專利名稱：撓性改進的泡沫體的制作方法
撓性改進的泡沬體發明背景 本發明涉及聚氨酯泡沫體，具體地說涉及撓性聚氨酯泡沫體，并涉及其制備方法。聚氨酯泡沫體通常通過在發泡劑存在時，使多異氰酸酯與聚醚多元醇或聚酯多元 醇反應來制備。聚氨酯泡沫體的制備是本領域熟知的。撓性聚氨酯泡沫體廣泛用于緩沖應 用。因此，技術人員堅持不懈地尋找改進對于緩沖應用重要的性質(如承載性質和回彈性) 并且不影響壓縮變定的方法。美國專利申請公開2005/0261386要求保護“膠乳增強的聚氨酯‘泡沫體緩沖，”， 其通過多元醇和異氰酸酯的反應(包括使用膠乳材料)來生產CVR舒適值大于2. 30并且 最高至約2. 60的‘泡沫體緩沖’。這種膠乳是可硫化的并且在泡沫體形成過程中聚合。美國專利3，755，211披露了通過將未發泡膠乳形式的聚合物加入到多羥基化合 物、有機多異氰酸酯和水的未發泡混合物中，制備具有改進承載能力的撓性聚氨酯泡沫材 料的方法。所述膠乳是聚合物的水分散體，如聚甲基丙烯酸甲酯膠乳、聚苯乙烯膠乳或氯乙 烯-聚丙烯酸酯共聚物膠乳。該專利教導的是，聚合物的玻璃化轉變溫度必須大于50°C來 改進聚氨酯泡沫體的承載性質。聚合物粒子的大小為200 800埃(20 80納米)。膠乳 的固體含量為30 65%。美國專利5，312，847披露了含有玻璃化轉變溫度小于0°C的顆粒有機聚合物的聚 氨酯泡沫體。顆粒有機聚合物的優選類型是苯乙烯/1，3-丁二烯聚合物。將顆粒有機聚合 物加入到反應混合物中來制備膠乳形式的聚氨酯泡沫體，優選其中不連續相是水的膠乳。 向聚氨酯制劑中加入膠乳增強了泡沫體的舒適方面和SAG系數性能。盡管使用披露于上述美國專利公開的膠乳改進了撓性聚氨酯泡沫體的一些性質， 使用這些膠乳并不是沒有問題的。膠乳的水連續相是聚氨酯泡沫材料的發泡劑。因此，不 能自由選擇膠乳的量來調整聚氨酯泡沫體的性質。同樣，可從商業上得到的聚合物膠乳為 使聚合物粒子保持在分散體中而包括穩定劑。本發明的發明人已經發現這樣的穩定劑可以 與聚氨酯組合物的組分凝結，這種凝結對聚氨酯泡沫體的老化性能(如壓縮變定)具有有 害影響。因此，期望找到一種新方法來進一步改進聚氨酯泡沫體的重要性質，如撓性聚氨 酯泡沫體的緩沖性質。出乎意料地，已經發現撓性聚氨酯泡沫體的回彈性可以通過將可再分散的聚合物 粉末加入到用于制備撓性聚氨酯泡沫體的反應混合物中來增加。此外，所述可再分散的聚合物粉末以恒定異氰酸酯指數給出減少的泡沫體承載。發明概述本發明的一個方面是多組分聚氨酯泡沫體形成體系，包括a)多異氰酸酯，b)聚醚多元醇或聚酯多元醇，C)發泡劑，和d)任選的一種或多種添加劑或輔助化合物，
其中如果所述組分a)和b)是多組分聚氨酯泡沫體形成體系的獨立組分，則所述 組分a)至d)可以是組合的或分開的，和其中所述聚氨酯泡沫體形成體系還包括
e)基于選自下組的一種或多種單體的均聚物或共聚物的可再分散的聚合物粉末 具有1 15個碳原子的未支化或支化的烷基羧酸的乙烯基酯、具有1 15個碳原子的醇 的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烴、二烯和乙烯基鹵化物。本發明的另一個方面是聚氨酯泡沫材料，從下述物質制備a)多異氰酸酯，b)聚醚多元醇或聚酯多元醇，c)發泡劑，和d)任選的一種或多種添加劑或輔助化合物，e)基于選自下組的一種或多種單體的均聚物或共聚物的可再分散的聚合物粉末 具有1 15個碳原子的未支化或支化的烷基羧酸的乙烯基酯、具有1 15個碳原子的醇 的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烴、二烯和乙烯基鹵化物。本發明的再另一個方面是從下述物質制備聚氨酯泡沫材料的方法a)多異氰酸酯，b)聚醚多元醇或聚酯多元醇，c)發泡劑，和d)任選的一種或多種添加劑或輔助化合物，所述方法包括下述步驟在聚氨酯泡沫體形成之前向包括組分a)、b)、c)和任選 的d)的反應混合物中加入e)基于選自下組的一種或多種單體的均聚物或共聚物的可再分散的聚合物粉末 具有1 15個碳原子的未支化或支化的烷基羧酸的乙烯基酯、具有1 15個碳原子的醇 的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烴、二烯和乙烯基鹵化物。本發明的再另一個方面是增加撓性聚氨酯泡沫體回彈性的方法，其包括以下步 驟向包括a)多異氰酸酯、b)聚醚多元醇或聚酯多元醇、c)發泡劑、和d) —種或多種任選 的添加劑或輔助化合物的反應混合物中，加入基于選自下組的一種或多種單體的均聚物或 共聚物的可用水再分散的聚合物粉末具有1 15個碳原子的未支化或支化的烷基羧酸 的乙烯基酯、具有1 15個碳原子的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯 烴、二烯和乙烯基鹵化物，和將所述反應混合物加工成為撓性聚氨酯泡沫體。發明詳述一方面，本發明涉及多組分聚氨酯泡沫體形成體系，其包括a)多異氰酸酯、b)聚 醚多元醇或聚酯多元醇、c)發泡劑、和d) —種或多種任選的添加劑或輔助化合物。如本申請所使用的術語“多組分體系”是指其中兩種或更多種組分在使用其制備 聚氨酯泡沫體之前為了貯存目的分開包裝的體系。組分a)和b)是多組分聚氨酯泡沫體形 成體系的獨立組分，并且為了貯存是分開包裝的。根據它們的具體化學性質以及其它方面 如便于操作，發泡劑c)和一種或多種任選的添加劑或輔助化合物d)在其使用之前是以組 合或分開或與組分a)或b)組合的形式貯存的。技術人員知道哪種組分在使用其制備聚氨 酯泡沫體之前是適宜以組合或分開的形式貯存的。
聚氨酯泡沫體形成體系還包括可再分散的聚合物粉末e)，其基于選自下組的一種 或多種單體的均聚物或共聚物具有1 15個碳原子的未支化或支化的烷基羧酸的乙烯基 酯、具有1 15個碳原子的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烴、二烯 和乙烯基鹵化物。從美國專利申請公開2005/0014881得知 基于上述均聚物或共聚物的可 用水再分散的聚合物粉末，和它們在涂料組合物中的用途，或作為各種基底的粘合劑，如水 力固化粘合劑(hydraulically setting adhesives)中的粘合劑(如在膠泥中、和在基于 水泥或灰泥的瓷磚粘合劑中)。在本發明的一方面，已經出乎意料地發現可再分散的聚合物粉末了用于改進聚氨 酯泡沫體的回彈性(球回彈)，具體的是撓性聚氨酯泡沫體的該性質。已經發現可以通過改 變可再分散的聚合物粉末在聚氨酯制劑中的含量來調整聚氨酯泡沫體的硬度或撓性。該粉 末易于處理，也容易用袋子運載。其含量不像膠乳的情況下那樣受到限制，在膠乳的情況下 膠乳中水的含量是將膠乳加入到聚氨酯泡沫體制劑中的限制因素。在本發明的另一個方面，已經出乎意料地發現可再分散的聚合物粉末在聚氨酯泡 沫體的生產中可以用作助催化劑。這使得制備聚氨酯泡沫體的催化劑的用量減少。很多金 屬有機催化劑，如辛酸亞錫，通過隨泡沫體老化釋放其酸而易于散發揮發性有機化合物。因 此減少它們的使用對生態原因有益。再在本發明的另一個方面，已經出乎意料地發現在聚氨酯泡沫體中使用的可再分 散的聚合物粉末可以以高異氰酸酯指數制得撓性聚氨酯泡沫體。本申請所使用的術語多元醇表示具有至少一個包括能夠經歷與異氰酸酯的反應 的活性氫原子的基團的那些材料。在這樣的化合物中，優選每分子具有至少兩個羥基(伯 羥基或仲羥基)、或至少兩個胺(伯胺或仲胺)、羧酸、或硫醇基團的物質。特別優選每分子 具有至少兩個羥基基團或至少兩個胺基團的化合物，這是因為它們具有令人期望的與多異 氰酸酯的反應性。基于環氧烷烴聚合的聚醚多元醇、和/或聚酯多元醇，是聚氨酯體系連同 異氰酸酯的主要組分。多元醇還可以是填充多元醇(filled polyol)，如SAN(苯乙烯/丙 烯腈)、PIPA(多異氰酸酯聚加成化合物)或PHD (聚脲)多元醇。可以用于制備本發明聚氨酯泡沫體的適宜的多元醇(b)是本領域所熟知的，并 且包括本申請描述的那些和任何其它可從商業上得到的多元醇和/或SAN、PIPA或PHD 共聚物多元醇。這樣的多元醇描述于G. Oertel的“Polyurethane Handbook" (Hanser publishers)。也可以使用一種或多種多元醇和/或一種或多種共聚物多元醇的混合物來 制備根據本發明聚氨酯產物。代表性的多元醇包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、多羥基封端的縮醛樹脂、羥基封端 的胺和多胺。還可以使用基于天然油的多元醇。這些和其它適宜的異氰酸酯反應性材料的 實例更加全面地描述于美國專利4，394，491中。可以使用的可替換的多元醇包括基于碳酸 聚亞烷基酯的多元醇和基于多磷酸鹽的多元醇。優選的是，通過將環氧烷烴(如環氧乙烷、 環氧丙烷、環氧丁烷或其組合)加入到引發劑或引發劑的共混物中得到下述最終多元醇來 制備的多元醇最終多元醇的標稱官能度具有2 8個、優選2 6個、更優選2. 1 4個 活性氫原子。對這種聚合的催化可以是陰離子的或陽離子的，使用催化劑如Κ0Η、CsOH、三 氟化硼、或雙氰絡合物(DMC)催化劑如六氰基鈷酸鋅或季磷腈錫化合物。在堿性催化劑的 情況，這些堿性催化劑在生產結束時通過適當的修整步驟(如凝結、硅酸鎂(magsil)分離、離子交換或較不優選酸中和)從多元醇中移除。在使用DMC催化劑制備多元醇時，可以省 略修整步驟。使用的多元醇或其共混物取決于制備的聚氨酯泡沫體的最終用途。因此使用的多 元醇的羥基數和分子量可以在寬的范圍內變化。通常，用于制備泡沫體的多元醇的羥基數 可以為15 400。在撓性聚氨酯泡沫體的制備中，該多元醇優選為聚醚多元醇和/或聚酯多元醇或 聚醚酯多元醇。通常該多元醇的平均官能度為2 5，優選2 4，并且其平均羥基數為15 300mgK0H/g,優選20 200mgK0H/g，并且更優選20 100mgK0H/g。作為進一步的精制，具 體的泡沫體應用將同樣地影響基礎多元醇的選擇。例如，對于撓性模塑泡沫體，基礎多元醇 的羥基數可以是20 60，其以環氧乙烷(EO)封端，而對于撓性塊料泡沫體，羥基數可以是 25 75，并且以混合的Ε0/Ρ0(環氧丙烷)封端或僅少許以EO封端或100%基于P0。高回彈性撓性塊料(HR塊料泡沫)泡沫體 使用與用來制備常規撓性塊料泡沫體的 那些類似的方法制備，所不同的是使用更高當量的多元醇。HR撓性塊料泡沫體的特征是，根 據ASTM 3574. 93規程測定表現至少40%的球回彈分數。水含量通常為約2份 約6份、具 體的是約3份 約5份每100重量份的多元醇。相反地，粘彈性泡沫體通常包含更低當量 的多元醇，并且根據ASTM 3574. 93規程測得的球回彈值小于25%。水含量通常是約1 約 3，具體的是約1. 1 約2. 5重量份的多元醇。制備多元醇(b)的引發劑通常具有2 8個官能團，該官能團將與環氧烷烴反應 并且不包含氮。適宜的引發劑分子的實例是水；有機二羧酸，如琥珀酸、己二酸、鄰苯二甲 酸和對苯二甲酸；和多羥基醇，具體是二羥基醇 八羥基醇或二亞烷基二醇(如乙二醇、1， 2_丙二醇和1，3-丙二醇、二甘醇、一縮丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇)、甘油、三羥甲基 丙烷、季戊四醇、山梨醇和蔗糖或其共混物。全部或部分多元醇(b)也可以基于或得自可再生資源，如天然和/或基因修飾 (GMO)植物的植物種籽油和/或動物源脂肪。優選的植物油的實例包括，例如，得自蓖麻、大 豆、橄欖、花生、油菜籽、玉米、芝麻、棉花、菜籽油、紅花(safflower)、亞麻子、棕櫚、向日葵 籽油、或其組合的那些。優選的來源或可再生的多元醇得自大豆和/或蓖麻和/或菜籽油。對于在撓性聚氨酯泡沫體的制備中的用途來說，通常期望改性天然材料使其具有 異氰酸酯反應性基團或增加該材料上異氰酸酯反應性基團的數量。這樣的反應性基團優選 的是羥基。對可再生資源的這樣的改性包括，例如環氧化作用，如美國專利6，107，433或 美國專利6，121,398中的所述；羥基化作用，如WO 2003/029182中所述；酯化作用，如US 6，897，283,6, 962，636或6，979，477中所述；加氫甲酰化作用，如WO 2004/096744中所述； 接枝法，如US 4，640，801中所述；或烷氧基化作用，如US 4，534，907或WO 2004/020497中 所述。以上引用的用于改性天然產物的參考文獻在此引入作為參考。在制備這樣的多元醇 (通過改性天然油)之后，可以對改性的產物進行進一步的烷氧基化。使用EO或EO與其它 氧化物的混合物，將親水基團引入到多元醇中。基于天然油的多元醇也可以通過上述改性技術的組合得到，這些技術披露 于 PCT 公開 W 2004/096882 和 2004/096883，和題為 “Polyester PolyolsContaining Secondary alcohol Groups and Their Use in Making PolyurethanesSuch as Flexible Polyurethane Foams”的申請人共同未決申請60/676，348中，其中的披露在此引入作為參考。
已經出乎意料地發現將可用水再分散的聚合物粉末加入到用于制備本發明的聚 氨酯泡沫體形成體系的反應混合物中，使得能夠使用基于或得自可再生資源的多元醇，同 時仍能制備高回彈性的撓性泡沫體。多元醇與多異氰酸酯的預反應也可以用于聚氨酯配制。異氰酸酯預聚物可以用標 準設備制備，使用常規方法，如在反應器中加熱多元醇并在攪拌下緩慢加入異氰酸酯。可以用于本發明的多異氰酸酯包括具有至少2個異氰酸酯基團的脂族、脂環族、 芳脂族和芳族多異氰酸酯。對于撓性塊料泡沫體的制備來說，優選芳族多異氰酸酯。適宜的 芳族多異氰酸酯的實例包括二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的4，4' _、2，4'-和2，2'-異 構體、其共混物以及聚合的MDI共混物和單體的MDI共混物、甲苯-2，4- 二異氰酸酯和甲 苯-2，6- 二異氰酸酯(TDI)、間亞苯基二異氰酸酯和對亞苯基二異氰酸酯、氯代亞苯基-2， 4_ 二異氰酸酯、亞聯苯基_4，4' - 二異氰酸酯、4，4' -二異氰酸酯_3，3' - 二甲基聯苯、 3-甲基二苯基-甲烷_4，4 ‘ - 二異氰酸酯和二苯基醚二異氰酸酯和2，4，6-三異氰酸基甲 苯和2，4，4'-三異氰酸基二苯醚。可以使用異氰酸酯的混合物，如可從商業上得到的甲苯二異氰酸酯的2，4_和2， 6_異構體的混合物。粗多異氰酸酯也可以用于本發明的實踐，如通過甲苯二胺的混合物的 光氣化作用得到的粗甲苯二異氰酸酯，或通過粗亞甲基二苯胺的光氣化作用得到的粗二苯 基甲烷二異氰酸酯。還可以使用TDI/MDI共混物。還可以使用由多元醇制得的基于MDI或 TDI的預聚物。異氰酸酯封端的預聚物通過使過量的多異氰酸酯與多元醇反應來制備，所述 多元醇包括氨化的多元醇或其亞胺/烯胺，或多胺。脂族多異氰酸酯的實例包括亞乙基二異氰酸酯、1，6_六亞甲基-二異氰酸酯 (HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、環己烷-1，4-二異氰酸酯、4，4' -二環己基甲烷二異 氰酸酯(H12MDI)、上述芳族異氰酸酯的飽和類似物及其混合物。優選的多異氰酸酯是甲苯-2，4_ 二異氰酸酯和甲苯-2，6_ 二異氰酸酯或MDI或 TDI/MDI的組合或從該組合制得的預聚物。制備基于聚氨酯的泡沫體通常需要發泡劑。在撓性聚氨酯泡沫體的制備中，水是 優選的發泡劑。優選水的量是0. 5 10重量份，更優選2 7重量份，基于100重量份的 多元醇，并且甚至更優選水是2 5份每一百份多元醇。在一些應用中，優選水的存在重量 是3份或更多的多元醇。在一些優選的實施方式中，水的存在重量是6份或更少的多元醇。 盡管并不優選，其它發泡劑可以是液體或氣體二氧化碳、二氯甲烷、丙酮、戊烷、異戊烷、環 戊烷、甲縮醛或二甲氧基甲烷、碳酸二甲酯。本發明也可以預期使用人工減少或增加的大氣 壓力(如披露于US 5，194，453中的)或發泡。制備本發明聚氨酯泡沫體的另外的主要組分是可再分散的聚合物粉末(e)，其基 于選自下述物質的一種或多種“主要”單體的均聚物或共聚物具有1 15個碳原子的未 支化或支化的烷基羧酸的乙烯基酯、具有1 15個碳原子的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸 酯、乙烯基芳族化合物、烯烴、二烯和乙烯基鹵化物。從美國專利申請公開2005/0014881得 知基于上述均聚物或共聚物的可用水再分散的聚合物粉末，和它們在涂料組合物中的用 途，或作為各種基底的粘合劑，如水力固化粘合劑中的粘著劑(如在膠泥中、和在基于水泥 或灰泥的瓷磚粘合劑中)。除了均聚物或共聚物，可用水再分散的聚合物粉末通常包括一種或多種保護性膠體和任選的一種或多種防粘連劑。優選的是，可用水再分散的聚合物粉末基于一種或多種以下列出的單體的均聚物 或共聚物優選的未支化或支化的烷基羧酸的乙烯基酯是醋酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、 丁酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯、醋酸1-甲基乙烯基酯、三甲基 乙酸乙烯基酯和具有9 13個碳原子的α -支化的單羧酸的乙烯基酯，例如VeoVa9或 VeoValO (Resolution Performance Products的商品名)。特別優選的是醋酸乙烯基酯。優選的具有1 15個碳原子的未支化或支化的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯是 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙 酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、和丙烯酸降冰片酯。優選丙 烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯。烯烴和二烯的實例是乙烯、丙烯和1，3-丁二烯。適宜的乙烯基芳族化合物是苯乙 烯和乙烯基甲苯。適宜的乙烯基鹵化物是氯乙烯。如果期望，可以共聚0. 05 50重量％、優選1 10重量％的一種或多種輔助單 體，基于基礎聚合物的總重量。輔助單體的實例是烯鍵式不飽和的單羧酸和二羧酸，優選丙 烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸和馬來酸；烯鍵式不飽和的羧酰胺和腈，優選丙烯酰胺和丙烯腈； 富馬酸和馬來酸的單酯或二酯(如二乙酯和二異丙酯)以及馬來酸酐、烯鍵式不飽和的磺 酸及其鹽，優選乙烯基磺酸、和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。進一步的實例是預交聯 共聚單體，如多烯鍵式不飽和共聚單體，例如己二酸二乙烯基酯、馬來酸二烯丙基酯、甲基 丙烯酸烯丙基酯或氰尿酸三烯丙基酯；和交聯后單體，例如，丙烯酰胺乙醇酸(AGA)、甲基 丙烯酰胺乙醇酸甲酯(MMAG)、N-羥甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羥甲基甲基丙烯酰胺(NMMA)、 N-羥甲基氨基甲酸烯丙基酯、烷基醚(如異丁氧基醚)、或N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基 甲基丙烯酰胺和N-羥甲基氨基甲酸烯丙基酯的烷基酯。還適宜的是具有環氧基官能團的 共聚單體，如甲基丙烯酸環氧丙基酯和丙烯酸環氧丙基酯。進一步的實例是具有硅官能團 的共聚單體，如丙烯酰氧丙基三(烷氧基)硅烷和甲基丙烯酰氧丙基三(烷氧基)硅烷、乙 烯基三烷氧基硅烷和乙烯基甲基二烷氧基硅烷，其中存在的烷氧基基團可以是，如甲氧基、 乙氧基和乙氧基丙二醇醚基團。包含羥基或CO基團的單體也是有用的，例如甲基丙烯酸和 丙烯酸的羥基烷基酯，如丙烯酸或甲基丙烯酸的羥基乙酯、羥基丙酯或羥基丁酯，以及化合 物如雙丙酮丙烯酰胺和丙烯酸或甲基丙烯酸的乙酰基乙酰氧基乙酯。適宜的均聚物和共聚物的實例是醋酸乙烯基酯均聚物、醋酸乙烯基酯和乙烯的共 聚物、醋酸乙烯基酯與乙烯以及一種或多種另外的共聚單體(如乙烯基酯、丙烯酸酯、或氯 乙烯)的共聚物；苯乙烯_丙烯酸酯共聚物，和苯乙烯-1，3- 丁二烯共聚物，具體是羧化苯 乙烯/1,3-丁二烯共聚物。優選醋酸乙烯基酯均聚物；醋酸乙烯基酯與1 40重量％的乙烯的共聚物；醋酸 乙烯基酯與1 40重量％的乙烯和1 50重量％的一種或多種另外的共聚單體的共聚物， 所述一種或多種另外的共聚單體選自羧酸基團中具有1 12個碳原子的乙烯基酯(如丙 酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯)、具有9 13個碳原子的α-支化的羧酸的乙烯基酯(如 VeoVa9 (商標)、VeoValO (商標)、VeoVall (商標))；醋酸乙烯基酯、1 40重量％的乙烯、 和優選1 60重量％的具有1 15個碳原子的未支化或支化的多元醇的丙烯酸酯(具體是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯)的共聚物；和共聚物，其含有30 75重量％的 醋酸乙烯基酯、1 30重量％的月桂酸乙烯基酯或具有9 11個碳原子的α -支化的羧 酸的乙烯基酯、和1 30重量％的具有1 15個碳原子的未支化或支化的醇的丙烯酸酯 (具體是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯)、還含有1 40重量％的乙烯；共聚物，其 包括醋酸乙烯基酯、1 40重量％的乙烯、和1 60重量％的氯乙烯； 其中所述輔助單體 也可以以指定量存在于聚合物中，在每種情況中重量百分數合計達100重量％。優選甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯聚合物，如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯 的共聚物、或甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物；苯乙 烯-丙烯酸酯共聚物，其包括選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙 烯酸2-乙基己基酯的一種或多種單體；醋酸乙烯基酯_丙烯酸酯共聚物，其包括一種或多 種選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、以及 乙烯(如期望)的單體；苯乙烯-1，3-丁二烯共聚物；其中所述輔助單體也可以以指定量存 在于聚合物中，在每種情況中重量百分數合計達100重量％。通常選擇單體和共聚單體的重量比使其玻璃化轉變溫度Tg為-60°C +80°C，優 選-20°C +50°C，更優選-10°C +30°C。聚合物的玻璃化轉變溫度Tg可以通過差示掃描 量熱法(DSC)按已知的方式測量。均聚物和共聚物可以通過乳液聚合方法或懸浮聚合方法制備，優選通過乳液聚合 方法制備。聚合溫度通常為40°C 100°C，優選60°C 90°C。氣態共聚單體(如乙烯、1， 3- 丁二烯或氯乙烯)的共聚也可以在超大氣壓力(通常在5巴 100巴)進行。聚合典型地通過水溶性或單體可溶性引發劑、或常規用于乳液聚合或懸浮聚合的 氧化還原引發劑組合來引發。水溶性引發劑的實例是過氧二硫酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽、過 氧化氫、叔丁基過氧化物、叔丁基氫過氧化物、過氧二磷酸鉀、過氧化叔戊酸叔丁酯、氫過氧 化枯烯、單氫過氧化異丙基苯和偶氮二異丁腈。單體可溶性引發劑的實例是過氧化二碳酸 雙十六烷基酯、過氧化二碳酸雙環己基酯和過氧化二苯甲酰。所述引發劑的用量通常是 0. 001 0. 02重量％，優選0. 001 0. 01重量％，每種情況基于單體的總重量。作為氧化還原引發劑，上述引發劑與還原劑是有用的。適宜的還原劑是堿金屬和 銨的亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽，例如亞硫酸鈉；次硫酸的衍生物，如鋅或堿金屬甲醛次硫酸 鹽，例如羥基甲烷亞磺酸鈉、和抗壞血酸。還原劑的用量通常是0. 001 0. 03重量％，優選 0. 001 0. 015重量％，每種情況基于單體的總重量。為控制分子量，在聚合中可以使用調節物質(增鏈劑)。如果使用調節劑，通常它 們的使用量是基于即將聚合的單體的0. 01 5. 0重量％，并且分別計量加入或在與反應組 分預混合之后計量加入。這樣的物質的實例是正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巰基丙 酸、巰基丙酸甲酯、異丙醇和乙醛。適宜的保護性膠體是聚乙烯醇；聚乙烯醇縮乙醛；聚乙烯吡咯烷酮；水溶性形式 的多糖，例如，淀粉(直鏈淀粉和支鏈淀粉)、纖維素及其羧甲基、甲基、羥基乙基和羥基丙 基衍生物；蛋白質，如酪蛋白或酪酸酯、大豆蛋白、明膠；木質素磺酸鹽；合成聚合物，如聚 (甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯與具有羧基官能團的共聚單體單元的共聚物、聚(甲基) 丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸及其水溶性共聚物；三聚氰胺甲醛磺酸酯、萘甲醛磺酸酯、以及苯 乙烯_馬來酸和乙烯基醚_馬來酸共聚物。
優選的是，水解度為80 IOOmol %的部分水解或全部水解的聚乙烯醇，具體地 說是水解度為80 95mol%和在4襯％的水溶液中胡伯勒粘度(Ho印pier viscosity)為 1 30mPas (在20°C的胡伯勒方法，DIN 53015)的部分水解的聚乙烯醇。優選的是，部分水 解的、疏水改性的聚乙烯醇，其水解度為80 95mol%，在4wt%的水溶液中胡伯勒粘度為 1 30mPas。實例是醋酸乙烯基酯與疏水共聚單體的部分水解共聚物，其中疏水共聚單體 如醋酸異丙烯基酯、三甲基乙酸乙烯基酯、乙基己酸乙烯基酯、飽和的具有5或9 11個碳 原子的α-支化的單羧酸的乙烯基酯、馬來酸二烷基酯和富馬酸二烷基酯(如馬來酸二異 丙基酯和富馬酸二異丙基酯)、氯乙烯、乙烯基烷基醚(如乙烯基丁基醚)、烯烴(如乙烯和 癸烯)。疏水單元的比例優選是0.1 10重量％，基于部分水解的聚乙烯醇的總重量。也 可以使用所述聚乙烯醇的混合物。
最優選的是，水解度為85 94mol%和在4wt %的水溶液中胡伯勒粘度為3 15mPas (在20°C的胡伯勒方法，DIN 53015)的聚乙烯醇。所述的保護性膠體通過本領域技 術人員已知的方法是可以得到的，并且在聚合中加入的總量為1 20重量％，基于單體的
總重量。如果聚合在一種或多種乳化劑存在的情況下進行，它們典型的存在量為按重量的 1 5%，基于單體的量。適宜的乳化劑包括陰離子、陽離子和非離子乳化劑，例如陰離子表 面活性劑如鏈長為8 18個碳原子的烷基硫酸鹽、在疏水基團中具有8 18個碳原子并 最高具有40個環氧乙烷或環氧丙烷單元的烷基或烷基芳基醚硫酸鹽、具有8 18個碳原 子的烷基磺酸鹽或烷基芳基磺酸鹽、磺基丁二酸與單羥基醇或烷基酚的酯和單酯，或非離 子表面活性劑如具有8 40個環氧乙烷單元的烷基聚乙二醇醚或烷基芳基聚乙二醇醚。在聚合結束之后，可以使用已知方法進行二次聚合來除去殘留單體，通常通過由 氧化還原催化劑引發的二次聚合反應進行。揮發性殘留單體也可以通過蒸餾來移除，優選 在降低的壓力下以及如果期望同時使惰性夾帶氣體(如空氣、氮氣或水蒸氣)通過或越過 聚合混合物進行。通過這種方法可得到的水分散體的固體含量通常為30 75重量％，優 選50 60重量％。為制備可用水再分散的聚合物粉末，如果適當則在加入保護性膠體作為霧化酸之 后將水分散體干燥，例如通過流化床干燥、冷凍干燥或噴霧干燥進行。優選的是，分散體是 噴霧干燥的。噴霧干燥可以在常規噴霧干燥設備中進行，其中霧化可以借助單流體、雙流體 或多流體注嘴或轉盤式霧化器來進行。根據設備、樹脂的Tg和期望的干燥程度，出口溫度 通常設置在45°C 120°C，優選60°C 90°C。通常霧化酸(保護性膠體)的使用總量為3 30重量％，優選5 20重量％，基 于分散體的聚合組分。適宜的霧化酸是部分水解的聚乙烯醇；聚乙烯吡咯烷酮；水溶性形 式的多糖，例如，淀粉(直鏈淀粉和支鏈淀粉)、纖維素及其羧甲基、甲基、羥基乙基和羥基 丙基衍生物；蛋白質，如酪蛋白或酪酸酯、大豆蛋白、明膠；木質素磺酸鹽；合成聚合物，如 聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯與具有羧基官能團的共聚單體單元的共聚物、聚(甲 基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸及其水溶性共聚物；三聚氰胺甲醛磺酸酯、萘甲醛磺酸酯、苯 乙烯_馬來酸和乙烯基醚_馬來酸共聚物。除了以聚乙烯醇作為霧化酸，優選不使用保護 性膠體，其中聚乙烯醇優選作為保護性膠體同樣優選用作霧化酸。最高1. 5重量％含量的防泡沫劑在霧化過程中可以是有利的，基于基礎聚合物。為通過改進粘連穩定性(具體是在具有低玻璃化轉變溫度的粉末的情況下)增加儲存壽 命，得到的粉末又可以與常規的抗粘連劑(抗結塊劑)混合，混合量優選為聚合組分的總重 量的5 20重量％。常規的抗粘連劑的實例是具有優選的IOnm 10 μ m粒度的碳酸鈣或 碳酸鎂、滑石、石膏、硅石、高嶺土、和硅酸鹽。即將霧化的進料的粘度經由固體含量調整，從而通常的值為< lOOOmPas (在20轉 數和23°C的布魯克菲爾德粘度)，優選< 250mPas。即將霧化的分散體的固體含量通常是至 少35%，優選至少40%。可再分散的聚合物粉末的粒度分布的X50大小取決于干燥條件和干燥設備。X50 代表以mm計的中值直徑，其表示按重量50%的粒子小于該直徑。制備的可用水再分散的 聚合物粉末的X50粒度直徑優選5 200微米，更優選10 150微米，最優選50 100微 米。粉末的粒度分布可以通過激光衍射測量。優選的是，將制備的可用水再分散的聚合物粉末加入到用來制備本發明的聚氨酯 泡沫體的反應混合物中，其量為約0. 1 約40重量份，優選約0. 5 約20重量份，更優選 約1 約15重量份每一百份的聚醚多元醇或聚酯多元醇。除了前述的關鍵組分，在制備聚氨酯聚合物中通常期望使用一種或多種任選的添 加 劑或輔助化合物d)。這些任選的添加劑或輔助化合物d)包括催化劑、交聯劑、增鏈劑、泡 孔調節劑、穩定劑、阻燃添加劑、表面活性劑、防腐劑、阻燃劑、著色劑、抗氧化劑、增強劑、穩 定劑和填料、或再生聚氨酯粉末。可以使用一種或多種多元醇與多異氰酸酯的反應的催化劑。可以使用任何適宜 的聚氨酯催化劑，包括叔胺化合物、具有異氰酸酯反應性基團的胺和金屬有機化合物。示 例性的叔胺催化劑包括三亞乙基二胺；N-甲基嗎啉；N，N-二甲基環己胺；五甲基二亞乙基 三胺；四甲基亞乙基二胺；雙(二甲基氨基乙基)醚；I-甲基-4- 二甲基氨基乙基-哌嗪； 3-甲氧基-N- 二甲基丙胺；N-乙基嗎啉；二甲基乙醇胺；N-椰油基嗎啉；N，N- 二甲基-N'， N' -二甲基異丙基丙二胺；N，N-二乙基-3-二乙基氨基-丙胺和二甲基芐胺。示例性的 金屬有機催化劑包括有機鉍、有機汞、有機鉛、有機鐵和有機錫催化劑，其中有機錫催化劑 在這些中是優選的。適宜的錫催化劑包括氯化亞錫、羧酸的錫鹽(如二月桂酸二丁基錫、和 辛酸亞錫)、以及如披露于美國專利2，846，408中的其它金屬有機化合物。優選的有機鉍催 化劑是由Air Products以Dabco MB 20出售的新癸酸鉍。本申請也可以任選地使用多異 氰酸酯三聚作用的催化劑(得到聚異氰脲酸酯)，如堿金屬醇鹽。胺催化劑的用量通常可以 是制劑的0.02 5%。金屬有機催化劑的用量通常可以是制劑的0.001 1%。自催化的 多元醇，如在WO 01/58976或美國專利5，476，969中要求的那些，可以用于本發明的聚氨酯 泡沫體。已經出乎意料地發現，可再分散的聚合物粉末可以用作聚氨酯泡沫體生產中的助 催化劑。這通常使得在不存在可再分散的聚合物粉末的情況下在聚氨酯泡沫體的制備中催 化劑的典型使用量減少。很多金屬有機催化劑，如辛酸亞錫，易于散發揮發性有機化合物。 因為生態原因，對它們使用的減少可能是有益的。在制備聚氨酯泡沫體中，通常優選加入一定量的表面活性劑作為添加劑或輔助化 合物d)來穩定發泡反應混合物直至其固化。這樣的表面活性劑有利地包括液體或固體有 機硅表面活性劑。其它表面活性劑包括長鏈醇的聚乙二醇醚、叔胺、或長鏈烷基酸硫酸酯、烷基磺酸酯和烷基芳基磺酸的鏈烷醇胺鹽。這樣的表面活性劑的使用量是，其足以使發泡反應混合物穩定來對抗塌陷和大的不均勻的泡孔的形成。典型地，對于此目的，0. 2 3重 量份的表面活性劑每100份的全部多元醇(b)是足夠的。如果期望，可以加入交聯劑或增鏈劑作為添加劑或輔助化合物d)。交聯劑或增鏈 劑包括低分子量的多元醇，如乙二醇、二甘醇、1，4_ 丁二醇、和甘油；低分子量的胺類多元 醇，如二乙醇胺和三乙醇胺；多胺，如乙二胺、二甲苯二胺、和亞甲基-雙(鄰氯苯胺)。使 用這樣的交聯劑或增鏈劑是本領域已知的，如披露于美國專利4，863，979,4, 883，825和 4，963，399和歐洲專利549，120中。當制備用于運輸的泡沫體時，有時包括阻燃劑作為添加劑d)。可以使用任何已知 的液體或固體阻燃劑。通常這樣的阻燃劑是鹵素取代的磷酸鹽和無機耐焰劑。常見的鹵素 取代的磷酸鹽是磷酸三甲苯酯、磷酸三(1，3-二氯丙基)酯、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯和 二磷酸四(2-氯乙基)亞乙基酯。無機阻燃劑包括紅磷、氧化鋁水合物、三氧化銻、硫酸銨、 可發性石墨、脲或三聚氰胺氰尿酸酯或至少兩種阻燃劑的混合物。通常，當存在時，阻燃劑 的加入量為5 50重量份、優選5 25重量份的阻燃劑每100份重量的全部多元醇。聚氨酯泡沫體的其它組分可以是填料，如碳酸鈣、再生聚氨酯粉末、或顏料。制備聚氨酯產物的方法是本領域熟知的。通常聚氨酯形成反應中的混合物的組分 可以以任何便利的方式混合在一起，例如通過使用任何為此目的描述于現有技術的混合設 備，如 G. Oertel 的“PolyurethaneHandbook，，(Hanser publisher)所述。在將反應混合物 加工成撓性聚氨酯泡沫體之前，可以將可再分散的聚合物粉末以粉末形式加入到反應混合 物中，所述反應混合物包括a)多異氰酸酯、b)聚醚多元醇或聚酯多元醇、c)發泡劑、和d) 任選的一種或多種添加劑或輔助化合物。然而，優選的是，將可再分散的聚合物粉末在組分 a)、b)、c)和任選的d)混合之前預分散在組分a) d)中的至少一種組分之中。更優選的 是，將可再分散的聚合物粉末e)預分散在聚醚多元醇或聚酯多元醇中。組分a)、b)、c)、e)和任選的d)在使用前可以分別儲存。或者，可以提供多組分聚 氨酯泡沫體形成體系，其包括a)多異氰酸酯、b)聚醚多元醇或聚酯多元醇、c)發泡劑、d) 一種或多種任選的添加劑或輔助化合物、和e)如上描述的可再分散的聚合物粉末。假設所 述組分a)和b)是多組分聚氨酯泡沫體形成體系的獨立組分，那么所述組分a) e)在使 用前可以以組合或分開的方式貯存。對于撓性模塑聚氨酯泡沫體的制備來說，優選雙組分 聚氨酯泡沫體形成體系，其中一種組分包括多異氰酸酯組分a)和任選的一種或多種添加 劑或輔助化合物d)，另一種組分包括聚醚多元醇或聚酯多元醇b)、發泡劑c)、可再分散的 聚合物粉末e)和任選的一種或多種添加劑或輔助化合物d)。對于撓性塊料泡沫體的制備 來說，聚氨酯泡沫體形成體系典型地包括多于2種組分。聚氨酯產物以連續或不連續的方式制備，其通過注塑、灌塑、噴霧、鑄塑、壓延等； 這些在下述條件下制備在自由上漲或模塑條件下，需要或不需要脫模劑，模內涂布，或任 何在模具內的插入物或外皮。對于撓性泡沫體的情況，那些可以是單或雙硬度。撓性塊料 泡沫體通過混合泡沫體組分并將其分散進槽或其它區域來方便地制備，其中在所述槽或其 它區域中反應混合物反應、對抗大氣自由上漲(有時在膜或其它遮蓋物下)和固化。在普 通工業規模的撓性塊料泡沫體的制備中，將泡沫體組分或其各種混合物獨立地泵送到混合 頭，在混合頭中將其混合并分散在襯有紙或塑料的輸送機上。在輸送機上發生發泡和固化來形成泡沫塊。得到的泡沫體通常密度是約10kg/m3 最大80kg/m3。密度優選的范圍是約 10kg/m3 60kg/m3，并且更優選的是約10kg/m3 50kg/m3。甚至在更優選的實施方式中， 撓性塊料泡沫體的密度為40kg/m3或更小。通過本發明制備的泡沫體的應用是工業中已知的那些。撓性和半撓性泡沫體在如 被褥、家具、汽車座位、防曬板、扶手、門板、隔音部件和隔熱部件的應用中找到用途。給出下面的實施例來闡明本發明，并且不應該將實施例解釋為以任何方式限制性 的。除非另外說明，否則，所有的份數和百分數均基于重量。對在實施例中使用的原料的描 述如下。Voranol CP 3322 是得自 Dow Chemical Company 的三元醇。Niax A-IHl 自 Momentive Performance Materials 白勺齊[J。Niax L-598Hl 自 Momentive Performance Materials 性劑。Dabco 33LV是得自 Air Products and Chemicals Inc 的叔胺催化劑。Dabco MB 20 是得自 Air Products and Chemicals Inc 的基于鉍的催化劑。Kosmos 29是得自 Evonik Industries 的辛酸亞錫。Tegostab B-2370 是得自Evonik Industries的基于有機硅的表面活性劑。Voranate T-80是得自 Dow Chemical Company 的 2，4_ 甲苯二異氰酸酯與2,6-甲苯二異氰酸酯的80/20混合物。DLP 2000可再分散的聚合物粉末是通過醋酸乙烯基酯-乙烯共聚物水分 散體的噴霧干燥得到的自由流動的粉末。可用水再分散的粉末商業上得自Dow Chemical Company。共聚物的 Tg 為 +17°C。SB可再分散的粉末是通過羧化苯乙烯-1，3_ 丁二烯聚合物的水分散體 的噴霧干燥得到的粉末。該聚合物包括以共聚形式存在的62%的苯乙烯、36%的1，3_ 丁 二烯和2%的衣康酸。該共聚物的Tg為+12°C。噴霧干燥是在2%的N-(l，2-二羧基乙 基)-N-磺基丁二酰胺酸十八酯四鈉(可從商業上得到的商標為Aerosol 22的表面活性 劑)、10%的聚乙烯醇和作為抗結塊劑的12%的高嶺土的存在下進行的。聚乙烯醇的水解 度為88mole%，在4wt%的水溶液中在20°C根據DIN 53015測得的胡伯勒粘度為4mPas。NOBP-A是使用得自大豆油的脂肪酸制備的3位具有官能團的天 然油多元醇，其具有100%的伯羥基含量和89的羥基數(0H#)。其通過使羥甲基化的大 豆脂肪酸甲酯與分子量為625的聚(環氧乙烷)三元醇以4 1的摩爾比反應制得，使 用500ppm的辛酸亞錫作為催化劑。聚(環氧乙烷)三元醇是通過在120°C對甘油的乙氧基 化制備的，直到使用0. 3%的KOH終含量達到209的當量，并按照已知方式(如在G. Oertel 編輯的 Polyurethane Handbook, Chemistry, Raw Materials, Processing, Application, Properties, Hanser publisher (1993，第二版)第3. 1. 1. 2節中所教導的)用合成的硅酸 鎂結束反應。得到的聚醚_聚酯共聚物在21°C的粘度為2，700mPa. s、羥基當量為640、Mn 為2500、Mw為3550、多分散性為1. 44。N0P0-1平均具有約3. O個羥基/分子。N0P0-1包 含約70%的天然油。Ν0Ρ0-Β是商業上以BiOH的商品名稱得自Cargill，Inc.的天然油 多元醇，其通過不同于用于制備Ν0Ρ0-Α(見WO 2006/116456)的方法制備，并具有100%的仲羥基基團。NOPO-B包括大約90 %的天然油。 列于下表的所有泡沫體性質根據ASTM D-3574-95測試方法測定，否則會有另外的 說明。以％厚度損失計的壓縮變定可以作為在控制的時間和溫度條件下泡沫體在被壓制后 的變形的量度。以cfm(立方尺每分鐘)或立方米每分鐘壓縮力變形(CFD)計的空氣流速 可以作為泡沫體的承載能力的量度。以KPa計的CFD硬度在25%、50%和65%的壓縮進行 測量。將Peugeot方法D-41-1003-86用于這種壓縮力變形(CFD)。壓縮系數是65% CFD 與25% CFD的比例。所有自由上漲的泡沫體都是在實驗室制備的，是通過在約25°C的條件將可用水再 分散的聚合物粉末、多元醇、表面活性劑、催化劑和水在塑料杯中預共混制備的。加入異氰 酸酯(也在約25°C的條件)之前在2000RPM攪拌組分30秒，之后再混合5秒。將反應物 倒進20x20x20cm的紙盒，令其自由上漲。在室溫冷卻和固化24小時之后，將泡沫體移出紙 盒，并在切割和測試之前令其在25°C和50%室內濕度的條件維持一周。表權利要求
一種多組分聚氨酯泡沫體形成體系，包括a)多異氰酸酯，b)聚醚多元醇或聚酯多元醇，c)發泡劑，和d)一種或多種任選的添加劑或輔助化合物，其中如果所述組分a)和b)是多組分聚氨酯泡沫體形成體系的獨立組分，則所述組分a)至d)可以是組合的或分開的，和其中所述聚氨酯泡沫體形成體系還包括e)基于選自下組的一種或多種單體的均聚物或共聚物的可再分散的聚合物粉末具有1～15個碳原子的未支化或支化的烷基羧酸的乙烯基酯、具有1～15個碳原子的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烴、二烯和乙烯基鹵化物。
2.權利要求1中所述的聚氨酯泡沫體形成體系，其中所述可再分散的聚合物粉末分散 在聚醚多元醇或聚酯多元醇b)中。
3.權利要求1或2中所述的聚氨酯泡沫體形成體系，其中所述可再分散的聚合物粉末 的含量是約0. 1 約40重量份每一百份的聚醚多元醇或聚酯多元醇。
4.權利要求1 3中任一項所述的聚氨酯泡沫體形成體系，其中所述可用水再分散的 聚合物粉末中的聚合物的玻璃化轉變溫度Tg是約-20°C 約+50°C。
5.權利要求1 4中任一項所述的聚氨酯泡沫體形成體系，其中所述可用水再分散的 聚合物粉末基于醋酸乙烯酯、乙烯和一種或多種任選的共聚單體的共聚物，或基于羧化苯 乙烯/1,3-丁二烯共聚物。
6.一種聚氨酯泡沫體，從下述物質制備a)多異氰酸酯，b)聚醚多元醇或聚酯多元醇，c)發泡劑，d)一種或多種任選的添加劑或輔助化合物，和e)基于選自下組的一種或多種單體的均聚物或共聚物的可再分散的聚合物粉末具 有1 15個碳原子的未支化或支化的烷基羧酸的乙烯基酯、具有1 15個碳原子的醇的 甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烴、二烯和乙烯基鹵化物。
7.權利要求6中所述的聚氨酯泡沫體，其中加入反應混合物中的所述可再分散的聚合 物粉末的量為約0. 1 約40重量份每一百份的聚醚多元醇或聚酯多元醇。
8.權利要求6或7中所述的聚氨酯泡沫體，其中所述可再分散的聚合物粉末中的所述 聚合物的玻璃化轉變溫度Tg是大于-20°C至小于50°C。
9.權利要求6 8中任一項所述的聚氨酯泡沫體，其中所述可用水再分散的聚合物 粉末基于醋酸乙烯酯、乙烯和一種或多種任選的共聚單體的共聚物，或基于羧化苯乙烯/1， 3_ 丁二烯共聚物。
10.一種從下述物質制備聚氨酯泡沫體的方法a)多異氰酸酯，b)聚醚多元醇或聚酯多元醇，c)發泡劑，和d)一種或多種任選的添加劑或輔助化合物，所述方法包括在聚氨酯泡沫體形成之前向包括組分a)、b)、c)和任選的d)的反應混合 物中加入e)的步驟，e)為基于選自下組的一種或多種單體的均聚物或共聚物的可再分散的聚合物粉末 具有1 15個碳原子的未支化或支化的烷基羧酸的乙烯基酯、具有1 15個碳原子的醇 的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烴、二烯和乙烯基鹵化物。
11.權利要求10中所述的制備權利要求7 9中任一項所述聚氨酯泡沫體的方法。
12.—種增加撓性聚氨酯泡沫體的回彈性的方法，其包括下述步驟向包括a)多異氰酸酯、b)聚醚多元醇或聚酯多元醇、c)發泡劑、和d) —種或多種任 選的添加劑或輔助化合物的反應混合物中，加入基于選自下組的一種或多種單體的均聚物 或共聚物的可用水再分散的聚合物粉末具有1 15個碳原子的未支化或支化的烷基羧酸 的乙烯基酯、具有1 15個碳原子的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯 烴、二烯和乙烯基鹵化物，和加工所述反應混合物成為撓性聚氨酯泡沫體。
全文摘要
具有改進回彈性能的聚氨酯泡沫體可以從以下物質制備a)多異氰酸酯，b)聚醚多元醇或聚酯多元醇，c)發泡劑，d)一種或多種任選的添加劑或輔助化合物，和e)基于一種或多種選自下述物質的單體的均聚物或共聚物的可再分散的聚合物粉末具有1～15個碳原子的未支化或支化的烷基羧酸的乙烯基酯、甲基丙烯酸酯和具有1～15個碳原子的醇的丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烴、二烯和乙烯基鹵化物。
文檔編號C08J9/00GK101959943SQ200980107310
公開日2011年1月26日 申請日期2009年1月13日 優先權日2008年2月8日
發明者弗朗索瓦·M·卡薩蒂, 瑪格麗塔·佩雷洛 申請人:陶氏環球技術公司