專利名稱：：一種用于可生物降解聚酯催化劑的制備方法及應用的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種可生物降解聚酯催化劑的制備方法及使用該催化劑制備的可生物降解脂肪族聚酯PBS的工藝方法，屬于高分子材料
技術領域：
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背景技術：
：近年來，可生物降解高分子材料由于具有環境友好和生物醫藥用途而受到學術界和工業界的廣泛關注。其中，脂肪族聚酯是目前最重要的可生物降解材料之一。主要應用于農業、包裝、纖維及生物醫藥等領域。在脂肪族聚酯中，聚丁二酸丁二醇酯(PBS)具有優異的綜合性能和良好的工業化前景成為研究熱點。它一般通過脂肪族二元醇與二元酸的縮聚反應制得。與其它脂肪族聚酯相比，PBS不僅具有較高的熔點(與低密度聚乙烯接近)，并且具有相對高的玻璃化轉變溫度，拉伸強度及硬度(一般介于聚乙烯和聚丙烯之間)。目前被認為是最有希望實現工業化和商品化的可生物降解高分子材料。但脂肪族聚酯最大的問題是熱穩定性差，在較高溫度下容易發生脫羧、環化和熱降解等副反應，所以一般所制得的PBS產品分子量往往不高，這限制了其更為廣泛的應用范圍。目前通過擴鏈法和選用高活性催化劑體系可以提高脂肪族聚酯PBS的分子量。一方面，在聚酯制備過程中添加擴鏈劑可在一定程度提高聚酯的分子量。常用的擴鏈劑有酸酐及二異氰酸酯等。人們研究了過氧化二苯甲酰(BP0)對PBS的擴鏈改性(JinHJ，KimDS，LeeBY，KimMN，LeeIM，LeeHS，YoonJS.JPolymSciPartB:PolymPhys.2000;38:2240-46)，結果表明聚酯的數均分子量Mn由原來的13800提高到23500，力學性能提高，但材料的結晶度下降。此后，有關PBS擴鏈改性的研究受到國內外研究學者的廣泛關注(ZengJB，LiYD，WangYZ.Polymer.2009;50:1178-86)。但擴鏈劑具有毒性，環境不友好及擴鏈反應不易控制等缺點限制了其更為廣泛的應用范圍。另一方面，催化劑是聚酯生產過程中的關鍵環節。目前工業化和常用的催化劑主要有銻、鍺、鈦類等。其中，銻類催化劑是最常用的催化劑之一。它主要包括三氧化二銻，醋酸銻，乙二醇銻等，據統計大約90%的聚酯都由銻類催化劑生產。但活性低和環境不友好等缺陷限制了其應用范圍。鍺系催化劑主要包括二氧化鍺等，該類催化劑最大優點是所得制品透明度高，但其活性較低，此外其資源少，價格昂貴。難于實現工業化。因此研究和開發新的催化劑體系是制備高分子量脂肪族聚酯的關鍵所在。近年來，國內外研究學者對縮聚反應機理，催化機理及種類進行了深入的研究，并且國內外的一些公司也開發出了新型的鈦系催化體系。早期使用的鈦系催化劑主要有鈦的無機鹽(如草酸鈦鉀等)或有機酯類(如鈦酸正丁酯、鈦酸異丙酯)，但該類催化劑最大的缺點是遇水容易分解導致其活性降低。因此在縮聚階段必須嚴格控制水含量，否則制得的聚酯分子量往往不高。此外，穩定性差、催化副反應多、合成聚酯產品泛黃及端羧基含量高等缺點也限制了其更為廣泛的應用。因此人們對鈦系催化劑進行了改進，如加入含磷化合物，酸化合物，鎂化合物的共催化劑(CN1962723A，CN101182370A)，亞磷酸鹽及其酯類(US5922828)，鈷，鋅，f丐，銅等(CN1450098A)。除了鈦酸酯以外，鈦的氧化物也可作為聚酯催化劑，例如，德國Acordis公司研制開發了一種商品名為C-94的鈦/硅系高活性催化劑(US578952)。它是1102和Si02的復合物，白色粉末狀，粒徑小于10ym，n(Ti)/n(Si)=9，易溶于乙醇，不溶于水。該催化劑的活性相當于313203的68倍，應用范圍廣。但該催化劑的問題是所制得的產品顏色發黃，透明度較差。
發明內容本發明的目的是提供一種高活性鈦系催化劑的制備方法及用該催化劑制備脂肪族聚酯PBS的聚合工藝流程，使其能在催化合成PBS聚酯過程中，提高聚酯零切粘度及縮短聚合時間，使用該催化劑制得的PBS聚酯色相好。本發明所提供的聚酯催化劑主要包括以下原料物質的反應產物。(1)鈦的化合物，主要為鈦的氧化物，氯化物及具有以下通式的鈦化合物Ti(0R)4，其中R為110個碳原子的烷基。[OOOS](2)硅化合物。(3)磷化合物。主要為磷酸酯類化合物(4)金屬化合物。上述技術方案中，鈦化合物為二氧化鈦，四氯化鈦，鈦酸四丁酯，鈦酸四異丙酯，鈦酸四甲酯，鈦酸四乙酯，鈦酸四丙酯中的一種或多種。原料中所選硅化合物為二氧化硅、硅酸四丁酯，硅酸四乙丙酯、硅酸四甲酯、硅酸四乙酯、硅酸四丙酯中的一種或多種。原料中所選磷化合物為亞磷酸三苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三乙丙酯、磷酸三丁酯中的一種或多種。此外，金屬化合物為元素周期表中IIA及IB-VIIB中的金屬化合物中的一種或多種。本發明鈦系聚酯催化劑的制備方法如下(1)將一定量的鈦化合物與水在反應溫度015(TC下反應120小時，得鈦化合物A。(2)將鈦化合物A與金屬化合物在反應溫度012(TC下攪拌反應0.550小時，并用氨水調節其ra為1013之間。然后靜止陳化220小時，過濾，用蒸餾水洗滌至不含氯離子為止(用0.lmol/L的硝酸銀溶液檢測)，然后在500IOO(TC下焙燒35個小時，得二氧化鈦_金屬氧化物載體。(3)將一定量的鈦化合物、硅化合物、磷化合物在反應溫度0IO(TC下反應115小時。得到鈦化合物B。(4)將二氧化鈦_金屬氧化物載體加入1020%的鈦化合物B的乙醇溶液。回流吸附10小時，抽濾，干燥得到復合催化劑。上述技術方案中，鈦化合物與水的比例為1:0.5100。上述技術方案中，鈦化合物A與金屬化合物的比例為59:15，更為優選的比例為9:i。上述技術方案中，鈦化合物、硅化合物、磷化合物三者之間的比例為095:03:02。上述技術方案中，二氧化鈦-金屬氧化物載體與鈦化合物B的比例為89:l2。本發明中聚酯的制備方法如下5本發明聚酯制備方法中，原料選用脂肪族二元酸及二元醇，優選方案選用1，4_丁二醇及丁二酸。本發明所提供的可生物降解聚酯PBS的制備方法，按照如下操作步驟完成(1)預聚物合成將摩爾比為l.1:1的1，4-丁二醇和丁二酸加入到反應器中以程序升溫方式升溫反應體系到16025(TC，反應10min后以程序升溫方式升溫到18024(TC，保持該溫度反應5090min直到體系粘稠，得到的預聚物在19022(TC下強烈攪拌至不再發生飛(2)共聚物的縮聚酯化反應結束后，將體系降溫至15016(TC，接真空系統，抽真空至0.5mmHg以下，反應510min，去除體系內未反應的小分子和殘余的水，停止抽真空，加入催化劑0.25g/g聚酯，以及穩定劑0.25g/g聚酯；攪拌1020min保證催化劑均勻分散在反應體系中，抽真空至0.5mmHg以下，并快速升溫到200°C240°C，同時保持快速攪拌，在真空狀態下恒溫反應30100min即得到產品。本發明提供的可生物降解聚酯PBS的熔點和結晶溫度等熱學性能由差示掃描量熱計檢測，零切粘度由PhysicaMCR301(AntonPaar)動態流變儀測定。測試溫度140。C，拉伸強度和斷裂伸長率按照ASTMD638規定的鵬鈴型試樣進行測試。本發明通過采用鈦化合物、硅化合物、磷化合物及金屬化合物的反應產物作為可生物降解聚酯PBS的催化劑。以脂肪族二元酸及二元醇為原料，通過酯化和縮聚路線獲得聚酯產品。與傳統催化劑鈦酸正丁酯所制的聚酯相比，采用本發明的復合催化劑可大大提高聚酯的零切粘度及縮短聚合時間。并且所得聚酯具有良好的色相。取得了較好的成果。具體實施例方式下面給出具體實施方式，但值得指出的是本發明不局限于這些實施范例，本領域的普通專業人員根據上述發明的內容對本發明所作出的一些非本質的改變和調整，仍屬本發明的保護范圍。實施例1催化劑A的制備在裝有攪拌器的反應器中加入四氯化鈦18.9g(0.lmol)，然后用一定量的蒸餾水稀釋至無白煙生成，混合均勻。再在此溶液中加入氯化鈷0.39g(0.003mol)，攪拌溶解2小時，用氨水調節其Kl為11，然后沉淀陳化8小時，過濾，用蒸餾水洗滌至溶液不含氯離子為止(用0.lmol/L的硝酸銀溶液檢測)，干燥，在60(TC焙燒4小時，得到二氧化鈦_氧化鈷載體。在裝有攪拌器、冷凝器及溫度計的反應器中，加入鈦酸正丁酯34g(0.lmol)、正硅酸乙丙酯1.32g(0.005mol)，磷酸三苯酯0.326g(0.OOlmol)在150。C下反應3小時。得鈦化合物B。然后在二氧化鈦_氧化鈷載體中加入7.8g鈦化合物B，回流吸附2小時，抽濾，干燥。得到復合催化劑A。可生物降解聚酯PBS的制備分別稱取丁二酸0.40mol和丁二醇0.44mol，加入反應器，其中一口接攪拌，一口接氮氣保護，另一口接分水器及蒸餾柱；開動攪拌，加熱反應體系到15(TC;反應10min后以程序升溫方式升溫到200°C;保持該溫度反應90min直到體系粘稠，得到的預聚物在200°C下強烈攪拌至不再發生飛濺。酯化反應結束后，將體系降溫到155t:，在繼續通氮氣的同時撤去分水器和冷凝管，接上真空泵接口，關閉氮氣通道閥門并開始抽真空至0.5mmHg以下，反應10min，去除體系內未參加反應的小分子和殘余的水。停止抽真空，加入催化劑A約0.OOlmol，以及亞磷酸三苯酯O.OOlmol;攪拌10min保證催化劑均勻分散在反應體系中。停止通氮氣，抽真空至0.5mmHg以下，并快速升溫至240°C，同時保持快速攪拌，在真空狀態下恒溫反應60min即得到產品。測試結果見表一。實施例2催化劑B的制備在裝有攪拌器的反應器中加入四氯化鈦18.9g(0.lmol)，然后用一定量的蒸餾水稀釋至無白煙生成，混合均勻。再在此溶液中加入三氯化鋁O.4g(0.003mol)，攪拌溶解2小時，用氨水調節其PH為ll，然后沉淀陳化8小時，過濾，用蒸餾水洗滌至溶液不含氯離子為止(用0.lmol/L的硝酸銀溶液檢測)，干燥，在60(TC焙燒4小時，得到二氧化鈦_三氧化二鋁載體。在裝有攪拌器、冷凝器及溫度計的反應器中，加入鈦酸四異丙酯28.4g(0.lmol)、硅酸正丁酯1.60g(0.005mol)，磷酸三苯酯0.326g(0.OOlmol)在150。C下反應3小時。得鈦化合物B。然后在二氧化鈦_三氧化二鋁載體中加入7.8g鈦化合物B，回流吸附2小時，抽濾，干燥。得到復合催化劑B。可生物降解聚酯PBS的制備分別稱取丁二酸0.40mol和丁二醇0.44mol，加入反應器，其中一口接攪拌，一口接氮氣保護，另一口接分水器及蒸餾柱；開動攪拌，加熱反應體系到15(TC;反應10min后以程序升溫方式升溫到200°C;保持該溫度反應90min直到體系粘稠，得到的預聚物在200°C下強烈攪拌至不再發生飛濺。酯化反應結束后，將體系降溫到155t:，在繼續通氮氣的同時撤去分水器和冷凝管，接上真空泵接口，關閉氮氣通道閥門并開始抽真空至0.5mmHg以下，反應10min，去除體系內未參加反應的小分子和殘余的水。停止抽真空，加入催化劑B約0.OOlmol，以及亞磷酸三苯酯O.OOlmol;攪拌10min保證催化劑均勻分散在反應體系中。停止通氮氣，抽真空至0.5mmHg以下，并快速升溫至240°C，同時保持快速攪拌，在真空狀態下恒溫反應60min即得到產品。測試結果見表一。實施例3催化劑C的制備在裝有攪拌器的反應器中加入四氯化鈦18.9g(0.lmol)，然后用一定量的蒸餾水稀釋至無白煙生成，混合均勻。再在此溶液中加入氯化鎳0.71g(0.003mol)，攪拌溶解2小時，用氨水調節其PH為ll，然后沉淀陳化8小時，過濾，用蒸餾水洗滌至溶液不含氯離子為止(用0.lmol/L的硝酸銀溶液檢測)，干燥，在60(TC焙燒4小時，得到二氧化鈦_氧化鋅載體。在裝有攪拌器、冷凝器及溫度計的反應器中，加入鈦酸四乙酯22.8g(0.lmol)、硅酸四甲酯0.76g(0.005mol)，磷酸三苯酯0.326g(0.OOlmol)在150。C下反應3小時。得鈦化合物B。然后在二氧化鈦_氧化鎳載體中加入7.8g鈦化合物B，回流吸附2小時，抽濾，干燥。得到復合催化劑C。可生物降解聚酯PBS的制備分別稱取丁二酸0.40mol和丁二醇0.44mol，加入反應器，其中一口接攪拌，一口接氮氣保護，另一口接分水器及蒸餾柱；開動攪拌，加熱反應體系到15(TC;反應10min后以程序升溫方式升溫到200°C;保持該溫度反應90min直到體系粘稠，得到的預聚物在200°C下強烈攪拌至不再發生飛濺。酯化反應結束后，將體系降溫到155t:，在繼續通氮氣的同時撤去分水器和冷凝管，接上真空泵接口，關閉氮氣通道閥門并開始抽真空至0.5mmHg以下，反應10min，去除體系內未參加反應的小分子和殘余的水。停止抽真空，加入催化劑C約0.OOlmol，以及亞磷酸三苯酯O.OOlmol;攪拌10min保證催化劑均勻分散在反應體系中。停止通氮氣，抽真空至0.5mmHg以下，并快速升溫至240°C，同時保持快速攪拌，在真空狀態下恒溫反應60min即得到產品。測試結果見表一。實施例4催化劑D的制備在裝有攪拌器的反應器中加入四氯化鈦18.9g(0.lmol)，然后用一定量的蒸餾水稀釋至無白煙生成，混合均勻。再在此溶液中加入氯化鑭0.74g(0.003mol)，攪拌溶解2小時，用氨水調節其Kl為11，然后沉淀陳化8小時，過濾，用蒸餾水洗滌至溶液不含氯離子為止(用0.lmol/L的硝酸銀溶液檢測)，干燥，在60(TC焙燒4小時，得到二氧化鈦_氧化鑭載體。在裝有攪拌器、冷凝器及溫度計的反應器中，加入鈦酸四異丙酯28.4g(0.lmol)、正硅酸乙丙酯6.6g(0.005mol)，磷酸三苯酯0.326g(0.OOlmol)在150。C下反應3小時。得鈦化合物B。然后在二氧化鈦_氧化鑭載體中加入7.9g鈦化合物B，回流吸附2小時，抽濾，干燥。得到復合催化劑D。可生物降解聚酯PBS的制備分別稱取丁二酸0.40mol和丁二醇0.44mol，加入反應器，其中一口接攪拌，一口接氮氣保護，另一口接分水器及蒸餾柱；開動攪拌，加熱反應體系到15(TC;反應10min后以程序升溫方式升溫到200°C;保持該溫度反應90min直到體系粘稠，得到的預聚物在200°C下強烈攪拌至不再發生飛濺。酯化反應結束后，將體系降溫到155t:，在繼續通氮氣的同時撤去分水器和冷凝管，接上真空泵接口，關閉氮氣通道閥門并開始抽真空至0.5mmHg以下，反應10min，去除體系內未參加反應的小分子和殘余的水。停止抽真空，加入催化劑D約0.OOlmol，以及亞磷酸三苯酯O.OOlmol;攪拌10min保證催化劑均勻分散在反應體系中。停止通氮氣，抽真空至0.5mmHg以下，并快速升溫至240°C，同時保持快速攪拌，在真空狀態下恒溫反應60min即得到產品。測試結果見表一。實施例5催化劑E的制備在裝有攪拌器的反應器中加入四氯化鈦18.9g(0.lmol)，然后用一定量的蒸餾水稀釋至無白煙生成，混合均勻。再在此溶液中加入氯化錳0.54g(0.003mol)，攪拌溶解2小時，用氨水調節其Kl為11，然后沉淀陳化8小時，過濾，用蒸餾水洗滌至溶液不含氯離子為止(用0.lmol/L的硝酸銀溶液檢測)，干燥，在60(TC焙燒4小時，得到二氧化鈦_氧化錳載體。在裝有攪拌器、冷凝器及溫度計的反應器中，加入鈦酸正丁酯34g(0.lmol)、正硅酸乙丙酉旨6.6g(0.005mol)，磷酸三苯酯0.326g(0.OOlmol)在150。C下反應3小時。得鈦化合物B。然后在二氧化鈦_氧化錳載體中加入7.8g鈦化合物B，回流吸附2小時，抽濾，干燥。得到復合催化劑E。可生物降解聚酯PBS的制備分別稱取丁二酸0.40mol和丁二醇0.44mol，加入反應器，其中一口接攪拌，一口接氮氣保護，另一口接分水器及蒸餾柱；開動攪拌，加熱反應體系到15(TC;反應10min后以程序升溫方式升溫到200°C;保持該溫度反應90min直到體系粘稠，得到的預聚物在200°C下強烈攪拌至不再發生飛濺。酯化反應結束后，將體系降溫到155t:，在繼續通氮氣的同時撤去分水器和冷凝管，接上真空泵接口，關閉氮氣通道閥門并開始抽真空至0.5mmHg以下，反應10min，去除體系內未參加反應的小分子和殘余的水。停止抽真空，加入催化劑E約0.OOlmol，以及亞磷酸三苯酯O.OOlmol;攪拌10min保證催化劑均勻分散在反應體系中。停止通氮氣，抽真空至0.5mmHg以下，并快速升溫至240°C，同時保持快速攪拌，在真空狀態下恒溫反應60min即得到產品。測試結果見表一。實施例6催化劑F的制備在裝有攪拌器的反應器中加入四氯化鈦18.9g(0.lmol)，然后用一定量的蒸餾水稀釋至無白煙生成，混合均勻。再在此溶液中加入氯化鉿0.96g(0.003mol)，攪拌溶解2小時，用氨水調節其Kl為11，然后沉淀陳化8小時，過濾，用蒸餾水洗滌至溶液不含氯離子為止(用0.lmol/L的硝酸銀溶液檢測)，干燥，在60(TC焙燒4小時，得到二氧化鈦_氧化鉿載體。在裝有攪拌器、冷凝器及溫度計的反應器中，加入鈦酸正丁酯34g(0.lmol)、正硅酸乙丙酉旨6.6g(0.005mol)，磷酸三苯酯0.326g(0.OOlmol)在150。C下反應3小時。得鈦化合物B。然后在二氧化鈦_氧化鉿載體中加入8.0g鈦化合物B，回流吸附2小時，抽濾，干燥。得到復合催化劑F。可生物降解聚酯PBS的制備分別稱取丁二酸0.40mol和丁二醇0.44mol，加入反應器，其中一口接攪拌，一口接氮氣保護，另一口接分水器及蒸餾柱；開動攪拌，加熱反應體系到15(TC;反應10min后以程序升溫方式升溫到200°C;保持該溫度反應90min直到體系粘稠，得到的預聚物在200°C下強烈攪拌至不再發生飛濺。酯化反應結束后，將體系降溫到155t:，在繼續通氮氣的同時撤去分水器和冷凝管，接上真空泵接口，關閉氮氣通道閥門并開始抽真空至0.5mmHg以下，反應10min，去除體系內未參加反應的小分子和殘余的水。停止抽真空，加入催化劑F約0.OOlmol，以及亞磷酸三苯酯O.OOlmol;攪拌10min保證催化劑均勻分散在反應體系中。停止通氮氣，抽真空至0.5mmHg以下，并快速升溫至240°C，同時保持快速攪拌，在真空狀態下恒溫反應60min即得到產品。測試結果見表一。比較例1由與實施例1相同的工藝方法來制備可生物降解聚酯PBS，采用鈦酸正丁酯作為聚酯催化劑(基于生成聚酯的量，鈦原子的重量為150ppm)。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權利要求一種用于可生物降解聚酯催化劑的制備方法，其特征在于，該方法中含有以下原料物質的反應產物鈦的化合物，主要為鈦的氧化物，氯化物及具有以下通式的鈦化合物Ti(OR)4，其中R為1～10個碳原子的烷基，硅化合物，磷化合物，主要為磷酸酯類化合物金屬化合物；其制備方法如下(1)將鈦化合物與水在反應溫度0～150℃下反應1～20小時，得鈦化合物A，(2)將鈦化合物A與金屬化合物在反應溫度0～120℃下攪拌反應0.5～50小時，并用氨水調節其PH為10～13之間，靜止陳化2～20小時，過濾，用蒸餾水洗滌至不含氯離子為止(用0.1mol/L的硝酸銀溶液檢測)，然后在500～1000℃下焙燒3～5個小時，得二氧化鈦-金屬氧化物載體；(3)將鈦化合物、硅化合物、磷化合物在反應溫度0～100℃下反應1～15小時，得到鈦化合物B；(4)將二氧化鈦-金屬氧化物載體加入10～20％的鈦化合物B的乙醇溶液，回流吸附10小時，抽濾，干燥得到復合催化劑。2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鈦化合物為二氧化鈦，四氯化鈦，鈦酸四丁酯，鈦酸四異丙酯，鈦酸四甲酯，鈦酸四乙酯，鈦酸四丙酯中的一種或多種；所述硅化合物為二氧化硅、硅酸四丁酯，硅酸四乙丙酯、硅酸四甲酯、硅酸四乙酯、硅酸四丙酯中的一種或多種；所述磷化合物為亞磷酸三苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三乙丙酯、磷酸三丁酯中的一種或多種；所述金屬化合物為元素周期表中IIA及IB-VIIB中的金屬化合物中的一種或多種。3.根據權利要求l所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述鈦化合物與水的比例為i:o.5ioo。4.根據權利要求l所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述鈦化合物A與金屬化合物的比例為59:15，更為優選的比例為9:1。5.根據權利要求1或4所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述鈦化合物A與金屬化合物的比例為9:1。6.根據權利要求l所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述鈦化合物、硅化合物、磷化合物三者之間的比例為095:03:02。7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中所述二氧化鈦-金屬氧化物載體與鈦化合物B的比例為89:12。8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述可生物降解聚酯的制備方法如下(1)預聚物合成，原料選用脂肪族二元酸及二元醇將摩爾比為i.i:l的i，4-丁二醇和丁二酸加入到反應器中以程序升溫方式升溫反應體系到160250°C，反應10min后以程序升溫方式升溫到18024(TC，保持該溫度反應5090min直到體系粘稠，得到的預聚物在19022(TC下強烈攪拌至不再發生飛濺；(2)共聚物的縮聚酯化反應結束后，將體系降溫至15016(TC，接真空系統，抽真空至0.5mmHg以下，反應510min，去除體系內未反應的小分子和殘余的水，停止抽真空，加入復合催化劑0.25g/g聚酯，以及穩定劑0.25g/g聚酯；攪拌1020min保證催化劑均勻分散在反應體系中，抽真空至0.5mmHg以下，并快速升溫到200°C240°C，同時保持快速攪拌，在真空狀態下恒溫反應30100min，得到產品。9.根據權利要求1或7所述的制備方法，其特征在于，所述原料選用1，4-丁二醇及丁二酸。全文摘要本發明涉及一種用于可生物降解聚酯催化劑的制備方法及應用，屬于高分子材料領域。該方法采用鈦化合物、硅化合物、磷化合物及金屬化合物的反應產物作為原料，將鈦化合物與水反應得鈦化合物A，將鈦化合物A與金屬化合物在反應溫度0～120℃下反應，用氨水調節pH值。陳化，過濾，洗滌后在500～1000℃下焙燒，得二氧化鈦-金屬氧化物載體；將鈦化合物、硅化合物、磷化合物在反應溫度0～100℃下反應，得到鈦化合物B。將二氧化鈦-金屬氧化物載體加入10～20％的鈦化合物B的乙醇溶液，抽濾干燥得到復合催化劑。以脂肪族二元酸及二元醇為原料，通過酯化和縮聚路線獲得聚酯產品。與傳統催化劑鈦酸正丁酯所制的聚酯相比，采用本發明的催化劑可大大提高聚酯的零切粘度及縮短聚合時間。文檔編號C08G63/00GK101724140SQ20091024174公開日2010年6月9日申請日期2009年12月4日優先權日2009年12月4日發明者徐軍,王國利,郭寶華,高兵申請人:清華大學