專利名稱：含有tert-butyl的α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物及其制備的制作方法
技術領域：
本發明屬于高分子技術領域，涉及一類后過渡金屬催化劑α - 二亞胺鎳(II )配合 物，尤其涉及含有強推電子基、大體積tert-butyl基團的α - 二亞胺鎳(II )配合物。本發 明還涉及該配合物的制備和作為催化劑在乙烯聚合中的應用。
背景技術：
自Brookhart等發現了含α - 二亞胺配體的Ni (II)和Pd (II)配合物可以使α -烯 烴聚合成高分子量的聚合物以來，后過渡金屬催化劑引起了科學家們廣泛的關注。由于后 過渡金屬催化劑的一個顯著特征是中心金屬原子親電性弱，耐雜原子的能力強，所以該類 催化劑不僅可以用于乙烯的均相聚合，還可用于烯烴和極性單體的共聚，從而生產出性能 優異的功能化聚烯烴材料。較前過渡金屬催化劑相比，后過渡金屬催化劑還具有催化活性 高，主催化劑易于合成、性能穩定，屬于單一活性中心催化劑等優點。
發明內容
本發明的目的是提供一類2，6-二甲基苯胺基團對位含有強推電子基、大體積 tert-butyl基團的α - 二亞胺鎳(II )配合物。本發明的另一目的是提供一種制備上述α - 二亞胺鎳(II )配合物的制備方法。本發明再一目的就是提供上述α -二亞胺鎳(II)配合物作為催化劑在乙烯聚合中 的應用。一、α - 二亞胺鎳(II )配合物
本發明的α-二亞胺鎳(II)配合物的結構簡式為=NiBr2 [Oj-Mel-tBuhDABAn]或 [NiBr2 (2，6-Me-4-Bu) 2DABMe)]。其結構式為
權利要求
1.一類含有tert-buty1基團的a-二亞胺鎳(II)配合物，其結構式為
2.如權利要求1所述含有tert-butyl基團的α- 二亞胺鎳(II )配合物的制備方法， 包括以下工藝步驟(1)α-二亞胺配體的制備以無水甲醇為溶劑，以無水甲酸為催化劑，將4-叔丁 基-2，6- 二甲基苯胺與苊醌或2，3- 丁二酮以2:廣3:1的摩爾比混合，于4(T60°C下回流反 應后，除去溶劑，析出固體沉淀，用甲醇洗滌，得粗產品，然后用C2H50H/CHC13混合 溶劑重結晶，真空干燥得配體；(2)α-二亞胺鎳(II)配合物的制備在氮氣保護下，以二氯甲烷為溶劑，將α-二亞 胺鎳(II)配體與1，2- 二甲氧基乙烷溴化鎳以1 廣1 2的摩爾比混合，在室溫下攪拌反應 T24h后，過濾懸浮液，所得的母液在真空下除去溶劑后，用乙醚洗滌，真空干燥，得到粉 末狀固體配合物。
3.如權利要求2所述含有tert-butyl基團的α- 二亞胺鎳(II )配合物的制備方法， 其特征在于步驟(1)中，無水甲酸的用量為4-叔丁基_2，6-二甲基苯胺質量的20、0%。
4.如權利要求2所述含有tert-butyl基團的α- 二亞胺鎳(II)配合物的制備方法，其 特征在于步驟(1)所述C2H50H/CHC13混合溶劑中，C2H5OH與CHCl3的體積比為20 1 1 1。
5.如權利要求1所述含有tert-butyl基團的α- 二亞胺鎳(II )配合物作為催化劑在 乙烯聚合中的應用。
6.如權利要求5所述含有tert-butyl基團的α- 二亞胺鎳(II )配合物作為催化劑在 乙烯聚合中的應用，其特征在于所述配合物與助催化劑氯化二乙基鋁以l:10(Tl:5000的 摩爾比組成復合催化體系。
全文摘要
本發明公開了一類含有tert-butyl基團的α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物，該配合物在2,6-二甲基苯胺基團對位引入強供電子、大體積基團tert-butyl，賦予配合物較高的催化活性。在催化乙烯聚合中，該配合物與助催化劑氯化二乙基鋁組成復合催化體系，表現出較高的活性；而且，所得的聚乙烯支化度也有較大程度的提高。
文檔編號C08F10/02GK102093425SQ20101057274
公開日2011年6月15日 申請日期2010年12月4日 優先權日2010年12月4日
發明者劉玉鳳, 梅銅簡, 王學虎, 袁建超 申請人:西北師范大學