專利名稱:熱塑性聚合物組合物以及含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的制作方法
技術領域:
本發明涉及熱塑性聚合物組合物、以及含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體。本發明可提供柔軟性、透明性優異,且表面平滑性、成型加工性優異,短波長光的透光率高的片狀成型體。
背景技術:
以往,已知具有在丙烯酸酯聚合物鏈段的兩個末端鍵合有甲基丙烯酸酯聚合物鏈段的結構的丙烯酸系嵌段共聚物柔軟,同時透明性、耐候性優異,因此在各種領域中應用。 上述丙烯酸系嵌段共聚物例如成型為片狀,可在光學領域的薄膜/片以及戶外建材用途等中使用。但是,單獨的上述丙烯酸系嵌段共聚物與苯乙烯系嵌段共聚物相比,力學物性不足,可應用領域受到限制。例如有人提出含有丙烯酸系嵌段共聚物和以甲基丙烯酸酯單元為主體的丙烯酸樹脂的聚合物組合物(參照專利文獻1、幻。但是,這些聚合物組合物與單獨的丙烯酸系嵌段共聚物相比,力學物性雖然優異,但是在通過擠出成型成型為片狀成型體時,由于所得片狀成型體的粘性而發生與冷卻輥的過度粘附,生產性降低等成型加工性差、或者由于組合物高粘度化而在擠出成型得到的片狀成型體的表面產生微細的壓紋樣凹凸,不能獲得良好的片狀成型體,仍有改善余地。為了改善以甲基丙烯酸酯單元為主體的丙烯酸樹脂的沖擊強度,有人提出在丙烯酸樹脂中配合丙烯酸系嵌段共聚物的樹脂組合物(參照專利文獻3、4)。但是,這些文獻中具體公開的樹脂組合物缺乏柔軟性,在片狀成型體等的薄壁成型體中,可能如果施加應力則產生裂紋等,成為破裂等的原因,應用領域受到限制。并且專利文獻5、6中公開了一種以耐候性、柔軟性、透明性等為特征的、與其它材料層合而成的層合薄膜,以此作為含有以丙烯酸系嵌段共聚物為主體的組合物的片狀成型體。但是,這些文獻中并未對有關添加丙烯酸系樹脂、改善各種物性的方法進行具體描述。專利文獻7中公開了含有丙烯酸系嵌段共聚物和丙烯酸系樹脂的組合物的覆蓋片,專利文獻8中公開了由含丙烯酸系嵌段共聚物的組合物形成的光學部件。但是,將單獨的丙烯酸系嵌段共聚物以及將含有1種丙烯酸系嵌段共聚物和丙烯酸樹脂的組合物通過擠出成型成型為片狀成型體時,片狀成型體的表面可見產生微細的條紋狀凹凸的現象,不能獲得良好的片狀成型體,仍有改善余地。現有技術文獻專利文獻
專利文獻1 日本特開平10-168271號公報專利文獻2 日本特開2003-277574號公報專利文獻3 日本特開2000-巧4幻9號公報專利文獻 4 :W002/092696專利文獻5 日本特開2002-338707號公報專利文獻6 日本特開2003-U8809號公報專利文獻7 日本特開平11-349782號公報專利文獻 8 :W009/054553 專利文獻9 日本特公平7-25859號公報專利文獻10 日本特開平11-33M32號公報專利文獻11 日本特開平6-93060號公報非專利文獻
非專利文獻 1 :Macromol. Chem. Phys. 201 卷,1108-1114 頁(2000 年)。
發明內容
本發明的目的在于提供柔軟性、透明性優異,且表面平滑性、成型加工性優異,短波長光的透光率高的片狀成型體以及可獲得該片狀成型體的熱塑性聚合物組合物。本發明人為解決上述問題進行了深入的研究,結果發現通過以特定的比例在特定的丙烯酸系嵌段共聚物中配合丙烯酸樹脂,可以解決上述問題,從而完成了本發明。即,根據本發明,上述目的通過提供熱塑性聚合物組合物以及含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體來實現,所述熱塑性聚合物組合物含有丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸樹脂(B);丙烯酸系嵌段共聚物(A)是分子內具有至少1個在以丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(al)的兩末端分別鍵合有以甲基丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(a2) 的結構的丙烯酸系嵌段共聚物,重均分子量為10,000-100000 ;丙烯酸系嵌段共聚物(A)含有聚合物鏈段(a》的含量為40%質量以上80%質量以下的丙烯酸系嵌段共聚物(Al)、和聚合物鏈段(a2)的含量為10%質量以上但低于40%質量的丙烯酸系嵌段共聚物(A2);丙烯酸樹脂(B)主要由甲基丙烯酸酯單元構成;丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸樹脂(B)的質量比[(A)/(B)]為 97/3-10/90。本發明的優選實施方案之一是使用230°C、37. 3N下的熔體流動速率為15 g/10分鐘以上的丙烯酸樹脂(B)得到的上述熱塑性聚合物組合物和片狀成型體。本發明的優選實施方案之一還是使用230°C、37.3N下的熔體流動速率低于15 g/ ο分鐘的丙烯酸樹脂(B)得到的上述熱塑性聚合物組合物和片狀成型體。本發明中,優選丙烯酸系嵌段共聚物(Al)的含量相對于丙烯酸系嵌段共聚物(A) 的總量為5%質量以上,丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的聚合物鏈段(a2)的平均含量為35% 質量以上80%質量以下。本發明的片狀成型體優選由分光透光率測定法得到的、在D65光源、2度視角、測定溫度25°C、光程長15 mm下的光波長400 nm-500 nm的平均透光率為40%以上。根據本發明,通過采取上述構成,可提供柔軟性、透明性優異,且表面平滑性、成型加工性優異,短波長光的透光率高的片狀成型體以及可獲得該片狀成型體的熱塑性樹脂組合物。實施發明的方式以下詳細說明本發明。本發明的熱塑性聚合物組合物含有丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸樹脂(B);丙烯酸系嵌段共聚物(A)是分子內具有至少1個在以丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段 (al)的兩末端分別鍵合有以甲基丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(a2)的結構的丙烯酸系嵌段共聚物,重均分子量為10,000-100,000 ;丙烯酸系嵌段共聚物(A)含有聚合物鏈段 (a2)的含量為40%質量以上80%質量以下的丙烯酸系嵌段共聚物(Al)、和聚合物鏈段(a2) 的含量為10%質量以上但低于40%質量的丙烯酸系嵌段共聚物(A2);丙烯酸樹脂(B)主要由甲基丙烯酸酯單元構成;丙烯酸系嵌段共聚物㈧和丙烯酸樹脂⑶的質量比[(A)/ (B)]為 97/3-10/90。本發明中第1成分的丙烯酸系嵌段共聚物(A)是分子內具有至少1個在以丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(al)的兩末端分別鍵合有以甲基丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(a2)的結構,即(a2)-(al)-(a2)結構(結構中“_”表示化學鍵)的丙烯酸系嵌段共聚物。丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的以丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(al)是主要由丙烯酸酯單元構成的聚合物鏈段。用于形成聚合物鏈段(al)的丙烯酸酯例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等。其中從提高柔軟性考慮,優選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸烷基酯,更優選丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。聚合物鏈段(al)可以由這些丙烯酸酯的1種構成, 也可以由2種以上構成。在不妨礙本發明的目的和效果的范圍內,聚合物鏈段(al)可以含有具有反應基團的丙烯酸酯單元、例如丙烯酸縮水甘油基酯,丙烯酸烯丙酯,或丙烯酸酯單元以外的其它聚合性單體單元、例如下述甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、芳族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈、烯烴等單體作為共聚成分。從表達本發明效果的角度考慮,這些具有反應基團的丙烯酸酯單元或其它聚合性單體單元優選為少量,優選為20%質量以下,更優選10% 質量以下。上述丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的以甲基丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段 (a2)是主要由甲基丙烯酸酯單元構成的聚合物鏈段。用于形成聚合物鏈段(a2)的甲基丙烯酸酯例如可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸 2-甲氧基乙酯等。其中從提高透明性、耐熱性考慮,優選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯,更優選甲基丙烯酸甲酯。聚合物鏈段(a》可以由這些甲基丙烯酸酯的1種構成,也可以由2種以上構成。在不妨礙本發明的目的和效果的范圍內,聚合物鏈段(a2)可以少量、優選20%質
5量以下、更優選10%質量以下含有具有反應基團的甲基丙烯酸酯單元、例如甲基丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸烯丙酯,或甲基丙烯酸酯單元以外的其它聚合性單體單元、例如上述丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、芳族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈、烯烴等單體作為共聚成分。丙烯酸系嵌段共聚物(A)是在分子內具有至少1個含有1個以丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(al)、和2個以甲基丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(a2)的 (a2)-(al)-(a2)結構。丙烯酸系嵌段共聚物(A)的分子鏈形態沒有特別限定,例如可以是線狀、分支狀、放射狀等任意形式。其中優選使用所示的三嵌段體。這里, (al)的兩端的(^)的分子量、組成等可以相同也可以互相不同。在不妨礙本發明的目的和效果的范圍內,丙烯酸系嵌段共聚物(A)可以具有由丙烯酸酯單體和甲基丙烯酸酯單體以外的單體衍生的聚合物鏈段(c),以此作為與上述聚合物鏈段(al)和(^)不同的聚合物鏈段。聚合物鏈段(c)與上述以丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(al)、以甲基丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(^)的鍵合形態沒有特別限定,例如可舉出(a2)-((al)-(a2))n-(C)、或(c)-(a2)-((al)-(a2))n-(c)等的結構(η 為 1-20的整數)。構成上述聚合物鏈段(c)的單體例如可舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-辛烯等烯烴;1,3- 丁二烯、異戊二烯、月桂烯等共軛二烯化合物;苯乙烯、α -甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯等芳族乙烯基化合物;乙酸乙烯基酯、乙烯基吡唆、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基酮、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、ε -己內酯、戊內酯等。本發明中使用的丙烯酸系嵌段共聚物(A)可以根據需要在分子鏈中或分子鏈末
端具有羥基、羧基、酸酐、氨基等的官能基團。丙烯酸系嵌段共聚物(A)的重均分子量為10,000-100,000,從提高本發明的熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的柔軟性、成型加工性等考慮,優選為30,000-80, 000,更優選50,000-70, 000。丙烯酸系嵌段共聚物(A)的重均分子量比10,000小,則熔融擠出成型中無法保持足夠的熔融張力,難以獲得良好的片狀成型體, 另外所得片狀成型體的斷裂強度等力學物性差。而比100,000大,則熔融樹脂高粘度化, 在通過熔融擠出成型得到的片狀成型體的表面產生微細的壓紋樣凹凸或起因于未熔融物 (高分子量物質)的麻點,有難以獲得良好的片狀成型體的傾向。丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的以丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(al)的重均分子量優選2,000-80, 000,更優選5,000-70, 000。以甲基丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(a》的重均分子量優選2,000-80, 000,更優選5,000-70, 000。丙烯酸系嵌段共聚物㈧的數均分子量(Mn)與重均分子量(Mw)之比(Mw/Mn)可以是1.01以上但低于1.50的范圍內,更優選1.01以上1.35以下的范圍內。通過采取上述范圍,含有本發明的熱塑性聚合物組合物的片狀成型體中,可以使作為麻點發生原因的未熔融物的含量為極少量。從提高含有本發明的熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的表面平滑性、成型加工性考慮,丙烯酸系嵌段共聚物(A)的構成成分必須是2種具有上述特定結構的丙烯酸系嵌段共聚物的混合物,含有丙烯酸系嵌段共聚物(Al)和丙烯酸系嵌段共聚物(A2),其中,所述丙烯酸系嵌段共聚物(Al)中,以甲基丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(a2)的含量為 40%質量以上80%質量以下,所述丙烯酸系嵌段共聚物m中,以甲基丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(a2)的含量為10%質量以上但低于40%質量,這是很重要的。本發明的熱塑性聚合物組合物的構成成分一丙烯酸系嵌段共聚物(A)的構成成分含有1 種丙烯酸系嵌段共聚物(Al)時,形成丙烯酸系嵌段共聚物(Al)以特有周期性排列的微相分離結構,由此可推定由熔融擠出成型法得到的片狀成型體表現各向異性,片狀成型體表面產生條紋狀的凹凸,使表面平滑性降低。特別是從提高成型加工性、柔軟性、透明性和短波長光的透光率考慮,丙烯酸系嵌段共聚物(Al)的聚合物鏈段(a2)的含量優選50%質量以上65%質量以下,更優選50%質量以上55%質量以下。并且,從使本發明的熱塑性聚合物組合物以及含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的表面平滑性、成型加工性更為提高考慮,丙烯酸系嵌段共聚物m的聚合物鏈段(a》的含量優選15%質量以上但低于40%質量,更優選23% 質量以上35%質量以下。丙烯酸系嵌段共聚物(Al)中的聚合物鏈段(a2)的含量低于40% 質量時,與丙烯酸樹脂(B)的相容性降低,除透明性、成型加工性之外,長光程下、特別是短波長光的光損耗增大,因此短波長光的透光率降低。而丙烯酸系嵌段共聚物(Al)中的聚合物鏈段(a》的含量比80%質量大時,本發明的熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的彈性模量增加,柔軟性變差。另外,丙烯酸系嵌段共聚物m中的聚合物鏈段(a》的含量低于10%質量時,本發明的熱塑性聚合物組合物以及含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的表面產生膠著,不適合作為成型材料。而丙烯酸系嵌段共聚物(A2)中的聚合物鏈段(a2)的含量為40%質量以上時,本發明的熱塑性聚合物組合物以及含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的彈性模量增加,柔軟性變差。關于構成丙烯酸系嵌段共聚物(A)的丙烯酸系嵌段共聚物(Al)和丙烯酸系嵌段共聚物m的配合比例,從提高本發明的熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的成型加工性、柔軟性、短波長光的透光率考慮,丙烯酸系嵌段共聚物 (Al)的含量相對于丙烯酸系嵌段共聚物(A)的總量優選5%質量以上,更優選10%質量以上,進一步優選40%質量以上。丙烯酸系嵌段共聚物(Al)的含量上限沒有特別限定,通常為90%質量以下,更優選80%質量以下,更優選75%質量以下。丙烯酸系嵌段共聚物(Al) 的含量比上述范圍小時,本發明的熱塑性聚合物組合物的熔融粘度降低,無法充分保持熔融擠出成型所需的熔融張力,難以獲得良好的片狀成型體。還與丙烯酸樹脂(B)的相容性低,特別是同時使用230°C、37. 3 N下的熔體流動速率低于15 g/10分鐘的丙烯酸樹脂(B) 時,長光程下、特別是短波長光的光損耗增大,因此短波長光的透光率有降低傾向。從透明性、柔軟性、成型加工性、表面平滑性考慮,丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的聚合物鏈段(a》的平均含量優選35%質量以上80%質量以下,更優選40%質量以上70%質量以下,進一步優選40%質量以上60%質量以下。丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的聚合物鏈段 (a2)的平均含量比上述范圍小時,本發明的熱塑性聚合物組合物以及含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的表面產生膠著,傾向于不適合作為成型材料。丙烯酸系嵌段共聚物 (A)中的聚合物鏈段(U)的平均含量比上述范圍大時,本發明的熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的拉伸彈性模量增加,有柔軟性變差的傾向。丙烯酸系嵌段共聚物(A)的制備方法沒有特別限定,可以采用按照公知方法進行的方法。例如獲得丙烯酸系嵌段共聚物(A)的方法通常采用使構成各鏈段的單體活性聚合的方法。上述活性聚合的方法例如有以有機堿金屬化合物作為聚合引發劑,在堿金屬或堿土類金屬鹽等無機酸鹽的存在下進行陰離子聚合的方法(參照專利文獻9);以有機堿金屬化合物作為聚合引發劑,在有機鋁化合物的存在下進行陰離子聚合的方法(參照專利文獻10);以有機稀土類金屬絡合物作為聚合引發劑進行聚合的方法(參照專利文獻11);以 α -鹵代酯化合物作為引發劑,在銅化合物的存在下進行自由基聚合的方法(參照非專利文獻1)等。還可以舉出使用多價自由基聚合引發劑或多價自由基鏈轉移劑,使構成各鏈段的單體聚合,以含有本發明的丙烯酸系嵌段共聚物(A)的混合物的形式制備的方法等。這些方法中,尤其從可以高純度獲得丙烯酸系嵌段共聚物、分子量或組成比的控制容易、并且經濟的角度考慮,推薦以有機堿金屬化合物作為聚合引發劑,在有機鋁化合物的存在下進行陰離子聚合的方法。本發明的配合成分丙烯酸樹脂(B)是主要由甲基丙烯酸酯單元構成的丙烯酸樹脂。從提高本發明的熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的透明性、成型加工性等考慮,優選為甲基丙烯酸酯的均聚物或以甲基丙烯酸酯單元為主體的共聚物。構成丙烯酸樹脂(B)的主要成分一甲基丙烯酸酯例如可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯等。其中,從與本發明的熱塑性聚合物組合物所含的丙烯酸系嵌段共聚物的相容性考慮,以及從熱塑性聚合物組合物的透明性、成型加工性考慮,優選為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、 甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯,更優選甲基丙烯酸甲酯。可以使用這些甲基丙烯酸酯的1種或2種以上。在不妨礙本發明的目的和效果的范圍內,作為構成上述丙烯酸樹脂⑶的甲基丙烯酸酯單元可以含有少量、優選20%質量以下、更優選10%質量以下的具有反應基團的聚合性單體單元、例如甲基丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸烯丙酯等單體,以此作為構成成分。丙烯酸樹脂(B)為以甲基丙烯酸酯單元作為主體的共聚物時,可與構成該共聚物的上述甲基丙烯酸酯共聚的其它單體沒有特別限定,例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸縮水甘油基酯、丙烯酸烯丙酯等丙烯酸酯;甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來酸酐等不飽和羧酸;乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、ι-辛烯等烯烴;1,3-丁二烯、異戊二烯、月桂烯等共軛二烯化合物;苯乙烯、α -甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯等芳族乙烯基化合物;乙酸乙烯基酯、乙烯基吡唆、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基酮、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。可以使用這些單體的1種或2種以上。丙烯酸樹脂(B)為共聚物時,共聚的形式沒有特別限定,通常采用無規共聚、嵌段共聚、交替共聚等。本發明的熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體中,使用由甲基丙烯酸酯聚合物鏈段和丙烯酸酯聚合物鏈段構成的二元嵌段共聚物作為丙烯酸樹脂(B)時,可得到粘結性能或膠粘性能優異的熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體。對于丙烯酸樹脂(B)的立規性沒有特別限定,可以使用全同立構、雜同立構或間同立構等。丙烯酸樹脂(B)的重均分子量沒有特別限定,通常優選30,000-500,000,更優選 70,000-200,000。本發明中使用的丙烯酸樹脂(B)可以單獨使用1種,但也可以使用重均分子量等不同的2種以上的丙烯酸樹脂的混合物。本發明中使用的丙烯酸樹脂(B)的流動性沒有特別限定,從提高本發明的熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的短波長光透光率考慮,優選 230°C、37.3 N的熔體流動速率為15 g/10分鐘以上。熔體流動速率的上限沒有特別限定, 如果與丙烯酸系嵌段共聚物(A)的熔融粘度差增大、熔體流動速率的數值過大,則特別是在熔融擠出成型中無法保持足夠的熔融張力,難以獲得良好的成型體,另外所得成型體的斷裂強度等力學特性變差。因此,熔體流動速率的范圍優選40 g/10分鐘以下,更優選15 g/10分鐘以上且30 g/10分鐘以下,進一步優選15 g/10分鐘以上且25 g/10分鐘以下。 丙烯酸樹脂(B)的230°C、37.3 N的熔體流動速率低于15 g/10分鐘時,具有改善擠出成型時的片狀成型體的透明性和表面平滑性的效果。本發明中使用的丙烯酸樹脂(B)可以使用市售商品。所述市售的丙烯酸樹脂例如可舉出““,《7 卜 H1000B"(MFR 22 g/10分鐘(230°C>37. 3 N))、““,《?卜 GF"(MFR 15 g/10 分鐘(230°C、37. 3 N))、“ “,《‘義卜 EH” (MFR 1. 3 g/10 分鐘(230°C、37. 3 N))、 “",《·7 卜 hrl”(MFR 2. 0 g/10分鐘(230°C、37. 3 N))、和““,《‘義卜 G"(MFR 8. 0 g/10 分鐘Q30°C、37.3 N))[均為商品名,株式會社可樂麗制造]等。本發明的熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體中,丙烯酸系嵌段共聚物(A)與丙烯酸樹脂(B)的質量比[(A)/(B)]為97/3-10/90。丙烯酸樹脂 ⑶的比例比上述范圍小(丙烯酸系嵌段共聚物㈧的比例比上述范圍多),則通過使用T 模頭的熔融擠出成型得到的片狀成型體的表面產生微細的條紋狀凹凸,難以獲得表面平滑性良好的片狀成型體。而丙烯酸樹脂(B)的比例比上述范圍大(丙烯酸系嵌段共聚物(A) 的比例比上述范圍小),則熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的拉伸彈性模量增加,柔軟性降低。從滿足熱塑性聚合物組合物以及含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體成型加工性和柔軟性考慮,丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸樹脂 (B)的質量比優選95/5-10/90,更優選90/10-20/80,進一步優選85/15-30/70。特別從重視柔軟性考慮,丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸樹脂(B)的質量比優選為85/15-50/50, 更優選 85/15-60/40,進一步優選 80/20-65/ 。本發明的熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體優選只由丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸樹脂(B)構成,但在不損害本發明效果的范圍內,除上述丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸樹脂(B)之外,可根據需要含有其它聚合物等。其它聚合物例如可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚降冰片烯等烯烴系樹脂;乙烯系離聚物;聚苯乙烯、苯乙烯/馬來酸酐共聚物、高抗沖聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ACS樹脂、MBS樹脂等苯乙烯系樹脂;甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物;聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸等聚酯樹脂;尼龍6、尼龍66、 聚酰胺彈性體等聚酰胺樹脂;酯系聚氨酯彈性體、醚系聚氨酯彈性體、無黃變酯系聚氨酯彈性體、無黃變碳酸酯系聚氨酯彈性體等聚氨酯樹脂;聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯基醇、乙烯/乙烯基醇共聚物、聚縮醛、聚偏二氟乙烯、改性聚苯醚、聚苯硫、硅橡膠改性樹脂等。其中,從與本發明的熱塑性聚合物組合物所含的丙烯酸系嵌段共聚物的相容性考慮,優選使用AS樹脂、聚偏二氟乙烯。并且,在不損害本發明的效果的范圍內,本發明的熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體中可以含有公知的各種添加劑(例如橡膠、潤滑劑、抗氧化劑、光穩定劑、著色劑、抗靜電劑、阻燃劑等)、填料(例如玻璃纖維等纖維補強劑、無機填充劑等)等。例如可配合的橡膠的具體例子可以是將丙烯酸系橡膠;硅氧烷系橡膠; SEPS、SEBS、SIS等苯乙烯系熱塑性彈性體;IR、EPR、EPDM等烯烴系橡膠等混合,可以使用它們的1種以上。可配合的其它添加劑或填料的例子可舉出用于使成型加工時的流動性提高的石蠟系油、環烷系油等礦物油軟化劑;以耐熱性、耐候性等的提高或增量等為目的碳酸鈣、滑石、碳黑、氧化鈦、二氧化硅、粘土、硫酸鋇、碳酸鎂等無機填充劑;用于補強的玻璃纖維、碳纖維等無機纖維或有機纖維;熱穩定劑;抗氧化劑;光穩定劑;膠粘劑;增粘劑;增塑劑;抗靜電劑;發泡劑;著色劑;染色劑等。這些添加劑中,為了使耐熱性、耐候性進一步良好而添加熱穩定劑、抗氧化劑等,這在實際應用上優選。制備本發明的熱塑性聚合物組合物的方法沒有特別限定,為了提高構成該熱塑性聚合物組合物的各成分的分散性,推薦通過熔融混煉混合的方法。該制備方法例如可舉出將丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸樹脂(B)熔融混煉的方法,也可以根據需要將它們與上述其它聚合物以及添加劑同時混合,還可以將丙烯酸系嵌段共聚物(A)與上述的其它聚合物和添加劑同時混合,然后與丙烯酸樹脂(B)混合。混合操作例如可使用 Kneader-ruder、擠出機、混煉機、班伯里密煉機等已知的混合或混煉裝置進行。特別是從提高丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸樹脂(B)的混煉性、相容性考慮,優選使用雙軸擠出機。混合、混煉時的溫度可根據所使用的丙烯酸系嵌段共聚物(A)、丙烯酸樹脂(B)等的熔融溫度等適當調節,通常可在110°C -300°C范圍內的溫度下混合。這樣,可以以粒料、粉末等的任意形態獲得本發明的熱塑性聚合物組合物。粒料、粉末等形態的熱塑性聚合物組合物適合作為成型材料使用。可通過T模頭法(層合法、共擠出法等)、吹脹成型法(共擠出法等)、壓縮成型法、吹塑成型法、壓延成型法、真空成型法、注射成型法(嵌件法、雙色法、加壓法、模芯背襯法(二 7 K '7々法)、夾層法等)等的任意熔融成型加工法以及溶液流延法等,將上述熱塑性聚合物組合物制造片狀成型體,從制造步驟性、成本等考慮,優選T模頭法或吹脹成型法的熔融擠出成型,從生產性、厚度精度優異考慮,更優選T模頭法。T模頭沒有特別限定,例如可舉出衣架式或直型等公知的模頭。模頭的材質可舉出SCM系鋼鐵、SUS等不銹鋼材等,但并不限于此。T模頭法的制造方法中,可以使用帶單軸或雙軸擠出螺桿的擠出機型熔融擠出裝置等。用于制造本發明的片狀成型體的熔融擠出溫度優選100-350°C,更優選150-300°C。 另外,使用熔融擠出裝置進行熔融混煉時,從抑制著色考慮,優選使用排氣口,進行減壓下
10的熔融混煉或者氮氣流下的熔融混煉。可以與擠出同時或在擠出后沿單軸或雙軸方向拉伸。本發明的含有熱塑性聚合物組合物的片狀成型體是將熱塑性聚合物組合物成型為片狀的成型體。通常將厚度0.005 mm以上0.25 mm以下的片狀成型體稱為膜,將厚度比0.25 mm厚的片狀成型體稱為片材。從柔軟性等考慮,本發明的片狀成型體的厚度優選 0. 025 mm以上10 mm以下,更優選0. 05 mm以上5 mm以下。本發明的含有熱塑性聚合物組合物的片狀成型體中,如果由分光透光率測定法得到的D65光源、2度視角、測定溫度25°C、光程長15 mm下、光波長400 nm-500 nm下的平均透光率為40%以上,則透光率與波長的依賴性降低。S卩,波長400 nm-500 nm的透光率和 501 nm-780 nm的透光率的差小,因此,可優選用作由成型體的長度方向導光的光學部件。本發明的熱塑性聚合物組合物和含有該熱塑性聚合物組合物的片狀成型體的用途沒有特別限定,可在光學領域、食品領域、醫療領域、民生領域、汽車領域、電氣 電子領域等多種用途中應用。特別是本發明的片狀成型體其表面平滑性、成型加工性優異,且柔軟性優異,短波長光的透光率等光學特性優異,由此可適合用于例如各種罩板、各種端子板、印刷布線板、揚聲器、顯微鏡、雙筒望遠鏡、照相機、鐘表等為代表的光學儀器,以及作為影像/ 光記錄/光通信/信息設備相關部件,照相機、VTR、投影TV等的取景器、濾色器、棱鏡、菲涅爾透鏡、各種光盤(VD、⑶、DVD、MD、LD等)基板保護膜、光學開關、光學連接器、液晶顯示器、液晶顯示器用導光薄膜/片、平板顯示器、平板顯示器用導光薄膜/片、等離子體顯示器、等離子體顯示器用導光薄膜/片、相位差膜/片、偏光薄膜/片、偏光板保護薄膜/片、 波長板、光漫射薄膜/片、棱鏡薄膜/片、反射薄膜/片、防反射膜/片、視角擴大膜/片、防眩薄膜/片、亮度提高薄膜/片、液晶或電致發光用途的顯示元件基板、觸摸屏、觸摸屏用導光膜/片、各種前面板與各種模件之間的間隔體等公知的光學用途。具體來說,例如可用于手機、數字信息終端、便攜式電話機、導航儀、車載用液晶顯示器、液晶監視器、調光屏、OA機器用顯示器、AV機器用顯示器等各種液晶顯示元件或電致發光顯示元件或觸摸屏等。另外從耐候性、柔軟性等優異考慮,例如可適合用于建筑用內外裝飾用部件、幕墻、屋頂用部件、 屋頂材料、窗用部件、雨水槽、戶外用品、壁面材料、地面材料、裝修材料、道路建設用材料、 回歸反射膜/片、農業用薄膜/片、照明罩、廣告板、透光性隔音壁等公知的建材用途。本發明的含有熱塑性聚合物組合物的片狀成型體可以單獨使用,也可以將多個組合使用,還可以與本發明的片狀成型體以外的部件組合使用。本發明的含有熱塑性聚合物組合物的片狀成型體可以單層使用,也可以以2層以上的層合體的形式使用。以層合體的形式使用時,可以只將本發明的片狀成型體層合,也可以將本發明的片狀成型體與其它材料層合。形成層合體時,可按照公知的方法制造各層。 即,可舉出T模頭法或吹脹成型法等的擠出成型的共擠出法,熱熔、超聲波熔合、高頻熔合等熔合法,利用通過紫外線、熱、放射線等固化的公知的粘合劑的方法等。另外,熔合或者粘合的面可以涂布公知的底漆,也可以進行電暈放電處理、等離子體處理等。形成層合體時, 對于層合、印刷或表面形狀的形成、切成目標大小的切削順序沒有特別限定。使用本發明的片狀成型體作為層合型光學部件時等,與其它材料組合形成光學部件時,其它材料可以使用結合所需特性適當選擇的材料,可以使用有機系化合物或聚合物、無機物或含有它們的組合物等的任意材料。具體來說,例如在將本發明的片狀成型體與其它材料層合形成光學部件時,其它材料可以使用硬涂材料、防反射材料、液晶等有機系化合物或組合物,環狀烯烴系開環聚合物或其加氫產物、加成聚合型環狀烯烴系聚合物、脂族系烯烴樹脂、丙烯酸系聚合物、聚碳酸酯系樹脂、液晶聚合物等有機系聚合物或組合物,鈉玻璃或石英玻璃等無機物或組合物等市售或公知的材料。
實施例以下通過實施例具體說明本發明,但本發明并不受它們的任何限定。實施例和比較例中的各種物性按照以下方法測定或評價。(1)重均分子量(Mw)
丙烯酸系嵌段共聚物(Al)、(A2)和丙烯酸樹脂(B)的重均分子量(Mw)通過凝膠滲透色譜(以下簡稱為GPC)、換算為聚苯乙烯的分子量求出。 裝置東y —株式會社制造的GPC裝置“HLC-8020”
分離柱將東y —株式會社制造的“TSKgel GMHXL”、“G4000HXL”和“G5000HXL”串聯
連接
洗脫劑四氫呋喃 洗脫劑流量1.0 mL/分鐘 柱溫:40°C
檢測方法差示折射率(RI) (2)熔體流動速率(MFR)
丙烯酸樹脂(B)的熔體流動速率(MFR)是按照IS01133,在230°C、37. 3 N、10分鐘的條件下測定。(3)各聚合物鏈段的構成比例
丙烯酸系聚合物鏈段中各聚合物鏈段的構成比例通過1H-NMR (1H-核磁共振)測定求
出ο·裝置日本電子株式會社制造的核磁共振裝置“JNM-LA400” 氘代溶劑氘代氯仿
(4)透明性
使用以下實施例或比較例所得的熱塑性聚合物組合物,通過T模頭擠出成型機、在料筒溫度和模頭溫度220°C下成型厚度0. 1 mm的片狀成型體,由該片狀成型體切取50 mmX50 mm的試驗片,通過直讀霧度計(日本電色制造)、按照JIS K7105測定霧度值、總透光率。(5)柔軟性(拉伸彈性模量)
使用以下實施例或比較例所得的熱塑性聚合物組合物,通過T模頭擠出成型機、以料筒溫度和模頭溫度220°C成型厚度0. 1 mm的片狀成型體,用JIS3號沖壓刀,由該片狀成型體沖切試驗片,按照JIS K7127測定拉伸彈性模量。(6)表面平滑性
使用以下實施例或比較例所得的熱塑性聚合物組合物,通過T模頭擠出成型機、以料筒溫度和模頭溫度220°C成型厚度0. 1 mm的片狀成型體,目視評價該片狀成型體的表面狀態,將其作為表面平滑性的指標。〇表面平滑Δ 表面大致平滑,但有部分表面有條紋狀或壓紋樣凹凸。X 表面有條紋狀和壓紋樣凹凸,因此不平滑。(7)成型加工性
使用以下實施例或比較例所得的熱塑性聚合物組合物,通過T模頭擠出成型機、以料筒溫度和模頭溫度220°C成型厚度0. 1 mm的片狀成型體,目視評價成型時的成膜狀況,將其作為成型加工性的指標。O:成膜狀況良好
Δ 厚度變化或擠出量變化小,但熔融粘度高,成型范圍狹窄 X 喘振現象導致厚度不勻,以及拉引共振現象導致片狀成型體兩端部的噴出不勻 (8)光程長15 mm下、光波長400 nm-500 nm的平均透光率
使用以下實施例或比較例所得的丙烯酸系嵌段共聚物或熱塑性聚合物組合物,通過T 模頭擠出成型機、以料筒溫度和模頭溫度220°C成型厚度3 mm的片狀成型體,將其層合至 15 mm,通過分光光度計(日立“^ r ^ 7 α夕一社制造)進行D65光源、2度視角、溫度 25°C下透光率的測定。在以下所示合成例中,化合物按照常規方法干燥純化,并使用用氮進行脫氣的化合物。另外,化合物的轉移和供應是在氮氣氛下進行。[參考例1][有機鋁化合物異丁基雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁的制
將25 mL用鈉干燥后在氬氣氛下蒸餾得到的干燥甲苯、11 g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚添加到將內部氣氛用氬置換的、內容積200 mL的燒瓶內,在室溫下邊攪拌邊溶解。向所得溶液中添加6. 8 mL三異丁基鋁,在80°C下攪拌約18小時,制備以0.6 mol/Ι濃度含有對應的有機鋁化合物[異丁基雙(2,6- 二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁]的甲苯溶液。[參考例2][丙烯酸系嵌段共聚物(Al)的合成]
在2 L的三頸燒瓶上安裝三通閥,使內部脫氣,用氮置換,然后在室溫下加入1040 g干燥甲苯、100 g 1,2_ 二甲氧基乙烷、45 g含有30 mmol參考例1的異丁基雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁的甲苯溶液,進一步加入7. 3 mmol仲丁基鋰。向其中加入64 g甲基丙烯酸甲酯,在室溫下反應1小時,然后采集0.1 g反應液。將其作為樣品1。接著將聚合液的內部溫度冷卻至_25°C,用2小時滴加184 g丙烯酸正丁酯。滴加結束后采集0.1 g 反應液。將其作為樣品2。接著加入161 g甲基丙烯酸甲酯,將反應液恢復至室溫,攪拌8 小時。向反應液中添加4 g甲醇,中止聚合。該聚合停止后的反應液注入到大量的甲醇中, 獲得析出的沉淀物。將其作為樣品3。使用樣品1-3進行1H-NMR測定、GPC測定,根據該結果求出Mw (重均分子量)、Mw/Mn (分子量分布)、甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA)鏈段與丙烯酸正丁酯聚合物(PnBA)鏈段的質量比等,最終得到的上述沉淀物是PMMA鏈段-PnBA鏈段-PMMA鏈段的三嵌段共聚物(PMMA-b-PnBA-b-PMMA),由供給其第一階段的單體(MMA)的聚合得到的第一 PMMA鏈段部的Mw為9,700,Mw/Mn為1. 08,并且三嵌段共聚物全體的Mw為 62,000,Mw/Mn為1. 11,各聚合物鏈段的比例是PMMA (14%質量)_ΡηΒΑ (δ0%質量)_PMMA (36%質量)。[參考例3][丙烯酸系嵌段共聚物(A2)的合成]
在2 L的三頸燒瓶上安裝三通閥,使內部脫氣,用氮置換,然后在室溫下加入1040 g干燥甲苯、100 g 1,2_ 二甲氧基乙烷、48 g含有32 mmol參考例1的異丁基雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁的甲苯溶液,進一步加入8. 1 mmol仲丁基鋰。向其中加入72 g甲基丙烯酸甲酯,在室溫下反應1小時,然后采集0.1 g反應液。將其作為樣品4。接著將聚合液的內部溫度冷卻至_25°C,用2小時滴加307 g丙烯酸正丁酯。滴加結束后采集0.1 g 反應液。將其作為樣品5。接著加入72 g甲基丙烯酸甲酯,將反應液恢復至室溫,攪拌8小時。向反應液中添加4 g甲醇,中止聚合。該聚合停止后的反應液注入到大量的甲醇中,獲得析出的沉淀物。將其作為樣品6。使用樣品4-6進行1H-NMR測定、GPC測定,根據該結果求出Mw (重均分子量)、Mw/Mn (分子量分布)、甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA)鏈段與丙烯酸正丁酯聚合物(PnBA)鏈段的質量比等,最終得到的上述沉淀物是PMMA鏈段-PnBA鏈段-PMMA鏈段的三嵌段共聚物(PMMA-b-PnBA-b-PMMA),由供給其第一階段的單體(MMA)的聚合得到的第一 PMMA鏈段部的Mw為9,900,Mw/Mn為1. 08,并且三嵌段共聚物全體的Mw為 62,000, Mw/Mn為1. 19,各聚合物鏈段的比例是PMMA (16%質量)-PnBA (68%質量)-PMMA (16%質量)。[實施例1-11、比較例1-4]
將上述參考例1得到的丙烯酸系嵌段共聚物(Al)以及(A2)、和丙烯酸樹脂(B)-I (株式會社可樂麗制造的“",《‘7 卜 H1000BMFR 22 g/10 分鐘(230°C,37. 3 N))、(B)-2 (株式會社可樂麗制造的,”‘7 卜 GF", MFR 15 g/10 分鐘(230°C,37. 3 N))、(B)-3 (株式會社可樂麗制造的“ ”y7 卜 EH”,MFR 1. 3 g/10 分鐘(230°C,37. 3 N))、(B)-4 (株式會社可樂麗制造的“〃廣” HRL ",MFR 2. 0 g/10分鐘(230 °C, 37. 3 N))和(B) -5 (株式會社可樂麗制造的”、°," y卜G",MFR 8.0 g/10分鐘(230°C,37.3 N))按照下述表1所示的配比用雙軸擠出機在230°C下熔融混煉,然后擠出、切斷,由此制造熱塑性聚合物組合物的粒料。使用該粒料,在190°C-210°C下進行T模頭擠出成型,制造厚度0. 1 mm 和3 mm的片狀成型體。由該片狀成型體采取試驗片,測定或評價柔軟性、透明性、表面平滑性、光程長15 mm下光波長400 nm-500 nm的平均透光率。所得結果如表1和表2所示。[表 1]
權利要求
1.熱塑性聚合物組合物,該熱塑性聚合物組合物含有丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸樹脂(B);丙烯酸系嵌段共聚物(A)是分子內具有至少1個在以丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(al)的兩末端分別鍵合有以甲基丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(^)的結構的丙烯酸系嵌段共聚物,重均分子量為10,000-100,000 ;丙烯酸系嵌段共聚物(A)含有聚合物鏈段(a》的含量為40%質量以上80%質量以下的丙烯酸系嵌段共聚物(Al)和聚合物鏈段(a2)的含量為10%質量以上但低于40%質量的丙烯酸系嵌段共聚物(A2);丙烯酸樹脂(B)主要由甲基丙烯酸酯單元構成;丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸樹脂(B)的質量比(A) / (B)為 97/3-10/90。
2.權利要求1的熱塑性聚合物組合物,其中,丙烯酸樹脂(B)在230°C、37.3N下的熔體流動速率為15 g/10分鐘以上。
3.權利要求1的熱塑性聚合物組合物,其中,丙烯酸樹脂(B)在230°C、37.3N下的熔體流動速率低于15 g/10分鐘。
4.權利要求1-3中任一項的熱塑性聚合物組合物,其中,丙烯酸系嵌段共聚物(Al)的含量相對于丙烯酸系嵌段共聚物(A)的總量為5%質量以上。
5.片狀成型體,該片狀成型體含有權利要求1-4中任一項的熱塑性聚合物組合物。
6.權利要求5的片狀成型體,其特征在于由分光透光率測定法得到的在D65光源、2 度視角、測定溫度25°C、光程長15 mm下的光波長400 nm-500 nm下的平均透光率為40%以上。
全文摘要
本發明提供表面平滑性、成型加工性優異,且柔軟性優異,短波長光的透光率高的片狀成型體以及可獲得該片狀成型體的熱塑性聚合物組合物。該熱塑性聚合物組合物以質量比[(A)/(B)]97/3-10/90含有丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸樹脂(B),其中,所述丙烯酸系嵌段共聚物(A)含有分子內具有至少1個在以丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(a1)的兩末端分別鍵合有以甲基丙烯酸酯單元為主體的聚合物鏈段(a2)的結構,且聚合物鏈段(a2)的含量為40-80%質量的嵌段共聚物(A1)和聚合物鏈段(a2)的含量為10%質量至低于40%質量的嵌段共聚物(A2),具有特定的重均分子量范圍;所述丙烯酸樹脂(B)主要由甲基丙烯酸酯單元構成。
文檔編號C08L53/00GK102209753SQ20098014473
公開日2011年10月5日 申請日期2009年11月5日 優先權日2008年11月11日
發明者大島啟志, 栗原豐明 申請人:可樂麗股份有限公司