專利名稱：增塑聚氯乙烯的制作方法
增塑聚氯乙烯本發明是申請日為2002年9月25日、申請號為02818724. 5、發明名稱為“增塑聚 氯乙烯”的中國專利申請的分案申請。本發明涉及改進的聚氯乙烯組合物。聚氯乙烯廣泛用于各種各樣的應用。聚氯乙 烯通常與增塑劑混合使用。選擇聚氯乙烯的性質、增塑劑的性質和這兩種物質的比例以提 供具有特定應用所要求性能的聚氯乙烯組合物。增塑聚氯乙烯組合物的主要用途的例子包 括電線電纜涂層、其它電應用如插頭、薄膜、薄片和片材、鋪地材料、墻面涂料、屋頂材料和 隔膜。其它應用包括薄膜如靜止薄膜、膠帶和農用薄膜。聚氯乙烯還用于醫療應用如血袋、 管和瓶蓋，其它應用包括鞋類、管道和溝槽及織物涂膠。普遍地用鄰苯二甲酸酯作為聚氯乙烯的增塑劑。所用鄰苯二甲酸酯的例子包括鄰 苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯 二甲酸二異庚酯和鄰苯二甲酸二 -2-乙基己酯(DEHP)。典型的商購原料包括Jayflex增 塑齊U、來自 ExxonMobil Chemical 的Jayf lex DINP 禾口Jayf lex DIDP 禾口 BASF 出售的 Palatinol 增塑劑和來自 Oxeno 的Vestinol 。用于制備所述增塑劑酯的醇一般通過烯烴低聚然后加氫甲酰化或使烯烴加氫甲 酰化形成醛然后使醛二聚(一般通過醛醇縮合反應)獲得。因而所述酯的烷基的尺寸和結 構根據生產醇所用方法和原料而改變。典型的增塑劑酯包含5至13個碳原子、特別是7至 13個碳原子的烷基，有不同程度的支化。所述烷基的尺寸和結構有助于決定所述增塑劑的 揮發度和膠凝溫度，因而根據所述增塑聚氯乙烯的應用進行選擇。例如，要求耐污染性的鋪 地材料，至少在表層要求高揮發度。需要不斷改進增塑劑的性能提供有改進性能的聚氯乙烯組合物。還需要可供選擇 的增塑劑。還需要改進增塑劑的性能。已提出可用環己烷羧酸酯特別是環己烷二羧酸酯作 為聚氯乙烯的增塑劑。例如，美國防御性專利公開T 864003公開了用環己烷-1，4-二羧酸 酯作增塑劑。特別地，T864003公開用環己烷-1，4-二羧酸雙(2-乙基己酯)作增塑劑，將 其性能與鄰苯二甲酸雙(2-乙基己酯)對比，發現使用所述環己烷類物質時低溫性能得到 改善而機械性能相當。1957 年 11 月題為“Flexol Plasticiser CC-55”的 Union Carbide Chemicals Company Technical Information bulletin Number F-7893B 中也描述了此類 物質。DE 29824628和W099/32427公開了基于通過使相應的鄰苯二甲酸酯氫化制備的 環己烷二羧酸的增塑劑。根據DE 29824628和W099/32427，所述環己酸酯有較低的密度和 粘度，導致塑料的低溫柔軟性比相應鄰苯二甲酸酯改善。據說所得塑料的肖氏硬度和其它 機械性能與用鄰苯二甲酸酯得到的相同。根據W099/32427，所述環己酸酯表現出比相應鄰 苯二甲酸酯更好的干混操作性，還有因粘度顯著降低所帶來的優點。JP-A-2001-207002描述了由含80至97% (重)C9支鏈醇的混合物衍生的環己烷 二羧酸酯。JP-A-2001-207002將這些酯作為增塑劑與鄰苯二甲酸二辛酯進行對比，發現抗 冷性、粘度和粘度穩定性改善。現在我們發現環己酸酯可在聚氯乙烯組合物中用作增塑劑使生產機械性能與用鄰苯二甲酸酯作增塑劑時得到的相當的組合物所需聚氯乙烯量減少。因此，本發明提供用環己烷多羧酸酯作為增塑劑用于聚氯乙烯組合物能在聚氯乙 烯量減少的情況下生產機械性能相當的組合物的用途。某些實施方案中，聚氯乙烯的量可 減少0.05% (重)、1.5% (重)、2.0% (重)、2.5% (重)和3% (重)或在可比增塑劑價 格下導致成本節省4至7%的任何范圍。特別地，本發明提供基于環己烷多羧酸酯作為增塑劑的聚氯乙烯組合物，具有與 基于鄰苯二甲酸酯增塑劑的組合物相當的肖氏硬度和抗拉強度，但與使用鄰苯二甲酸酯增 塑劑時相比需要更少的聚氯乙烯。這產生了可觀的經濟效益，尤其是在由塑料溶膠制備的 產品中。本發明適合全部增塑聚氯乙烯材料。適合生產典型地含有10至40份、優選15至 35份、更優選20至30份增塑劑/100份聚氯乙烯的半硬質聚氯乙烯組合物。本發明還適 用于典型地含有40至60份、優選44至56份、更優選48至52份/100份聚氯乙烯的軟質 聚氯乙烯，還適用于典型地含有70至110份、優選80至100份、更優選90至100份增塑劑 /100份聚氯乙烯的高度軟質組合物。所述份數基于重量。半硬質組合物典型地用于生產管材、電線電纜涂層、地磚、遮陽窗簾、薄膜、血袋和 醫用管。軟質組合物典型地用于生產片材、室內裝飾品、醫用管、園藝用軟管、水池襯里、和 水床等。高度軟質組合物適用于生產上膠織物、玩具、和鞋底等。環己烷多羧酸酯特別適用 于生產傳統上使用鄰苯二甲酸二 -2-乙基己酯而且對其毒性有些擔心的醫用制品如血袋 和醫用管及玩具和接觸食品的材料如瓶蓋和薄膜。本發明的另一方面中，環己烷多羧酸酯與其它增塑劑一起使用。例如，環己烷多羧 酸酯可與增塑劑如己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、偏苯三酸酯和各種聚合型增塑劑，其中一些前 面已描述。在增塑劑摻混物中使用時，所用增塑劑的相對比例取決于所要性能。但優選使用 基于增塑劑之總重至少5% (重)、更優選至少10% (重)、更優選至少15% (重)、更優選 至少20% (重)、更優選至少25% (重)、更優選至少30% (重)、更優選至少35% (重)、 更優選至少40% (重)、更優選至少45% (重)、更優選至少50% (重)、更優選至少55% (重)、更優選至少60 % (重)、更優選至少65 % (重)、更優選至少70 % (重)、更優選至少 75% (重)、更優選至少80% (重)、更優選至少85% (重)、更優選至少90% (重)的環 己烷多羧酸酯。其中使用增塑劑的混合物而且增塑劑之一是鄰苯二甲酸酯的優選實施方案 中，所述混合物優選包含不多于95% (重)的環己烷多羧酸。優選范圍包括在0.01和95% (重)之間、更優選5至90% (重)、更優選10至80% (重)、更優選20至70% (重)、更 優選30至60% (重)的環己烷多羧酸酯。我們還發現環己烷多羧酸酯在聚氯乙烯組合物中用作增塑劑時使紫外光穩定性 得到改善。此改進的穩定性導致由所述聚氯乙烯制成的材料的使用期限更長，尤其是在使 之經受陽光照射的環境中。本申請中，紫外光穩定性在QUV試驗(ASTM G 53-84)中測量。 這特別適用于所述增塑聚氯乙烯組合物用于室外應用的情況。特別地，這適用于諸如屋頂 材料、防水油布和帳篷等應用、膠帶和農用膜等薄膜、鞋和汽車內飾。另一實施方案中，本發明提供一種增塑聚氯乙烯組合物，含有20至100重量份、優 選30至90重量份、更優選40至80重量份、更優選50至70重量份的含有一或多種環己烷 多羧酸酯作為增塑劑的增塑劑組合物/100份聚氯乙烯，所述組合物具有用在QUV試驗中含有100份SOlvic 367聚氯乙烯、50份增塑劑、5份Durcal碳酸鈣填料和2份LZB 320穩定 劑的配方超過456小時的低顯色表示的紫外光穩定性。另一實施方案中，本發明提供一種增塑聚氯乙烯組合物用于生產制品的用途，所 述組合物含有20至100重量份、優選30至90重量份、更優選40至80重量份、更優選50至 70重量份的含有一或多種環己烷多羧酸酯作為增塑劑的增塑劑組合物/100份聚氯乙烯， 所述組合物具有用在QUV試驗中含有100份solvic 367聚氯乙烯、50份增塑劑、5份Durcal 碳酸鈣填料和2份LZB 320穩定劑的配方超過456小時的低顯色表示的紫外光穩定性。另一實施方案中，本發明提供由增塑聚氯乙烯組合物制得的屋頂材料、防水油布、 帳篷、薄膜、片材、鋪地材料、鞋和汽車內飾，所述組合物含有20至100重量份、優選30至90 重量份、更優選40至80重量份、更優選50至70重量份的含有一或多種環己烷多羧酸酯作 為增塑劑的增塑劑組合物/100份聚氯乙烯。聚氯乙烯的廣泛用途之一是作為塑料溶膠。塑料溶膠是由聚氯乙烯和增塑劑的混 合物組成的流體或糊，可選地含有各種添加劑。用塑料溶膠生產聚氯乙烯層，然后熔融產生 軟質聚氯乙烯的粘結制品。塑料溶膠適用于生產屋頂材料、帳篷、防水油布、上膠織物如車 內裝飾、車底涂層、模制品和其它消費產品。塑料溶膠還適用于醫療應用如血袋和管、鞋類、 織物涂膠、玩具、鋪地產品和壁紙。塑料溶膠典型地含有40至200重量份、更典型地50至 150重量份、更典型地70至120重量份、更典型地90至110重量份增塑劑/100份聚氯乙 火布。塑料溶膠通常由通過乳液聚合或微懸浮聚合生產的聚氯乙烯制成。所述塑料溶膠 可由聚氯乙烯生產者或配料者生產并以流體形式發貨給用戶。也可由用戶生產塑料溶膠。 所有情況下，特別是由聚氯乙烯生產者或配料者生產塑料溶膠時，塑料溶膠的粘度穩定是 重要的。塑料溶膠中普遍用鄰苯二甲酸酯作增塑劑。但基于鄰苯二甲酸酯增塑劑的塑料溶 膠有塑料溶膠粘度可能很高而且隨著時間的流逝塑料溶膠的粘度可能增至不良程度的缺 點。我們發現用環己烷多羧酸酯作增塑劑時，塑料溶膠也有改進的粘度穩定性，而且還有改 進的粘度。這特別適合塑料溶膠在生產和使用之間要儲存一段時間的情況，例如用于涂布 應用時。因而，本發明提供一種塑料溶膠組合物，含有40至200重量份、優選50至150重 量份、更優選70至120重量份、更優選90至110重量份增塑劑/100份聚氯乙烯，其中所述 增塑劑包含一或多種環己烷多羧酸酯。另一實施方案中，本發明提供一種軟質聚氯乙烯的生產方法，包括由含有40至 200重量份、更優選50至150重量份、更優選70至120重量份、更優選90至110重量份含 有一或多種環己烷多羧酸酯的增塑劑組合物/100份聚氯乙烯的塑料溶膠形成層，然后通 過施加熱量使所述層熔融。用環己烷多羧酸酯作為聚氯乙烯組合物的增塑劑還提供改進的冷撓曲性。冷撓曲 導致使用溫度范圍改進，特別適用于生產在寬溫度范圍內使用的制品。本申請中冷撓曲性 用Clash and Berg試驗(ASTM D1043-84)和ASTM D 746脆性試驗測量。所述增塑聚氯乙 烯組合物要用于在寬溫度范圍內使用的制品時，冷撓曲改善特別有用。這特別適合諸如屋 頂材料、防水油布和帳篷、保護膜包括食品包裝膜、電線電纜涂層、上膠織物、鞋類和醫療應
5用如血袋和管等應用。因而，本發明提供一種增塑聚氯乙烯組合物，含有20至100重量份、優選30至90 重量份、更優選40至80重量份、更優選50至70重量份含有一或多種環己烷多羧酸酯的增 塑劑組合物/100份聚氯乙烯，通過Clash and Berg試驗對100份Solvic 271GC聚氯乙烯、 150份增塑劑、80份來自Omya的碳酸鈣填料EXH 1SP、6份三堿式硬脂酸鉛和1份二堿式硬 脂酸鉛的配方進行測量有低于_20°C的冷撓曲。這些塑料溶膠的加工性仍有某些不足，用于諸如軟質鋪地材料等應用時，通常包 括將使塑料溶膠的粘度降至比僅用常規增塑劑所得更低水平的添加劑。一般通過包含減粘 劑獲得更低的粘度，所述減粘劑通常為烴類流體如十二烷基苯(DDB)如Jayflex 602。但這 些物質日益被認為不能接受，特別是在諸如鋪地材料等應用中，因為所述成品在室溫下儲 存或使用時釋放顯著量的揮發性物質。在鋪地材料(它們是幾層聚氯乙烯的層壓材料)等應用中增加排放的問題加重， 因為希望減少鋪地材料面層中增塑劑的存在量以改善耐磨性和抗污染性。為易于加工，則 必需使用大量的減粘劑。因而希望在加工過程中能降低塑料溶膠的粘度而不遇到成品中揮 發性有機化合物的排放量增加的問題。在這些塑料溶膠轉變成有用產品中粘度控制是重要的。例如制備乙烯基鋪地材料 中，在以約15至25m/分移動的表面上鋪展幾層塑料溶膠從而真正地構成鋪地材料。這些 層典型地包括泡沫芯、裝飾層和透明的防磨保護層。首先通過與熱輥接觸使所述多層產品 膠凝，然后送入烘箱，在180至200°C的溫度下使之熔融(膠凝)。通常由基層或包封層開 始，在使各層展開之后進行膠凝。膠凝后，可展涂下一層。所有層均已展涂完時，將產品送 入烘箱使所有層完全熔融在一起并使發泡層適當膨脹。為在生產速度方面滿足展涂塑料溶膠的需要(適當粘度和適當膠凝)，使用各種 各樣的粘度調節劑，通常使用減粘劑。目前使用的傳統減粘劑包括烴類流體，如Jayflex 615或ExxsolDlOO、十二烷 基苯如Jayflex 602 (ExxonMobil chemical出售)和2，2，4-三甲基戊二醇二異丁酸酯 (Eastman Chemical以Texanol出售)或基于油酸酯和月桂酸酯的特殊酯。W097/35060公 開一種塑料溶膠組合物，包括含氯樹脂、主增塑劑和C11-C14直鏈或支鏈烷基苯甲酸酯。雖然上述產品性能很好，但它們的相容性有限(僅以低濃度使用)。它們還有高揮 發性，它們對膠凝溫度的影響、幾乎沒有或沒有增塑作用、與所述樹脂的熔融很慢、其性能 價格比及其對成品中VOC排放的貢獻導致必須探索改進產品。現在我們發現可用環己烷羧酸酯作為塑料溶膠特別是用鄰苯二甲酸酯作為增塑 劑的塑料溶膠的減粘劑。因而，在另一實施方案中，本發明提供一種環己烷羧酸酯作為塑料 溶膠的減粘劑的用途。再另一實施方案中，本發明提供一種增塑聚氯乙烯組合物，包含聚氯乙烯和20至 200、優選40至180、更優選60至160、更優選80至140、更優選100至120份/100份聚氯 乙烯的增塑劑組合物，所述增塑劑組合物包含除環己烷羧酸酯以外的增塑劑和環己烷羧酸 酯，其中環己烷羧酸酯的存在量大于總增塑劑含量的5% (重)。我們發現環己烷羧酸酯的含量高于5% (重)使增塑劑組合物的粘度顯著降低。 基于增塑劑之總重，優選使用5至50% (重)、更優選7至30% (重)、更優選10至20%
6(重)的環己烷羧酸酯。一優選體系中，可用占鄰苯二甲酸酯總量5至20%、優選7至15%、更優選10至 15% (重)的低粘度環己烷多羧酸酯特別是環己烷二羧酸二異庚酯代替鄰苯二甲酸酯基配 方中使用的傳統減粘劑如十二烷基苯。使用環己烷多羧酸酯將有所述酯還有增塑作用的附 加利益。在環己烷單羧酸酯與主增塑劑一起使用起減粘劑作用的情況下，所述主增塑劑可 以是常用于使含氯樹脂增塑的任何增塑劑。這些包括鄰苯二甲酸酐和環烷烴二羧酸與有4 至13個碳原子的一元醇的二烷基酯、二苯甲酸酯、芳族三-或四-羧酸和脂族二羧酸與有 3至12、優選3至10個碳原子的一元醇的烷基酯。適合與所述環己烷羧酸酯一起使用的苯多羧酸或其衍生物的例子是對苯二甲 酸烷基酯如對苯二甲酸一甲酯、對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二乙酯、對苯二甲酸二正 丙酯、對苯二甲酸二正丁酯、對苯二甲酸二叔丁酯、對苯二甲酸二異丁酯、對苯二甲酸單 甘醇酯、對苯二甲酸二甘醇酯、對苯二甲酸二正辛酯、對苯二甲酸二異辛酯、對苯二甲酸 單-2-乙基己酯、對苯二甲酸二-2-乙基己酯、對苯二甲酸二正壬酯、對苯二甲酸二異壬酯、 對苯二甲酸二正癸酯、對苯二甲酸二正十一烷基酯、對苯二甲酸二異癸酯、對苯二甲酸二異 十二烷基酯、對苯二甲酸二正十八烷基酯、對苯二甲酸二異十八烷基酯、對苯二甲酸二正 二十烷基酯、對苯二甲酸單環己酯和/或對苯二甲酸二環己酯。另一類適合的是鄰苯二甲酸烷基酯如鄰苯二甲酸一甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰 苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二叔丁酯、鄰苯 二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸單甘醇酯、鄰苯二甲酸二甘醇酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯 二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二正壬酯、鄰苯二甲酸二異壬 酯、鄰苯二甲酸二正癸酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二正十一烷基酯、鄰苯二甲酸 二異十二烷基酯、鄰苯二甲酸二正十八烷基酯、鄰苯二甲酸二異十八烷基酯、鄰苯二甲酸二 正二十烷基酯、鄰苯二甲酸單環己酯、鄰苯二甲酸二環己酯；間苯二甲酸烷基酯如間苯二甲 酸一甲酯、間苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二正丙酯、間苯二甲酸二正 丁酯、間苯二甲酸二叔丁酯、間苯二甲酸二異丁酯、間苯二甲酸單甘醇酯、間苯二甲酸二甘 醇酯、間苯二甲酸二正辛酯、間苯二甲酸二異辛酯、間苯二甲酸二-2-乙基己酯、間苯二甲 酸二正壬酯、間苯二甲酸二異壬酯、間苯二甲酸二正癸酯、間苯二甲酸二異癸酯、間苯二甲 酸二正十一烷基酯、間苯二甲酸二異十二烷基酯、間苯二甲酸二正十八烷基酯、間苯二甲酸 二異十八烷基酯、間苯二甲酸二正二十烷基酯、間苯二甲酸單環己酯和/或間苯二甲酸二 環己酯。可與所述環己烷羧酸酯一起使用的商購苯多羧酸酯的例子包括鄰苯二甲酸酯 如Palatinol AH(鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)；Palatinol ah l(鄰苯二甲 酸二(2-乙基己酯))；Palatinol c(鄰苯二甲酸二丁酯)；Palatinol icGP* 二甲酸二異丁酯)；Palatinol N(鄰苯二甲酸二異壬酯)；Palatinol z(鄰苯二 甲酸二異癸酯)；Palatinol io-p(鄰苯二甲酸二(2_丙基庚酯))；Palatinol 711P(鄰苯二甲酸庚基十一烷基酯)；Palatinol 911 (鄰苯二甲酸壬基十一烷基酯)； Palatinol nP_E(鄰苯二甲酸二(十一烷基酯))；Palatinol M(鄰苯二甲酸二甲酯)；Palatinol A(鄰苯二甲酸二乙酯)；Palatinol A(R)(鄰苯二甲酸二 乙酯)；和Palatinol K(鄰苯二甲酸二丁基二醇酯)。其它例子是商購己二酸酯如 Plastomoll D0A(己二酸二(2-乙基己酯))和Plastomol 1 dna(己二酸二異壬 酯)。因而，一實施方案中，本發明提供一種可用于生產揮發性有機化合物排放量低的 成品的低粘度塑料溶膠。所述組合物還在加工過程中和由所述組合物制造的制品的性能方 面提供意外的附加益處。按照關于適用的不滲出增塑劑的理論常識，在樹脂和主增塑劑的 混合物中使用時環己烷單羧酸酯的性能是意想不到的。增塑劑與PVC的相容性(及其不滲 出性)通常歸因于增塑劑中存在二酯或三酯基、或酯基和至少一個芳環并存。我們還發現用環己烷多羧酸酯作為聚氯乙烯的增塑劑還導致聚氯乙烯組合物的 加工性能改善。此改善的加工性特別適用于增塑聚氯乙烯組合物的轉變。轉變包括例如造 粒、擠出、注塑和壓延。壓延用于生產屋頂材料、保護膜包括文具等應用。擠出用于生產薄 膜、管材、溝槽和電線電纜涂層等應用。注塑用于生產鞋、和玩具等。因而，本發明還提供用20至100份、優選30至90份、更優選40至80份、更優選 50至70重量份含有一或多種環己烷多羧酸酯的增塑劑組合物/100份聚氯乙烯改善聚氯乙 烯配方的加工性能的用途。另一實施方案中，本發明提供一種用于造粒、擠出、注塑或壓延的增塑聚氯乙烯組 合物，包含20至100、優選30至90、更優選40至80、更優選50至70重量份含有一或多種 環己烷多羧酸酯的增塑劑組合物/100份聚氯乙烯。另一實施方案中，本發明提供由增塑聚氯乙烯組合物獲得的擠出制品，所述組合 物包含20至100、優選30至90、更優選40至80、更優選50至70重量份含有一或多種環己 烷多羧酸酯的增塑劑組合物/100份聚氯乙烯。另一實施方案中，本發明提供包含聚氯乙烯和10至100、優選30至90、更優選40 至80、更優選50至70重量份含有一或多種環己烷多羧酸酯的增塑劑組合物/100份聚氯乙 烯的粒料。另一實施方案中，本發明提供由增塑聚氯乙烯組合物獲得的注塑制品，所述組合 物包含20至100、優選30至90、更優選40至80、更優選50至70重量份環己烷多羧酸酯 /100份聚氯乙烯。另一實施方案中，本發明提供通過壓延增塑聚氯乙烯組合物獲得的制品，所述組 合物包含20至100、優選30至90、更優選40至80、更優選50至70重量份含有一或多種環 己烷多羧酸酯的增塑劑組合物/100份聚氯乙烯。我們還發現如果在增塑聚氯乙烯的相鄰層之一用環己烷多羧酸酯作增塑劑而另 一相鄰層用鄰苯二甲酸酯特別是鄰苯二甲酸二 -2-乙基己酯作增塑劑，則增塑劑從一層向 另一層的滲移比含有不同或不同量的鄰苯二甲酸酯增塑劑的相鄰薄片減少。不希望的大量 滲移可能導致多層薄片很難看地褶皺。因此，另一實施方案中，本發明提供一種多層制品，其至少兩個相鄰層包含增塑聚 氯乙烯，其中所述兩個相鄰層之一的增塑劑含有環己烷多羧酸酯。另一實施方案中，本發明提供用本文所述環己烷多羧酸酯之任一作為增塑劑用于 聚氯乙烯以減少相鄰的增塑聚氯乙烯層之間增塑劑的滲移，所述相鄰的增塑聚氯乙烯層至
8少之一含有鄰苯二甲酸酯特別是鄰苯二甲酸二 -2-乙基己酯作為增塑劑。目前使用的含有鄰苯二甲酸酯作為增塑劑的軟質聚氯乙烯的另一缺點出現在焚 化和偶然燃燒過程中。由于(芳族)鄰苯二甲酸酯含量高，在焚化過程中可觀察到產生濃 煙。我們現已發現環己烷多羧酸酯在聚氯乙烯組合物中用作增塑劑時有使燃燒時生煙減少 的趨勢。這在所述增塑聚氯乙烯組合物要被焚化或偶然燃燒時特別有用。因此，用環己酸 酯代替目前使用的鄰苯二甲酸酯可提供焚化和偶然燃燒過程中安全方面得到改進的產品。如前面所述以及更有利的燃燒特性，使用環己酸酯還提供比相應鄰苯二甲酸酯更 好的低溫柔韌性和更低的粘度。這將使應用溫度范圍更寬而且在用于塑料溶膠時更易加 工，從而增強成品性能。用環己烷多羧酸酯作聚氯乙烯的增塑劑可導致膠凝所需溫度比基于可比鄰苯二 甲酸酯的組合物提高。因此，本發明另一實施方案中，可在含有環己烷多羧酸酯的組合物中 加入速熔增塑劑(fast fusing plasticiser)。在使用環己烷二羧酸酯如環己酸二異壬酯(DINCH)的塑料溶膠應用如墻面涂料、 地面材料、玩具、傳送帶、合成革中，典型配方是(按重量份)PVC100
速熔增塑劑5-25
DINCH30-50
填料0-50
穩定劑1-4
其它0-10
量份)
用于生產典型地有高增塑劑和高填料量的車底密封劑的其它典型配方是(按重
PVC 100或PVC共聚物100 (或兩者之結合) 速熔增塑劑20-35
DINCH60-90
填料如碳酸鈣80-150
穩定劑和其它添加劑 0-10
作為另一實施方案的用于生產壓延地磚的配方是(按重量份) PVC共聚物100或PVC 100或兩者之結合 速熔增塑劑10-30
DINCH20-30
環氧化豆油0-6
填料500-800 (CaCO3)
顏料、穩定劑、其它添加劑0-10或根據需要
可使用與以上類似的配方，但基于其它環己烷二羧酸酯。
厚擠出材料也得益于添加速熔增塑劑。應用包括厚椅墊、止水片、和擠出型材。對 于擠出材料的厚度可能超過3_4mm的應用，如果增塑PVC未在擠出機內徹底混合，則表面有 缺陷，有時暗淡無光，有時含有模具痕、波紋或條痕。所述增塑劑摻混物中加入少量速熔增 塑劑可糾正此問題。適用于擠出的配方的例子是(按每百份的份數)
PVC100速熔增塑劑5-15DINCH10-30填料0-25及顏料、潤滑劑、穩定劑、其它添加劑根據需要也可使用其它環己烷二羧酸酯的類似配方。可使用的非鄰苯二甲酸酯速熔增塑劑的例子包括二甘醇二苯甲酸酯、鄰苯二甲酸 丁芐酯、二丙二醇二苯甲酸酯、如以Mesamoll購自Baye r的十五烷基磺酸或芳族磺酸的苯 基甲苯酯、檸檬酸酯如乙酰檸檬酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三辛酯如磷酸2-乙基 己基-異癸酯、磷酸二-2-乙基己基苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯。還已知高氯含量的氯化石蠟降低塑化和熔融溫度。含有60至70% (重)氯的 材料可能有在75-84°C之間的塑化溫度，而含有40至54% (重)氯的低氯材料可能有約 120-135°C的熔融溫度。低分子量的二酯如己二酸二丁酯也降低塑化/熔融溫度，但我們優選使用不多于 IOphr的這些材料，因為更大的量將使揮發度不希望地上升。本發明實施方案中，含有環己烷羧酸酯的體系意指其中環己烷羧酸酯是唯一增塑 劑的體系和其中環己烷羧酸酯與其它增塑劑混合存在的體系。聚氯乙烯可以許多不同形式獲得-所述變化在于聚合物的分子量、聚合物的分子 量分布、聚合物顆粒的粒度、粒度分布和顆粒的表面狀況(可以是粗糙或光滑的)。聚氯乙 烯的另一變量是鏈的支化度。所述乙烯基聚合物可以是共聚物(例如氯乙烯和乙酸乙烯酯 的共聚物)。氯乙烯的聚合物可通過懸浮聚合或乳液聚合獲得。在懸浮聚合中，在仔細控 制的溫度和壓力下在攪拌作用下使氯乙烯單體懸浮于水中。所述批料還包含懸浮劑和引發 劑。聚合結束后，將所述批料排放至汽提塔，在其中除去未反應單體。最后，將所述懸浮液 洗滌和干燥得到懸浮聚氯乙烯。典型的懸浮聚合的聚氯乙烯由粒度在80至200微米范圍內的附聚粒子組成。通過 懸浮聚合生產的聚氯乙烯典型地用于干混應用。乳液聚合的聚氯乙烯以與懸浮聚氯乙烯類 似的方式生產但使氯乙烯單體在水中乳化從而聚合產生膠乳粒子。乳液聚合中水與氯乙烯 單體之比大于懸浮聚合中水與氯乙烯單體之比。乳液聚合的聚氯乙烯也由附聚粒子組成， 但所述粒子一般比懸浮聚合的聚氯乙烯粒子小。典型地，乳液聚氯乙烯的附聚粒子粒度在 15至20微米范圍內。乳液聚合的聚氯乙烯一般用于生產涂布操作中使用的塑料溶膠，其中 將塑料溶膠涂布在基材之上然后加熱熔融。粒度在1和40微米之間的聚氯乙烯可通過微懸浮聚合生產。不同形式的聚氯乙烯用于不同應用。重要性能之一是聚合物的平均分子量。用稱 為K值的因子表示聚氯乙烯的平均分子量。所述K值是用Ubbelhode粘度計測量的25V 下0.005% (重)聚氯乙烯的環己酮溶液的粘度。所述K值是德國標準DIN 53726。聚氯 乙烯的K值影響增塑聚氯乙烯組合物的熔融溫度和膠凝速度。K值還影響增塑聚氯乙烯組 合物的熔體粘度和可使所述組合物發泡的速度。典型地K值越高，機械性能越好，但流動性 越低。因此，聚氯乙烯的配方設計師針對具體應用選擇聚氯乙烯的性質和增塑劑的性質以 優化性能。
10
增塑聚氯乙烯要在壓延操作中使用的情況下，優選使用K值在65至70范圍內的 懸浮聚合聚氯乙烯。增塑聚氯乙烯要用于電線電纜應用的情況下，優選使用K值高于70的 懸浮聚合聚氯乙烯。用于注塑時，優選K值為60至67的聚氯乙烯。用于要求增塑聚氯乙 烯的流動好的應用如展涂(用于生產地面材料)、化學發泡、浸涂和滾塑時，乳液聚合的聚 氯乙烯是優選的。用于展涂時，優選K值為65至75的乳液聚氯乙烯，用于化學發泡、浸涂 和滾塑時，優選K值為65至70。本發明所用增塑劑是環己烷多羧酸的酯。所述環己烷多羧酸可以是1，2_ 二羧酸、 1，3_ 二羧酸或1，4_ 二羧酸。所述增塑劑也可以是三羧酸如1，3，5-、1，2，3_和1，2，4_三羧 酸的酯。也可使用這些酸的混合物。可用任何醇使所述酸酯化，但優選使用含5至20個碳 原子的醇，特別優選含8至12個碳原子的醇。BASF最近介紹的Hexamol 1 DINCH產品是可用于本發明的環己烷二羧酸酯之一 例。BASF的US6284917提供了這些材料的一種制備方法。可用于本發明各實施方案的環己烷羧酸酯的例子包括1，2-環己烷二羧酸二異丁 酯、1，2-環己烷二羧酸二環己酯、1，2-環己烷二羧酸二異庚酯、1，2-環己烷二羧酸二(3，5， 5-三甲基己酯)、1，2-環己烷二羧酸二(2，6- 二甲基-4-庚酯)、1，2-環己烷二羧酸二異癸 酯、1，2_環己烷二羧酸二異十一烷基酯、1，2_環己烷二羧酸二異十三烷基酯、1，2_環己烷 二羧酸二異十八烷基酯、3-甲基-1，2-環己烷二羧酸二異丁酯、3-甲基-1，2-環己烷二羧 酸二環己酯、3-甲基-1，2-環己烷二羧酸二異庚酯、3-甲基-1，2-環己烷二羧酸二(2-乙 基己酯)、3_甲基-1，2-環己烷二羧酸二(3，5，5-三甲基己酯)、3_甲基-1，2-環己烷二羧 酸二(2，6- 二甲基-4-庚酯)、3_甲基-1，2-環己烷二羧酸二異癸酯、3-甲基-1，2-環己烷 二羧酸二異十一烷基酯、3-甲基-1，2-環己烷二羧酸二異十三烷基酯、3-甲基-1，2-環己 烷二羧酸二異十八烷基酯、4-甲基-1，2-環己烷二羧酸二異丁酯、4-甲基-1，2-環己烷二 羧酸二環己酯、4-甲基-1，2-環己烷二羧酸二異庚酯、4-甲基-1，2-環己烷二羧酸二(3，5， 5-三甲基己酯)、4_甲基-1，2-環己烷二羧酸二(2，6-二甲基-4-庚酯)、4_甲基_1，2_環 己烷二羧酸二異癸酯、4-甲基-1，2-環己烷二羧酸二異十一烷基酯、4-甲基-1，2-環己烷 二羧酸二異十三烷基酯、4-甲基-1，2-環己烷二羧酸二異十八烷基酯。也可使用環己烷多羧酸直鏈烷基酯，通常與上述脂環族多羧酸支鏈烷基酯和/或 環烷基酯之一、二或多種一起使用。所述直鏈烷基酯的例子包括1，2-環己烷二羧酸二庚酯、1，2-環己烷二羧酸二辛 酯、1，2_環己烷二羧酸二癸酯、1，2_環己烷二羧酸二(十一烷基酯)、1，2_環己烷二羧酸 二(十二烷基酯)、1，2_環己烷二羧酸二(十四烷基酯)、1，2_環己烷二羧酸二(十六烷基 酯)、1，2_環己烷二羧酸二(十八烷基酯)、3_甲基-1，2-環己烷二羧酸二庚酯、3-甲基-1， 2-環己烷二羧酸二辛酯、3-甲基-1，2-環己烷二羧酸二癸酯、3-甲基-1，2-環己烷二羧酸 二(十一烷基酯)、3_甲基-1，2-環己烷二羧酸二(十二烷基酯)、3_甲基-1，2-環己烷二 羧酸二(十四烷基酯)、3_甲基-1，2-環己烷二羧酸二(十六烷基酯)、3_甲基-1，2-環己 烷二羧酸二(十八烷基酯)、4_甲基-1，2-環己烷二羧酸二庚酯、4-甲基-1，2-環己烷二羧 酸二辛酯、4-甲基-1，2-環己烷二羧酸二癸酯、4-甲基-1，2-環己烷二羧酸二(十一烷基 酯)、4_甲基-1，2-環己烷二羧酸二(十二烷基酯)、4_甲基-1，2-環己烷二羧酸二(十四 烷基酯)、4_甲基-1，2-環己烷二羧酸二(十六烷基酯)、4_甲基-1，2-環己烷二羧酸二
11(十八烷基酯)。其它環己烷羧酸酯包括由鄰苯二甲酸酯衍生的那些，特別是以下酯環己烷-1，2_ 二羧酸二異戊酯，可通過化學文摘登記號(以下CASNo.)84777-06-0的鄰苯二甲酸 二異戊酯氫化獲得；環己烷-1，2- 二羧酸二異庚酯，可通過CAS No. 71888-89-6的鄰苯 二甲酸二異庚酯氫化獲得；環己烷-1，2- 二羧酸二異壬酯，可通過CAS No. 68515-48-0 的鄰苯二甲酸二異壬酯氫化獲得；環己烷-1，2-二羧酸二異壬酯，可通過基于正丁烯的 CAS No. 28553-12-0的鄰苯二甲酸二異壬酯氫化獲得；環己烷二羧酸的1，2-二-C9-酯， 可通過CAsNo. 68515-46-8的鄰苯二甲酸二異壬酯氫化獲得；環己烷_1，2-二羧酸二異 癸酯，可通過CASNo. 68515-49-1的鄰苯二甲酸二異癸酯氫化獲得；環己烷二羧酸的1， 2-C7_n-酯，可通過CAS No. 68515-42-4的相應鄰苯二甲酸酯氫化獲得；環己烷二羧酸的1， 2-二 _C7_n-酯，可通過有以下CAS No.的鄰苯二甲酸二 _C7_n-酯氫化獲得111381-89-6、 111381-90-9、111381-91-0、68515-44-6、68515-45-7 和 3648-20-7 ；環己烷二羧酸的 1， 2- 二 -C9_n-酯，可通過CAS No. 68515-43-5的鄰苯二甲酸二 -C9_n-酯氫化獲得；環己烷二 羧酸1，2_ 二異癸酯，可通過主要由鄰苯二甲酸二(2-丙基庚酯)組成的鄰苯二甲酸二異癸 酯氫化獲得；環己烷二羧酸1，2- 二 -C7_9-酯，可通過相應鄰苯二甲酸酯氫化獲得，包括支鏈 和直鏈C7_9-烷基酯；可用作原料的各鄰苯二甲酸酯有以下CAS No. =CASNo. 111 381-89-6 的鄰苯二甲酸二 -C7_9-烷基酯；CAS No. 68515-44-6的鄰苯二甲酸二 -C7-烷基酯；和CAS No. 68515-45-7的鄰苯二甲酸二 -C9-烷基酯。更優選上述1，2-環己烷二羧酸的C5_7、C9、C10, C7_n、CV11和C7_9酯是在塑料 中用作增塑劑的商品名 Jayf lex dinp(casn0. 68515-48-0)、Jayf lex didp(cas No. 68515-49-1)、Palatinol 9-P> Vestinol 9(CAS No. 28553-12-0)、TOTM-1 (casno. 3319-31-1)、Linplast 68-tm和Paiatinol n(casno. 28553-12-0)的商購
苯多羧酸酯的氫化產物。特別優選的酯包括環己烷二羧酸與平均碳數在8. 5和9. 5之間的醇混合物的二酯 混合物，其在氘化氯仿(CDC13)中獲得的IH-NMR波譜中，向四甲基硅烷(TMS)的化學位移 在接近1. O的最低谷和2. O之間范圍內的共振信號以下的面積與向TMS的化學位移在0. 5 和接近1. Oppm的最低谷之間范圍內的共振信號以下的面積之比[R2]在1. 35和5. 50之間。用IH-NMR測量結果表征用于生產所述酯的醇中，用氘化形式的醇的稀溶液作試 樣，如下測定平均碳數。求2和0. 4ppm之間烷基-氘核(proton)的積分，還求3. 9和3ppm 之間CH20-氘核的積分。在3和2ppm之間可觀察到羥基氘核。I (n-m ppm)表示相對于TMS 在η和m ppm之間區域的積分平均碳數=(I(2-0. 4ppm) +0. 5X1 (3. 9_3ppm))/I (3. 9_3ppm)對于鄰苯二甲酸酯而言，在6和3ppm之間、典型地在5和3. 5ppm之間的區域內可 看到酯基的-CH20-氘核。在7. 5ppm之前可看到芳環上的氘核，不影響積分。因而上式用 于鄰苯二甲酸酯時如下平均碳數=(1(2-0.4ppm)+0. 5X1(5-3. 5ppm))/1(5-3. 5ppm)所用公式基于飽和伯醇的化學計算式。如果其平均碳數為X，則其分子式為H-0-CH2-(C(x-l)H(2n_l))
此運算從除-CH20-氘核以外的烷基鏈獲得(2n-l)，加上來自-CH20-氘核的
0.5X2= I0這使分子之和為2η。分母是來自-CH20-氘核的2，2η//2得η，即所述烷基鏈 上的平均碳數。對于環己酸酯而言，必須扣除烷基鏈的氘核中每分子內環己烷環上的8個氘核， 它們也出現在1. 0-2. Oppm范圍內。可從分子中減去2Χ I (5-3. 5ppm)，因為每個環己酸酯分 子中相對于4個-CH20-氘核在環中有8個這樣的氘核。因而對于環己酸酯，平均碳數=(1(2-0.4ppm)-l. 5X1(5-3. 5ppm))/1(5-3. 5ppm)本發明某些實施方案中，本文所述環烷烴增塑劑優選排除1，2-環己烷二羧酸和4 至13個碳的混合脂族一元醇酯化得到的1，2_環己烷二羧酸二酯，特征在于上述混合脂族 一元醇包括80至97% (重)的C9支鏈醇和3至20% (重)的除C9支鏈醇以外的醇。所述酯可通過環己烷多羧酸或相應酐酯化獲得。也可通過丁二烯和馬來酐的 Diels-Alder縮合然后氫化和酯化制備。可獲得所述酯的另一方面是如W099/32427中所述 使相應鄰苯二甲酸酯氫化。可通過目前生產增塑聚氯乙烯配方中使用的常規配制技術使聚氯乙烯與環己烷 多羧酸酯混合。配方設計師將試圖以合理的成本提供有良好性能平衡的多用途組合物。配 方設計師將在最終產品性能如柔韌性、低溫性能、阻燃性、耐高溫性、揮發性、抗污染性、電 性能和加工性能與操作性能如塑料溶膠粘度、熔融、干混、排放和可印刷性之間優化平衡。含有聚氯乙烯和增塑劑的配方可包含其它添加劑。多數配方包含與老化作用相反 的穩定劑；熱穩定劑還使加工所述配方的溫度下聚氯乙烯的脫氫脫鹵作用減少。穩定劑如 苯并三唑和苯酮還減少因陽光、臭氧和生物制劑所致降解。本發明用環己烷多羧酸酯獲得 的改善的紫外穩定性使得可使用更少量的穩定劑。典型地，所述配方包含0. 5至10、通常
1.5至3重量份穩定劑/100份聚氯乙烯。在熱處理過程中提供穩定性的穩定劑典型地是金屬化合物特別是用于電線電纜 應用的鉛鹽、有機錫化合物、鋇、鎘和鋅鹽或鈣/鋅穩定劑。也可使用有機磷酸酯和多元醇。 鉛穩定劑用于電線電纜應用。鈣/鋅穩定劑體系用于電線電纜、薄片和片材、墻面涂料、醫 療應用、管和鞋類、食品包裝膜和織物涂膠。鋇/鋅穩定劑體系用于薄片和片材、地面材料、 墻面涂料、管和鞋類及織物涂膠。錫穩定劑用于地面材料和墻面涂料。鋅化合物通常在用 于產生泡沫的配方中用作穩定劑和催發劑，例如在地面材料、墻面涂料和織物涂膠中。可加入聚氯乙烯配方的其它成分包括填料如碳酸鈣、二氧化鈦或氧化硅。使用時， 填料的存在量可高達150份、優選高達100份/100份聚氯乙烯。可包含潤滑劑、顏料和加 工助劑。其它成分將根據配方的用途進行選擇。例如，所述配方可包含阻燃劑、發泡劑和催 發劑、生物穩定劑、抗靜電劑、粘度調節劑如增稠劑和稀釋劑、特別適用于包裝膜的防霧劑 和抗氧化劑如雙酚A。所述配方中摻入填料以降低成本、提高干混輸出量、提高電阻、提高耐紫外光性、 增加硬度、改進傳熱、提高耐熱變形性。填料還可賦予防粘連性或防滑性。適用填料的例子 包括碳酸鈣、粘土如硅鋁酸鹽、氧化硅、白云石和鋁土礦。填料的粒度分布和平均表面積將根據要求賦予的性能進行選擇。還可包含潤滑劑和加工助劑以減少加工過程中聚氯乙烯與熱機器表面之間的粘 附。潤滑劑還影響加工過程中樹脂粒之間的摩擦性能。潤滑劑的例子包括硬脂酸和金屬硬脂酸鹽，它們也可起穩定劑作用。可使用的其它潤滑劑包括石蠟、硅油、礦物油、合成油和聚 乙烯蠟。所述配方可還包含阻燃劑以增加點火時間，降低火焰擴散和燃燒速度。阻燃劑應 有高分解溫度、低揮發度、對熱和機械性能影響最小而且耐光和紫外輻射性良好。可用阻 燃劑的例子包括含商素的化合物和含磷的有機化合物如磷酸三芳基、三烷基或烷基二芳基 酯。可使用的其它材料包括氯化石蠟、三水合鋁Al (OH) 3或氧化銻Sb203。所述配方用于生產泡沫如地面材料的情況下，它們可包含在塑料溶膠加工過程中 分解放出氣泡的發泡劑。適用發泡劑的例子包括加熱至200-250°C范圍內的溫度時釋放氮 氣的偶氮二甲酰胺。所述體系可還包含控制和降低發泡劑的分解溫度的催發劑。例如，可 用鉛化合物如二堿式鄰苯二甲酸鉛、氧化鋅或鋇/鎘化合物使偶氮二甲酰胺的活化溫度降 至150-215°C范圍內。這些金屬化合物也可起穩定劑作用。通過以下實施例說明本發明，其中制備雙-1，2-環己烷二羧酸酐的C7、C8、(9和 C10酯，用購自ExxonMobil Chemical Exxal 7的C7醇生產C7酯(DIHCH)，用2-乙基己醇 生產 C8 酯(DEHCH)，用以 Exxal 8 購自 ExxonMobil Chemical 的 C8 醇生產 C8 酯(DIOCH)， 用以 Exxal 9 購自 ExxonMobil Chemical 的 C9 醇生產 C9 酉旨(DINCH)，用以 Exxal 10 購自 ExxonMobil Chemical的Cltl醇生產Cltl酯(DIDCH)。采用標準酯化方法，使用鈦催化劑，如 Encyclopedia of Chemical Technology,Jaqueleine I Kroschwitz,Mary Howe-Grant,第 4版，vol 9,p755-780(John Wiley and Sons)中所述。為便于參考，將所述材料稱為環己 酸酯。因而，反應如下進行
權利要求
1.一或多種環己烷多羧酸酯在增塑聚氯乙烯組合物中作為增塑劑的用途，與含有相應 的鄰苯二甲酸酯作為增塑劑的可比配方相比，其改進了組合物的紫外光穩定性。
2.權利要求1的用途，其中所述聚氯乙烯組合物為含有10至40份增塑劑/100份聚氯 乙烯的半硬質聚氯乙烯組合物。
3.權利要求1的用途，其中所述聚氯乙烯組合物為含有40至60份增塑劑/100份聚氯 乙烯的軟質聚氯乙烯組合物。
4.權利要求1的用途，其中所述聚氯乙烯組合物為含有70至110份增塑劑/100份聚 氯乙烯的高度軟質組合物。
5.一或多種環己烷多羧酸酯在增塑聚氯乙烯組合物中作為增塑劑的用途，在保持含有 相應的鄰苯二甲酸酯作為增塑劑的可比配方的機械性能的同時，其降低了組合物中所需的 聚氯乙烯用量。
6.屋頂材料、防水油布、帳篷、薄膜、片材、鋪地材料、鞋和汽車內飾，其由含有20至100 重量份增塑劑組合物/100份聚氯乙烯的增塑聚氯乙烯組合物制備，該增塑劑組合物含有 一或多種環己烷多羧酸酯。
7.增塑聚氯乙烯組合物，其包含聚氯乙烯和20至200phr的除環己烷多羧酸酯以外的 一或多種增塑劑和一或多種環己烷多羧酸酯的混合物，其中所述混合物含有基于增塑劑總 量大于5重量％的環己烷多羧酸酯。
8.多層制品，其至少兩個相鄰層包含增塑聚氯乙烯，其中所述兩個相鄰層之一中的增 塑劑含有環己烷多羧酸酯。
9.環己烷多羧酸酯用做聚氯乙烯增塑劑的用途，其降低了增塑劑在增塑聚氯乙烯的相 鄰層之間的滲移，其中相鄰層至少之一含有鄰苯二甲酸酯。
10.聚氯乙烯組合物，其包含100份聚氯乙烯和20至200份含環己烷多羧酸酯的增塑 劑，該聚氯乙烯組合物另外包含5至30份速熔增塑劑/100份聚氯乙烯。
11.前述權利要求之任一的發明，其中所述環己烷多羧酸酯是環己烷1，2_、1，3-或1， 4_ 二羧酸或酐的酯。
12.前述權利要求之任一的發明，其中所述環己烷多羧酸酯是1，3，5-、1，2，3_或1，2，4-環己烷三羧酸酯。
13.前述權利要求之任一的發明，其中所述環己烷多羧酸酯由含5至13個碳原子的醇 衍生。
14.前述權利要求之任一的發明，其中所述環己烷多羧酸酯是環己烷二羧酸二壬酯。
15.權利要求14的發明，其中所述酯是環己烷二羧酸與平均碳數在8.5和9. 5之間 的醇混合物的二酯混合物，其在CDC13中獲得的IH-NMR波譜中，向TMS的化學位移在接近 1. O的最低谷和2. 0之間范圍內的共振信號以下的面積與向TMS的化學位移在0. 5和接近 1. Oppm的最低谷之間范圍內的共振信號以下的面積之比在1. 35和5. 50之間。
全文摘要
用環己烷多羧酸酯作聚氯乙烯的增塑劑能用較少的聚氯乙烯獲得機械性能相當的產品。使用這些酯還產生紫外光穩定性提高、低溫性能改善、粘度低、加工性能改善以及燃燒時煙減少的配方。環己烷多羧酸酯可作為減粘劑時，所述環己烷多羧酸酯可單獨使用或與其它增塑劑混合使用。還可包含速熔增塑劑。所述配方特別適用于生產從半硬質至高度軟質材料的各種商品，特別適用于生產醫用材料如血袋和管。
文檔編號C08L27/06GK102002200SQ20101057840
公開日2011年4月6日 申請日期2002年9月25日 優先權日2001年9月25日
發明者A·D·戈德溫, C·戈斯, D·納爾特, P·H·丹尼爾斯, P·J-P·利格蘭德, R·F·I·卡爾斯, T·M·拉森 申請人:埃克森美孚化學專利公司