專利名稱：共軛型三芳胺類聚希夫堿、共軛型三芳胺類聚希夫堿的制備方法及應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種聚希夫堿的制備方法及應用。
背景技術：
進入信息時代，有機電子學作為一門新興的學科取得了迅猛的發展。有機電子學 與有機化學、材料科學等學科相結合誕生出一批具有卓越光電性能的新型材料，涵蓋了包 括顯示器材料、軍事偽裝材料、信息存儲材料、傳感材料以及智能材料等諸多領域。酸致變 色和電致變色的性能的聚希夫堿一經引入顯示和傳感領域必將煥發出蓬勃的生命力，在顯 示和傳感領域均表現出突出的優越性和廣闊的開發應用前景。現有的聚希夫堿在有機溶劑 中溶解性較低，難于成膜加工，以螺旋槳式的三芳胺為單體可以有效地減少聚合物分子鏈 之間的強烈作用力，增加聚合物的溶解性。三芳胺易于形成陽離子自由基呈現出不同于中 性態的三芳胺，因此具備顏色可調性；另一方面，通常的發光或變色聚合物的合成需要昂貴 的原料，苛刻的合成條件，而本發明通過加入第二單體，可以極為簡便地調控聚希夫堿的變 色范圍，這是其他材料用此方法難于實現的。
發明內容
本發明的發明目的是為了解決現有的聚希夫堿在有機溶劑中溶解性低，難于加 工，并且通常發光顯示類聚合物需要昂貴的原料和苛刻繁瑣的合成路線以及具有顏色變化 不容易調控的問題，提供了一種共軛型三芳胺類聚希夫堿、共軛型三芳胺類聚希夫堿的制 備方法及應用。本發明共軛型三芳胺類聚希夫堿的結構式如下
數，R 為
其中R"為(CH2)DCH3，p為0 8，或
其中R'為H或0CH3，m為1 8t 共軛型三芳胺類聚希夫堿的制備方法如下 得到混合液，有機溶劑由甲苯與二甲基乙酰胺按照1
-、將二醛基化合物溶于有機溶劑中， 2 6的體積比組成；二、將N，N- 二
(4-氨基苯)-Ν' , N' _ 二苯基-1，4-苯二胺加入到反應器中，然后將反應器置于油浴鍋 中加熱到90°C，再將步驟一制備的混合液均分成3份后分3次加入到反應器中，反應器中 二醛基化合物與N，N-二(4-氨基苯)-N' , N' - 二苯基-1，4-苯二胺的摩爾比為0.9 1.1 1，待反應器內的溫度升至160°C，在溫度為160°C、氮氣保護的條件下反應10 14 小時，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小時，干燥12h，即得共軛型三芳 胺類聚希夫堿，其結構式如下
為(CH2) pCH3，ρ 為 0 8，或
其中R ‘為H或
, m為1 8 ；
步驟一中所述的二醛基化合物為
其中R
為(CH2)pCH3, ρ 為 0 8，或
其中R'為H或0CH3，m為1 8。所述的共軛型三芳胺類聚希夫堿用作電致變色材料、光致變色材料、酸致變色材 料、酸致傳感材料、空穴傳輸材料、三階非線性光學材料、防偽材料、偽裝材料、汽車后視鏡 材料或顯示材料。本發明的共軛型三芳胺類聚希夫堿克服了以往聚席夫堿難于溶解于一般有機溶 劑的缺點，共軛型三芳胺類聚希夫堿由N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基-1，4-苯二 胺和二醛基化合物反應制得，其中的三芳胺結構利用三芳胺的非共平面性來減少聚合物分 子在溶液中的堆砌以增加共軛型三芳胺類聚希夫堿的溶解性能使共軛型三芳胺類聚希夫 堿溶于部分有機溶劑。共軛型三芳胺類聚希夫堿中形成C = N雙鍵結構，雙鍵連接著苯環，形成大共軛結 構，這是其它如酰胺鍵和酰亞胺鍵阻斷型結構所沒有的，電子云可在很長的分子鏈中傳輸， 聚合物的性質體現出組合協同效應，具有此結構的材料容易發生光吸收，在酸摻雜或氧化 后導致顏色發生變化，并且在去摻雜后產生可逆變化的現象。作為酸致變色器件中的主要 材料，共軛型三芳胺類聚希夫堿具有很大的優勢，酸致變色由于吸電子基團(C = N)和給電 子基團(三苯胺結構)均含有對質子敏感的氮原子。外來物種的侵入很易改變吸、供電子 基團的電子結構，改變了整個分子鏈的結構，從而改變了分子的吸收光能的性質，具有很好 的酸致變色特性從而達到光開關作用，在信息存儲與傳感等方面有潛在的應用前景。共軛型三芳胺類聚希夫堿的電致變色性能實際應用中具有以下優越性(1)具有 良好的電化學氧化還原可逆性，經過十多次至幾十次氧化還原循環之后仍能保持可逆；(2) 顏色變化的響應時間快，在加電壓之后，在0. 5秒之內即可迅速變色；(3)顏色的變化是可 逆的；(4)顏色變化靈敏度高；(5)有較高的循環壽命；(6)有一定的儲存記憶功能，在響應 前后，可以穩定地保持在原始狀態或變色后的狀態，變色后可以維持幾月到幾年，在本實驗 中在電致變色和酸致變色后顏色可以保持不變長達半年之久；(7)有較好的化學穩定性， 常溫常壓下，空氣中可能穩定存在。
圖1是具體實施方式
四所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的紅外譜圖；圖2是具體實 施方式四所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的氫核磁譜圖；圖3是具體實施方式
四所得共軛 型三芳胺類聚希夫堿的酸致變色器件中的傳感變色譜圖，圖中一表示用氯仿溶解的聚希 夫堿溶液的原始吸光度曲線，一表示用氯仿溶解的聚希夫堿溶液加酸后的吸光度曲線， 表示用氯仿溶解的聚希夫堿溶液再加堿后的吸光度曲線；圖4是具體實施方式
四所得 共軛型三芳胺類聚希夫堿的電致變色循環伏安譜圖；圖5是具體實施方式
四中在電致變色 器件中共軛型三芳胺類聚希夫堿發生氧化還原時的變色譜圖；圖6是具體實施方式
四所得 共軛型三芳胺類聚希夫堿的熱重分析譜圖；圖7是具體實施方式
五所得共軛型三芳胺類聚 希夫堿的紅外譜圖；圖8是具體實施方式
五所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的氫核磁譜圖； 圖9是具體實施方式
五所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的酸致變色器件中的傳感變色譜圖， 圖中+表示用氯仿溶解的聚希夫堿溶液的原始吸光度曲線，一表示用氯仿溶解的聚希 夫堿溶液加酸后的吸光度曲線；圖10是具體實施方式
五所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的 電致變色循環伏安譜圖；圖11是具體實施方式
五中在電致變色器件中共軛型三芳胺類聚 希夫堿發生氧化還原時的變色譜圖；圖12是具體實施方式
五所得共軛型三芳胺類聚希夫 堿的熱重分析譜圖；圖13是具體實施方式
六所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的紅外譜圖； 圖14是具體實施方式
六所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的氫核磁譜圖；圖15是具體實施方 式六所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的酸致變色器件中的傳感變色譜圖，圖中+表示用氯 仿溶解的聚希夫堿溶液的原始吸光度曲線，+表示用氯仿溶解的聚希夫堿溶液加酸后的 吸光度曲線；圖16是具體實施方式
六所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的電致變色循環伏安 譜圖；圖17是具體實施方式
六中在電致變色器件中共軛型三芳胺類聚希夫堿發生氧化還 原時的變色譜圖；圖18是具體實施方式
六所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的熱重分析譜圖； 圖19是具體實施方式
七所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的紅外譜圖；圖20是具體實施方式
七所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的氫核磁譜圖；圖21是具體實施方式
七所得共軛型三芳 胺類聚希夫堿的酸致變色器件中的傳感變色譜圖，圖中一表示用氯仿溶解的聚希夫堿溶 液的原始吸光度曲線，+表示用氯仿溶解的聚希夫堿溶液加酸后的吸光度曲線；圖22是具體實施方式
七所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的電致變色循環伏安譜圖；圖23是具體實 施方式七中在電致變色器件中共軛型三芳胺類聚希夫堿發生氧化還原時的變色譜圖；圖 24是具體實施方式
七所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的熱重分析譜圖；圖25是具體實施方 式八所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的紅外譜圖；圖26是具體實施方式
八所得共軛型三芳 胺類聚希夫堿的氫核磁譜圖；圖27是具體實施方式
八所得共軛型三芳胺類聚希夫堿的酸 致變色器件中的傳感變色譜圖，圖中一表示用氯仿溶解的聚希夫堿溶液的原始吸光度曲 線，+表示用氯仿溶解的聚希夫堿溶液加酸后的吸光度曲線，+表示用氯仿溶解的聚 希夫堿溶液再加堿后的吸光度曲線；圖28是具體實施方式
八所得共軛型三芳胺類聚希夫 堿的電致變色循環伏安譜圖；圖29是具體實施方式
八中在電致變色器件中共軛型三芳胺 類聚希夫堿發生氧化還原時的變色譜圖；圖30是具體實施方式
八所得共軛型三芳胺類聚 希夫堿的熱重分析譜具體實施例方式本發明技術方案不局限于以下所列舉具體實施方式
，還包括各具體實施方式
間的 任意組合與反應物不同醛單體的替換。
具體實施方式
一本實施方式中共軛型三芳胺類聚希夫堿的結構式如下
式中η為正整數，R為
其中R'為H或0CH3，m為1 8t具體實施方式
二 本實施方式中共軛型三芳胺類聚希夫堿的制備方法如下 一、將二醛基化合物溶于有機溶劑中，得到混合液，有機溶劑由甲苯與二甲基乙酰胺按照 1 2 6的體積比組成；二、將N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基_1，4-苯二胺加入 到反應器中，然后將反應器置于油浴鍋中加熱到90°C，再將步驟一制備的混合液均分成3 份后分3次加入到反應器中，反應器中二醛基化合物與N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' -二 苯基-1，4-苯二胺的摩爾比為0.9 1.1 1，待反應器內的溫度升至160°C，在溫度為
160°C、氮氣保護的條件下反應10 物72小時，干燥12h，即得共軛型J
^ 14小時，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合 芳胺類聚希夫堿，其結構式如下
式中 η為正整
數，R 為
其中 R
其中R ‘為H或OCH3, m為1 8 ；步驟一中所述的二醛基化合物為
其中R
為(CH2)dCH3, ρ 為 0 8，或
其中R'為H或OCH3, m為1 8。本實施方式中N，N-二(4-胺基苯)-N' , N' - 二苯基_1，4_苯二胺的合成方法 如下一、將20ml 二甲苯和30ml 二甲基亞砜混合，得到混合溶劑；二、將14. 9995g4_氨基 三苯胺、14ml對氟硝基苯、8. 7757g碳酸鉀和0. 5g銅粉催化劑加入溶劑中，然后在160°C的 條件下攪拌回流24h，然后用濃度為6. 47mol/L的HCL稀溶液反復洗滌，并用蒸餾水洗至濾 液呈中性，兩次真空干燥，用N，N-二甲基甲酰胺重結晶，得到N，N-二(4-硝基苯)-N'， N' - 二苯基-1，4-苯二胺；三、將N，N-二(4-硝基苯)-N' , N' - 二苯基-1，4-苯二胺 溶于N，N-二甲基甲酰胺，然后放入高壓氫氣反應釜，加入Pb/C催化劑，在氫氣為7MPa、溫 度為70°C的條件下，反應48h，過濾除去Pb/C催化劑，然后倒入去離子水中，得到白色絮狀 沉淀，抽濾，然后在50°C干燥24h，再用乙醇重結晶純化，真空干燥，即得N，N-二(4-氨基 苯)-N'，N' - 二苯基-1，4-苯二胺。
具體實施方式
三本實施方式中共軛型三芳胺類聚希夫堿用作電致變色材料、光 致變色材料、酸致變色材料、酸致傳感材料、空穴傳輸材料、三階非線性光學材料、防偽材 料、偽裝材料、汽車后視鏡材料或顯示材料。
具體實施方式
四本實施方式中共軛型三芳胺類聚希夫堿的制備方法如下一、 將0. 1361g對苯二醛溶于有機溶劑中，得到混合液，有機溶劑由5ml甲苯和15ml 二甲基乙 酰胺組成；二、將0.4434g隊^二(4-氨基苯)4' ,N' - 二苯基-1，4-苯二胺加入到反應 器中，然后將反應器置于油浴鍋中加熱到90°C，再將步驟一制備的混合液均分成3份后分3 次加入到反應器中，反應器中二醛基化合物與N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基-1， 4_苯二胺的摩爾比為0.9 1.1 1，待反應器內的溫度升至160°C，在溫度為160°C、氮氣 保護的條件下反應11小時，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小時，干燥 12h，即得0. 3315g共軛型三芳胺類聚希夫堿(朱紅色粉末，產率為57. 2% )。反應式如下
圖1說明在波數1620cm—1處存在聚希夫堿的C = N伸縮振動特征峰. 圖2說明在化學位移8. 6處存在聚希夫堿的HC = N上氫的特征峰。
圖3說明用用氯仿溶解的聚希夫堿的溶液在455nm和320nm處有吸收峰；吹入酸 氣后，原始的溶液的顏色從黃色到藍色，而且在455nm處的吸收峰消失了 ；向上述用酸摻雜 后的共軛型三芳胺類聚希夫堿溶液中吹入氨氣后，溶液在455nm又開始出現吸收峰。說明 原始溶液吹入酸氣后發生了酸致變色現象，再吹入氨氣溶液顏色恢復為原始狀態，再加酸 后又發生酸致變色，再吹入氨氣又恢復到原始狀態。圖4說明本實施方式得到的聚席夫堿的在外加電壓下，其電子結構發生變化，形 成了氧化態的聚合物，在0. 3 1. 2V內有3個峰，也就是說，聚希夫堿有三種氧化態形式， 并且它們的顏色是不同的。圖5說明本實施方式的聚希夫堿在Ov電位下，在440nm和330nm處有強吸收峰，隨 著電位的增加，在440nm的吸收峰慢慢減弱，在540nm后面的峰隨電位的升高而逐漸升高， 聚合物的顏色逐漸變深，因此說明在外加電位下，該聚希夫堿發生變色現象。圖6說明本實施方式的聚希夫堿在溫度達到464°C處失重10%，在574°C處失重 40%，因此聚希夫堿具有很好的耐高溫性能。
具體實施方式
五本實施方式中共軛型三芳胺類聚希夫堿的制備方法如下一、 將0. 1396g間苯二醛溶于有機溶劑中，得到混合液，有機溶劑由5ml甲苯和15ml 二甲基乙 酰胺組成；二、將0.4435g隊^二(4-氨基苯)4' ,N' - 二苯基-1，4-苯二胺加入到反應 器中，然后將反應器置于油浴鍋中加熱到90°C，再將步驟一制備的混合液均分成3份后分3 次加入到反應器中，反應器中二醛基化合物與N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基-1， 4_苯二胺的摩爾比為0.9 1.1 1，待反應器內的溫度升至160°C，在溫度為160°C、氮氣 保護的條件下反應11小時，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小時，干燥 12h，即得0.3458g共軛型三芳胺類聚希夫堿(黃色粉末，產率為59.3%)。反應式如下 圖7說明在波數1620cm—1處存在聚希夫堿的C = N伸縮振動特征峰。圖8說明在化學位移8. 6和8. 4處存在聚希夫堿的HC = N上氫的特征峰。圖9說明用氯仿溶解的聚希夫堿的溶液在430nm和320nm處有吸收峰；在原始 的溶液中吹入酸氣后，原始的溶液的顏色從黃色到紫色，在430nm處的吸收峰消失了 ；在 430nm左右消失和出現吸收峰說明原始溶液再吹入酸氣后發生了酸致變色現象。圖10說明本實施方式得到的聚席夫堿的在外加電壓下，其電子結構發生變化，形 成了氧化態的聚合物，在0. 3 1. 2V內有3個峰，也就是說，聚希夫堿有三種氧化態形式， 并且它們的顏色是不同的。圖11說明本實施方式的聚希夫堿在Ov電位下，在440nm和320nm處有強吸收峰， 隨著電位的增加，在440nm的吸收峰慢慢減弱，在490nm后面的峰隨電位的升高而逐漸升 高，聚合物的顏色逐漸變深，因此說明在外加電位下，該聚希夫堿發生變色現象。
圖12說明本實施方式的聚希夫堿在溫度達到466°C處失重10%，在591°C處失重 40%，因此聚希夫堿具有很好的耐高溫性能。
具體實施方式
六本實施方式中共軛型三芳胺類聚希夫堿的制備方法如下一、 將0. 1385g鄰苯二醛溶于有機溶劑中，得到混合液，有機溶劑由5ml甲苯和15ml 二甲基乙 酰胺組成；二、將0.4451gN，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基_1，4-苯二胺加入到反應 器中，然后將反應器置于油浴鍋中加熱到90°C，再將步驟一制備的混合液均分成3份后分3 次加入到反應器中，反應器中二醛基化合物與N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基-1， 4_苯二胺的摩爾比為0.9 1.1 1，待反應器內的溫度升至160°C，在溫度為160°C、氮氣 保護的條件下反應12小時，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小時，干燥 12h，即得0. 1926g共軛型三芳胺類聚希夫堿(棕色粉末，產率為33.0%)。反應式如下 圖13說明在波數1620cm—1處存在聚希夫堿的C = N伸縮振動特征峰。圖14說明在化學位移8. 014處存在聚希夫堿的HC = N上氫的特征峰。圖15說明用氯仿溶解的聚希夫堿的溶液在320nm處有吸收峰；在原始的溶液中吹 入酸氣后，原始的溶液的顏色從黃色到淺黃色，酸質摻雜后的溶液在325nm處有吸收峰，發 生藍移，原始溶液再吹入酸氣后發生了酸致變色現象。圖16說明本實施方式得到的聚席夫堿的在外加電壓下，其電子結構發生變化，形 成了氧化態的聚合物，在0. 3 0. 7V內有1個峰，也就是說，聚希夫堿有一種氧化態形式， 并且它們的顏色是不同的。圖17說明本實施方式的聚希夫堿隨著電位的增加，在320nm以上的吸收峰慢慢減 弱，因此說明在外加電位下，該聚希夫堿發生變色現象。圖18說明本實施方式的聚希夫堿在溫度達到422°C處失重10%，在629°C處失重 40%，因此聚希夫堿具有很好的耐高溫性能。
具體實施方式
七本實施方式中共軛型三芳胺類聚希夫堿的制備方法如下一、 將0. 1855g 二醛基三苯胺溶于有機溶劑中，得到混合液，有機溶劑由5ml甲苯和15ml 二甲 基乙酰胺組成；二、將0.2722gN，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基_1，4-苯二胺加入到 反應器中，然后將反應器置于油浴鍋中加熱到90°C，再將步驟一制備的混合液均分成3份 后分3次加入到反應器中，反應器中二醛基化合物與N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' -二苯 基-1，4-苯二胺的摩爾比為0.9 1. 1 1，待反應器內的溫度升至160°C，在溫度為160°C、 氮氣保護的條件下反應12小時，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小時， 干燥12h，即得0.3313g共軛型三芳胺類聚希夫堿(黃色粉末，產率為72.4%)。反應式如 下 圖19說明在波數1620cm—1處存在聚希夫堿的C = N伸縮振動特征峰。圖20說明在化學位移8. 44處存在聚希夫堿的HC = N上氫的特征峰。圖21說明用氯仿溶解的聚希夫堿的溶液在455nm和320nm處有吸收峰；在原始 的溶液中吹入酸氣后，原始的溶液的顏色從黃色到深紅色，在455nm處的吸收峰消失，在 570nm處生成新的吸收峰；在455nm的吸收峰消弱和在570nm處出現新的吸收峰，說明原始 溶液吹入酸氣后發生了酸致變色現象。圖22說明本實施方式得到的聚席夫堿的在外加電壓下，其電子結構發生變化，形 成了氧化態的聚合物，在0. 3 1. 2V內有2個峰，也就是說，聚希夫堿有兩種氧化態形式， 并且它們的顏色是不同的。圖23說明本實施方式的聚希夫堿隨著電位的變化，在400nm以上的吸收峰慢慢減 弱，在480nm后面的峰隨電位的升高而逐漸升高，聚合物的顏色逐漸變深，因此說明在外加 電位下，該聚希夫堿發生變色現象。圖24說明本實施方式的聚希夫堿在溫度達到476°C處失重10%，在576°C處失重 40%，因此本實施方式的聚希夫堿具有很好的耐高溫性能。
具體實施方式
八本實施方式中共軛型三芳胺類聚希夫堿的制備方法如下一、 將0. 1170g噻吩二醛溶于有機溶劑中，得到混合液，有機溶劑由5ml甲苯和15ml 二甲基乙 酰胺組成；二、將0.3693g隊^二(4-氨基苯)4' ,N' - 二苯基-1，4-苯二胺加入到反應 器中，然后將反應器置于油浴鍋中加熱到90°C，再將步驟一制備的混合液均分成3份后分3 次加入到反應器中，反應器中二醛基化合物與N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基-1， 4_苯二胺的摩爾比為0.9 1.1 1，待反應器內的溫度升至160°C，在溫度為160°C、氮氣 保護的條件下反應12小時，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小時，干燥 12h，即得0.3889gg共軛型三芳胺類聚希夫堿(朱紅色粉末，產率為80.0%)。反應式如 下 圖25說明在波數1620CHT1處存在聚希夫堿的C = N伸縮振動特征峰。圖26說明在化學位移8. 64處存在聚希夫堿的HC = N上氫的特征峰。圖27說明用氯仿溶解的聚希夫堿的溶液在500nm和340nm處有吸收峰；在原始的溶液中吹入酸氣后，原始的溶液的顏色從紅色到藍色，在500nm處的吸收峰消失；向上述 用酸摻雜后的共軛型三芳胺類聚希夫堿溶液中吹入氨氣后，溶液在500nm又開始出現吸收 峰。在500nm左右消失和出現吸收峰說明原始溶液再吹入酸氣后發生了酸致變色現象，再 吹入氨氣溶液顏色恢復為原始狀態，再加酸后又發生酸致變色，再吹入氨氣又恢復到原始 狀態。圖28說明本實施方式得到的聚席夫堿的在外加電壓下，其電子結構發生變化，形 成了氧化態的聚合物，在0. 3 1. 2V內有3個峰，也就是說，聚希夫堿有三種氧化態形式， 并且它們的顏色是不同的。圖29說明本實施方式的聚希夫堿隨著電位的變化，在570nm后面的峰隨電位的 升高而逐漸升高，聚合物的顏色逐漸變深，因此說明在外加電位下，該聚希夫堿發生變色現象。圖30說明本實施方式的聚希夫堿在溫度達到450°C處失重10%，在565°C處失重 40%，因此聚希夫堿具有很好的耐高溫性能。
權利要求
共軛型三芳胺類聚希夫堿，其特征在于所述共軛型三芳胺類聚希夫堿的結構式如下式中n為正整數，R為其中R″為(CH2)pCH3，p為0～8，或其中R′為H或OCH3，m為1～8。FSA00000188918400011.tif,FSA00000188918400012.tif,FSA00000188918400013.tif,FSA00000188918400021.tif
2.共軛型三芳胺類聚希夫堿的制備方法，其特征在于以苯二胺為原料共軛型三芳胺 類聚希夫堿的制備方法如下一、將二醛基化合物溶于有機溶劑中，得到混合液，有機溶劑 由甲苯與二甲基乙酰胺按照1 2 6的體積比組成；二、將N，N-二(4-氨基苯)-N'， N' - 二苯基-1，4-苯二胺加入到反應器中，然后將反應器置于油浴鍋中加熱到90°C，再將 步驟一制備的混合液均分成3份后分3次加入到反應器中，反應器中二醛基化合物與N， N-二(4-氨基苯)-N'，N' - 二苯基-1，4-苯二胺的摩爾比為0.9 1.1 1，待反應器 內的溫度升至160°C，在溫度為160°C、氮氣保護的條件下反應10 14小時，然后用冷甲醇 沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小時、干燥12h，即得共軛型三芳胺類聚希夫堿，其結 構式如下 式中η為正整數，R為 __其中 R “ 為(CH2)pCH3, ρ 為 O 8，或 其中R ‘為H或OCH3, m為1 8 ；步驟一中所述的二醛基化合物為 其中 為(CH2)pCH3, P 為 O 8，或
3.如權利要求1所述的共軛型三芳胺類聚希夫堿作為光電材料的應用，其特征在于所 述的共軛型三芳胺類聚希夫堿用作電致變色材料、光致變色材料、酸致變色材料、酸致傳感 材料、空穴傳輸材料、三階非線性光學材料、防偽材料、偽裝材料、汽車后視鏡材料或顯示材 料。
全文摘要
共軛型三芳胺類聚希夫堿、共軛型三芳胺類聚希夫堿的制備方法及應用，它涉及一種聚希夫堿的制備方法及應用。本發明是為了解決現有的聚希夫堿在有機溶劑中溶解性低，難于加工，并且通常發光顯示類聚合物需要昂貴的原料和苛刻繁瑣的合成路線以及顏色變化不容易調控的問題。本方法如下將二醛基化合物的有機溶液分3次加入到N，N-二(4-氨基苯)-N′，N′-二苯基-1，4-苯二胺中，在溫度為160℃，氮氣保護的條件下反應10～14小時，沉出聚合物，抽提，干燥，即得共軛型三芳胺類聚希夫堿。本發明的聚希夫堿耐高溫，溶于有機溶劑。在酸性或電壓的作用下，聚希夫堿顏色發生可逆變化。
文檔編號C08G12/08GK101885821SQ20101021606
公開日2010年11月17日 申請日期2010年7月2日 優先權日2010年7月2日
發明者康宏強, 張艷紅, 才繼偉, 牛海軍 申請人:黑龍江大學