專利名稱：用于較大型坯的吹塑模制應用的熱塑性組合物及其用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及成型的熱塑性體，在一個具體的方面，本發明涉及適用于較大型坯的 吹塑模制應用的熱塑性共混物。
背景技術：
對很多應用而言，都存在對能夠在寬廣溫度范圍內具有良好耐沖擊性的相對大型 塑料部件的需求。例如，近年來一個特別引人關注的成型應用是汽車交通工具用座椅靠背。 為了努力減少交通工具的重量、降低成本及改進產品的通用性，生產商們開始引入模制座 椅靠背設計。參見通過引用結合在此的US 6，491，346、6，739，673和7，250，091。采用這 種技術的座椅靠背通常都能滿足嚴格的貨物保持標準，例如美國和歐洲政府用于機動車的 測試標準(例如 FMVSS 207、FMVSS 210、FMVSS 225 (49CFR 571. 207，. 210，. 225)或 ECER 17所涉及的；所有這些標準都明確地通過引用結合在此)，以及汽車原設備制造商及其供 應商的要求。
這些座椅靠背的成功對材料供給商提出了新的挑戰，尤其是就改進生產效率的需 求而言。例如，目前的需求是找出能夠在所得產品中表現出某些吸引人的性能的其它材料， 但是該材料應具有相對快速的循環時間，尤其是就吹塑模制而言。
在適宜的應用材料中，有采用了一定量的橡膠粒子相的熱塑性體。該橡膠粒子相 可以包括任意多種尺寸的粒子，并且最佳的粒子尺寸可以在材料與材料之間不同。舉例來 說，就某些材料而言(例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或“ABS”)，通常較大的橡膠粒子可表 現出改進的沖擊性能，但是當粒子變得太大時，沖擊性能卻又可能會變差。同時，當橡膠粒 子太大時，往往會降低熔體強度，這將會損害其懸掛用于吹塑模制的相對較大型坯的能力， 由此使型坯承受更大風險的頸狀收縮(necking)或撕裂。
為得到適宜的熔體強度，對某些條件(例如在相對低的剪切速率下)保持相對高 粘度也可能是有益的。例如，太易流動的型坯會表現出相對差的熔體強度。對于某些材料 已觀察到可通過增加橡膠含量來增加粘度。但是在高橡膠含量下，某些材料中可能會觀察 到脆性，例如在其中橡膠填充對改變材料的粘度比、且粗糙化材料的總形態方面有作用的 共混物中。在高含量橡膠下，熱變形和彎曲模量性能也可能會下降。
另一條改進熔體特性的途徑是引入對熔融塑性體收縮(retract)能力的控制。但 是太多的收縮往往會提升吹塑模制工藝中的收縮率(shrinkage)，并且在試圖懸掛型坯的 過程中導致重量的積累。
實現快速循環時間可以通過以較快的速度操作擠出機的螺桿來部分地解決。但是，螺桿速度太高時，熔融的塑性體會變熱，并會導致發生熔體強度的下降。在較高的速率 下聚合物未熔化的可能性也會增加。
可以理解的是，實現快速循環時間的能力尤其是對大型吹塑部件而言是有限制 的，因為使用很多能夠表現出好的沖擊性能(尤其是在低溫條件下，例如低于0°c (例如低 于-20°c))、彎曲性能或兩者的現有材料的加工窗口都相對較窄。因此，滿意的是另外的聚 合物材料，其具有很多現有聚合物材料的性質，但是也表現出滿意的加工特性(例如熔體 強度，對相對高剪切的響應，或兩者)，以便可以在相對大型部件的吹塑模制時采用相對快 速的循環時間。
可解決上述考慮方面的努力的實例包括使用擠出吹塑模制級別的聚碳酸酯/丙 烯腈-丁二烯-苯乙烯材料，例如Dow化學公司的PULSE 2200BG，或可購自SABIC (原GE Plastics)的 CYC0L0Y MC8100。
文獻中所涉及材料的其它實例包括US 4, 713, 420,4, 900, 786,4, 906,689, 5，087，663,5, 094，806,5, 273，706,5, 367，044 和 6，613，869 ；公布的 US 專利申請第 20070135570A1號；以及歐洲專利EP 0496258B1和EP0951511B1，其全部通過引用結合在此。發明內容
在一個方面，本發明涉及一種聚合物共混組合物，其包括大于約50重量份的碳酸 酯聚合物組分；和小于約50重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABQ組分，該ABS組分包括 苯乙烯丙烯腈(SAN)相，該SAN相包含量為大于SAN相23重量％ (優選大于25重量％，更 優選大于26重量％ )的丙烯腈；和基于丁二烯的橡膠粒子相，該橡膠粒子相包含接枝SAN 的丁二烯。
該方面的其它特征可以在于以下特征的一種或任意組合該聚合物共混組合物 包括氟化烯烴，其量為小于聚合物共混組合物的約0. 5重量％，該聚合物共混組合物包 括聚四氟乙烯(PTFE)，其量為聚合物共混組合物的約0.01-約0.05重量％ ；碳酸酯聚合 物包括支化的聚碳酸酯；碳酸酯聚合物的重均分子量(Mw)為約28，000-約36，000 ’該聚 合物共混組合物包括穩定劑、潤滑劑、或兩者；該聚合物共混組合物包括色母料(color concentrate)；支化的聚碳酸酯存在量為共混組合物的約55-約65重量份；基于丁二烯的 橡膠粒子的存在量為ABS組分的約觀重量份-約45重量％ ；基于丁二烯的橡膠粒子的存在 量為ABS組分的約觀重量份-約34重量丁二烯的濃度為聚合物共混組合物的約8-約 20重量％ ；丁二烯的濃度為聚合物共混組合物的約8-約13重量％ ；基于丁二烯的橡膠粒 子相包括的橡膠粒子的尺寸可提供雙峰粒子分布；基于丁二烯的橡膠粒子相包括由種子膠 乳乳液制備的多種橡膠粒子；SAN相中的丙烯腈的存在量為SAN相的約沈重量％;SAN相中 的丙烯腈的存在量為SAN相的約四重量％ ；該聚合物共混組合物具有至少約4. 5的R*值； 該聚合物共混組合物的熔體流動速率(根據ISO 1133 ；2655kg)為約1. 5-約3. 5 ；該 聚合物共混組合物表現出以下性質的至少一種或任何組合a)臨界拉伸應力值為至少約 24，OOOPa ；b)收縮量(就40分鐘的退火而言)為小于約20%;或c)在lOOrad/sec下的動 態粘度下)(根據ASTM D4440-07)為約1500-約50001^-s ；該聚合物共混組合物表 現出以下性質的至少一種或任何組合a)根據ASTM D790-07的彎曲模量(正切)為至少約1800MPa ；b)根據 ASTM D-648-07 的負載下的變形溫度(DTUL，扁平(flatwise)) (0. 45MPa) 為至少約120°C;c)根據ASTM D-648-07的負載下的變形溫度(DTUL，扁平)(1. 8IMPa)為至 少約95°C;d)根據ASTM D638-03的拉伸伸長率為至少約80% ;e)根據ASTM D-256_06a的 懸臂梁(Izod)缺口沖擊強度(在_40°C下)為至少約450J/m;或f)根據ASTM D-256-06a 的懸臂梁缺口沖擊強度(23°C下)為至少約450J/m;其中所述聚合物共混組合物的熱穩定 性特征在于熱老化性能(根據ISO 188測定，拉伸強度和懸臂梁缺口沖擊(在23°C或-40°C 的任一或兩個溫度下)在80°C下老化1000小時后的劣化％ )在士25%內；其中所述聚合 物共混組合物的水解穩定性能(根據ISO 188測定，懸臂梁缺口沖擊(在23°C或_40°C的 任一或兩個溫度下)在90°C /70%的相對濕度(“RH”)下老化500小時后的劣化％ )在 士 50%內；或聚合物共混組合物被包含在座椅靠背中。
在另一個方面，本發明涉及一種吹塑模制的聚合共混物制件，其包括大于約50 重量份的碳酸酯聚合物組分；和小于約50重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABQ組分， 該ABS組分包括包含丙烯腈的苯乙烯丙烯腈(SAN)相；和基于丁二烯的橡膠粒子相，其包 含接枝SAN的丁二烯；其中吹塑模制的聚合共混物制件重量為至少5kg ；具有以下性能的 任何一種或兩種熱老化性能(根據ISO 188測定，拉伸強度和懸臂梁缺口沖擊(在23°C 或-40°C的任一或兩個溫度下)在80°C下老化1000小時后的劣化％)在士25%內；其中聚 合物共混組合物的水解穩定性能(根據ISO 188測定，懸臂梁缺口沖擊(在23°C或-40°C 的任一或兩個溫度下)在90°C /70%的相對濕度(“RH”)下老化500小時后的劣化％ )在 士50%內；并表現出以下性質的至少一種或任何組合根據ASTM D790-07的彎曲模量(正 切)為至少約1800MPa ；根據ASTM D-648-07的負載下的變形溫度(DTUL，扁平)(0. 45MPa) 為至少約120°C ；根據ASTM D648-07的負載下的變形溫度(DTUL，扁平)(1. 81MPa)為至少 約95°C ；根據ASTM D638-03的拉伸伸長率為至少約80% ；根據ASTM D_256_06a的懸臂梁 缺口沖擊強度(在_40°C下)為至少約450J/m;或根據ASTM D-256_06a的懸臂梁缺口沖擊 強度(23°C下)為至少約450J/m。
本發明該方面的聚合物共混制件的特征可以進一步在于以下性質的一種或任意 組合該聚合物共混組合物包括氟化烯烴，其量為小于聚合物共混組合物的約0. 5重量％ ； 該聚合物共混組合物包括聚四氟乙烯(PTFE)，其量為聚合物共混組合物的約0.01-約 0.05重量％ ；碳酸酯聚合物包括支化的聚碳酸酯；碳酸酯聚合物的重均分子量(Mw)為約 28，000-約36，000 ；該聚合物共混組合物包括色母料；碳酸酯聚合物的存在量為聚合物共 混組合物的約55-約65重量份；基于丁二烯的橡膠粒子存在量為ABS組分的約觀重量 份-約45重量％ ；基于丁二烯的橡膠粒子存在量為ABS組分的約28重量份-約34重量％ ； 丁二烯的濃度為聚合物共混組合物的約8-約20重量％ ；丁二烯的濃度為聚合物共混組合 物的約8-約13重量％ ；基于丁二烯的橡膠粒子相所包括的橡膠粒子的尺寸可提供雙峰粒 子分布；基于丁二烯的橡膠粒子相包括由種子膠乳乳液制備的多種橡膠粒子；SAN相中的 丙烯腈的存在量為SAN相的約沈重量％;SAN相中丙烯腈的存在量為SAN相的約四重量 制件的重量至少約^g，且最小壁厚為約2-約7mm;制件具有以下兩種性能i)熱老化性能 (根據IS0188測定，拉伸強度和懸臂梁缺口沖擊(在23°C或-40°C的任一或兩個溫度下) 在80°C下老化1000小時后的劣化％ )在士25%內；和ii)聚合物共混組合物的水解穩定 性能(根據ISO 188測定，懸臂梁缺口沖擊(在23°C或在-40°C的任一或兩個溫度下)在900C /70%的相對濕度(“RH”)下老化500小時后的劣化％ )在士25%內；制件的聚合共 混物具有以下性能的組合a)根據ASTM D790-07的彎曲模量(正切)為至少約2070MPa ； b)根據ASTM D-648-07的負載下的變形溫度(DTUL，扁平)(0. 45MPa)為至少約130°C ；c) 根據ASTM D648-07的負載下的變形溫度(DTUL，扁平)(1. 8IMPa)為至少約105°C ；d)根據 ASTM D638-03的拉伸伸長率為至少約80%，更優選至少約95% ；e)根據ASTM D_256_06a 的懸臂梁缺口沖擊強度(_40°C下)為至少約800J/m ；和f)根據ASTM D-256_06a的懸臂梁 缺口沖擊強度(23°C下)為至少約800J/m;該聚合物共混組合物包括穩定劑、潤滑劑、或兩 者(例如其中穩定劑是酚類抗氧劑，潤滑劑為脂肪酸酯，或兩者)；該制件是座椅靠背，且特 別地是具有少一種選自以下的響應的座椅靠背(1)在飛機中的座椅面向平行于該交通工 具縱向中心線的方向上，該座椅在無破裂下承受至少約13000牛頓；(2)在快速加速高達至 少約20-約30g下，以至少36kg的質量體放置于座椅靠背的后面時，基本上無座椅靠背的 破碎；或⑶響應⑴和(2)的組合。同樣設想的還有前述制件的應用。
在本發明的又另一方面，涉及一種用于吹塑模制制件的方法，其包括以下步驟a) 提供聚合物共混組合物，其包括大于約50重量份的支化的聚碳酸酯組分；和小于約50重量 份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)組分，該ABS組分包括i)苯乙烯丙烯腈(SAN)相，該 SAN相包含量為大于SAN相23重量％ (優選大于25重量％，更優選大于沈重量％ )的丙 烯腈；以及ii)基于丁二烯的橡膠粒子相；b)將聚合物共混組合物進料至擠出機中；c)使 聚合物共混組合物至少部分地沿擠出機的長度向前；d)擠出質量至少約^g的型坯；e)使 型坯成型，以形成制件；f)在小于約140秒鐘內重復步驟(d)和(e)；以及g)在步驟(a)至 (e)中維持聚合物共混組合物在溫度不高于約下。該方面可以進一步特征化為以下 性質的一種或任意組合共混物中包括氟化烯烴(例如聚四氟乙烯)；ABS組分提供接枝橡 膠濃縮物(concentrate)和苯乙烯-丙烯腈的混合物；該聚合物共混組合物具有以下性能 的任何一種或兩種熱老化性能(根據ISO 188測定，拉伸強度和懸臂梁缺口沖擊(在23°C 或-40°C的任一或兩個溫度下)在80°C下老化1000小時后的劣化％ )在士25%內；或聚 合物共混組合物的水解穩定性能(根據ISO 188測定，懸臂梁缺口沖擊(在23°C或-40°C 的任一或兩個溫度下)在90°C /70%的相對濕度(“RH”)下老化500小時后的劣化％ )在 士 50%內；所得制件為座椅靠背，其具有至少一種選自以下的響應(1)在飛機中的座椅面 向平行于該交通工具縱向中心線的方向上，該座椅在無破裂下承受至少約13000牛頓；(2) 在快速加速高達至少約20-約30g下，以至少36kg的質量體放置于座椅靠背的后面時，基 本上無座椅靠背的破碎；或(3)響應(1)和O)的組合。
在又另一方面，本發明涉及一種吹塑模制制件的方法，其包括以下步驟a)提供 聚合物共混組合物，其包括大于約50重量份的支化的聚碳酸酯組分；和小于約50重量份 的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)組分，該ABS組分包括苯乙烯丙烯腈(SAN)相，該SAN相 包含量大于SAN相的23重量％ (優選大于25重量％，更優選大于沈重量％ )的丙烯腈； 以及基于丁二烯的橡膠粒子相；b)將聚合物共混組合物進料至擠出機中；c)使聚合物共混 組合物至少部分地沿擠出機的長度向前；d)擠出質量為至少約^g的型坯；e)使型坯成 型，以形成制件；f)在小于約140秒鐘內重復步驟(d)和(e)；以及g)在步驟(a)至(e) 保持聚合物共混組合物的溫度不高于約240°C ；其中吹塑模制的聚合共混物制件重量為至 少5kg ；并具有以下性能的任何一種或兩種熱老化性能(根據ISO 188測定，拉伸強度和懸臂梁缺口沖擊(在23°C或_40°C的任一或兩個溫度下)在80°C下老化1000小時后的劣 化％ )在士25%內；或聚合物共混組合物的水解穩定性能(根據IS0188測定，懸臂梁缺口 沖擊(在23°C或-40°C的任一或兩個溫度下)在90°C /70%的相對濕度(“RH”)下老化 500小時后的劣化％ )在士50%內；并表現出以下性質的至少一種或任何組合根據ASTM D790-07的彎曲模量(正切)為至少約1800MPa ；根據ASTM D-648-07的負載下的變形溫度 (DTUL，扁平)(0. 45MPa)為至少約120°C ；根據ASTM D648-07的負載下的變形溫度(DTUL，扁 平)(1. 8IMPa)為至少約95°C ；根據ASTM D638-03的拉伸伸長率為至少約80% ；根據ASTM D-256-06a的懸臂梁缺口沖擊強度(_40°C下)為至少約450J/m ；或根據ASTM D_256_06a的 懸臂梁缺口沖擊強度(23°C下)為至少約450J/m。在一個優選的方面，該制件是座椅靠背， 并且可以任選包括氟化烯烴(例如聚四氟乙烯)。
圖1所示為采用本發明組合物材料的舉例說明的微結構。
具體實施方式
本發明一般而言涉及一種聚合物共混組合物，其采用碳酸酯聚合物組分和含丁二 烯橡膠的組分，優選丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABQ。更具體而言，本發明涉及摻混某一相 (phase)的聚碳酸酯，所述相包含有橡膠(例如二烯橡膠，如丁二烯)分散在其中，并且其至 少部分接枝有單亞乙烯基芳族單體與烯鍵式不飽和腈單體的聚合物(例如基體包括苯乙 烯-丙烯腈(SAN)，某些SAN接枝至橡膠)。
本發明中采用的碳酸酯聚合物有利地是芳族碳酸酯聚合物，如描述在US 3, 036, 036,3, 036, 037,3, 036, 038 ^P 3, 036, 039 中的三苯甲基二醇碳酸酯；雙(芳羥基 (arhydroxy)苯基)-亞烷基(通常稱為雙酚A型二醇)的聚碳酸酯，并包括其芳族和脂族 取代的衍生物，如US 2，999，835,3, 028，365和3，334，154中所描述的；以及衍生自其它芳 族二醇的碳酸酯聚合物，如US3，169，121中所描述的。當然應當理解，該聚碳酸酯可以衍 生自(1)兩種或多種不同的二元酚，或( 二元酚和二元醇，或羥基-或酸封端的聚酯，或 二元酸，當需要的是碳酸酯共聚物或共聚體而不是均聚物時。同樣適宜于本發明實踐的是 以上任一種碳酸酯聚合物的共混物。還包括在術語碳酸酯聚合物中的是以下專利中所描 述類型的酯 / 碳酸酯共聚物:US3, 169，121,4, 105，633,4, 156，069,4, 225，556,4, 260，731、 4，287，787,4, 330，662,4, 355，150,4, 360，656,4, 374，973 和 4，388，455。雙酚 A 及其衍生 物的聚碳酸酯、包括雙酚A型共聚聚碳酸酯是可能的聚碳酸酯的實例。制備碳酸酯聚合物 以用于本發明實踐中的方法是熟知的，例如幾種適宜的方法描述在前述專利中，其全部內 容都通過引用結合在此。
碳酸酯聚合物可以是均聚物。其也可以是碳酸酯聚合物與一種或多種其它聚合物 的共混物、共聚物或兩者。其可以是線性的、接枝的或其組合。其可以包括兩種或多種支化 聚合物(如兩種或多種各自具有不同熔體流動速率的支化的聚碳酸酯)、兩種或多種線性 聚合物、或兩者的組合。在特別優選的實施方案中，碳酸酯聚合物可以是支化的聚碳酸酯。
本發明中所用的優選的支化的鏈式碳酸酯聚合物可以通過適宜的方法制備。例 如，該碳酸酯聚合物可以通過使二元酚與光氣在三元酚和/或四元酚的存在下反應。US103，544, 514公開了該方法的細節，該專利通過引用結合在此。可吹塑模制的樹脂及其需要的 性質教導在US 4，652，602和4，474，999中，該專利通過引用結合在此。US 4，652，602特別 相關，因為其給出了 R*的定義，R*是對能夠進行吹塑模制的能力的量度。同樣參見全部通 過引用結合在此的US 6，613，869,5, 597，887和5，198，527。舉例來說，US 6，613，869描述 了一種制備支化的聚碳酸酯的可能的途徑，根據該專利，采用了熔融酯交換法，并一同采用 了以下的三官能支化劑(例如1，1，1_三(4-羥基苯基)乙烷、3，3-雙(3-甲基-4-羥基苯 基)-2-氧-2，3- 二氫吲哚(dihydroindole)；或兩者))。
就進一步的舉例說明而言，優選的碳酸酯聚合物的實例描述在EP0496258B 1，其 通過引用結合在此。例如，該聚碳酸酯可以描述為包括(A) 1-99重量％的支化的聚碳酸酯， 其具有衍生自以下通式(I)所表示的支化劑的支化核心結構，其中R是氫原子，或具有1-5 個碳原子的烷基，R1-R6分別是氫原子、具有1-5個碳原子的烷基、或鹵素原子，粘均分子量 為15，000-40，000，丙酮可溶物不超過3.5重量％，以及(B)99_l重量％的至少一種選自以下組中的聚合物苯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚烯烴樹脂和橡膠狀彈性體。
權利要求
1.一種聚合物共混組合物，其包括a.大于約50重量份的碳酸酯聚合物組分；和b.小于約50重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)組分，該ABS組分包括1.苯乙烯丙烯腈(SAN)相，所述SAN相包含量大于SAN相25重量％的丙烯腈；以及 .基于丁二烯的橡膠粒子相，其包含接枝SAN的丁二烯。
2.權利要求1的聚合物共混組合物，其中所述SAN相包含量大于SAN相約沈重量％的丙烯腈。
3.權利要求1或2的聚合物共混組合物，其中所述聚合物共混組合物包含氟化烯烴，其 量為小于聚合物共混組合物的約0. 5重量％。
4.權利要求1-3之一的聚合物共混組合物，其中所述聚合物共混組合物包含聚四氟乙 烯(PTFE)，其量為聚合物共混組合物的約0. 01-約0. 05重量％。
5.權利要求1-4之一的聚合物共混組合物，其中所述碳酸酯聚合物組分包括支化的聚 碳酸酯。
6.權利要求1-5之一的聚合物共混組合物，其中所述碳酸酯聚合物組分的重均分子量 (Mw)為約 28，000-約 36,000。
7.權利要求1-6之一的聚合物共混組合物，其中所述聚合物共混組合物包括穩定劑、 潤滑劑、或兩者。
8.權利要求1-7之一的聚合物共混組合物，其中所述聚合物共混組合物包括色母料。
9.權利要求5-8之一的聚合物共混組合物，其中所述支化的聚碳酸酯的存在量為聚合 物共混組合物的約55-約65重量份。
10.權利要求1-9之一的聚合物共混組合物，其中所述基于丁二烯的橡膠粒子相的存 在量為ABS組分的約觀重量份-約45重量％，并且其中丁二烯的濃度為聚合物共混組合 物的約8-約20重量％。
11.權利要求1-10之一的聚合物共混組合物，其中所述基于丁二烯的橡膠粒子相的存 在量為ABS組分的約觀重量份-約34重量％，并且其中丁二烯的濃度為聚合物共混組合 物的約8-約13重量％。
12.權利要求1-11之一的聚合物共混組合物，其中所述SAN相中的丙烯腈的存在量為 SAN相的約四重量％。
13.權利要求1-11之一的聚合物共混組合物，其中所述SAN相中的丙烯腈的存在量為 SAN相的約沈重量％。
14.權利要求1-13之一的聚合物共混組合物，其中所述聚合物共混組合物表現出的R* 值為至少約4. 5。
15.權利要求1-14之一的聚合物共混組合物，其中所述聚合物共混組合物表現出以下 性質的至少一種或任何組合a.臨界拉伸應力值為至少約24，OOOPa；b.收縮量(就40分鐘的退火而言)小于約20%；或c.在100rad/sec 下的動態粘度 Q40 °C )(根據 ASTM D4440-07)為約 1500-約 5000Pa-so
16.權利要求1-15之一的聚合物共混組合物，其中所述聚合物共混組合物表現出以下性質的至少一種或任何組合a.根據ASTMD790-07的彎曲模量(正切)為至少約1800MPa ；b.根據ASTMD-648-07的負載下的變形溫度(DTUL，扁平)(0. 45MPa)為至少約120°C;c.根據ASTMD648-07的負載下的變形溫度(DTUL，扁平)(1. 81MPa)為至少約95°C ；d.根據ASTMD638-03的拉伸伸長率為至少約80% ；或e.根據ASTMD-256-06a的懸臂梁缺口沖擊強度(_40°C下)為至少約450J/m ；或f.根據ASTMD-256-06a的懸臂梁缺口沖擊強度(23°C下)為至少約450J/m。
17.權利要求1-16之一的聚合物共混組合物，其中所述組合物表現出以下性質的任何 一種或兩種i)由熱老化性能表征的熱穩定性(根據ISO 188測定，拉伸強度和懸臂梁缺 口沖擊(在23°C或_40°C的任一或兩個溫度下)在80°C下老化1000小時后的劣化％ )在 士 25%內；或ii)聚合物共混組合物的水解穩定性能(根據ISO 188測定，懸臂梁缺口沖擊 (在23°C或_40°C的任一或兩個溫度下)在90°C /70%的相對濕度(“RH”)下老化500小 時后的劣化％ )在士50%內。
18.—種吹塑模制的聚合共混物制件，其包括權利要求1-17之一的聚合物共混組合物，其中所述吹塑模制的聚合共混物制件a.重量為至少5kg；b.表現出以下性能的任何一種或兩種1.熱老化性能(根據ISO 188測定，拉伸強度和懸臂梁缺口沖擊(在23°C或-40°c的 任一或兩個溫度下)在80°C下老化1000小時后的劣化％ )在士25%內；或ii.聚合物共混組合物的水解穩定性能(根據ISO 188測定，懸臂梁缺口沖擊(在23°C 或_40°C的任一或兩個溫度下)在90°C /70%的相對濕度(“RH”)下老化500小時后的劣 化％ )在士50%內；并且c.表現出以下性質的至少一種或任何組合1.根據ASTM D790-07的彎曲模量(正切)為至少約1800MPa ；ii.根據ASTMD-648-07的負載下的變形溫度(DTUL，扁平)(0. 45MPa)為至少約 120 0C ；iii.根據ASTMD-648-07的負載下的變形溫度(DTUL，扁平)(1. 81MPa)為至少約 95 0C ；iv.根據ASTMD638-03的拉伸伸長率為至少約80% ；v.根據ASTMD-256-06a的懸臂梁缺口沖擊強度(_40°C下)為至少約450J/m ；或vi.根據ASTMD-256-06a的懸臂梁缺口沖擊強度(23°C下)為至少約450J/m。
19.權利要求18的吹塑模制的聚合共混物制件，其中所述制件是座椅靠背。
20.權利要求19的吹塑模制的聚合共混物制件，其中所述座椅靠背表現出選自以下的 至少一種響應(1)在飛機中的座椅面向平行于該交通工具縱向中心線的方向上，該座椅 在無破裂下承受至少約13000牛頓；(2)在快速加速高達至少約20-約30g時，以至少36kg 的質量體放置于座椅靠背的后面時，基本上無座椅靠背的破碎；或⑶響應⑴和⑵的組I=I O
21.—種吹塑模制制件的方法，該方法包括以下步驟a.提供權利要求1-17之一的聚合物共混組合物；b.將所述聚合物共混組合物進料至擠出機中；c.使聚合物共混組合物至少部分地沿擠出機的長度向前；d.擠出質量至少約^g的型坯；e.使型坯成型，以形成制件；f.在小于約140秒鐘內重復步驟(d)和(e)；以及g.從步驟(a)至步驟(e)保持聚合物共混組合物的溫度不高于約240°C；其中所述聚碳酸酯聚合物組分包括支化的聚碳酸酯，其濃度為以聚合物共混組合物的 總重量計大于50重量份。
22.權利要求21的吹塑模制制件的方法，其中 所述制件是座椅靠背，所述支化的聚碳酸酯的重均分子量(Mw)為約28，000-約36，000 ； 所述SAN相中的丙烯腈的存在量為SAN相的約四重量％ ； 所述聚合物共混組合物包括穩定劑、潤滑劑，或兩者； 使型坯成型、以形成制件的步驟是成型型坯以形成座椅的步驟； 其中吹塑模制的座椅靠背a.重量為至少5kg；b.表現出以下兩種性質1.熱老化性能(根據ISO 188測定，拉伸強度和懸臂梁缺口沖擊(在23°C或-40°c的 任一或兩個溫度下)在80°C下老化1000小時后的劣化％ )在士25%內；及ii.聚合物共混組合物的水解穩定性能(根據ISO 188測定，懸臂梁缺口沖擊(在23°C 或_40°C的任一或兩個溫度下)在90°C /70%的相對濕度(“RH”)下老化500小時后的劣 化％ )在士50%內；以及c.表現出以下性質的至少一種或任何組合1.根據ASTM D790-07的彎曲模量(正切)為至少約1800MPa ；ii.根據ASTMD-648-07的負載下的變形溫度(DTUL，扁平)(0. 45MPa)為至少約 120 0C ；iii.根據ASTMD-648-07的負載下的變形溫度(DTUL，扁平)(1. 81MPa)為至少約 95 0C ；iv.根據ASTMD638-03的拉伸伸長率為至少約80% ；v.根據ASTMD-256-06a的懸臂梁缺口沖擊強度(_40°C下)為至少約450J/m ；或者vi.根據ASTMD-256-06a的懸臂梁缺口沖擊強度(23°C下)為至少約450J/m ；以及 所得座椅靠背表現出至少一種選自以下的響應(1)在飛機中的座椅面向平行于該交通工具縱向中心線的方向上，該座椅在無破裂下承受至少約13000牛頓；(2)在快速加速高 達至少約20-約30g下，以至少36kg的質量體放置于座椅靠背的后面時，基本上無座椅靠 背的破碎；或(3)響應(1)和(2)的組合。
23.權利要求21或22的吹塑模制制件的方法，其中所述SAN相中丙烯腈的存在量為 SAN相的約四重量％。
24.權利要求21或22的吹塑模制制件的方法，其中所述SAN相中的丙烯腈的存在量為SAN相的約沈重量％。
25.權利要求21-M之一的吹塑模制制件的方法，其中所述基于丁二烯的橡膠粒子相 的存在量為ABS組分的約觀重量份-約45重量％，并且其中丁二烯的濃度為聚合物共混 組合物.的約8-約20重量％。
26.權利要求21-M之一的吹塑模制制件的方法，其中所述基于丁二烯的橡膠粒子相 的存在量為ABS組分的約觀重量份-約34重量％，并且其中丁二烯的濃度為聚合物共混 組合物的約8-約13重量％。
全文摘要
一種聚合物共混組合物，以及使用該聚合物共混組合物用于較大型坯的吹塑模制應用的方法，其包括大于約50重量份的碳酸酯聚合物組分(例如支化的聚碳酸酯，其重均分子量(Mw)為約28,000-約36,000)；以及小于約50重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)組分，該ABS組分包括苯乙烯丙烯腈(SAN)相，該SAN相包含丙烯腈(例如量為大于SAN相的25重量％)；以及基于丁二烯的橡膠粒子相，其中至少部分的基于丁二烯的橡膠粒子相包含接枝SAN的丁二烯。
文檔編號C08L69/00GK102037075SQ200980106661
公開日2011年4月27日 申請日期2009年1月28日 優先權日2008年1月29日
發明者J·D.·厄爾貝格, J·T.·塞利斯卡爾, M·A·瓊斯, M·L.·卡爾霍恩, R·J.·唐納德, S·C.·科斯特 申請人:斯蒂倫歐洲有限公司