專利名稱：羥基化合物、其制備方法、使用了該羥基化合物的預(yù)聚物及聚氨酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及羥基化合物、其制備方法、采用該羥基化合物而得的預(yù)聚物及聚氨酯。
背景技術(shù)：
作為用于聚氨酯的原料的多元醇，以往以聚醚二醇或聚酯二醇為主體，由于能夠 獲得耐熱性、耐水解性、耐候性等良好的樹脂，因此聚碳酸酯二醇受到關(guān)注。但是，聚碳酸酯類樹脂的剛性高、拉伸性小，與現(xiàn)有的樹脂(特別是聚醚類)相比 存在柔軟性缺乏的問題。下述專利文獻1揭示了通過在聚碳酸酯二醇的分子內(nèi)插入醚基而改善斷裂伸長 率的方法。即，記載了使在聚碳酸酯二醇的分子內(nèi)導(dǎo)入醚鍵而形成的聚醚碳酸酯二醇、多異 氰酸酯和鏈延長劑反應(yīng)而得的熱塑性聚氨酯。該聚醚碳酸酯二醇通過以下方法制得使環(huán) 氧乙烷及/或環(huán)氧丙烷與二元醇進行加成反應(yīng)而生成聚醚二醇，使該聚醚二醇和碳酸酯化 合物進行醇交換反應(yīng)，餾去副產(chǎn)的醇。下述專利文獻2揭示了將聚碳酸酯二醇、有機二異氰酸酯及鏈延長劑聚合而得的 聚氨酯彈性纖維。聚碳酸酯二醇通過使碳數(shù)4 12的二醇和碳酸酯化合物進行醇交換反 應(yīng)、餾去副產(chǎn)的醇的方法制備。專利文獻1 日本專利特開2005-232447號公報專利文獻2 日本專利特開平5-339816號公報發(fā)明的揭示但是，并不能夠說以上專利文獻1、2記載的聚氨酯的拉伸物性足夠，要求進一步 提高拉伸物性。本發(fā)明是鑒于以上情況完成的發(fā)明，其目的是提供可制造拉伸物性優(yōu)良的聚氨酯 的多(一)元醇、使用了該多(一)元醇的預(yù)聚物及聚氨酯。 為解決以上問題，本發(fā)明提供以下發(fā)明。<1>下式(I)表示的羥基化合物，B-Am · · · (I)式中，A及B表示以下基團，m表示1 8的整數(shù)，A 具備碳酸酯鏈和末端羥基的一價基團，該碳酸酯鏈由單環(huán)氧化物開環(huán)而得的醚 單元和羰氧單元[-OC(O)-]連結(jié)而獲得，B:從末端具有m個羥基的聚碳酸酯除去了全部羥基后的m價殘基，所述聚碳酸酯 的重復(fù)單元[-OC(O)-O-R-]的-O-R-是單環(huán)氧化物開環(huán)而得的醚單元以外的醚單元。<2>以上<1>記載的羥基化合物，殘基B的數(shù)均分子量為300 5000，一價基團A 的數(shù)均分子量為100 5000，總體的數(shù)均分子量為500 15000。<3>以上<1>或<2>記載的羥基化合物，殘基B和m個一價基團A的質(zhì)量比為B/ Am = 1/9 9/1。
<4>以上<1> <3>中任一項記載的羥基化合物，m個一價基團A中還可存在未與 羰氧單元連結(jié)的醚基[-0-]，碳酸酯基[-OC(O)-O-]和未與羰氧單元連結(jié)的醚基[-0-]的摩 爾比為碳酸酯基/醚基=7/3 10/0。<5>以上< 1 > <4>中任一項記載的羥基化合物，殘基B中的R為選自連續(xù)的亞甲 基數(shù)為3 20的可帶碳數(shù)1 12的側(cè)鏈的亞烷基、亞烷基亞芳基及亞芳基的1種以上的 2價基團。<6>以上<1> <5>中任一項記載的羥基化合物，一價基團A中的單環(huán)氧化物開環(huán) 而得的醚單元是碳數(shù)2 20的單環(huán)氧化物開環(huán)而得的氧化烯基。<7>羥基化合物的制備方法，其特征在于，在聚合催化劑(C)的存在下，使單環(huán)氧 化物和二氧化碳的混合物與下式(II)表示的聚碳酸酯反應(yīng)，制備下式(I)表示的羥基化合 物，B-Am · · · (I)B-(OH)m · · · (II)式中，A及B表示以下基團，m表示1 8的整數(shù)，A 具備碳酸酯鏈和末端羥基的一價基團，該碳酸酯鏈由單環(huán)氧化物開環(huán)而得的醚 單元和羰氧單元[-OC(O)-]連結(jié)而獲得，B:從末端具有m個羥基的聚碳酸酯除去了全部羥基后的m價殘基，所述聚碳酸酯 的重復(fù)單元[-OC(O)-O-R-]的-O-R-是單環(huán)氧化物開環(huán)而得的醚單元以外的醚單元。<8>以上<7>記載的羥基化合物的制備方法，所述聚合催化劑(C)為卟啉類金屬絡(luò) 合物催化劑。<9>以上<8>記載的羥基化合物的制備方法，作為所述卟啉類金屬絡(luò)合物催化劑， 采用下式(1)或下式(2)表示的卟啉類金屬絡(luò)合物，
權(quán)利要求
下式(I)表示的羥基化合物，B Am···(I)式中，A及B表示以下基團，m表示1～8的整數(shù)，A具備碳酸酯鏈和末端羥基的一價基團，該碳酸酯鏈由單環(huán)氧化物開環(huán)而得的醚單元和羰氧單元[ OC(O) ]連結(jié)而獲得，B從末端具有m個羥基的聚碳酸酯除去了全部羥基后的m價殘基，所述聚碳酸酯的重復(fù)單元[ OC(O) O R ]的 O R 是單環(huán)氧化物開環(huán)而得的醚單元以外的醚單元。
2.如權(quán)利要求1所述的羥基化合物，其特征在于，殘基B的數(shù)均分子量為300 5000， 一價基團A的數(shù)均分子量為100 5000，總體的數(shù)均分子量為500 15000。
3.如權(quán)利要求1或2所述的羥基化合物，其特征在于，殘基B和m個一價基團A的質(zhì)量 比為 B/Am = 1/9 9/1。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的羥基化合物，其特征在于，m個一價基團A中還可 存在未與羰氧單元連結(jié)的醚基[-0-]，碳酸酯基[-OC(O)-O-]和未與羰氧單元連結(jié)的醚基 [-0-]的摩爾比為碳酸酯基/醚基=7/3 10/0。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項所述的羥基化合物，其特征在于，殘基B中的R為選自 連續(xù)的亞甲基數(shù)為3 20的可帶碳數(shù)1 12的側(cè)鏈的亞烷基、亞烷基亞芳基及亞芳基的 1種以上的2價基團。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項所述的羥基化合物，其特征在于，一價基團A中的單環(huán)氧 化物開環(huán)而得的醚單元是碳數(shù)2 20的單環(huán)氧化物開環(huán)而得的氧化烯基。
7.羥基化合物的制備方法，其特征在于，在聚合催化劑(C)的存在下，使單環(huán)氧化物和 二氧化碳的混合物與下式(II)表示的聚碳酸酯反應(yīng)，制備下式(I)表示的羥基化合物，B-Am · · · (I)B-(OH)m · · · (II)式中，A及B表示以下基團，m表示1 8的整數(shù)，A 具備碳酸酯鏈和末端羥基的一價基團，該碳酸酯鏈由單環(huán)氧化物開環(huán)而得的醚單元 和羰氧單元[-oc(o)-]連結(jié)而獲得，B 從末端具有m個羥基的聚碳酸酯除去了全部羥基后的m價殘基，所述聚碳酸酯的重 復(fù)單元[-OC(O)-O-R-]的-O-R-是單環(huán)氧化物開環(huán)而得的醚單元以外的醚單元。
8.如權(quán)利要求7所述的羥基化合物的制備方法，其特征在于，所述聚合催化劑(C)為卟 啉類金屬絡(luò)合物催化劑。
9.如權(quán)利要求8所述的羥基化合物的制備方法，其特征在于，作為所述卟啉類金屬絡(luò) 合物催化劑，采用下式(1)或下式(2)表示的卟啉類金屬絡(luò)合物，
10.如權(quán)利要求8或9所述的羥基化合物的制備方法，其特征在于，并用胺類助催化劑。
11.一種預(yù)聚物，其特征在于，使權(quán)利要求1 6中任一項所述的羥基化合物和多異氰 酸酯化合物(D)反應(yīng)而得，該羥基化合物中的m在2以上。
12.一種聚氨酯，其特征在于，使權(quán)利要求11所述的預(yù)聚物和鏈延長劑(E)反應(yīng)而得。
全文摘要
本發(fā)明提供可制備拉伸物性良好的聚氨酯的羥基化合物。該羥基化合物以B-Am表示。其中，A表示具備碳酸酯鏈和末端羥基的一價基團，該碳酸酯鏈由單環(huán)氧化物開環(huán)而得的醚單元和羰氧單元[-OC(O)-]連結(jié)而獲得，B表示從末端具有m個羥基的聚碳酸酯除去了全部羥基后的m價殘基，所述聚碳酸酯的重復(fù)單元[-OC(O)-O-R-]的-O-R-是由除單環(huán)氧化物開環(huán)而得的醚單元以外的單元形成的基團，m表示1～8的整數(shù)。
文檔編號C08G18/65GK101977965SQ200980110679
公開日2011年2月16日 申請日期2009年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月25日
發(fā)明者大堀留好, 笹尾康行, 鈴木千登志 申請人:旭硝子株式會社