專利名稱：：回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料及其制備方法
技術領域：
：本發明化工材料
技術領域：
，特別涉及一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料的及其制備方法。
背景技術：
：尼龍(PA)是目前工程塑料中應用最為廣泛的工程塑料之一，每輛車使用約15公斤PA材料，廣泛用于發動機散熱風扇和風罩、散熱器水箱、前照燈燈圈、動力轉向罐、發動機蓋罩、搖臂罩、進氣歧管、換擋模塊、制動器松軋手柄和車鏡組件和接插件等，以上材料均是由PA66或PA6添加玻璃纖維和熱穩定劑等助劑制得的復合材料。隨著汽車報廢量的逐年增加(國家發改委公布09年我國汽車報廢量約為270萬輛)，以上PA制件的合理、高效回收利用迫在眉睫。PA工程塑料加工溫度較高，力學性能受熱歷史影響較大，對其回收改性形成高性能材料一直是困擾業界的難題。在眾多改性方法中，PA添加玻璃纖維可在很大程度上提高其力學性能，添加玻璃纖維后的增強、增韌、成核改性及擴鏈和斷鏈等改性方法可提供不同性能的PA改性材料。在以往的回收PA實踐中，大多工作集中在對PA進行解聚成單體后重新利用，例如CN200410020535.1、CN200810203959.X和CN200710156492.3等。以上方法耗能大、生產過程不易控制、工序復雜。
發明內容為了克服上述現有技術中存在的不足，本發明的首要目的在于提供一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料。本發明的另一目的在于提供一種上述復合材料的制備方法。為了實現上述目的，本發明采用以下技術方案一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料，該復合材料由以下按重量百分比計的組分組成回收PA材料10%95%PA原生料0-85%玻璃纖維5-40%成核劑0-2%擴鏈劑0-0.5%斷鏈劑0-5%增韌劑0-30%熱穩定劑0-2%加工助劑0-1%。所述PA原生料的粘度是2'收料。5;所述回收PA材料為來源于汽車領域的PA制件回所述玻璃纖維為單絲直徑為1015微米的連續玻璃纖維或短切纖維；所述成核劑的粒徑為1lOOym;所述成核劑為無機物類成核劑、有機物類成核劑或高分子類成核劑中的一種以上。所述成核劑的粒徑為140i！m;所述無機物類成核劑為滑石粉、氧化鋁、蒙脫土、高嶺土、石墨、二硫化鉬、二氧化硅、氟化鈣或碳酸鈣；所述有機物類成核劑為苯膦酸鈉、醋酸銅或褐煤蠟酸皂類；所述高分子類成核劑為聚苯醚、聚四氟乙烯、聚醚砜、聚己二酰丁二胺樹脂(聚酰胺46)、聚對苯二甲酰己二胺樹脂(聚酰胺6T)、聚對苯二甲酰壬二胺(聚酰胺9T)或聚間苯二甲酰間苯二胺。所述擴鏈劑為二異氰酸酯(TDI)、對羥基苯甲酸酯、4，4-異丙叉雙基苯酚水楊酸酯、鄰羥基苯甲酸苯酯、乙二醇、苯酚、草酸二苯酯(BPO)、亞磷酸二丁酯、二氨基二苯甲烷(MDA)、雙噁唑啉(BOZ)和1，4-雙2-噁唑啉苯(PBO)中的一種以上。所述斷鏈劑為德國布呂格曼公司生產的牌號為M1420的斷鏈劑產品；所述增韌劑為二元乙丙橡膠_馬來酸酐接枝物(EPM-MAH)、三元乙丙橡膠_馬來酸酐接枝物(EP匿-MAH)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物-馬來酸酐接枝物(SBS-MAH)、乙烯-辛烯共聚物_馬來酸酐接枝物(POE-MAH)、二元乙丙橡膠-甲基丙烯酸縮水甘油醚接枝物(EPM-GMA)、三元乙丙橡膠-甲基丙烯酸縮水甘油醚接枝物(EPM-GMA)、苯乙烯-丁二烯_苯乙烯共聚物_甲基丙烯酸縮水甘油醚接枝物(EPM-GMA)或乙烯-辛烯共聚物-甲基丙烯酸縮水甘油醚接枝物(EPM-GMA)，所述接枝物的接枝率為0.51.5%;所述熱穩定劑為受阻酚類抗氧劑和/或亞磷酸酯類抗氧劑。所述受阻酚類抗氧劑優選N，N'-亞己基-1，6_二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰胺](抗氧劑1098);所述亞磷酸酯類抗氧劑優選三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(抗氧劑168)。所述加工助劑為乙撐雙硬脂酰胺、乙撐雙脂肪酸酰胺接枝物(EBS-MA)、油酸酰胺、芥酸酰胺、聚硅氧烷、硬脂酸、碳黑、鈦白粉、金屬皂類化合物和硬脂酸合酯類化合物中的一種以上；所述金屬皂類化合物為硬脂酸鈣或硬脂酸鋅；所述硬脂酸合酯類化合物優選季戊四醇硬脂酸酯。上述回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料的制備方法，包括以下步驟(1)將PA原生料、回收PA材料、成核劑、擴鏈劑、斷鏈劑、增韌劑、熱穩定劑和加工助劑高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將玻璃纖維從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。步驟(1)所述高速混合的轉速為3501300rpm;步驟(2)所述雙螺桿擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度240270°C，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。上述的一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料應用于制備汽車部件、家電部件、運動器材、電子電器部件或桌椅部件。與現有技術相比，本發明具有如下的有益效果本發明基于目前為止沒有回收利用PA回收料的熱塑性加工配方和方法的現實提出的，目的是對PA回收料進行增強、增韌、5成核改性及擴鏈和斷鏈等改性，可提供不同性能的PA改性材料；本發明通過添加增強劑玻璃纖維、彈性體、成核劑及擴鏈劑和斷鏈劑等填充物或助劑利用雙螺桿擠出機對PA回收料進行回收改性，提供了一種簡便、易控制、環保的回收利用尼龍制件的復合材料。具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進一步詳細的描述，但本發明的實施方式不限于此。對下列實施例所得產品采用國家標準進行檢測，測試試樣由CJ80NC型注塑機在27(TC下注塑成型。物理機械性能的測試方法(1)拉伸強度按照GB1040-2006測試加上標準的年度號；拉力試驗機型號LJ-IOOO速度10mm/min。(2)斷裂伸長率按照GB1040-2006測試；拉力試驗機型號LJ-IOOO速度10mm/min。(3)懸臂梁缺口沖擊強度按GB1843-2008測試；沖擊試驗機型號XJU-22。(4)熔體流動速率按GB3682-2000測試；熔體流動速率儀器型號XNR-400275°C/2.16kg，標準口模內徑2.095mm。(5)彎曲強度按GB9341-2008測試；拉力試驗機型號LJ-IOOO速度2mm/min。(6)熱變形溫度按GB1634-2004測試。(7)玻璃纖維含量按GB9345-2008測試。實施例1(1)將41.3gPA6M2800(新會美達生產，粘度為2.8)、40gPA6材料回收(熔融指數為0.l，主要含有質量分數為30%的玻璃纖維)、0.lg成核劑聚己二酰丁二胺樹脂、0.lg斷鏈劑M1420(德國布呂格曼公司生產)、0.lg抗氧劑1098、0.2g抗氧劑168和0.2g乙撐雙硬脂酰胺以轉速為3501300rpm高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將18g玻璃纖維988A(巨石玻璃纖維廠)從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。所述擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度24027(TC，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。對所得復合材料拉伸強度、沖擊強度和彎曲強度等進行測定，結果如表1所示。實施例2(1)將80g回收PA6材料(熔融指數為70，主要含有質量分數為15%的玻璃纖維)、0.2g成核劑聚己二酰丁二胺樹脂、0.3g擴鏈劑(德國布呂格曼公司生產)、lg乙烯-辛烯共聚物_馬來酸酐接枝物(廣東柏晨高分子新材料公司)、0.lg抗氧劑1098、0.2g抗氧劑168和0.2g乙撐雙硬脂酰胺以轉速為3501300rpm高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將18g玻璃纖維(長城塑料增強材料廠)從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。所述擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度240270。C，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。對所得復合材料拉伸強度、沖擊強度和彎曲強度等進行測定，結果如表1所示。實施例3(1)將41.2gPA66EPR27(粘度是2.7，神馬集團有限責任公司生產)、40gPA66回收材料(熔融指數為O.l，主要含有質量分數為30%的玻璃纖維)、0.lg成核劑聚己二酰丁二胺樹脂、0.2g斷鏈劑M1420(德國布呂格曼公司生產)、0.lg抗氧劑1098、0.2g抗氧劑168和0.2g乙撐雙硬脂酰胺以轉速為3501300rpm高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將18g玻璃纖維988A(巨石玻璃纖維廠)從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。所述擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度24027(TC，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。對所得復合材料拉伸強度、沖擊強度和彎曲強度等進行測定，結果如表1所示。實施例4(1)將80gPA66回收料(熔融指數為100，主要含有質量分數為15%的玻璃纖維)、0.2g成核劑聚己二酰丁二胺樹脂、0.3g擴鏈劑4，4-異丙叉雙基苯酚水楊酸酯(德國布呂格曼公司生產)、lg乙烯_辛烯共聚物_馬來酸酐接枝物(廣東柏晨高分子新材料公司)、0.lg抗氧劑1098、0.2g抗氧劑168和0.2g乙撐雙硬脂酰胺以轉速為3501300rpm高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將18g短切玻璃纖維(重慶國際復合材料公司，牌號為ECS301CL)從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。所述擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度24027(TC，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。對所得復合材料拉伸強度、沖擊強度和彎曲強度等進行測定，結果如表1所示。實施例5(1)將70gPA6M2800(粘度為2.8)、14gPA6材料回收(熔融指數為0.l，主要含有質量分數為30%的玻璃纖維)、2g滑石粉、0.5g二異氰酸酯、0.5g斷鏈劑M1420(德國布呂格曼公司生產)、10g二元乙丙橡膠-馬來酸酐接枝物、lg抗氧劑1098、lg抗氧劑168和lg乙撐雙脂肪酸酰胺接枝物以轉速為3501300rpm高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將5g玻璃纖維988A(巨石玻璃纖維廠)從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。所述擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度24027(TC，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。實施例6(1)將81gPA6M2800(粘度為2.8)、14gPA6材料回收(熔融指數為0.l，主要含有質量分數為30%的玻璃纖維)以轉速為3501300rpm高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將5g玻璃纖維(泰山玻璃纖維廠)從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。所述擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度240270。C，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。實施例7(1)將91gPA6材料回收(熔融指數為0.l，主要含有質量分數為30%的玻璃纖維)、lg聚四氟乙烯、0.lgl，4-雙2-噁唑啉苯、lg斷鏈劑(德國布呂格曼公司生產)、0.5g二元乙丙橡膠_甲基丙烯酸縮水甘油醚接枝物、0.4g抗氧劑1098、0.5g抗氧劑168和0.5g芥酸酰胺以轉速為3501300rpm高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將5g玻璃纖維(黃山紅葉玻璃纖維廠)從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。所述擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度240270。C，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。實施例8(1)將65gPA6M2800(粘度為2.8)、14gPA6材料回收(熔融指數為0.l，主要含有質量分數為30X的玻璃纖維)、2g聚間苯二甲酰間苯二胺、0.5g鄰羥基苯甲酸苯酯、0.5g斷鏈劑M1420(德國布呂格曼公司生產)、10g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物-馬來酸酐接枝、lg抗氧劑1098、lg抗氧劑168和lg季戊四醇硬脂酸酯以轉速為3501300rpm高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將5g玻璃纖維988A(巨石玻璃纖維廠)從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。所述擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度24027(TC，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。實施例9(1)將90gPA66回收料(熔融指數為IO，主要含有質量分數為15%的玻璃纖維)、lg成核劑苯膦酸鈉、0.5g擴鏈劑(德國布呂格曼公司生產牌號為M1251)、0.5g三元乙丙橡膠_馬來酸酐接枝物(廣東柏晨高分子新材料公司、0.5g抗氧劑1098、0.2g抗氧劑168和0.3g聚硅氧烷(北京星貝達公司)以轉速為3501300rpm高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將7g玻璃纖維988A(巨石玻璃纖維廠)從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。所述擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度24027(TC，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。實施例10(1)將14.5gPA6M2800(粘度為2.8)、14gPA66回收料(熔融指數為100，主要含有質量分數為15%的短切玻璃纖維)、2g成核劑二硫化鉬、、30g乙烯-辛烯共聚物-馬來酸酐接枝物(廣東柏晨高分子新材料公司)以轉速為3501300rpm高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將40g玻璃纖維988A(巨石玻璃纖維廠)從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。所述擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度24027(TC，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。對比例1(1)將41.3gPA6M2800(新會美達生產，粘度為2.8)、0.lg抗氧劑1098、0.lg抗氧劑168和0.2g乙撐雙硬脂酰胺(以轉速為3501300rpm高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將30g玻璃纖維988A(巨石玻璃纖維廠)從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。所述擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度24027(TC，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。對所得復合材料拉伸強度、沖擊強度和彎曲強度等進行測定，結果如表1所示。對比例2(1)將69.6gPA66EPR27、0.lg抗氧劑1098、0.lg抗氧劑168和0.2g乙撐雙硬脂酰胺以轉速為3501300rpm高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將30g玻璃纖維988A(巨石玻璃纖維廠)從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。所述擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度24027(TC，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。對所得復合材料拉伸強度、沖擊強度和彎曲強度等進行測定，結果如表1所示。表1實施例110和對比實施例所得復合材料的性能測定<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>上述實施例為本發明較佳的實施方式，但本發明的實施方式并不受上述實施例的限制，其他的任何未背離本發明的精神實質與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應為等效的置換方式，都包含在本發明的保護范圍之內。權利要求一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料，其特征在于該復合材料由以下按重量百分比計的組分組成回收PA材料14％～95％PA原生料0～81％玻璃纖維5～40％成核劑0～2％擴鏈劑0～0.5％斷鏈劑0～1％增韌劑0～30％熱穩定劑0～2％加工助劑0～1％。2.根據權利要求1所述的一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料，其特征在于所述PA原生料的粘度是25;所述回收PA材料為來源于汽車領域的PA制件回收料；所述玻璃纖維為單絲直徑為1015微米的連續玻璃纖維或短切纖維；所述成核劑的粒徑為1lOOym;所述成核劑為無機物類成核劑、有機物類成核劑或高分子類成核劑中的一種以上。3.根據權利要求2所述的一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料，其特征在于所述成核劑的粒徑為140iim;所述無機物類成核劑為滑石粉、氧化鋁、蒙脫土、高嶺土、石墨、二硫化鉬、二氧化硅、氟化鈣或碳酸鈣；所述有機物類成核劑為苯膦酸鈉、醋酸銅或褐煤蠟酸皂類；所述高分子類成核劑為聚苯醚、聚四氟乙烯、聚醚砜、聚己二酰丁二胺樹脂、聚對苯二甲酰己二胺樹脂、聚對苯二甲酰壬二胺或聚間苯二甲酰間苯二胺。4.根據權利要求1所述的一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料，其特征在于所述擴鏈劑為二異氰酸酯、對羥基苯甲酸酯、4，4-異丙叉雙基苯酚水楊酸酯、鄰羥基苯甲酸苯酯、乙二醇、苯酚、草酸二苯酯、亞磷酸二丁酯、二氨基二苯甲烷、雙噁唑啉和l，4-雙2-噁唑啉苯中的一種以上；所述斷鏈劑為斷鏈劑M1420;所述增韌劑為二元乙丙橡膠_馬來酸酐接枝物、三元乙丙橡膠_馬來酸酐接枝物、苯乙烯_丁二烯_苯乙烯共聚物_馬來酸酐接枝物、乙烯_辛烯共聚物_馬來酸酐接枝物、二元乙丙橡膠-甲基丙烯酸縮水甘油醚接枝物、三元乙丙橡膠_甲基丙烯酸縮水甘油醚接枝物、苯乙烯_丁二烯_苯乙烯共聚物_甲基丙烯酸縮水甘油醚接枝物或乙烯_辛烯共聚物_甲基丙烯酸縮水甘油醚接枝物，所述接枝物的接枝率為0.51.5%;所述熱穩定劑為受阻酚類抗氧劑和/或亞磷酸酯類抗氧劑。5.根據權利要求4所述的一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料，其特征在于所述受阻酚類抗氧劑為N，N'-亞己基-l，6-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰胺];所述亞磷酸酯類抗氧劑為三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。6.根據權利要求1所述的一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料，其特征在于所述加工助劑為乙撐雙硬脂酰胺、乙撐雙脂肪酸酰胺接枝物、油酸酰胺、芥酸酰胺、聚硅氧烷、硬脂酸、碳黑、鈦白粉、金屬皂類化合物和硬脂酸合酯類化合物中的一種以上。7.根據權利要求6所述的一種長久易清潔家電專用料，其特征在于所述金屬皂類化合物為硬脂酸鈣或硬脂酸鋅；所述硬脂酸合酯類化合物為季戊四醇硬脂酸酯。8.根據權利要求1所述的一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)將PA原生料、回收PA材料、成核劑、擴鏈劑、斷鏈劑、增韌劑、熱穩定劑和加工助劑高速混合均勻，得到混合料；(2)從雙螺桿擠出機的主加料口加入步驟(1)所得混合料，將玻璃纖維從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于步驟(1)所述高速混合的轉速為3501300rpm;步驟(2)所述雙螺桿擠出機的加工工藝條件如下主機轉數250500rpm，機筒溫度24027(TC，水槽溫度2060°C;所述切粒采用切粒機轉速為400700rpm。10.根據權利要求1所述的一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料應用于制備汽車部件、家電部件、運動器材、電子電器部件或桌椅部件。全文摘要本發明公開了一種回收利用廢舊汽車尼龍制件的復合材料及其制備方法。該復合材料由以下按重量百分比計的組分組成PA原生料0～85％、回收PA材料10％～95％、玻璃纖維5～40％、成核劑0～2％、擴鏈劑0～0.5％、斷鏈劑0～5％、增韌劑0～30％、熱穩定劑0～2％和加工助劑0～1％。該方法包括步驟將PA原生料、回收PA材料、成核劑、擴鏈劑、斷鏈劑、增韌劑、熱穩定劑和加工助劑高速混合均勻，得到混合料；從雙螺桿擠出機的主加料口加入混合料，將玻璃纖維從雙螺桿擠出機的第二加料口加入，在雙螺桿擠出機中混合均勻，然后擠出切粒得到復合材料。本發明提供了一種簡便、易控制、環保的回收利用尼龍制件的復合材料。文檔編號C08K13/04GK101792596SQ20101013497公開日2010年8月4日申請日期2010年3月25日優先權日2010年3月25日發明者任萍,王沖,郝建鑫,郝源增申請人:從化市聚賽龍工程塑料有限公司;廣州京英塑料有限公司