專利名稱：分子量分布窄的聚苯醚樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種聚苯醚樹脂組合物，其分子量分布窄，加工流動性優異，還可 抑制凝膠的產生，同時耐化學試劑性也優異。
背景技術：
聚苯醚(以下，也稱為“PPE” )的加工性、生產率優異，通過熔融注塑成型法 或熔融擠出成型法等成型方法，能夠有效地生產所期望的形狀的制品和部件，因而作為 電氣/電子材料領域、汽車領域、其他各種工業材料領域、食品的包裝領域的制品或部 件用的材料被廣泛使用。伴隨著用途的多樣化，逐漸要求耐熱性、機械特性優異且分子 量和玻璃化轉變溫度等特性不同的多種聚苯醚。通常，聚苯醚在加熱加工時可觀察到比濃粘度上升的現象(參照專利文獻1和 2)。因此，很多情況下，由于聚苯醚的聚合階段的分子設計目標和加熱加工后的分子設 計目標不同，操作變得繁雜。因此，為了在加熱前后比濃粘度不發生變化，進而維持物 性，逐漸要求一種維持了較窄的分子量分布的聚苯醚。另外，通常，在要求加工流動性的情況下，認為分子量分布寬者較好，但從物 性方面出發期望分子量分布較窄。因此，要求一種兼顧加工流動性和物性方面的、即分 子量分布窄、加工流動性也優異的聚苯醚，但現狀是該聚苯醚尚未得到充分的研究。專利文獻2中公開了一種以改良光穩定性為目的通過在聚苯醚粉末中含有單胺 并在250°C下壓制成型而得的PPE組合物。另外，專利文獻3中公開了一種通過在芐胺存在下于280°C將由芐胺改性的聚苯 醚壓制成型而得的PPE組合物，獲得了機械強度得到保持、且加熱時的著色或粘度增加 得到抑制的PPE組合物。此外，專利文獻4中公開了一種以提高熔合強度(weld strength)為目的的在聚苯 醚和聚苯乙烯系樹脂組合物中使用多胺作為熔合強度促進劑的樹脂組合物。專利文獻1 日本特開昭62-240323號公報專利文獻2:日本特開平6-25525號公報專利文獻3:日本特開平8-3435號公報專利文獻4: W02005/014719號小冊子
發明內容
然而，在專利文獻2和3中所記載的方法中，由于需要抑制成型體的加熱所產生 的著色，因而不得不選擇利用壓制成型制作片材或壓制試驗片的方法。因此，不適合大 量、穩定的生產。另外，在壓制成型中，由于未與聚苯醚均勻混合，因而無法否定含有 胺的效果局部存在的可能性。另外，關于加熱后的比濃粘度改善、分子量分布或者凝膠 的產生、以及耐化學試劑性，也沒有記載。現狀是，在所有情況下，無法兼顧獲得不引 起凝膠的產生、生產率良好、不降低耐化學試劑性、此外不損害聚苯醚所具有的較窄分子量分布的聚苯醚。另外，從專利文獻4的實施例來看，熔合強度促進劑量與熔合強度為線性關 系，為了獲得充分的熔合強度，需要使多胺的含量相對于聚苯醚為5質量％以上，這在 實施例中也有記載。該情況下，在后述的參考例中也有記載，若大量添加多胺則耐化學 試劑性會變差，因而僅靠混合無法兼顧耐化學試劑性與強度。鑒于上述情況，本發明所要解決的課題在于，提供一種分子量分布窄、加工流 動性優異、此外可抑制凝膠的產生、同時耐化學試劑性也優異的聚苯醚樹脂組合物。本發明人對于上述課題進行了深入研究，結果發現，在將具有特定的結構單元 的聚苯醚(A)與具有特定的結構的氮化合物(B)熔融混合而成的聚苯醚樹脂組合物中， 通過使聚苯醚(A)含有相對于所述聚苯醚(A)為0.1質量％ 1.5質量％的至少1種以上 的碳原子數為7 8的芳香族烴，能夠以與現有技術相比極少的氮化合物(B)的含量來解 決上述課題，由此完成了本發明。S卩，本發明如下所述。[1]一種聚苯醚樹脂組合物，其是將由下述式(1)所示的結構單元(a)和/或下述式 (2)所示的結構單元(b)構成的聚苯醚(A)、與在1分子中具有至少1個以上伯氨基、仲 氨基和/或叔氨基的氮化合物(B)熔融混合而成的聚苯醚樹脂組合物，
W , β //=< \
TM0J
\ R2 /(式中，R1和R2分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、具有或不具有取代基的烷 基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳基、具有或不具有取代基 的芳氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳烷基氧基)(式中，R3和R4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、具有或不具有取代基的烷 基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳基、具有或不具有取代基 的芳氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳烷基氧基，R5表示 鹵素原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有 取代基的芳基、具有或不具有取代基的芳氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或 不具有取代基的芳烷基氧基)其中， 所述聚苯醚(A)含有0.1質量％ 1.5質量％的至少1種以上的碳原子數為7 8的芳香族烴(C)。[2]如上述[1]所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述聚苯醚(A)含有0.1質量％ 1.0質量％的所述芳香族烴(C)。[3]如上述[1]或[2]所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述聚苯醚(A)含有至少2 種以上所述芳香族烴(C)。[4]如上述[1] [3]中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述結構單元(a) 是R1和R2為甲基的結構單元(al)，所述結構單元(b)是R3、R4和R5為甲基的結構單元 (bl)。[5]如上述[1] [4]中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述氮化合物(B) 為在1分子中具有至少3個以上伯氨基、仲氨基和/或叔氨基的化合物。[6]如上述[1] [5]中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述氮化合物(B) 的胺當量為150以下。[7]如上述[1] [6]中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，相對于100質量份 所述聚苯醚(A)，含有0.1質量份以上且低于5質量份的所述氮化合物(B)。[8]如上述[1] [7]中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述聚苯醚(A)的 微分分子量dW/d(LogM) (P)的最大值為1.0以上。[9]如上述[1] [8]中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，微分分子量dW/ d(LogM) (Q)的最大值為1.0以上。[10]如上述[1] [9]中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述聚苯醚(A)的 比濃粘度ηΑ為0.3dL/g以上。[11]如上述[1] [10]中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述聚苯醚(A) 的比濃粘度nA與聚苯醚樹脂組合物的比濃粘度ηΒ滿足如下關系式Ι(ηΒ-ηΑ)/ ηΑ|<ο. ο[12]如上述[11]所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述關系式滿足|( ηΒ- η A)/ ηΑ|<0.08。[13]如上述[1] [12]中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述聚苯醚(A)為 通過下述方法而獲得的聚合物使用由至少1種以上的聚苯醚的良溶劑和至少1種以上 的聚苯醚的不良溶劑構成的混合溶劑，在催化劑的存在下，利用含氧氣體，將由下述式(3) 所示的苯酚化合物(C)和/或下述式(4)所示的苯酚化合物(d)構成的混合苯酚化合物氧 化偶合，在聚合后期使聚合物沉淀析出。
權利要求
1.一種聚苯醚樹脂組合物，其是將由下述式(1)所示的結構單元(a)和/或下述式 (2)所示的結構單元(b)構成的聚苯醚(A)、與在1分子中具有至少1個以上伯氨基、仲 氨基和/或叔氨基的氮化合物(B)熔融混合而成的聚苯醚樹脂組合物，
2.如權利要求1所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述聚苯醚(A)含有0.1質量％ 1.0質量％的所述芳香族烴(C)。
3.如權利要求1或2所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述聚苯醚(A)含有至少2種 以上所述芳香族烴(C)。
4.如權利要求1 3中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述結構單元(a)是 R1和R2為甲基的結構單元(al)，所述結構單元(b)是R3、民和民為甲基的結構單元 (bl)。
5.如權利要求1 4中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述氮化合物(B)為 在1分子中具有至少3個以上伯氨基、仲氨基和/或叔氨基的化合物。
6.如權利要求1 5中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述氮化合物(B)的 胺當量為150以下。
7.如權利要求1 6中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，相對于100質量份所 述聚苯醚(A)，含有0.1質量份以上且低于5質量份的所述氮化合物(B)。
8.如權利要求1 7中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述聚苯醚(A)的微分分子量dW/d(LogM) (P)的最大值為1.0以上。
9.如權利要求1 8中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，其微分分子量dW/ d(LogM) (Q)的最大值為1.0以上。
10.如權利要求1 9中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述聚苯醚(A)的 比濃粘度ηΑ為0.3dL/g以上。
11.如權利要求1 10中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述聚苯醚(A) 的比濃粘度ΠΑ與聚苯醚樹脂組合物的比濃粘度ηΒ滿足如下關系式|(ηΒ-ηΑ)/ ηΑ|《0.1。
12.如權利要求11所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述關系式滿足
13.如權利要求1 12中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述聚苯醚(A)為 通過下述方法而獲得的聚合物使用由至少1種以上的聚苯醚的良溶劑和至少1種以上的 聚苯醚的不良溶劑構成的混合溶劑，在催化劑的存在下，利用含氧氣體，將由下述式(3) 所示的苯酚化合物(C)和/或下述式(4)所示的苯酚化合物(d)構成的混合苯酚化合物氧 化偶合，在聚合后期使聚合物沉淀析出，
14.如權利要求13所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述催化劑為含有銅化合物和/ 或鹵素化合物的催化劑。
15.如權利要求13或14所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，殘存的催化劑量為2ppm以下。
16.如權利要求13 15中任一項所述的聚苯醚樹脂組合物，其中，所述苯酚化合物 (C)為2，6-二甲基苯酚，所述苯酚化合物(d)為2，3，6-三甲基苯酚。
全文摘要
本發明提供一種聚苯醚樹脂組合物，其是將由下述式(1)所示的結構單元(a)和/或下述式(2)所示的結構單元(b)構成的聚苯醚(A)、與在1分子中具有至少1個以上伯氨基、仲氨基和/或叔氨基的氮化合物(B)熔融混合而成的聚苯醚樹脂組合物，所述聚苯醚(A)含有0.1質量％～1.5質量％的至少1種以上的碳原子數為7～8的芳香族烴(C)。式(1)中，R1和R2分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、具有或不具有取代基的烷基等；式(2)中，R3和R4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、具有或不具有取代基的烷基等。
文檔編號C08K5/03GK102027066SQ20098011697
公開日2011年4月20日 申請日期2009年5月8日 優先權日2008年5月12日
發明者寺田和范, 山口徹, 近藤知宏 申請人:旭化成化學株式會社