纖維素酰化物層合薄膜、生產纖維素酰化物層合薄膜的方法、起偏器和液晶顯示裝置的制作方法

專利名稱：纖維素酰化物層合薄膜、生產纖維素酰化物層合薄膜的方法、起偏器和液晶顯示裝置的制作方法
技術領域：
本發明涉及纖維素酰化物層合薄膜和生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，以及涉 及起偏器和液晶顯示裝置。
背景技術：
近年來，液晶顯示裝置的電視應用正越來越流行，并且隨著電視屏幕變得更大，更 加要求顯示設備的品質增強且成本降低。特別地，由于VA-模式液晶顯示裝置具有高對比 度并且其生產產率較高，因此，其作為電視用途作為液晶顯示裝置是最普遍的。然而，VA模式液晶顯示裝置存在以下問題在顯示黑電平的時候，VA模式液晶顯 示裝置可以在顯示面板的法線方向顯示出幾乎完全黑色的圖像，但是當從其傾斜方向觀察 黑色電平面板時，則存在漏光，這使得背景黑色表現變得不可能，因此視角狹窄。相應地，近 年來，存在著對具有高對比度且具有進一步改善的視角特性的液晶顯示裝置的需求。為了解決視角特性的問題，例如，有人提出一種減少在顯示黑電平時從傾斜方向 觀測液晶顯示裝置時的漏光的方法通過往其中引入具有正單軸折射各向異性的第一延遲 薄膜和具有負折射各向異性的第二延遲薄膜，所述薄膜厚度方向的折射率完全小于其面內 的折射率(例如，日本專利3027805)。然而，日本專利3027805中描述的方法僅在特定波長范圍內(例如，在550nm附近 的綠光)能減少漏光，因此，其中，在延遲薄膜的波長色散性能與液晶單元的波長色散性能 彼此不相容的其他波長范圍中(例如，在450nm附近的藍光和在650nm附近的紅光)依然 存在漏光。相應地，當顯示黑電平時，從傾斜方向觀察日本專利3027805中描述的液晶顯示 裝置時，則面板被藍色和紅色所變色，從而引起了色移的問題。因此，從解決視角特性問題 的觀點出發，日本專利3027805中描述的方法依然不令人滿意。作為一種解決顯示黑電平時從傾斜方向觀察液晶顯示裝置的色移問題的方法，有 人研究改善用于延遲薄膜中的薄膜的波長色散性能，以使延遲薄膜的波長色散性能能夠與 液晶單元的波長色散性能相容。作為一種改善延遲板的波長色散性能的方法，已公開了拉 伸具有指定的乙酰化度的醋酸纖維素薄膜從而產生在較長波長下雙折射更大的纖維素醋 酯薄膜(參見日本專利3459779)。使用日本專利3459779中描述的在較長波長下雙折射更大的薄膜可以在某種程 度上解決色移的問題；然而，這種薄膜僅可以控制延遲的波長色散性能，但卻引起另一個霧 度增加的問題。當具有高霧度問題的薄膜結合進液晶顯示裝置時，顯示的圖像的對比度下 降，因此，同時滿足高對比度和改善視角特性的兩個要求的問題依然得不到解決。另一方面，JP-A2003-33998和JP-A 8-207210公開了一種具有特定的層合結構且 具有降低的霧度的纖維素酯層合薄膜。在這些參考文獻中，除了薄膜的霧度之外，還研究了 其他特性例如其透濕性和尺寸穩定性；然而，完全沒有研究該薄膜的延遲波長色散性能。

發明內容
根據上述情況完成了本發明，本發明的目的是提供一種具有低霧度且具有改善的 延遲波長色散性能的纖維素酰化物層合薄膜，以及提供一種生產所述薄膜的方法。本發明 的另一個目的是提供一種起偏器和包含這種薄膜的液晶顯示裝置。為了解決上述問題，本發明人已經進行了勤奮的研究，結果，發現具有低霧度且具 有改善的延遲波長色散性能的纖維素酰化物層合薄膜可以通過拉伸包含低取代層和高取 代層的層合薄膜來獲得，所述低取代層含有低取代纖維素酰化物和特定的化合物，所述低 取代纖維素酰化物的酰基取代度落到特定范圍內，所述高取代層含有纖維素酰化物，所述 纖維素酰化物的酰基取代度比低取代層中纖維素酰化物的酰基取代度高。具體地說，上述 問題可以通過以下手段來解決。[1] 一種纖維素酰化物層合薄膜，包括含有非磷酸酯化合物(non-phosphate compound)和滿足下式(1)的纖維素酰化 物的低取代層(1)2. 0 < Z1 < 2. 7其中Z1表示低取代層的纖維素酰化物的總酰基取代度，和含有滿足下式(2)的纖維素酰化物的高取代層(2)2. 7 < 12,其中Z2表示高取代層的纖維素酰化物的總酰基取代度，和其中所述高取代層層合在所述低取代層的至少一個表面上，和在550nm波長下所述薄膜的面內延遲Re (550)與在440nm波長下所述薄膜的面內 延遲Re (440)相同或者比后者大。[2] [1]所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中，在550nm波長下所述薄膜的面內延 遲Re (550)大于440nm波長下所述薄膜的面內延遲Re (440)。[3] [1]或[2]所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中所述高取代層包含非磷酸酯化 合物作為添加劑且所述高取代層中添加劑與纖維素酰化物的比(質量份)小于所述低取代 層中添加劑與纖維素酰化物的比(質量份)。[4] [1]到[3]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中所述非磷酸酯化合物是 非憐酸酉旨的酉旨類化合物(non-phosphate easter compound)。[5] [1]到[3]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中所述非磷酸酯化合物是 具有芳環的聚酯化合物。[6] [1]到[5]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中在590nm波長下所述薄 膜的面內延遲Re滿足25nm≤| Re |≤100nm,以及在590nm波長下所述薄膜在厚度方向的 遲延 Rth 滿足 50nm ≤ | Rth | ≤ 300nm。[7] [1]到[6]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中，在550nm波長下所述薄 膜的厚度方向延遲Rth(550)與440nm波長下所述薄膜的厚度方向延遲Rth(440)相同或者 比后者大。[8] [1]到[7]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中，在550nm波長下所述薄 膜的厚度方向延遲Rth (550)大于440nm波長下所述薄膜的厚度方向延遲Rth (440)。
[9] [1]到[8]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，所述薄膜的內部霧度至多為 0. 2%。[10] [1]到[9]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中低取代層包含至少一 種延遲增強劑。[11] [1]到[10]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中相對于100質量份的 纖維素酰化物，作為延遲增強劑的盤狀化合物的量小于3質量份。[12] [1]到[11]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中低取代層的纖維素酰 化物滿足下式⑶和⑷(3) 1. 0 < XI < 2. 7，(4)0 ^ Yl < 1. 5,(4' )X1+Y1 = Z1其中XI表示低取代層的纖維素酰化物的乙酰基取代度，Y1表示低取代層的纖維 素酰化物的碳原子至少為3的酰基的總取代度，和Z1表示低取代層的纖維素酰化物的總酰 基取代度。[13] [1]到[12]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中高取代層的纖維素酰 化物滿足下式(5)和(6)(5) 1. 2 < X2 < 3. 0，(6)0 ^ Y2 < 1. 5,(6 ‘ ) X2+Y2 = Z2其中X2表示高取代層的纖維素酰化物的乙酰基取代度，Y2表示高取代層的纖維 素酰化物的碳原子至少為3的酰基的總取代度，和Z2表示高取代層的纖維素酰化物的總酰 基取代度。[14] [1]到[13]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中低取代層的兩面都具 有高取代層，其中所述高取代層的成份可以相同或不同。[15] [1]到[14]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中纖維素酰化物中的酰 基具有2-4個碳原子。[16] [1]到[15]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中所述纖維素酰化物是
醋酸纖維素。[17] [1]到[16]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中低取代層的平均厚度 為30-100 iim，和至少一個高取代層的平均厚度為低取代層平均厚度的0. 2%到小于25%。[18] [1]到[17]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中至少一個高取代層包 含一種消光劑。[19] 一種生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，包括通過依次流延用于低取代層 的纖維素酰化物溶液和用于高取代層的纖維素酰化物溶液或同時共流延用于低取代層的 纖維素酰化物溶液和用于高取代層的纖維素酰化物溶液而形成纖維素酰化物層合薄膜，其 中所述低取代層含有非磷酸酯化合物和滿足下式(1)的纖維素酰化物，所述高取代層含有 滿足下式(2)的纖維素酰化物(1)2. 0 < Z1 < 2. 7，其中Z1表示低取代層的纖維素酰化物的總酰基取代度，
(2)2. 7 < Z2,其中Z2表示高取代層的纖維素酰化物的總酰基取代度，和在不低于(Tg-30°C )的溫度下在以下條件下拉伸所述纖維素酰化物層合薄膜，所 述條件為所述薄膜包含的剩余溶劑的量至少為所述薄膜質量的5質量％，其中Tg表示纖 維素酰化物層合薄膜的玻璃化轉變溫度。[20] [19]所述的生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，其中所述非磷酸酯化合物是 非磷酸酯的酯類化合物。[21] [19]或[20]所述的生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，其中所述用于低取 代層的纖維素酰化物溶液和所述用于高取代層的纖維素酰化物溶液是同時共流延的。[22] [19]到[21]中任一所述的生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，進一步包含 拉伸之后干燥纖維素酰化物層合薄膜，以及在不低于(Tg-10°C )的溫度下拉伸經干燥的纖 維素酰化物層合薄膜，其中Tg表示纖維素酰化物層合薄膜的玻璃化轉變溫度。[23] [19]到[22]中任一所述的生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，其中在不低 于(Tg-30°C )的溫度下，沿垂直于成膜的縱向(machine direction infilm formation) (薄膜傳送方向)拉伸所述薄膜。[24] [19]到[22]中任一所述的生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，其中用于低 取代層的纖維素酰化物溶液在25°C的粘度比用于高取代層的纖維素酰化物溶液的粘度高 至少10%。[25]根據[19]到[22]中任一所述的纖維素酰化物層合薄膜生產方法所生產的纖 維素酰化物層合薄膜。[26] 一種起偏器，包含至少一種[1]到[18]和[25]中任一所述的纖維素酰化物
層合薄膜。[27] 一種液晶顯示裝置，包含至少一種[1]到[18]和[25]中任一所述的纖維素 酰化物層合薄膜。[28] 一種IPS、0CB或VA-模式的液晶顯示裝置，含有液晶單元和設置在該液晶單 元兩側的一對起偏器，其中至少一個起偏器是[26]所述的起偏器。根據本發明，提供了一種具有低霧度且具有改善的延遲的波長色散性能的纖維素 酰化物層合薄膜。根據本發明，可以以簡單的方式穩定地生產這種薄膜，并且其生產成本 低。根據本發明，通過將所述薄膜或包含所述薄膜的起偏器引入液晶顯示裝置而提供一種 液晶顯示裝置，尤其一種具有高對比度且具有改善的視角特性的VA-模式液晶顯示裝置。 本發明的液晶顯示裝置已解決不但在特定波長下而且在其他寬范圍波長下顯示黑電平時 的漏光問題；因此，所述裝置已解決了從傾斜方向觀測時的色移問題，并且本發明裝置的視 角特性與以前相比已經有顯著的改善。


圖1是本發明液晶顯示裝置的一個示例的剖視圖。在圖1中，11是偏振元件，12 是偏振元件，13是液晶單元，14是實施例和對比例的纖維素酰化物膜，和15是光學各向異 性薄膜(Fujitac TD80UL)。圖2是經由共流延模通過同時共流延生產的三層纖維素酰化物層合薄膜的一個示例的概要示意圖。在圖2中，1是表層濃液，2是芯層濃液，3是共流延Giesser模，和4是 流延支撐體。
具體實施例方式以下將詳細描述本發明的纖維素酰化物層合薄膜、生產這種薄膜的方法、其中所 用的添加劑等。雖然以下結構特點的描述是基于本發明的典型實施方案，但應該理解本發明不局 限于這些實施方案。應當指出，除非另作說明，本文中使用措辭“從”和“到”表示的每個數 值范圍，或簡單的措辭“到”，或符號“ ”，應當包括如這些字措詞或符號所定義的其下限值 和上限值。除非另作說明，在本說明書中，Re和Rth表示在590nm波長測量的值。在本發明中，“質量％ ”等同于“重量％，，，和“ ％按質量”等同于“ ％按重量”。[纖維素酰化層合薄膜]本發明的纖維素酰化物層合薄膜(在下文中其可能被稱為本發明的薄膜)包含含 有非磷酸酯化合物和滿足下式(1)的纖維素酰化物的低取代層，和含有滿足下式(2)的纖 維素酰化物的高取代層(1)2. 0 < Z1 < 2. 7其中Z1表示低取代層的纖維素酰化物的總酰基取代度(2)2. 7 < Z2,其中Z2表示高取代層的纖維素酰化物的總酰基取代度。所述高取代層層合在所 述低取代層的至少一個表面上。在550nm波長所述薄膜的面內延遲Re (550)與在440nm波 長所述薄膜的面內延遲Re (440)相同或者比后者大。根據該薄膜所應用的液晶單元的特點，調節具有上述結構的本發明的纖維素酰化 物層合薄膜的延遲的波長色散性能。關于以下事實，即本發明的纖維素酰化物層合薄膜已 改善延遲的波長色散性能以及含有這種類型薄膜的液晶顯示裝置解決了在顯示黑電平時 從傾斜方向觀測顯示面板的色移問題，參見JP-A 2008-262161中給出的描述。以下根據本發明薄膜的最優方案詳細描述本發明。(纖維素酰化物)在其總酰基取代度這點上，用于本發明中構成層的纖維素酰化物只要酰基的總取 代度滿足上述式(1)和式(2)即可。酰化物材料、纖維素包括棉籽絨和木漿(闊葉木漿，針 葉木漿)等。可以使用從任何纖維素原料獲得的纖維素酰化物，也可以根據情況使用不同 類型纖維素原料的混合物。例如在Marusawa & Uda，“ Plastic Material Lecture (17) Cellulose Resin" (NikkanKogyo Shinbun 出版，1970)禾口 Hatsumei Kyokai Disclosure Bulletin No. 2001-1745 (pp. 7-8)中對這些纖維素原料有詳細的記載。用于本發明的薄膜可僅含有一種類型酰基，或者兩種或更多種不同類型的酰基。 優選地，本發明的薄膜含有碳原子數2 4的酰基作為取代基。如果所述薄膜含有兩個或 更多個不同類型的酰基，優選地，它們中的一個是乙酰基。碳原子數2 4的酰基優選為丙 酰基或丁酰基。纖維素酰化物可形成良好溶解性的溶液，和特別是在非氯有機溶劑中，其可 形成良好的溶液。尤其是，可以生產具有低粘度和良好過濾性的溶液。對本發明中優選使用的纖維素酰化物進行詳細描述。構成纖維素的0_1，4鍵合的葡萄糖單元在2位、3位和6位上具有游離的羥基。纖維素酰化物是這些羥基中的一部分 或全部被酰基酰化而制備的聚合物。酰基取代度是指位于纖維素的2位、3位和6位的羥基 發生酰化的總比例，且在每個位置100%的酰化對應于取代度1。用于本發明的纖維素中的碳原子數為2以上的酰基，可以是脂肪族基團也可以是 芳香族基團，沒有特別的限定。它們可以是纖維素的烷基羰基酯、纖維素的鏈烯基羰基酯或 纖維素的芳香族羰基酯、纖維素的芳香族烷基羰基酯等，這些酯可以含有取代基。這些取代 基優選的例子，包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、 十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、異丁酰基、叔丁酰基、環己烷羰基、油酰 基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等。其中，更優選乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二烷酰基、 十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基，特別優選乙酰基、丙酰基、 丁酰基(酰基的碳原子數為2-4的情況)，最優選乙酰基(纖維素酰化物為醋酸纖維素的情 況)。在纖維素的酰化中，當使用酸酐或酰氯作為酰化劑時，作為反應溶劑的有機溶劑 可以是有機酸，例如醋酸、或二氯甲烷等。當酰化劑為酸酐時，優選使用如硫酸這樣的質子性催化劑作為催化劑；當酰化劑 為酰氯(例如CH3CH2C0C1)時，可以使用堿性化合物作為催化劑。纖維素的混合脂肪酸酯最普通的的工業合成方法包括將纖維素用與乙酰基和其 它酰基對應的脂肪酸(如醋酸、丙酸、戊酸等)或含有它們的酸酐的混合有機酸成分進行酰 化。從薄膜的延遲的波長色散性能的觀點出發，在本發明的薄膜中，用于低取代層的 纖維素酰化物優選滿足下式(3)和(4)(3) 1. 0 < XI < 2. 7其中，XI表示低取代層的纖維素酰化物的乙酰基的取代度，(4) 1. 0 ^ Yl < 1. 5其中，Y1表示低取代層的纖維素酰化物的碳原子數至少為3的酰基的取代度的總 和。對于式(1)中的Zl，XI 和 Y1 滿足 X1+Y1 = Z1。從薄膜的延遲的波長色散性能的觀點出發，在本發明的薄膜中，用于高取代層的 纖維素酰化物優選滿足下式(5)和(6)(5) 1. 2 < X2 < 3. 0其中，X2表示高取代層的纖維素酰化物的乙酰基的取代度，(6)0 ^ Y2 < 1. 5其中，Y2表示高取代層的纖維素酰化物的碳原子數至少為3的酰基的取代度的總 和。對于式(2)中的Z2，X2 和 Y2 滿足 X2+Y2 = Z2。本發明中所用的纖維素酰化物可以通過例如JP-A 10-45804中記載的方法來合 成。眾所周知，纖維素酰化物包含在其生產工藝中引入的少量金屬組分。同時也已知，當流延纖維素酰化物以用于成膜時，少量的金屬組分可能會污染流
10延支撐體的表面，從而降低所形成的薄膜的性能并導致成膜工藝中的問題。優選包含較低 金屬組分含量的纖維素酰化物。少量的金屬組分可以通過分析方法，例如纖維素酰化物樣品的離子色譜、原子吸 收光譜、ICP、纖維素酰化物樣品的ICP-MS來測定。(非磷酸酯化合物)本發明的薄膜在低取代層含有非磷酸酯化合物。該層中的非磷酸酯化合物顯示出 降低薄膜霧度的效果。此外，即使本發明的薄膜具有低Nz因子(如下所述)，含有這種非磷 酸酯化合物的薄膜也可以容易地顯示出增強延遲的效果和降低霧度的效果。在本說明書中，“非磷酸酯化合物”是指“具有酯鍵的化合物，其中參與所述酯鍵的 酸是除了磷酸之外的酸”。換言之，“非磷酸酯化合物"是指不含磷酸的酯化合物。所述非磷酸酯化合物可以是低分子量化合物或聚合物(高分子量化合物)。聚合 物形式的非磷酸酯化合物在下文中可簡稱為非磷酸酯聚合物。從降低霧度的觀點出發，在本發明的薄膜中，高取代層包含非磷酸酯化合物作為 添加劑，高取代層中含的添加劑與纖維素酰化物的比(按質量份)小于低取代層中含的添 加劑與纖維素酰化物的比(按質量份)。用于本發明的非磷酸酯化合物描述如下。作為非磷酸酯化合物，可廣泛使用作為纖維素酰化物的添加劑而公知的高分子量 添加劑和低分子量添加劑。添加劑的含量相對于纖維素樹脂優選為1 35%質量％，更優 選為4 30質量％，進一步優選10 25質量％。在本發明的薄膜中作為非磷酸酯化合物使用的高分子量添加劑在其化合物中具 有重復單元，優選數均分子量為700 10000。高分子量添加劑在溶液流延法中具有加速溶 劑的揮發速度的功能和降低殘留溶劑量的功能。此外，從提高薄膜性能如提高其機械性能、 賦予薄膜柔軟性、賦予其耐吸水性、降低水分透過薄膜的透過率的觀點來看，所述添加劑顯 示出各種有用的效果。用于本發明中的高分子量非磷酸酯化合物添加劑的數均分子量，更優選為700 8000、進一步優選為700 5000、特別優選為1000 5000。以下對用于本發明中的高分子量非磷酸酯化合物添加劑舉出其具體例子進行詳 細說明，但并不是說用于本發明中的高分子量非磷酸酯化合物添加劑就限于這些具體例子。所述非磷酸酯化合物(non-phosphate compound)優選為非磷酸酯化合物 (non-phosphate easer compound)。然而，‘‘非憐酸酉旨化合物，，(non-phosphateeaser compound)不包括磷酸酯，且其是指包括不含磷酸酯的酯化合物。非磷酸酯化合物的聚合物添加劑包括聚酯聚合物(脂肪族聚酯聚合物、芳香族聚 酯聚合物等)、聚酯組分和其他組分的共聚物等。優選脂肪族聚酯聚合物、芳香族聚酯聚合 物；聚酯聚合物(脂肪族聚酯聚合物、芳香族聚酯聚合物等)和丙烯酸聚合物的共聚物；和 聚酯聚合物(脂肪族聚酯聚合物、芳香族聚酯聚合物等)和苯乙烯聚合物的共聚物。更優 選包含芳香環作為至少一種共聚合組分的聚酯化合物。用于本發明的脂肪族聚酯類聚合物是由碳原子數為2 20的脂肪族二羧酸與選 自碳原子數為2 12的脂肪族二醇和碳原子數為4 20的烷基醚二醇中的二醇的混合物 的反應而得到的，且反應產物的兩末端可以不變，或者也可以通過與一元羧酸或一元醇的進一步反應來封端。該封端特別是為了使增塑劑中不含有游離羧酸類而實施的封端，這對 增塑劑的耐藏性是有效的。用于本發明的聚酯類增塑劑中使用的二羧酸優選是碳原子數為 4 20的脂肪族二羧酸或碳原子數為8 20的芳香族二羧酸。本發明薄膜中優選使用碳原子數為2 20的脂肪族二羧酸，可列舉出例如草酸、 丙二酸、丁二酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷 二羧酸以及1，4_環己烷二羧酸。此處更優選的脂肪族二羧酸為丙二酸、丁二酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、 壬二酸、1，4_環己烷二羧酸。特別優選的二羧酸為丁二酸、戊二酸和己二酸。高分子量添加劑中使用的二醇例如選自例如碳原子數為2 20的脂肪族二醇、碳 原子數為4 20的烷基醚二醇。碳原子為2 20的脂肪族二醇的示例包括烷基二醇和脂環族二醇類。例如，乙 二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4_ 丁 二醇、1，5_戊二醇、2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2，2_ 二乙基-1，3-丙二醇(3， 3- 二羥甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1，3丙二醇(3，3- 二羥甲基庚烷)、3-甲基-1，5-戊 二醇、1，6_己二醇、2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基_1，8_辛二 醇、1，9_壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十八烷二醇等。可以單獨或以組合混合物的形式使用 這些二醇中的一種或多種。優選的脂肪族二醇的特定示例包括乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，2_ 丁二 醇、1，3_ 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、 1，6-己二醇、1，4-環己烷二醇、1，4-環己烷二甲醇，特別優選的示例包括乙二醇、1，2-丙二 醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環 己烷二醇、1，4_環己烷二甲醇。碳原子數為4 20的烷基醚二醇的具體示例為聚四亞甲基醚二醇、聚亞乙基醚二 醇和聚亞丙基醚二醇以及它們的組合。其平均聚合度沒有特別的限定，但優選為2 20、更 優選為2 10、進一步優選為2 5、特別優選為2 4。作為這些烷基醚二醇的例子，可列 舉出典型的有用的市售的聚醚二醇類Carb0Wax樹脂、Pluronics樹脂和Niax樹脂。在本發明中，特別優選末端用烷基或芳香族基團封端的高分子量添加劑。通過延 遲酯基的水解，用疏水性官能團保護末端對抵御高溫高濕下的老化是有效的。為了使聚酯增塑劑的兩末端不為羧酸或羥基，優選用一元醇殘基或一元羧酸殘基 保護本發明的聚酯增塑劑。此時，一元醇殘基優選碳原子數為1 30的取代或未取代的一元醇殘基，包括例 如，脂族醇如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇、己醇、異己醇、環己醇、 辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、壬醇、異壬醇、叔壬醇、癸醇、十二醇、十六醇、十八醇、烯丙醇、油 醇；取代的醇如苯甲醇、3-苯基丙醇。在本發明中用于封端的醇殘基優選為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、異 戊醇、己醇、異己醇、環己醇、異辛醇、2-乙基己醇、異壬醇、油醇、苯甲醇，更優選為甲醇、乙 醇、丙醇、異丁醇、環己醇、2-乙基己醇、異壬醇、苯甲醇。用一元羧酸殘基進行封端時，可用作一元羧酸殘基的一元羧酸優選碳原子數為 1 30的取代或未取代的一元羧酸。其可以是脂肪族一元羧酸或芳香族羧酸。對優選的脂
12肪族一元羧酸進行敘述，它們包括乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、己酸、癸酸、十二烷酸、硬脂酸、油酸；優選的芳香族一元羧酸可以是例如苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、鄰甲苯酸、間甲苯酸、對甲 苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸。可以單獨 或聯合使用這些酸中的一種或多種。用于本發明的高分子量添加劑可以利用常規方法，通過利用上述封端用的二羧酸 與二醇和/或一元羧酸或一元醇之間的聚酯化反應或酯交換反應的熱熔融縮合法、或這些 酸的酰氯與二醇類的表面縮合法中的任一方法來容易地合成。關于這些聚酯類添加劑，在 Koichi Murai 的〃 Additives，TheirTheory and Application" (1973年 3 月 1 日，Miyuki 出版第一版原版)有詳細的記載。JP-A 05-155809、05-155810、05-197073、2006-259494、 07-330670,2006-342227和2007-003679中描述的材料對本文也是有用的。芳香族聚酯聚合物通過使上述聚酯聚合物與具有芳香環的單體共聚合而獲得。具 有芳香環的單體是選自碳原子數為8 20的芳族二羧酸和碳原子數為6 20的芳香族二 醇中的至少一種單體。用于本發明膜的碳原子數為8 20的芳族二羧酸包括鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、 間苯二甲酸、1，5-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，8-萘二甲酸、2，8_萘二甲酸和2，6_萘二甲 酸等等。優選的芳族二羧酸為鄰苯二甲酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸。碳原子數為6 20的芳香族二醇包括但不限于雙酚A、1，2-羥基苯、1，3_羥基苯、 1，4-羥基苯、1，4- 二羥甲基苯，且優選包括雙酚A、1，4-羥基苯和1，4- 二羥甲基苯。在本發明中，芳香族聚酯與芳香族二羧酸或芳香族二醇中的至少一種組合，且所 述組合沒有特別的定義。不同類型的各個組分都可以毫無問題地相組合。在本發明中，尤 其優選末端用烷基或芳基封端的高分子量添加劑，如前文所述；和對于封端，可使用上述方 法。〈其他添加劑〉本發明的薄膜可以加入其他不是非磷酸酯化合物的添加劑。其他的添加劑包括延 遲調節劑(延遲增強劑、延遲降低劑)；增塑劑如鄰苯二甲酸酯、磷酸酯等等；UV吸收劑；抗 氧化劑；消光劑等等。在本發明中，可以廣泛使用作為纖維素酰化物薄膜添加劑而公知的延遲降低劑、 磷酸酯化合物及其他非磷酸酯化合物的化合物。聚合物類型延遲降低劑可選自磷酸酯聚酯聚合物、苯乙烯類聚合物、丙烯酸類聚 合物以及它們的共聚物；并優選丙烯酸類聚合物和苯乙烯類聚合物。優選地，延遲降低劑包 含至少一種具有負的內稟雙折射的聚合物如苯乙烯類聚合物、丙烯酸類聚合物。除了非磷酸酯化合物之外的低分子量延遲降低劑包括以下。其可以是固體或 油狀。換言之，在其熔點或沸點方面沒有特別的限定。例如，熔點低于20°C或熔點高于 20°C的混合UV吸收劑材料，以及同樣的混合抗老化劑。作為IR吸收染色劑，例如在JP-A 2001-194522中所描述的。添加劑可以在制備纖維素酰化物溶液(濃液)的任何步驟中加 入；和添加劑也可以本發明方法的添加劑加入的最后一步中在濃液制備工序的最后加入。 材料的用量沒有特別限定，只要材料能夠顯示出它的功能即可。除了非磷酸酯化合物之外的低分子量延遲降低劑化合物沒有特別的限定。例如， JP-A 2007-272177第W066]到W085]段中詳細描述的化合物。
JP-A 2007-272177第W066]到W085]段中通式(1)表示的化合物可根據以下方
法生產。所述專利公開中的式(1)化合物可以通過磺酰氯衍生物和胺衍生物的縮合而制得。JP-A 2007-272177中的通式(2)化合物可通過羧酸和胺與縮合劑的脫水縮合(例 如二環己基碳二亞胺(0CC)等)而制得，或通過羧酸氯衍生物和胺衍生物的取代反應而制得。從實現良好的Nz因子的觀點來看，本發明的延遲降低劑優選為Rth降低劑。這種 延遲降低劑中，Rth降低劑包括例如丙烯酸類聚合物、苯乙烯類聚合物和式(3)到(7)的低 分子量化合物。在這些中，優選丙烯酸類聚合物和苯乙烯類聚合物；且更優選丙烯酸類聚合 物。延遲還原劑的添加量優選為相對于纖維素樹脂為0. 01 30質量％，更優選相對 于纖維素樹脂為0. 1 20質量％、進一步優選相對于纖維素樹脂為0. 1 10質量％。當延遲降低劑的添加量至多為30質量％時，可以提高其與纖維素酯的相容性且 抑制變白。當使用兩種或更多種延遲降低劑時，延遲劑的總量優選在上述范圍之內。(增塑劑)作為本發明的增塑劑，可以優選使用作為纖維素酰化物的增塑劑而公知的許多化 合物。作為增塑劑，可以使用磷酸酯或羧酸酯。磷酸酯的例子中包括磷酸三苯酯(TPP)和 磷酸三甲苯酯(TCP)。作為羧酸酯，代表性的有鄰苯二甲酸酯和檸檬酸酯。苯二甲酸酯的例 子中包括鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰 苯二甲酸二辛酯(D0P)、鄰苯二甲酸二苯酯(DPP)和鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)。檸檬 酸酯的例子中包括0-乙酰基檸檬酸三乙酯(0ACTE)和0-乙酰基檸檬酸三丁酯(0ACTB)。 其它的羧酸酯的例子中包括油酸丁酯、蓖麻油酸甲基乙酰酯、癸二酸二丁酯、各種偏苯三酸 酯。優選使用鄰苯二甲酸酯類增塑劑(DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、DEHP)。更優選DEP和DPP。(延遲增強劑)優選地，本發明的薄膜在低取代層包含至少一種延遲增強劑 (retardationenhancer)，以表現期望的延遲值。延遲增強劑沒有特定限定，包括棒狀或盤 狀化合物，以及上述顯示出延遲增強性能的非磷酸酯化合物。作為棒狀或盤狀化合物，優選 具有至少2個芳香族環的化合物作為延遲增強劑。棒狀化合物的延遲增強劑的量，相對于100質量份的含有纖維素酰化物的聚合物 成分，優選為0. 1 30質量份，更優選為0. 5 20質量份。盤狀的延遲增強劑的量相對于 100質量份的纖維素酰化物優選為小于3質量份，更優選為小于2質量份，進一步優選小于 1質量份。由于盤狀化合物作為Rth延遲增強劑比棒狀化合物更加優異，因此在需要特別大 的Rth延遲的情況下優選使用。也可以組合使用兩種或更多種不同類型的延遲增強劑。延遲增強劑優選在250 400nm的波長區域內具有最大吸收，且優選在可見光區 域內實質上沒有吸收。下面對盤狀化合物進行說明。作為盤狀化合物，可以使用具有至少2個芳香族環 的化合物。
在本說明書中，“芳香族環"除了芳香族烴環外，還包括芳香族雜環。芳香族烴環特別優選6元環(即苯環)。芳香族雜環一般為不飽和雜環。芳香族雜環優選為5元環、6元環或7元環，更優 選為5元環或6元環。芳香族雜環一般具有最多的雙鍵。作為雜原子，優選氮原子、氧原子 和硫原子，特別優選氮原子。芳香族雜環的例子中包括呋喃環、噻吩環、吡咯環、噁唑環、異 噁唑環、噻唑環、異噻唑環、咪唑環、吡唑環、呋咱環(furazane ring)、三唑環、批喃環、批啶 環、噠嗪環、嘧啶環、吡嗪環和1，3，5-三嗪環。作為芳香族環，優選使用苯環、稠合苯環、雙苯酚和1，3，5-三嗪環，尤其優選使用 1，3，5_三嗪環。具體地說，可以優選使用例如JP-A 2001-166144中公開的盤狀化合物。延遲增強劑所包含的芳香族環的數量優選為2 20、更優選為2 12、進一步優 選為2 8、最優選為2 6。2個芳香族環的鍵合關系可以分為(由于是芳香族環，因此無法形成螺鍵)(a) 形成稠合環的情況、(b)形成通過單鍵直接鍵合的情況和(c)形成借助連接基團而鍵合的 情況。鍵合關系可以為(a) (c)中的任一種。(a)的稠合環(2個以上芳香族環的稠合環)的例子中包括茚環、萘環、奧環、芴環、 菲環、蒽環、苊環、亞聯苯環、并四苯環、芘環、噴哚環、異吲哚環、苯并呋喃環、苯并噻吩環、 中氮茚環、苯并噁唑環、苯并噻唑環、苯并咪唑環、苯并三唑環、嘌呤環、吲唑環、色烯環、喹 啉環、異喹啉環、喹嗪環、喹唑啉環、噌啉環、喹喔啉環、2，3- 二氮雜萘環、蝶啶環、咔唑環、吖 啶環、菲啶環、咕噸環、吩嗪環、吩噻嗪環、吩噻噁環、吩噁嗪環和噻蒽環。優選萘環、奧環、吲 哚環、苯并噁唑環、苯并噻唑環、苯并咪唑環、苯并三唑環和喹啉環。(b)的單鍵優選為2個芳香族環之間的碳_碳鍵。通過2個以上的單鍵將2個芳 香族環鍵合從而在2個芳香族環之間形成脂肪族環或非芳香族雜環。(c)的連接基團也優選與2個芳香族環的碳原子鍵合。連接基團優選為亞烷基、亞 鏈烯基、亞炔基、-C0-、-0-、-NH-、-S-或它們的組合。由組合形成的連接基團的例子如下所 示。其中，下面的連接基團的例子的左右關系也可以反過來cl -CO-O-c2 -CO-NH-03:-亞烷基_0-c4 -NH-CO-NH-c5 -NH-CO-O-c6 -O-CO-O-07:-0-亞烷基-0_08:-0)-亞鏈烯基-c9 -CO-亞鏈烯基-NH-clO -CO-亞鏈烯基-0-c 11 -亞烷基-C0-0-亞烷基-0-C0-亞烷基-c 12 -0-亞烷基-C0-0-亞烷基-0-C0-亞烷基 _0_c 13 -0-C0-亞烷基-C0-0-cl4 -NH-CO-亞鏈烯基-
cl5 -0-C0-亞鏈烯基- 芳香族環和連接基團還可以具有取代基。取代基的例子中包括鹵素原子(F、CI、Br、I)、羥基、羧基、氰基、氨基、硝基、磺 基、氨基甲酰基、氨磺酰基、酰脲基、烷基、鏈烯基、炔基、脂肪族酰基、脂肪族酰氧基、烷氧 基、烷氧基羰基、烷氧基羰基氨基、烷基硫基、烷基磺酰基、脂肪族酰胺基、脂肪族磺酰胺基 (sulfoneamide group)、脂肪族取代的氨基、脂肪族取代的氨基甲酰基、脂肪族取代的氨磺 酰基、脂肪族取代的酰脲基以及非芳香族雜環基。烷基的碳原子數優選為1 8。與環狀烷基相比，鏈狀烷基更為優選，特別優選直 鏈狀烷基。烷基還可以進一步具有取代基(例如羥基、羧基、烷氧基、烷基取代的氨基)。烷 基(包括取代的烷基)的例子中包括甲基、乙基、正丁基、正己基、2-羥基乙基、4-羧基丁 基、2-甲氧基乙基以及2- 二乙基氨基乙基。鏈烯基的碳原子數優選為2 8。與環狀鏈烯基相比，鏈狀鏈烯基更為優選，特別 優選直鏈狀鏈烯基。鏈烯基還可以進一步具有取代基。鏈烯基的例子中包括乙烯基、芳基 和1-己烯基。炔基的碳原子數優選為2 8。與環狀炔基相比，鏈狀炔基更為優選，特別優選直 鏈狀炔基。炔基還可以進一步具有取代基。炔基的例子中包括乙炔基、1-丁炔基和1-己炔基。脂肪族酰基的碳原子數優選為1 10。脂肪族酰基的例子中包括乙酰基、丙酰基 和丁酰基。脂肪族酰氧基的碳原子數優選為1 10。脂肪族酰氧基的例子中包括乙酰氧基。烷氧基的碳原子數優選為1 8。烷氧基還可以進一步具有取代基(例如烷氧 基)。烷氧基(包括取代的烷氧基)的例子中包括甲氧基、乙氧基、丁氧基和甲氧基乙氧基。烷氧基羰基的碳原子數優選為2 10。烷氧基羰基的例子中包括甲氧基羰基和乙
氧基羰基。烷氧基羰基氨基的碳原子數優選為2 10。烷氧基羰基氨基的例子中包括甲氧基
羰基氨基和乙氧基羰基氨基。烷基硫基的碳原子數優選為1 12。烷基硫基的例子中包括甲基硫基、乙基硫基 和辛基硫基。烷基磺酰基的碳原子數優選為1 8。烷基磺酰基的例子中包括甲磺酰基和乙磺酰基。脂肪族酰胺基的碳原子數優選為1 10。脂肪族酰胺基的例子中包括乙酰胺基。脂肪族亞磺酰氨基(sulfonamide))的碳原子數優選為1 8。脂肪族亞磺酰氨基 的例子中包括甲亞磺酰氨基、丁亞磺酰氨基和正辛亞磺酰氨基。脂肪族取代的氨基的碳原子數優選為1 10。脂肪族取代的氨基的例子中包括二
甲基氨基、二乙基氨基和2-羧基乙基氨基。脂肪族取代的氨基甲酰基的碳原子數優選為2 10。脂肪族取代的氨基甲酰基的 例子中包括甲基氨基甲酰基和二乙基氨基甲酰基。脂肪族取代的氨磺酰基的碳原子數優選為1 8。脂肪族取代的氨磺酰基的例子 中包括甲基氨磺酰基和二乙基氨磺酰基。
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脂肪族取代的酰脲基的碳原子數優選為2 10。脂肪族取代的酰脲基的例子中包 括甲基酰脲基。非芳香族性雜環基的例子中包括哌啶基和嗎啉基(morphorino)。盤狀化合物組成的延遲增強劑的分子量優選為300 800。作為盤狀化合物，優選使用下述式(I)表示的化合物。式(I) 上述式(I)中R2tl1各自獨立地表示在鄰位、間位和對位中的任何一個上具有取代基的芳香族環 或雜環。X201各自獨立地表示單鍵或-NR2°2-。R2tl2各自獨立地表示氫原子、取代或未取代的 烷基、鏈烯基、芳基或雜環基。R201表示的芳香族環優選為苯基或萘基，特別優選為苯環。R2tl1表示的芳香族環在 任一個取代位置上可以具有至少1個取代基。上述取代基的例子中包括鹵素原子、羥基、氰 基、硝基、羧基、烷基、鏈烯基、芳基、烷氧基、鏈烯氧基、芳氧基、酰氧基、烷氧基羰基、鏈烯氧 基羰基、芳氧基羰基、氨磺酰基、烷基取代的氨磺酰基、鏈烯基取代的氨磺酰基、芳基取代的 氨磺酰基、磺胺基(sulfonamide)、氨基甲酰基、烷基取代的氨基甲酰基、鏈烯基取代的氨基 甲酰基、芳基取代的氨基甲酰基、酰胺基、烷基硫基、鏈烯基硫基、芳基硫基以及酰基。R2tl1表示的雜環基優選具有芳香族性。具有芳香族性的雜環一般為不飽和雜環，優 選為具有最多雙鍵的雜環。雜環優選為5元環、6元環或7元環，更優選為5元環或6元環， 最優選為5元環。構成雜環的雜原子優選為氮原子、硫原子或氧原子，更優選為氮原子。芳 香族性的雜環特別優選吡啶環(作為雜環基的是2-吡啶基或4-吡啶基)。雜環基還可以 具有取代基。雜環基的取代基的例子與上述芳基部分的取代基的例子相同。X2tl1為單鍵時的雜環基優選為在氮原子上具有化學鍵的雜環基。在氮原子上具有 化學鍵的雜環基優選為5元環、6元環或7元環，更優選為5元環或6元環，最優選為5元 環。雜環基可以具有多個氮原子。雜環基還可以具有除氮原子以外的雜原子(例如0、S)。 下面示出在氮原子上具有化學鍵的雜環基的例子。 R2°2表示的烷基可以為環狀烷基也可以為鏈狀烷基，優選鏈狀烷基，與具有支鏈的 鏈狀烷基相比，直鏈狀烷基更為優選。烷基的碳原子數優選為1 30，更優選為1 20、進 一步優選為1 10、再進一步優選為1 8、最優選為1 6。烷基還可以具有取代基。取 代基的例子中包括鹵素原子、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)和酰氧基(例如丙烯酰氧基、 甲基丙烯酰氧基)。R2°2表示的鏈烯基可以為環狀鏈烯基也可以為鏈狀鏈烯基，優選為鏈狀鏈烯基，與 具有支鏈的鏈狀鏈烯基相比，直鏈狀鏈烯基更為優選。鏈烯基的碳原子數優選為2 30、更 優選為2 20、進一步優選為2 10、再進一步優選為2 8、最優選為2 6。鏈烯基還 可以具有取代基。取代基的例子與上述烷基的取代基相同。R2°2表示的芳香族環基和雜環基以及其優選的基團與上述對R2(l1所描述的相同。芳 香族環基和雜環基還可以進一步具有取代基，取代基的例子與r2(I1的相同。式(I)的化合物可根據已知方法制備，例如，JP-A 2003-344655中描述的方法。延 遲增強劑在第2001-1745號公告說明書第49頁中有詳細描述。作為本發明的延遲增強劑，也可使用如上述低分子量化合物的聚合物添加劑。在 本發明中，上述非磷酸酯聚合物也可作為延遲增強劑。作為上述非磷酸酯聚合物的聚合物 延遲增強劑，優選是上述的芳香族聚酯聚合物和芳香族聚酯聚合物與任何其他樹脂的共聚 物。從有效地提高Re和實現適當的Nz因子的角度來看，本發明中的延遲增強劑優選 為Re增強劑。這種延遲增強劑中，Re增強劑包括例如盤狀化合物和棒狀化合物。本發明的纖維素酰化物層合薄膜可包含任何其他的添加劑，如果需要的話。其他 的添加劑包括抗老化劑、UV吸收劑、剝離促進劑(releas印romoter)、消光劑、潤滑劑、上述 的增塑劑等等。(抗老化劑)在本發明的纖維素酰化物薄膜中，可以添加任何公知的抗老化劑，例如可添加苯酚類或對苯二酚類抗氧化劑，包括2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚、4，4’ -硫代雙_(6_叔丁 基-3-甲基苯酚)、1，1’ -雙(4-羥苯基)環己烷、2，2，-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯 酚)、2，5-二叔丁基對苯二酚、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等。 優選含磷抗氧化劑如三(4-甲氧基-3，5-二苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三 (2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、 雙(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等。抗老化劑的添加量為相對于100質量份 纖維素樹脂添加0. 05 5. 0質量份。(紫外線吸收劑)在本發明中，從防止起偏器和液晶劣化的觀點出發，優選往纖維素酰化物層合薄 膜中加入紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，從良好的液晶顯示性的觀點出發，優選對 370nm以下波長具有優異紫外線吸收性能且對400nm以上波長的可見光的吸收很少的紫外 線吸收劑。可優選用于本發明中的紫外線吸收劑的優選例子，包括受阻酚類化合物、羥基 二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二苯甲酮類化合物、氰基丙烯 酸酯類化合物、鎳絡合物化合物等。受阻酚類化合物的例子包括2，6- 二叔丁基-對甲酚、 季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N，N’ -六亞甲基雙(3，5-二 叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、1，3，5_三甲基_2，4，6_三(3，5-二叔丁基-4-羥基 芐基)苯、三_(3，5_ 二叔丁基-4-羥基芐基)-異氰脲酸酯等。苯并三唑類化合物的例 子包括2-(2，-羥基-5，-甲基苯基)苯并三唑、2，2_亞甲基雙(4-(1，1，3，3_四甲基丁 基)-6- (2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、(2，4-雙-(正辛基硫基)-6- (4-羥基-3，5- 二叔丁 基苯胺基)-1，3，5_三嗪、三乙二醇-雙[3-(3_叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、 N，N，-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三 (3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基)苯、2-(2，-羥基-3，，5，- 二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、 2-(2，-羥基_3，，5，- 二叔戊基苯基)_5_氯苯并三唑、2，6_ 二叔丁基-對甲酚、季戊四 醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等。這些紫外線吸收劑的添加量以質 量比計，其在整個纖維素酰化物層合薄膜中優選為lppm 1. 0%、更優選為10 lOOOppm。(剝離促進劑)從進一步提高剝離性的觀點出發，本發明的薄膜中優選含有剝離促進劑。剝離促 進劑在薄膜中可以以例如0. 001 1重量％的比例含有。優選地，因為剝離劑難以從薄膜 中分離，其含量至多為0. 5重量％，并且其含量至少為0. 005重量％，因為這樣能夠獲得所 期望的降低剝離的效果。因而，優選含量為0. 005 0. 5重量％，更優選為0. 01 0. 3重 量％。剝離促進劑可以是任何公知的剝離促進劑，包括有機和無機的酸性化合物、表面活性 劑、螯合劑等。其中，多元羧酸及其酯是有效的；和檸檬酸的乙酯是更有效的。本發明的薄膜優選在上述的層B中含有剝離促進劑。(消光劑)在本發明的薄膜中，從薄膜的光滑和穩定生產的角度出發，優選至少一個高取代 層包含消光劑。消光劑可以是無機化合物或有機化合物。作為上述無機化合物的消光劑的優選的例子包括含硅的無機化合物(例如二氧 化硅、煅燒硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂等)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、氧化鋇、氧化 鋯、氧化鍶、氧化銻、氧化錫、氧化錫銻、碳酸鈣、滑石、粘土、煅燒高嶺土和磷酸鈣等，更優選含硅的無機化合物或氧化鋯。由于其能夠降低纖維素酰化物薄膜的霧度，因而特別優選使 用二氧化硅。作為二氧化硅的微粒，可以使用包括例如AEROSIL R972、R972V、R974、R812、 200、200V、300、R202、0X50、TT600(以上都由 NIPPON AER0SILC0.，LTD.生產)等的市售品。 作為氧化鋯的微粒，可以使用以例如AEROSIL R976和R811(由NIPP0NAER0SILC0.，LTD.生
產)等商品名進行市售的產品。作為有機化合物的消光劑的優選的例子包括聚合物例如硅氧烷樹脂、氟樹脂和丙 烯酸樹脂等。其中更優選硅氧烷樹脂。硅氧烷樹脂中，特別優選具有三維網狀結構的硅氧烷 樹月旨，例如可以使用 TOSPEARL 103、T0SPEARL 105、T0SPEARL 18、T0SPEARL 120、T0SPEARL 145、TOSPEARL 3120 和 TOSPEARL 240 (都是 Toshiba Silicone 的商品名)等商品名的市售品。將這些消光劑添加到纖維素酰化物溶液中時，對其方法沒有特別的限制，任何方 法只要能夠得到所期望的纖維素酰化物溶液即可，都沒有問題。例如，可以在將纖維素酰 化物與溶劑混合的階段添加添加劑，也可以加入到用纖維素酰化物和溶劑制備的混合溶液 中。另外，也可以在即將使濃液流延前將添加劑加入濃液并與濃液混合，即所謂直接添加 法，其中各組分可以通過螺桿捏和進行在線混合。具體而言，優選如在線混合機那樣的靜態 混合機，作為在線混合機，例如優選靜態混合機，SWJ(Toray靜態型管狀混合器，Hi-Mixer, Toray Engineering制)。關于在線添加的方式，JP-A2003-053752中描述了制造纖維素酰 化物薄膜的方法的發明為了防止濃度不均、粒子的凝集等，其中，使通過與主原料濃液的 組成不同的添加液的添加噴嘴的前端與在線混合機的起始端部的距離L設為主原料進料 管內徑d的5倍以下，從而預防濃度不均、消光粒子的凝集等。引用的上述發明公開了一種 更優選的方式其中，使與主原料濃液組成不同的添加液的供給噴嘴的前端開口部與在線 混合機的起始端部之間的距離(L)設為供給噴嘴前端開口部的內徑(d)的10倍以下，且 在線混合機為靜態無攪拌型管狀混合器或動態攪拌型管狀混合器。更具體而言，引用的上 述發明公開了纖維素酰化物薄膜主原料濃液/在線添加液的流量比為10/1 500/1、優選 為50/1 200/1。JP-A 2003-014933中也公開了一個發明，其提供一種添加劑滲出少、沒 有層間的剝離現象、并且潤滑性良好、透明性優異的延遲薄膜；作為往薄膜添加添加劑的方 法，引用的上述發明闡明可以向溶解釜中添加添加劑，也可以在溶解釜到共流延模的工藝 中將添加劑或者添加劑的溶液或分散體添加到要輸送的濃液中，進一步描述了在后者的情 況中，由于能夠提高混合效率，因此優選例如靜態混合機的混合機構。當本發明的薄膜具有表層A/芯/表層B時，為通過降低薄膜表面的摩擦系數從而 增強薄膜的耐劃傷性、防止寬且長的薄膜卷繞時發出聲響和防止薄膜彎折的目的，該膜優 選在表層A和表層B中的至少一個中含有消光劑。為了有效地增強薄膜的耐劃傷性和防止 薄膜發出聲響的目的，更優選表層A和表層B兩者中都含有消光劑。在本發明的薄膜中，如果不大量添加消光劑，則消光劑不會增大薄膜的霧度。事實 上，當用于LCD的薄膜含有適量的消光劑時，也難以給薄膜帶來收縮降低和形成亮點的缺 點。如果不是過少，薄膜中的消光劑能實現耐發聲性和耐劃傷性。從這些觀點出發，消光劑 含量優選為0. 01 5. 0重量％，更優選為0. 03 3. 0重量％，特別優選為0. 05 1. 0重 量％。(霧度)
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本發明的纖維素酰化物層合薄膜的霧度優選低于0. 20%，更優選低于0. 15%，尤 其優選低于0. 10%。霧度低于0.20%的薄膜可以提高含有這種薄膜的液晶顯示裝置的對 比度(contrast ratio)，且薄膜的透光性已經足夠高可以用作光學薄膜。[本發明薄膜的光學性質](Re、Rth) 本發明的薄膜在550nm波長的面內延遲Re (550)與其在440nm波長的面內延遲 Re(440)相同或者比后者大；并且優選Re(550)比Re(440)大。本發明具有延遲的波長色 散性能的薄膜，當引入到液晶顯示裝置時，能夠解決在顯示黑電平時從傾斜方向觀察顯示 面板的色移問題。從促進色移問題解決的觀點出發，本發明的薄膜的550nm波長的厚度方向延遲 Rth(550)與其在440nm波長的厚度方向延遲Rth(440)優選相同或者比后者大；從更促進 色移問題解決的觀點出發，更優選Rth (550)大于Rth (440)。本發明的薄膜優選是雙軸光學補償薄膜(biaxial optical compensatoryfilm)。雙軸光學補償薄膜是指光學補償薄膜的nx、ny和nz (其中nx表示薄膜在慢軸方 向上的面內折射率，ny表示在垂直于nx方向上的面內折射率，和nz表示在垂直于nx和ny 方向上的折射率)各不相同。在本發明中，更優選nX>ny >nz。當薄膜被加入到液晶顯示裝置、特別是VA模式液晶顯示裝置且當從傾斜方向觀 察顯示面板時，從解決色移問題的觀點出發，本發明的薄膜優選顯示出雙軸的光學性質。
本發明薄膜的面內延遲Re和厚度方向延遲Rth的波長色散性能優選在較長的可 見光波長下更高。可見光具體地具有380 780nm的波長；和本發明的薄膜在較長波長下優選具有 較大的Re和Rth。當將該類型的薄膜加入到液晶顯示裝置時，其可以更有效地降低傾斜觀測顯示面 板時的色移。當本發明的薄膜用作延遲薄膜時，它的延遲Re和Rth可以根據光學薄膜本 身的功能以及該薄膜應用的液晶單元設計而適當地選擇。從作為光學補償的延遲薄 膜對液晶顯示屏的適用性的觀點出發，通常，在590匪波長下，面內延遲Re優選滿足 25nm^ Re < 100nm，且在650nm波長下膜厚方向的延遲Rth滿足50nm < Rth < 250nm。 更優選 30nm ^ I Re | ^ 80nm,更優選 35nm ^ | Re | ^ 70nm。也優選 70nm ^ | Rth | ^ 240nm、 更優選 90nm ^ I Rth | ^ 230nm。本說明書中的ReU)和Rth(X)分別表示波長λ處的面內的延遲和厚度方向的 延遲。Re(X)是用 KOBRA 2IADH ^ WR (OJi Scientific Instruments 制)使波長為 λ nm 的光沿薄膜法線方向入射而測定。以面內慢軸(通過KOBRA 21ADH或WR判斷)作為樣品的傾斜軸(旋轉軸)(在樣 品沒有慢軸的情況下以樣品任意面內方向作為樣品的旋轉軸)，通過從相對于樣品法線方 向以10°步長傾斜至+50°的樣品傾斜方向入射波長ληπι的光，共計在6個點上測定樣品 的 Re ( λ)。可以以慢軸作為傾斜軸(旋轉軸)(在樣品沒有慢軸的情況下以樣品的任意面內 方向作為樣品的旋轉軸)，從任意傾斜的2個方向測定樣品的延遲值，根據該值和平均折射率和所輸入的樣品厚度值，通過以下的式(A)和式(B)算出Rth。平均折射率可以使用在各種類型的光學薄膜的目錄中描述的值。對于平均折射率 的值還未知的，可以使用阿貝折射計來測定。以下給出主要的光學薄膜的平均折射率值纖 維素酰化物(1. 48)、環烯烴聚合物(1. 52)、聚碳酸酯(1. 59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1. 49)、聚 苯乙烯(1. 59)。通過輸入這些平均折射率和膜厚，KOBRA 21ADH或WR算出nx、ny、nz。根據算出 的 nx、ny、nz，再算出 Nz = (nx_hz) / (nx_ny)。 這里，上述的Re( e )表示從法線方向傾斜角度e的方向的延遲值；和d表示薄膜厚度。Rth = ((nx+ny) /2_nz) X d......(B)此時，需要平均折射率n作為參數，其使用的是利用阿貝折射儀(Atago' sAbbe Refractiometer 2-T)測定的值。(Nz 因子)Nz因子可根據光學薄膜本身的功能和薄膜所應用的液晶單元的設計適當地確定。 本發明的薄膜具有下式(C)表示的Nz因子，其最多為7，更優選最多為5. 5，特別優選為最 多為4. 5。本發明最優方案即使當Nz因子低的時候也可以改善波長色散和降低霧度。(C)Nz 因子=(Rth/Re)+0. 5。(纖維素酰化物薄膜的層結構)本發明的薄膜包含低取代層和作為層合在低取代層的至少一個表面上的高取代 層，所述低取代層包含滿足上述式(1)的纖維素酰化物和非磷酸酯化合物，所述高取代層 包含滿足上述式(2)的纖維素酰化物。在各個層中，纖維素酰化物的酰基取代度可以相同， 或者不同類型的纖維素酰化物可以在一個層中組合；然而，從調節薄膜光學性質的觀點出 發，各個層中的纖維素酰化物的酰基取代度都恒定不變。從改善薄膜在溶液流延方法中從支撐體的剝離性的觀點出發，在本發明的薄膜是 根據溶液流延方法制備的情況中，優選與支撐體接觸的層(在下文中其可稱為表層B)是高 取代層以及另一個層是低取代層。從保證尺寸穩定性和降低在環境濕度/濕度變化下的卷曲的觀點出發，本發明的 薄膜優選具有三個以上的多層的層合結構。從在實現所期望的薄膜的光學性質以成為光學 補償薄膜的步驟中擴大其適應性的觀點出發，還優選高取代層在低取代層的兩面上。更優 選本發明的薄膜具有三個以上的多層的層合結構，其中包括在至少一個內層中的所有纖維 素酰化物都是滿足上述式(3)和(4)的纖維素酰化物，且包含在兩個表層中的纖維素酰化 物都是滿足上式(5)和(6)的纖維素酰化物。在具有三個以上的多層的層合結構的本發明 的薄膜中，薄膜形成中不與支撐體接觸的表面層稱為表層A。
本發明的薄膜優選具有表層B/芯層/表層A的三層結構。具有三層結構的本發 明的薄膜可具有高取代層/低取代層/高取代層的結構、或低取代層/高取代層/低取代 層的結構。但從在溶液流延的薄膜形成中薄膜從支撐體的剝離性和薄膜的尺寸穩定性的觀 點出發，優選所述薄膜具有高取代層/低取代層/高取代層的結構。從生產費用和薄膜的尺寸穩定性以及降低在環境濕度/熱變化中卷曲的觀點出 發，在具有三層結構的本發明的薄膜中，在兩表面層中的纖維素酰化物優選是具有相同酰 基取代度的纖維素酰化物。(薄膜厚度)本發明的薄膜芯層的平均厚度優選為30 100 u m,更優選30 80 y m,進一步優 選30 70 y m。當芯層的平均厚度至少為30 y m時，在生產作為料片的薄膜中薄膜的可操 作性相當好。當芯層的平均厚度至多為70 ym時，薄膜可以容易地跟隨環境濕度變化并保 持其光學性質。在本發明的薄膜中，至少一個高取代層的平均厚度優選為低取代層的平均厚度的 0. 2%至小于25%。當其至少為0. 2%時，則薄膜可以有足夠的可操作性且可以減少薄膜線 條表面不勻、厚度不勻和不均勻的光學性質的問題；和當小于25%時，芯層可以有效地顯 示出其光學可表現性且層合薄膜可具有令人滿意的光學性能。至少一個高取代層的平均厚 度更優選為低取代層平均厚度的0. 5 15%，進一步優選為低取代層的平均厚度的1. 0 10%。更進一步優選高取代層和低取代層的平均厚度都為芯層平均厚度的0.2%至小于 25%。從薄膜延遲波長色散性能的觀點出發，本發明薄膜中，低取代層的平均厚度優選 為30 100 iim，且至少一個高取代層的平均厚度是低取代層平均厚度的0.2%至小于 25%。更優選低取代層的平均厚度為30 100 u m,且兩個高取代層的平均厚度都為低取代 層平均厚度的0. 2%至小于25%。當發明的薄膜具有三層以上的多層構造時，低取代層的厚度(優選芯層的厚度) 優選為30 70 ii m,更優選30 60 ii m,進一步優選30 50 ii m。當本發明的薄膜具有三層以上的多層結構時，高取代層的厚度(優選，薄膜兩邊 上的表面層的厚度)為0. 5 20 ii m，更優選為0. 5 10 ii m，進一步優選為0. 5 3 y m。本發明的薄膜可具有三層的層合結構，其中內層(芯層)可以是上述的低取代層 且表面層(表層B和表層A)可以是上述的高取代層。表層B和表層A的厚度小于芯層。表 面層厚度優選的情況可以是與具有三層以上的多層結構的本發明的薄膜中的相同。(薄膜寬度)本發明薄膜的薄膜寬度優選為700 3000mm、更優選為1000 2800mm、特別優選 為 1500 2500mm。本發明的薄膜薄膜寬度優選為700 3000mm，且Are至多為10nm。[生產纖維素酰化物層合薄膜的方法]生產本發明的纖維素酰化物層合薄膜方法(在下文其可稱為本發明的生產方 法)，其特征在于包括以下步驟將用于低取代層的纖維素酰化物溶液和用于高取代層的 纖維素酰化物溶液的依次流延或同時共流延形成纖維素酰化物層合薄膜的步驟，所述低取 代層包含滿足下式(1)的纖維素酰化物和非磷酸酯化合物，所述高取代層包含滿足下式(2)的纖維素酰化物；在所述薄膜包含的剩余溶劑的量相對于薄膜質量至少為5質量％情 況下，在不低于(Tg-30°C)的溫度下拉伸所述纖維素酰化物層合薄膜的步驟，其中Tg指纖 維素酰化物層合薄膜的玻璃態轉化溫度(1)2. 0 < Z1 < 2. 7，其中Z1表示低取代層的纖維素酰化物的總酰基取代度，(2)2. 7 < 12,其中Z2表示高取代層的纖維素酰化物的總酰基取代度。下文詳細描述本發明的生產方法。纖維素酰化物層合薄膜優選根據溶劑流延方法成形。對于根據溶劑流延方法生產 纖維素酰化物薄膜的示例，可參考美國專利2，336，310、2，367，603、2，492，078、2，492，977、 2，492，978,2, 607，704,2, 739，069 和 2，739，070，英國專利 640731 和 736892，JP-B 45-4554 和49-5614、JP-A 60-176834,60-203430和62-115035。可以拉伸纖維素酰化物薄膜。 對于拉伸處理的方法和條件，可參考JP-A 62-115035、4-152125、4-284211、4-298310和 11-48271。[流延方法]流延溶液的方法包括由壓模將制得的濃液均勻擠出到金屬支撐體上的方法；使用 刮刀的方法，其中借助刮刀調節已流延在金屬支撐體上的濃液的厚度；以及使用逆轉輥涂 敷機的方法，其中借助具有逆向旋轉輥的涂敷機調節膜厚。在這些方法中，優選使用壓模法 的方法。壓模包括coat hanger型的壓模和T-型的壓模等。本文中優選可以優選使用所 有這些。除上述方法外，可以使用各種已知的將三乙酸纖維素溶液成膜的方法。通過考慮 所用溶劑的沸點等的差別而設定條件可以得到與各個參考文獻所述相同的效果。本發明的薄膜通過以下方法生產，所述方法包括通過將用于低取代層的纖維素 酰化物溶液(流延濃液)和用于高取代層的纖維素酰化物溶液應用到支撐體上的形成薄膜 的步驟，所述低取代層包含滿足上式(1)的纖維素酰化物和非磷酸酯化合物，所述高取代 層包含滿足上式(2)的纖維素酰化物，以及拉伸生成的薄膜的步驟。從層合薄膜層的橫向方向分布和層合薄膜生產的性能的觀點出發，在本發明的生 產方法中，用于低取代層的纖維素酰化物溶液在25°C的粘度比用于高取代層的纖維素酰化 物溶液在25°C的粘度高至少10%。[共流延]為了形成本發明的薄膜，優選使用共流延方法、依次流延方法、涂敷法等的層合流 延方法。從穩定生產和降低生產費用的觀點出發，更優選的是同時共流延方法。在本發明的薄膜是通過共流延方法或依次的流延方法形成的情況下，首先為每層 制備醋酸纖維素溶液(濃液)。在共流延方法(疊加同時流延)中，將成為構成層(三層或 更多層)的流延濃液是經由各自的狹縫通過同時擠出濃液的流延Giesser壓模擠出到流延 支撐體(帶(band)或筒(drum))上，并在其上同時流延，然后在合適的時間從支撐體剝離 以生成薄膜。圖2是顯示出通過共流延Giesser壓模3將表面層濃液1和芯層濃液2同時 擠出且流延到流延支撐體4，從而在支撐體上形成三層的剖視圖。在依次流延方法中，首先將用于第一層的流延濃液通過流延Giesser壓模擠出 并流延在流延支撐體上，隨后可以將其干燥或不干燥，將用于第二層的流延濃液通過流延Giesser壓模擠出并流延在其上，如果需要，流延其他濃液并層合在先前的層上直到三個以 上的層，和在適當的時間，將得到的層合體從支撐體剝離并干燥成為薄膜。在涂敷法中，通 常，根據溶液流延方法形成薄膜的芯層，然后，制備成為表面層的涂敷液體，并使用合適的 涂敷裝置，將涂敷液體涂敷到芯層上，每次涂敷在一面上或者同時涂敷在兩面，并干燥以得 到層合結構的薄膜。用于生產本發明薄膜的不斷運行的金屬支撐體，適用的是表面通過鍍鉻鏡面拋光 的筒，或者表面通過打磨鏡面拋光的不銹鋼帶(帶子)(belt (band))。在金屬支撐體上可設 置一個或多個壓模。優選設置一個或兩個壓模。當設置兩個或更多個壓模時，可將用來流 延的濃液分成適于各個壓模的部分；或者可通過大量精密計量的齒輪泵以適當的份將濃液 輸進壓模。纖維素酰化物溶液流延的溫度優選為-10 55°C，更優選25 50°C。在這種 情況下，溶液溫度在整個工藝中可以都相同，或者在工藝的不同位點也可以有所不同。在不 同位置溫度不同的情況下，濃液在臨流延之前具有要求的溫度。[拉伸處理]本發明的生產方法包括在所述薄膜包含的剩余溶劑相對于薄膜質量至少為5質 量％的情況下，在不低于(Tg-30°C)的溫度下拉伸形成的纖維素酰化物層合薄膜的步驟。 如上所述，本發明光學補償薄膜的特征在于具有改善延遲的波長色散性能；拉伸處理使得 能夠為拉伸的薄膜賦予光學性質和賦予期望的延遲。纖維素酰化物薄膜的拉伸方向優選為 任何的薄膜移動方向或垂直于薄膜移動方向的方向(橫向)。從使用這種薄膜用于生產起 偏器的后續工藝考慮，更優選在垂直于薄膜移動方向的方向(橫向)上拉伸薄膜。橫向拉伸的方法例如在JP-A 62-115035、4-152125、4-284211、4-298310 和 11-4827中所描述的。例如，對于縱向方向拉伸，調節薄膜輸送輥的速度以使得薄膜的纏卷 速度高于薄膜剝落速度由此拉伸薄膜。對于橫向拉伸，當薄膜在側面被拉幅機固定時傳輸 薄膜并使拉幅機寬度逐漸變寬，由此拉伸薄膜。干燥后，可以用拉伸機拉伸薄膜(優選用長 拉伸機用于單軸拉伸)。本發明薄膜拉伸時的拉伸比(draw ratio)優選為5% 200%，更優選10% 100 %，進一步優選20 % 50 %。在纖維素酰化物薄膜是作為保護膜用于偏振元件時，偏振元件的透射軸必須與纖 維素酰化物薄膜的面內慢軸平行，以防止在起偏器的傾斜方向漏光。連續地生產的卷狀薄 膜型(roll film-type)偏振元件的透射軸通常是與卷狀薄膜的橫向平行，因此，在連續固 定卷狀薄膜型偏振元件和卷狀薄膜型纖維素酰化物薄膜的保護膜時，卷狀薄膜型保護膜的 面內慢軸必須與薄膜的橫向平行。所以，優選在橫向將薄膜拉伸到比較大的伸長。拉伸處 理可以在薄膜形成工藝的過程中實現，或者纏繞的薄膜也可以展開并拉伸。在本發明的生 產方法中，在薄膜中包含剩余溶劑時將其拉伸，因此優選在薄膜形成工藝的過程中拉伸。[干燥]從提高薄膜延遲的觀點出發，本發明的生產方法優選包括干燥纖維素酰化物層合 薄膜的步驟和在不低于(Tg-10°C )的溫度下拉伸干燥的纖維素酰化物層合薄膜的步驟。在生產纖維素酰化物薄膜中，為了在金屬支撐體上干燥濃液，通常可使用的是往 金屬支撐體(筒或帶)的表面(或者也就是說，往金屬支撐體上的網膜的表面上)吹熱風 的方法；往筒或帶的背面吹熱風的方法；或者包括使溫度受控制的液體與帶或筒的濃液流延表面的對面(或者也就是說帶或筒的背面)相接觸，從而通過熱傳導加熱帶或筒以控制 其表面溫度的背面液體傳熱方法。優選背面液體傳熱方法。在濃液流延到其上之前，金屬 支撐體的表面溫度可以是任何溫度，只要不高于在濃液中使用的溶劑的沸點即可。然而，為 了促進干燥或使得濃液在金屬支撐體失去流動性，優選將溫度設置為比濃液中的所有溶劑 中沸點最低的溶劑的沸點低1 10°C。在冷卻之后將流延濃液剝離但不干燥的情況下，則 這將不適用。為了控制薄膜的厚度，濃液中固體含量、壓模噴嘴的狹縫間隙、從壓模中的擠出壓 力和金屬支撐體速度都可以適當地調節以使得形成的薄膜具有期望的厚度。按上述方法生產的纖維素酰化物薄膜的長度優選為100 10000米每卷(m per roll)，更優選為50 7000m，進一步優選1000 6000m。在纏繞薄膜時，優選其邊緣的至 少一個是滾花的，且滾花寬度優選為3mm 50mm，更優選5mm 30mm，且滾花高度優選為 0. 5 500iim，更優選為1 200 iim。其可以是單向或雙軸滾花。通常，在大平板顯示裝置中，傾斜方向上的對比度降低和色移是值得注意的；因此 本發明的薄膜尤其適用于大平板顯示裝置。在本發明的薄膜作為光學補償薄膜用于大平板 顯示裝置中時，例如，將薄膜制成寬度為至少1470mm。本發明的光學補償薄膜不僅包括剪切 成可以直接加入液晶顯示裝置大小的薄膜片材，還包括連續生產且卷成卷的長薄膜。后者 的光學補償薄膜的具體體現為以卷形式儲藏或運輸的薄膜，當其實際要被加入到液晶顯示 裝置中時或者當要粘到偏振元件等上時，再將其切成期望的大小。這種長薄膜可直接按它 們的大小粘到由長的聚乙烯醇薄膜形成的偏振元件上，然后當其實際要加入到液晶顯示裝 置時，可將其切成期望的大小。卷成卷的長光學補償薄膜的一個具體方案長度可為2500m/ 卷以上。[起偏器]本發明還涉及一種起偏器，其包含至少一個本發明的薄膜。本發明的起偏器優選包含偏振元件和在起偏器的一個面上的本發明的薄膜。如同 本發明的光學補償薄膜，本發明的起偏器的具體方案不僅包括切成具有可以直接加入液晶 顯示裝置的大小薄膜薄片，還包括連續生產和卷成卷的長薄膜(例如長度至少為2500m/卷 或至少為3900m/卷)。為了用于大面板液晶顯示裝置，起偏器的寬度優選至少為1470mm， 如上所述。本發明的起偏器的具體結構沒有特別的限定，由此，可以使用任何公知的結構。例 如，可以使用JP-A2008-262161中圖6的結構。[液晶顯示裝置]本發明還涉及一種液晶顯示裝置，其包含本發明的起偏器。本發明的液晶顯示裝置是一種液晶顯示裝置，優選IPS、0CB或VA-模式的液晶顯 示裝置，其包含液晶單元和設置在該液晶單元兩側上的一對起偏器，其中至少一個起偏器 是本發明的起偏器。本發明的液晶顯示裝置的具體結構沒有特別的限定，由此，可以使用任何公知的 結構。該結構的一個示例是圖1。也可以使用JP-A 2008-262161中圖2的結構。實施例下面舉出實施例更具體地描述本發明。在以下實施例中，使用的材料、試劑和物
26質、它們的使用量和比例、處理內容和處理過程等只要不脫離本發明的主旨，則可以適當變 更。因此，本發明的范圍并不應當限制性地解釋為以下所示的實施例。(纖維素酰化物的制備)根據JP-A 10-45804和08-231761中記載的方法制備纖維素酰化物，并測定其取 代度。具體而言，添加作為催化劑的硫酸(相對于100質量份纖維素為7. 8質量份)，添加 作為酰基取代基原料的羧酸，在40°C下進行酰化反應。在本工藝中，通過調整羧酸的種類和 量來對酰基的種類、取代度進行調整。酰化后在40°C下對產物進行熟化。然后用丙酮洗滌 除去纖維素酰化物的低分子量成分。(用于低取代層的纖維素酰化物溶液“C01”至“C20”的制備)將以下成份放入混合槽中并攪拌以溶解到各組分，從而制備纖維素酰化物溶液。 適當地控制溶劑(二氯甲烷和甲醇)的量以使纖維素酰化物溶液中的固體濃度為如下表1 所示。醋酸纖維素(取代度2. 45)100. 0質量份(mas. pts.)化合物 A18. 5 質量份(mas. pts.)二氯甲烷365. 5 質量份(mas. pts.)甲醇54. 6 質量份(mas. pts.)除了如下表1中所示改變纖維素酰化物的酰基類型和酰基取代度、添加劑的量和 種類之外，用與制備“C01”相同的方法制備其他用于低取代層的纖維素酰化物溶液。由此 獲得的用于低取代層的纖維素酰化物溶液的固體濃度和粘度如下表1所示。
二酸/乙二醇共聚物(共聚比=22. 5/2. 5/25/50[mol. % ])。化合物C是己二酸/ 丁二酸 /乙二醇共聚物(共聚比=25/25/50[mol. % ])。化合物D是對苯二甲酸/ 丁二酸/丙二 醇/乙二醇共聚物(共聚比=27. 5/22. 5/25/25 [mol. %])。化合物E是對苯二甲酸/鄰苯 二甲酸 / 丁二酸 / 丙二醇 / 乙二醇共聚物(共聚比=22. 5/2. 5/25/37. 5/12. 5 [mol. % ]) 化合物A-E全部都是非磷酸酯化合物并且是延遲增強劑。化合物A-D是乙酰基封端；和化 合物E在末端沒有封端。化合物F是非磷酸酯化合物，Wako Pure Chemicals的1，2，3， 4，6-五-氧-乙酰-3-D-吡喃葡萄糖。化合物(1-2)如下所示，其在JP-A 2008-262161 中作為延遲增強劑結構的一個示例公開。TPP是磷酸三苯酯。BDP是磷酸聯苯基二苯酯在表1中，CAP 2. 45是乙酰基取代度為2. 37且丙酰基取代度為0. 8的醋酸丙酸 纖維素；CAP 2. 1是乙酰基取代度為1. 6且丙酰基取代度為0. 5的醋酸丙酸纖維素。化合物(1-2)(用于高取代層的纖維素酰化物溶液“S01”至“S13”的制備)將以下成份放入混合槽中并攪拌到以溶解各組分，從而制備纖維素酰化物溶液。 適當地控制溶劑(二氯甲烷和甲醇)的量以使纖維素酰化物溶液中的固體濃度為如下表2 所示。醋酸纖維素(取代度2. 79)100. 0質量份(mas. pts.)磷酸三苯酯6. 0質量份(mas. pts.)磷酸聯苯基二苯酯5. 0質量份(mas. pts.)二氧化硅微粒 R972 (由 Nippon Aerosil)0. 15 質量份(mas. pts.)
二氯甲烷 395. 0 質量份(mas. pts.)甲醇59. 0 質量份(mas. pts.)除了如下表2中所示改變纖維素酰化物的取代度、添加劑的量和種類之外，用與 制備"S01"相同的方法制備其他用于高取代層的纖維素酰化物溶液。由此獲得的用于高 取代層的纖維素酰化物溶液的固體濃度和粘度如下表2所示。 根據下式計算剩余溶劑的量剩余溶劑的量(質量％ ) = {(M-N) /N} X 100其中M是在任意時間上濕式樣品的質量，N是在測量M以后在120°C下干燥2小時 后料片的質量。按以下方法測量形成的薄膜的Tg(玻璃態轉化溫度)使5mmX30mm的樣品在 25°C和60% RH下適應2個小時以上。使用動態粘彈性分析儀DVA-225 (IT Instrument & Control生產)用20mm的夾距且在1Hz的頻率下，分析樣品以及讀取其中其儲能模量(E') 和損失模量(E")可以相互替換的溫度tan S，其即為Tg。獲得的結果如下表3所示。
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結s丑 29/43 X
[對比例4]根據在JP-A 2003-33998的公開文本中描述的方法制備JP_A2003_33998中編號 為21的薄膜樣品。該公開文本中沒有描述的條件與本文實施例18的相同。對比例4的薄 膜是包含取代度為2. 65的醋酸纖維素作為芯層，然而，其中，表面層包含取代度為2. 65但 不屬于本發明式(2)范圍的醋酸纖維素，且其中所述芯層不含非磷酸酯化合物。[對比例5]
根據在日本專利3459779的公開文本中描述的方法制備日本專利3459779的實施 例2中的薄膜樣品。該公開文本中沒有描述的條件與本文的實施例18相同。對比例5的 薄膜是包含取代度為2. 534的醋酸纖維素和非磷酸酯化合物、鄰苯二甲酸二丁酯(下表4 中的化合物(a))的單層薄膜；然而，這種膜不含高取代層。實施例和對比例的薄膜樣品的具體結構如下表4中所示。在下表4中，對比例4 中使用的化合物E-15是JP-A 2003-33998中描述的化合物，且其結構如下所示。在對比例 5中使用的化合物(a)是鄰苯二甲酸二丁酯。化合物E-15
^ 按以下方法測量霧度用液體石蠟涂覆在40mmX80mm的薄膜樣品的兩面上，并使 其夾在兩個玻璃片之間。在25°C和60%的相對濕度下，使用霧度計(HGM-2DP，Suga Test Instruments生產)按照JIS K-6714分析樣品。單獨的沒有夾入薄膜的液體石蠟和玻璃片 的數據作為空白樣品。獲得的結果如下表5所示。<薄膜的延遲>使用自動雙折射率儀K0BRA-WR(0ji Test Instruments生產)分析薄膜 樣品在440nm、550nm、590nm禾口 630nm波長下的三維雙折射率(three-dimensional birefringence)，且確定薄膜樣品的面內延遲Re (入)(入.表示波長)。在不同的傾斜角測 量Re，并確定薄膜樣品的厚度方向延遲Rth(X)(X表示波長)。薄膜樣品在不同波長下的 Re和Rth數據如下表5所示。每個薄膜樣品的Re (630) -Re (440)值和Rth (630) -Rth (440) 值也在表5中示出。
如上表5中所示，本發明實施例的纖維S 們的Re(550)等于或大于Re(440)。在長波長下，’延遲的良好的波長色散性能，此外，它們的延遲表現也為良好。除了實施例28，所有實施例 的纖維素酰化物層合薄膜都具有低的霧度，且它們的Re (550)大于Re (440)。在長波長下， 它們的Re和Rth增加，且它們具有延遲的良好的波長色散性能，此外，它們的延遲表現也為 良好。另一方面，在對比例1的薄膜(其芯層的纖維素酰化物具有高取代度)中，延遲表現 低；且對比薄膜的表示薄膜的延遲的波長色散性能的Re(630)-Re(440)值較小。在芯層含 有磷酸酯化合物TPP和BDP的對比例2的薄膜中，延遲表現不足，薄膜的霧度高。在對比例3的薄膜中，延遲表現也不足，且薄膜的霧度高。對比例4的薄膜的霧度在某種程度也較低，且薄膜中的延遲表現嚴重不足，且薄 膜的霧度高。對比例5的薄膜的霧度高。從實施例13和實施例16的結果可看出，在本發明的結構中，可以通過控制表層的 纖維素酰化物的取代度和控制表層本身的厚度來獨立控制延遲的波長色散性能，而不顯著 地改變薄膜的延遲表現性。從本發明薄膜的特征可看出，從其延遲的波長色散性能的觀點 出發，本發明的纖維素酰化物層合薄膜對使薄膜與液晶顯示裝置中的液晶單元相兼容是非 常有用的。〈起偏器樣品的生產〉使上述制備的實施例和對比例的纖維素酰化物層合薄膜的表面堿皂化。簡言之， 使薄膜在55°C下在1. 5N氫氧化鈉水溶液中浸泡2分鐘，然后在室溫下在洗槽中洗滌，并在 30°C下用0. 1N硫酸中和。使其在室溫下在洗槽中再洗滌一次，并在100°C下用熱風干燥。 另一方面，展開一卷厚度為80 y m的聚乙烯醇薄膜并在碘水溶液中連續地拉伸5倍，并干燥 以得到厚度為20 ii m的偏振元件。使用3%的聚乙烯醇(Kuraray' s PVA-117H)水溶液作 為粘合劑，使經堿皂化的實施例和對比例的纖維素酰化物層合薄膜粘到已經用與上述方法 相同的方法堿皂化的Fujitac TD80UL薄膜(FUJIFILM生產)上，在它們的中間夾入偏振元 件并使兩個薄膜的皂化表層保持彼此相對(facing each other)，從而構成以實施例和對 比例的纖維素酰化物層合薄膜、偏振元件和TD80UL的順序層合的起偏器。其中，纖維素酰 化物層合薄膜的MD方向和TD80UL的慢軸保持與偏振元件的吸收軸平行。<液晶顯示裝置的生產>在VA模式液晶電視(LCD-40MZW100，Mitsubishi生產)的兩面上，剝離起偏器和 延遲器，所得到到液晶單元用于本處。如圖1中所示，將外面的保護薄膜(不顯示)、偏振元 件11、下表6中所示的實施例和對比例的纖維素酰化物層合薄膜14、液晶單元13(上述VA 模式液晶單元)、光學各向異性薄膜(Fujitac TD80UL)15、偏振元件12和外面的保護膜(不 顯示)以該順序用粘合劑粘貼，從而生產實施例和對比例的液晶顯示裝置。其中，上、下起 偏器的吸收軸保持彼此垂直。在實施例29和33中，本發明的纖維素酰化物層合薄膜在正 面(面板側)上，而背面的纖維素酰化物薄膜是FUJIFILM的Fujitac TD80UF ；在實施例30 中，正面的纖維素酰化物薄膜是Fujitac TD80UF，而纖維素酰化物層合薄膜位于背面；在實 施例31和32中，FUJIFILM的Zerotac ZRF80用在正面，而本發明的纖維素酰化物層合薄 膜位于背面。<液晶顯示裝置的評價>(面板色移和視角的評價)
在上述生產的VA模式液晶顯示裝置中，在圖1中的偏振元件11 一側設置背光。使 用檢驗器(EZ-Contrast XL88，ELDIM生產)，在暗室中測量顯示黑電平顯示時和白電平顯 示時的亮度和色度；計算顯示黑電平顯示時的色移和對比度(CR)。(對比度)根據以下標準評價得到數據A 至少為3000，對于實際使用是合適的。B 2000至小于3000，在實際使用中不會導致任何問題。C 1500至小于2000，處于可用的水平。D 小于1500，在實際使用中是成問題的。獲得的結果如下表6中所示。(視角(極角方向的色移))在顯示黑電平時，從液晶單元的法線方向到一對起偏器的透射軸的軸線方向(45 度的方位角)傾斜視角，在0 80度的極角(polar angle)范圍內測量色度變化Ax0和 Ay0。Ax0 = X0-X0Q，Ay0 = y0-y0Q。(x0Q，y0(1)是在顯示黑電平時在液晶單元的法線 方向上測得的色度數據；和(x0，Ye)是在顯示黑電平時，在從液晶單元的法線方向到一對 起偏器的透射軸的軸線方向傾斜極角e度的視角下測得的色度數據。從表6可以看出，本發明的實施例101-133的液晶顯示裝置是優良的，因為其對比 度高且在極角方向上的色移小(也就是說，色移的視角依賴性低)，或者說，這樣的裝置的 顯示性能有明顯的提高。在那些實施例中，實施例7和實施例13的對比表明控制延遲的波 長色散性能而不改變延遲表現性是有利的。另一方面，對比例101的液晶顯示裝置(其中加入了具有高霧度、差的波長色散性 能和低的延遲表現性的對比例1中的薄膜)并不好，因為其對比度低且視角依賴性大。對 比例102和103的液晶顯示裝置(其中加入了具有良好的延遲表現性但具有高霧度的對比 例2和3中的薄膜)并不好，因為雖然其視角依賴性低但其對比度低。對比例101、104和 105的液晶顯示裝置并不好，因為它們不能同時滿足高對比度和和低視角依賴性。如上所述，具有本發明的結構的纖維素酰化物層合薄膜可以彼此獨立地控制延遲 表現和延遲的波長色散性能，且薄膜延遲的波長色散性能有如此大的改進以致于可以不降 低較長波長下的延遲表現水平，因此，薄膜可以保持較低的霧度。因而，其中包括本發明薄 膜的本發明的液晶顯示裝置均高水平地同時滿足增大的對比度和降低的視角依賴性。[實施例；34]除了將溶液C01稀釋至粘度為約30Pa s和將溶液C01稀釋至粘度至少為約 60Pa .s.之外，用與實施例2中相同的條件，流延上面表1中所示的用于低取代層的纖維素 酰化物溶液C01和用于高取代層的纖維素酰化物溶液S02。最后，制備得到薄膜樣品，但需 要巨大的載荷將其從帶上剝落。[實施例邪]用與實施例1中相同的條件，單獨流延上表1中所示的用于低取代層的纖維素溶 液C01或C12，但其不能從帶上剝落因而不能獲得薄膜樣品。[其他實施例]除了用表7中所示的醋酸纖維素B-H中的一種代替醋酸纖維素A (如表8所示)之 外，通過與實施例1_7、9、10和21-25相同的工藝，制備實施例1-2、2-2、3-2、4-2、5-2、6-2、 7-2、9-2、10-2、21-2、22-2、23-2、24-2和25-2的薄膜樣品。按下述方法評價制備的薄膜，其 結果如表8所示。表 7
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HP:闊葉木漿通過ICP-0ES方法測量纖維素酰化物中的Fe、Ca和Mg的量。測量之前，往每種纖 維素酰化物中加入硝酸并使混合物經受多波拋光(multiwaveashing)并溶于水。(薄膜中小疵點的評價)在長度為2000米的卷起的薄膜的前100米和后100米上通過肉眼計算大小為 100 U m以上的小疵點的數目。根據計算的數字，按以下標準計算和評價2000米卷起的薄膜 的全長中的小疵點的總數C:小疵點的數量，400以上B 小疵點的數量，200以上且小于400A 小疵點的數量，小于200表 8 表8中顯示出，與包含醋酸纖維素A的薄膜樣品相比，包含醋酸纖維素B、C、D或 H的薄膜樣品具有較低的小疵點數。它們優選用于降低疵點和提高包含它們的顯示器的產 率。醋酸纖維素D在從流延支撐體上剝離所形成的膜方面是最好的，且連續生產之后流延 支撐體上的痕量染污物的量是最低的。包含醋酸纖維素E、F或G的薄膜樣品與包含醋酸纖 維素A的薄膜樣品在小疵點的數量和薄膜性質方面幾乎相同。除了芯層按表9所示變化且在185°C下再拉伸1. 25倍之外，用與實施例2、23和 25中相同的工藝生產薄膜樣品2-3、23-3和25_3。這些薄膜樣品的性質如表10所示。
將表11中所示的薄膜樣品加入到JP-A 2008-176281實施例3中描述的VA模式 液晶面板中，所述液晶面板滿足液晶層厚度的不等式dB < dG < dR，以及dBc = 3. 3iim、 dGc = 3. 5iim和dRc = 3. 8 y m，其中，dBc、dGc和dRc分別表示藍色、綠色和紅色濾光片的 厚度。用與實施例102、123和125相同的方法進行薄膜樣品的加入。表11中也顯示了用 與實施例102、123和125中相同的方法測量的液晶顯示器的CR和視角。表 9 表11顯示出本發明的實施例102-3、123-3和125-3在CR和視角方面是極好的。 從實施例102-4、123-4、125-4可看出，當加入到具有上述濾光片厚度(元件厚度)的多隙 液晶面板(multi-gap liquid crystal panel)時，本發明的薄膜樣品顯示出更優異的顯示 性能。
權利要求
一種纖維素酰化物層合薄膜，其包括含有非磷酸酯化合物和滿足下式(1)的纖維素酰化物的低取代層(1)2.0＜Z1＜2.7其中Z1表示低取代層的纖維素酰化物的總酰基取代度，和含有滿足下式(2)的纖維素酰化物的高取代層(2)2.7＜Z2，其中Z2表示高取代層的纖維素酰化物的總酰基取代度，和其中所述高取代層層合在所述低取代層的至少一個表面上，和所述薄膜在550nm波長下的面內延遲Re(550)與所述薄膜在440nm波長下的面內延遲Re(440)相同或者比后者大。
2.如權利要求1所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中，所述薄膜在550nm波長下的面內 延遲Re (550)大于所述薄膜在440nm波長下的面內延遲Re (440)。
3.如權利要求1或2所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中所述高取代層包含非磷酸酯 化合物作為添加劑，并且所述高取代層中添加劑與纖維素酰化物的質量比小于所述低取代 層中添加劑與纖維素酰化物的質量比。
4.如權利要求1-3中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中所述非磷酸酯化合 物是非磷酸酯的酯類化合物。
5.如權利要求1-3中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中所述非磷酸酯化合 物是具有芳環的聚酯化合物。
6.如權利要求1-5中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中所述薄膜在590nm 波長下的面內延遲Re滿足25nm ( | Re | ( lOOnm,以及所述薄膜在590nm波長下在厚度方 向的延遲 Rth 滿足 50nm ^ | Rth | ^ 300nm。
7.如權利要求1-6中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中，所述薄膜在550nm 波長下的厚度方向延遲Rth(550)與所述薄膜在440nm波長下的厚度方向延遲Rth(440)相 同或者比后者大。
8.如權利要求1-7中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中，所述薄膜在550nm 波長下的厚度方向延遲Rth (550)大于所述薄膜在440nm波長下的厚度方向延遲Rth (440)。
9.如權利要求1-8中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中，所述薄膜的內部 霧度至多為0.2%。
10.如權利要求1-9中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中低取代層包含至 少一種延遲增強劑。
11.如權利要求1-10中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中所述延遲增強劑 包括盤狀化合物，并且相對于100質量份的纖維素酰化物，所述盤狀化合物的量小于3質量 份。
12.如權利要求1-11中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中低取代層的纖維 素酰化物滿足下式(3)和(4)(3)1. 0 < XI < 2. 7，(4)0^ Yl < 1. 5，(4' )X1+Y1 = Z1其中XI表示低取代層的纖維素酰化物的乙酰基取代度，Y1表示低取代層的纖維素酰 化物的碳原子至少為3的酰基的總取代度，和Z1表示低取代層的纖維素酰化物的總酰基取 代度。
13.如權利要求1-12中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中高取代層的纖維 素酰化物滿足下式(5)和(6)(5)1. 2 < X2 < 3. 0，(6)0彡 Y2 < 1. 5，(6 ‘ ) X2+Y2 = Z2其中X2表示高取代層的纖維素酰化物的乙酰基取代度，Y2表示高取代層的纖維素酰 化物的碳原子至少為3的酰基的總取代度，和Z2表示高取代層的纖維素酰化物的總酰基取 代度。
14.如權利要求1-13中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中低取代層的兩面 都具有高取代層，其中所述高取代層的成份相同或不同。
15.如權利要求1-14中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中纖維素酰化物中 的酰基具有2-4個碳原子。
16.如權利要求1-15中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中所述纖維素酰化 物是醋酸纖維素。
17.如權利要求1-16中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中所述低取代層的 平均厚度為30-100 y m，和至少一個高取代層的平均厚度為低取代層平均厚度的0. 2%至 小于25%。
18.如權利要求1-17中任意一項所述的纖維素酰化物層合薄膜，其中至少一個高取代 層包含消光劑。
19.一種生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，包括將用于低取代層的纖維素酰化物溶液和用于高取代層的纖維素酰化物溶液依次流延 或同時共流延而形成纖維素酰化物層合薄膜，其中所述低取代層含有非磷酸酯化合物和滿 足下式(1)的纖維素酰化物，所述高取代層含有滿足下式(2)的纖維素酰化物(1)2.0 < Z1 < 2. 7，其中Z1表示低取代層的纖維素酰化物的總酰基取代度，(2)2.7 < 12,其中Z2表示高取代層的纖維素酰化物的總酰基取代度，和在不低于(Tg-30°C )的溫度下在所述薄膜包含的剩余溶劑的量至少為所述薄膜質量 的5質量％的條件下，拉伸所述纖維素酰化物層合薄膜，其中Tg表示纖維素酰化物層合薄 膜的玻璃化轉變溫度。
20.如權利要求19所述的生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，其中所述非磷酸酯化合 物是非磷酸酯的酯類化合物。
21.如權利要求19或20所述的生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，其中所述用于低取 代層的纖維素酰化物溶液和所述用于高取代層的纖維素酰化物溶液是同時共流延的。
22.如權利要求19-21中任意一項所述的生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，進一步包括拉伸之后干燥纖維素酰化物層合薄膜，和在不低于(Tg-10°C)的溫度下拉伸干燥的纖維素酰化物層合薄膜，其中Tg表示纖維素 酰化物層合薄膜的玻璃化轉變溫度。
23.如權利要求19-22中任意一項所述的生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，其中在 不低于(Tg-30°C)的溫度下，沿垂直于薄膜形成中的縱向的方向拉伸所述纖維素酰化物層合薄膜。
24.如權利要求19-23中任意一項所述的生產纖維素酰化物層合薄膜的方法，其中用 于低取代層的纖維素酰化物溶液在25°C下的粘度比用于高取代層的纖維素酰化物溶液在 25 °C下的粘度高至少10%。
25.—種纖維素酰化物層合薄膜，其是根據權利要求19-24中任意一項所述的生產纖 維素酰化物層合薄膜的方法生產的。
26.一種起偏器，包含至少一種權利要求1-18和權利要求25中任意一項所述的纖維素 酰化物層合薄膜。
27.一種液晶顯示裝置，包含至少一種權利要求1-18和權利要求25中任意一項所述的 纖維素酰化物層合薄膜。
28.如權利要求27所述的液晶顯示裝置，其是含有液晶單元和設置在液晶單元兩側的 一對起偏器的IPS、0CB或VA-模式的液晶顯示裝置，其中至少一個起偏器包含纖維素酰化 物層合薄膜。
全文摘要
一種纖維素酰化物層合薄膜，其包括含有非磷酸酯化合物和總酰基取代度為大于2.0并小于2.7的纖維素酰化物的低取代層，和含有總酰基取代度大于2.7的纖維素酰化物的高取代層，其中550nm波長下的Re與440nm波長下的Re相同或者比后者大。
文檔編號C08L67/00GK101875252SQ20101017135
公開日2010年11月3日 申請日期2010年4月28日 優先權日2009年4月28日
發明者武田淳, 池田顯, 渡邊晉也, 立川博道 申請人:富士膠片株式會社