專利名稱：：一種高收縮ptt共聚酯的制備方法
技術領域：
：本發明涉及一種PTT聚酯的制備方法，特別涉及一種高收縮PTT共聚酯的制備方法。
背景技術：
：PTT聚酯是與PET和PBT屬于同一聚合物系列的一種新型的有機高分子芳香族聚酯產品，其是以精對苯二甲酸(PTA)和1，3_丙二醇(PDO)為起始原料，經酯化、縮聚得到。PTT的開發成功，進一步豐富了化纖產品系列。首先，有別于PET聚酯幾乎是直線型的大分子構象，PTT聚合物的分子構象則是螺旋形的。螺旋形的分子構象將允許PTT纖維高度“膨化”，使其纖維具備有良好的彈性；其次，PTT聚酯的玻璃化轉變溫度較低，易產生低溫相轉化，使面料可以有效消除外應力的影響，并允許其纖維和織物在較低的溫度下染色，具備優良的分散染料上染特性；第三，PTT纖維楊氏模量較低，織物手感非常柔軟、織物的蓬松性好，面料具有良好的彈性恢復功能，也因此被稱為“記憶纖維”。由于有以上優點，PTT聚酯及其纖維在化纖行業迅速獲得推廣。目前，市場上使用最廣的是以下兩個方面一方面，利用PTT與PET兩種組分不同的收縮功能，紡制并列復合彈性纖維，該纖維具有與氨綸相近的彈性功能，替代氨綸在面料中使用，獲得了很好的效果，其織物具有很好的彈性回復和蓬松性能。另一方面，與其它纖維進行共軛紡絲或進行復合，利用其纖維具有較低的玻璃化溫度，常溫下摩擦易產生相變，從而消除外力引起的面料的平整度變化，使面料易于打理，產生“一抹平”的效果，織造所謂“記憶面料”。多年以來，人們對常規聚酯PET進行了許多有益的改性，使得改性滌綸具備了許多優良的性能，獲得了廣泛的應用。在多樣性和舒適性方面有了很大的進步，從適用性方面看，在所有的人類合成纖維種類中，PET聚酯纖維是最適合人類需要，也是目前應用最廣泛的聚酯纖維。PTT纖維盡管有自己獨到的優點，但是在某些性能方面仍然存在一定的缺陷，因此，除了在常規的PTT纖維擴大應用外，為了更好的利用PTT纖維的特性，必須配合改性PET聚酯纖維的開發，對PTT聚酯及纖維進行改性和差別化。具有高收縮性能的PTT聚酯及其纖維的開發，可以最大限度地利用PTT聚酯本身具有的優良的彈性回復功能和柔軟性，收縮率高，在紡織高密度織物，提供一種替代目前常規高收縮PET聚酯纖維的高品質產品。其面料特點緊密度高、柔軟性好、穩定性好、可免熨、易打理。與PTT超細纖維結合使用，可生產各種超柔軟和高密織物，取得良好的使用效果。
發明內容本發明所要解決的技術問題是提供一種改進的PTT聚酯的制備方法以提高PTT纖維的收縮性能。為解決以上技術問題，本發明采取如下技術方案一種高收縮PTT共聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應將起始原料加入到反應釜內，加入酯化催化劑，使物料在220°C260°C以及壓力0.050.30MPa下發生酯化反應，至酯化出水完畢，結束反應，其中所述起始原料由1，3-丙二醇、對苯二甲酸、第三單體、第四單體以及第五單體組成，所述第三單體為選自非對位芳香族二羧酸、1，4_環己烷二甲酸及新戊二甲酸中的一種或幾種的組合；所述第四單體為碳數310的支鏈脂肪族二元醇、1，4-環己烷二甲醇、一縮二乙二醇及二縮三乙二醇中的一種或幾種的組合；所述第五單體為碳數310且每分子中羥基數大于等于3的脂肪族多元醇或偏苯三酸酐，所述1，3_丙二醇、對苯二甲酸、第三單體、第四單體以及第五單體的投料滿足羧基與羥基的摩爾比為11.161.85，且所述第三單體的投料量為所述起始原料總重量的5%10.5%，所述第四單體的投料量為所述起始原料總重量的0.05%1.0%，以所述起始原料總重量計，所述第五單體的投料量為50ppm600ppm；(2)、聚合反應向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑，于240°C280°C下進行聚合反應獲得所述的聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯。根據本發明，所述起始原料是指參與酯化反應的反應原料。所述非對位芳香族二羧酸是指二個羧基為非對位取代的芳香族二羧酸，其包括但不限于間苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、鄰苯二甲酸或其酸酐以及2，6_二萘二甲酸。所述支鏈脂肪族二元醇包括但不限于新戊二醇、1，2-丁二醇以及2，3-丁二醇。根據本發明的一個具體方面，所述第三單體為間苯二甲酸且第四單體為支鏈脂肪族二元醇。優選地，所述第五單體為碳數310的脂肪族三元醇或碳數310的脂肪族四元醇或它們的組合。最優選地，第五單體為丙三醇、2-甲基丙三醇及季戊四醇中的一種或幾種的組合，最優選季戊四醇。根據本發明，步驟(1)的酯化反應和步驟(2)的聚合反應的工藝條件與傳統的PTT聚酯制備工藝相同。其中，步驟(1)所采用的酯化催化劑可以為選自鈦酸酯、Ti02/Si02、有機錫系催化劑以及醋酸鋅中的一種或多種。步驟(2)中所采用的聚合催化劑可以為鈦系催化劑例如鈦酸酯、銻系聚合催化劑或它們的混合催化劑，優選為鈦酸酯與銻系聚合催化劑復合使用。在一個具體的實施例中，聚合催化劑為鈦酸酯與醋酸銻的混合物。根據本發明的又一方面，在步驟(2)中，所述反應體系中還加入有助劑，所述助劑為熱穩定劑、熱氧穩定劑以及調色劑中的一種或幾種。由于上述技術方案的運用，本發明與現有技術相比具有如下優點1、本發明加入的第三單體可改變PTT大分子局部鏈段結構，使PTT分子的鏈段難于自由旋轉和有效靠近，從而減緩紡絲過程中纖維鏈段的有效排列比率，降低纖維內部結晶速度和降低纖維有效結晶率，增加無定形區含量，從而一次性在紡絲過程中提高纖維的取向態含量，并有效增大后道加工過程中取向態向無定形態的轉化率，使纖維具有良好的沸水收縮率與干熱收縮率。2、本發明加入的第四單體可作為調節PTT大分子鏈段運動的輔助調節組分，有效調節PTT大分子鏈段的運動與鏈段重排的有效性，減緩分子鏈段進入晶格的速度，很小的支鏈結構可以使大分子鏈段產生錯位和滑移，減緩結晶速度，但空間位阻較小，可以緩解因大量第三單體的加入導致的大分子基本性能的較大的變化。3、本發明加入的第五單體在反應過程中形成小范圍內的體形鏈接(交聯)，從而在一定程度上產生分子間扯拉作用，一方面增大了大分子間的空間位阻；另一方面，小范圍的扯拉作用有利于紡絲，尤其是纖度較小的FDY品種，對提高紡絲成品率有重要作用，并間接產生降低纖維結晶率。4、本發明所制備的PTT聚酯具有良好的可紡性，可用于紡織短絲、長絲等品種，尤其是可以實現常溫常壓分散染料易染，色牢度優良，可以獲得良好的面料效果，除可以紡制高收縮長絲纖維以外，還可以紡制具有優良回彈性和良好恢復性的短纖維，尤其是用于地毯紗織造時，效果更加明顯。5、由本發明所制備的PTT聚酯制成的高收縮纖維不僅具有良好的收縮率，且具有良好的緊彈性和應力緩釋效果，承受外力后保型性優良，這在制成的麂皮絨或者其它高密織物時，可以產生與原來PET聚酯改性制備的高收縮纖維不同的特點。6、本發明從大分子設計角度，通過對PTT大分子本身分子鏈段結構與性能方面進行分子修飾和鏈段功能移植，獲得了良好的效果。賦予產品高收縮性能，并且，該產品不需要專門的生產裝置，生產裝置及其他工藝參數與常規的PTT生產裝置相同，適于推廣應用。具體實施例方式根據本發明，酯化反應所用酯化催化劑可以為鈦酸酯、Ti02/Si02或醋酸鋅與有機錫系催化劑的復合催化劑。優選地，將催化劑溶解后再加入聚合體系中，其中一種優選的方式是以1，3-丙二醇為溶劑，同時用質子酸如有機羧酸(在以下實施例中均采用丁二酸)來調節使催化劑溶解獲得均勻的催化劑溶液。根據本發明，聚合反應所用聚合催化劑可以為現有技術中常用的聚合催化劑，例如鈦酸酯，銻系聚合催化劑等，也可以復合使用二種以上催化劑。優選地，聚合催化劑也是溶解在1，3_丙二醇后再加入到聚合體系中。另外，在酯化反應段或聚合反應體系中加入一些助劑以改善最終制備的PTT聚酯及其纖維的特性，可以根據具體PTT應用的需求來選擇助劑的種類。通常，在聚合階段加入熱穩定劑是較優選的。下面結合具體實施例對本發明做進一步詳細的說明，但本發明并不限于以下實施例。實施例1一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入360g間苯二甲酸、180g新戊二醇以及2.7g季戊四醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊IJ，混合20min，進行常規聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例2一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入540g間苯二甲酸、180g新戊二醇以及2.7g季戊四醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊IJ，混合20min，進行常規聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例3一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入720g間苯二甲酸、180g新戊二醇以及2.7g季戊四醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45PPm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊IJ，混合20min，進行常規聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例4一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入900g間苯二甲酸、180g新戊二醇以及2.7g季戊四醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOPPm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊IJ，混合20min，進行常規聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例5一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入IOSOg間苯二甲酸、180g新戊二醇以及2.7g季戊四醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊IJ，混合20min，進行常規聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例6一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入1260g間苯二甲酸、180g新戊二醇以及2.7g季戊四醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊IJ，混合20min，進行常規聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例7一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入540g間苯二甲酸、360g1，4-環己烷二甲酸、135g新戊二醇以及1.8g季戊四醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊IJ，混合20min，進行常規聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例8一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入540g間苯二甲酸、540g1，4-環己烷二甲酸、135g新戊二醇以及1.8g季戊四醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊IJ，混合20min，進行常規聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例9一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入630g間苯二甲酸、630g1，4-環己烷二甲酸、135g新戊二醇以及1.8g季戊四醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊IJ，混合20min，進行常規聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例10一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入IOSOg間苯二甲酸、90g1，4-環己烷二甲酸、180g新戊二醇以及1.8g季戊四醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊IJ，混合20min，進行常規聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例11一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入IOSOg間苯二甲酸、90g1，4-環己烷二甲酸、270g1，2_丁二醇以及2.7g季戊四醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊IJ，混合20min，進行常規聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。實施例12一種PTT聚酯的制備方法，包括如下步驟(1)、酯化反應取18kg精對苯二甲酸(PTA)、8.4kg1，3_丙二醇(PDO)加入70L聚酯實驗裝置，同時加入1080g間苯二甲酸、90g1，4-環己烷二甲酸、360g1，2_丁二醇以及2.7g季戊四醇，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊IJ，混合20min，進行常規聚合，聚合溫度控制在245278°C，真空度小于40Pa，聚合完成后切料進行測試，切片的性能指標見表1。對比例1本對比例提供一種PTT聚酯的制備方法，其包括如下步驟(1)、酯化反應取18kgPTA、8.4kgPD0加入70升聚酯實驗裝置，同時加入1080g間苯二甲酸與90gl，4-環己烷二甲酸，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa,進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊，混合20分鐘。進行常規聚合，聚合溫度控制在245°C278°C，真空度為小于40pa。聚合完成后切粒并進行測試。切片的性能指標見表1。對比例2本對比例提供一種PTT聚酯的常規制備工藝，其具體步驟如下(1)、酯化反應取18kgPTA、8.4kgPD0加入70升聚酯實驗裝置，并加入已調配好的酯化催化劑溶液(含有效鈦45ppm、有效錫Sppm以及IOppm醋酸鋅)，開始升溫并加壓至0.3MPa，進行酯化反應，酯化溫度控制在220260°C，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；(2)、聚合反應在235°C下，向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑和穩定齊，混合20分鐘。進行常規聚合，聚合溫度控制在245°C278°C，真空度為小于40pa。聚合完成后切粒并進行測試。切片的性能指標見表1。表1能指標特性粘像點端黢基含量色相ITgI凝聚I灘水收結生度(dl/g)(V)(mg/KOHg)b值O粒子縮率(％)效果實施例\________實施例10.92622512^54^942^387良好實施例20.92122215^04341^41^5良好實施例30.9222211334J41^45A良好實施例40.92021914Λ5Λ40^49^2良好實施例50.92221815^05^240^50^9良好實施例60.91721612^84339^52^8良好實施例70.91322313^43^940^47^9良好實施例80.93022114Λ5^041^40良好實施例90.916217235^441^493良好實施例100.9282191234A40^46^8良好實施例110.92121813^83^841^48^6良好實施例120.915218δ42^47^9良好對比例10.91722313^94Λ41^33^4良好對比例20.91022984Μ40^7^6良好參見表1，按照本發明方法制備的PTT聚酯與常規工藝制備的PTT聚酯相比，在熔點方面有一定下降，主要是改性助劑的加入，打破了原有的大分子結構，分子間的結合力下降造成的。另一方面，與對比例的切片的玻璃化溫度相比，實施例中的切片的玻璃化溫度基本上降低不大，主要是由于加入改性助劑本身基本上不會引起玻璃化溫度的急劇下降，尤其是1，4_環己烷二甲酸的加入可以有效緩解切片玻璃化溫度的下降。切片的結晶能力有所降低，與同等結晶程度的純PTT切片相比，改性PTT聚酯的無定形態明顯增加。經過對比實驗，取得了良好的實驗效果，表明制備方法合理，不會在切粒方面造成困難。按照常規紡絲工藝流程以及選擇合適工藝條件，將實施例112及對比例1、2的聚酯切片制成83.3dteX/36fFDY纖維。纖維性能指標見表2。表283.3dtex/36fFDY纖維性能指標<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>經紡絲試驗證明，本發明所制備的PTT聚酯具有良好的可紡性，紡絲穩定性好，與對比例相比，實施例所紡成的纖維具有高沸水收縮率，收縮性能好，可滿足作為高收縮PTT纖維的使用要求，紡制各種高密織物，具有良好的使用效果，布面平整緊密，柔軟性好。權利要求一種高收縮PTT共聚酯的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)、酯化反應將起始原料加入到反應釜內，加入酯化催化劑，使物料在220℃～260℃以及壓力0.05～0.30MPa下發生酯化反應，至酯化出水完畢，結束反應，其中所述起始原料由1，3-丙二醇、對苯二甲酸、第三單體、第四單體以及第五單體組成，所述第三單體為選自非對位芳香族二羧酸、1，4-環己烷二甲酸及新戊二甲酸中的一種或幾種的組合；所述第四單體為碳數3～10的支鏈脂肪族二元醇、1，4-環己烷二甲醇、一縮二乙二醇及二縮三乙二醇中的一種或幾種的組合；所述第五單體為碳數3～10且每分子中羥基數大于等于3的脂肪族多元醇或偏苯三酸酐，所述1，3-丙二醇、對苯二甲酸、第三單體、第四單體以及第五單體的投料滿足羧基與羥基的摩爾比為1∶1.16～1.85，且所述第三單體的投料量為所述起始原料總重量的5％～10.5％，所述第四單體的投料量為所述起始原料總重量的0.05％～1.0％，以所述起始原料總重量計，所述第五單體的投料量為50ppm～600ppm；(2)、聚合反應向經過步驟(1)的反應體系中加入聚合催化劑，于240℃～280℃下進行聚合反應獲得所述的聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯。2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的非對位芳香族二羧酸為間苯二甲酸、5-甲基-間苯二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、鄰苯二甲酸或其酸酐以及2，6_萘二甲酸中的一種。3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的支鏈脂肪族二元醇為新戊二醇、1，2-丁二醇及2，3-丁二醇中的一種。4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述第三單體為間苯二甲酸且所述第四單體為支鏈脂肪族二元醇。5.根據權利要求1或4所述的制備方法，其特征在于所述第五單體為碳數310的脂肪族三元醇或碳數310的脂肪族四元醇或它們的組合。6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于所述的第五單體為丙三醇、2-甲基丙三醇及季戊四醇中的一種或幾種的組合。7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于所述第五單體為季戊四醇。8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中，所述酯化催化劑為選自鈦酸酯、Ti02/Si02、有機錫系催化劑以及醋酸鋅中的一種或多種。9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中，所述聚合催化劑為鈦酸酯與醋酸銻的混合物。10.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于在步驟(2)中，所述反應體系中還加入有助劑，所述助劑為熱穩定劑、熱氧穩定劑以及調色劑中的一種或幾種。全文摘要本發明涉及一種高收縮PTT共聚酯的制備方法，該方法通過在酯化反應階段添加第三單體、第四單體和第五單體對PTT聚酯進行改性，其中第三單體選自非對位芳香族二羧酸、1，4-環己烷二甲酸及新戊二甲酸；第四單體為碳數3～10的支鏈脂肪族二元醇、1，4-環己烷二甲醇、一縮二乙二醇及二縮三乙二醇中的一種或幾種；第五單體為碳數3～10且每分子中羥基數大于等于3的脂肪族多元醇或偏苯三酸酐，各原料的投料滿足羧基與羥基的摩爾比為1∶1.16～1.85，且第三、四單體的投料量分別為起始原料總重量的5％～10.5％和0.05％～1.0％，第五單體的投料量為50ppm～600ppm。本發明所得PTT聚酯具有良好的可紡性，其結晶速度明顯低于常規PTT聚酯，由其所紡纖維具有高沸水收縮率，收縮性能好。文檔編號C08G63/20GK101817918SQ20101015587公開日2010年9月1日申請日期2010年4月22日優先權日2010年4月22日發明者邊樹昌申請人:江蘇中鱸科技發展股份有限公司