專利名稱：磺化聚醚膦氧化物及其制備方法
技術領域：
本發明屬于高分子材料技術領域，涉及聚芳香醚膦氧化物類高分子聚合物及其制
備方法。 含有磺酸基團的主鏈全部為膦氧化物_醚結構的高分子材料并無報導。這類材料中膦酰基團的含量將進一步提高，從而可能帶來其作為膜水處理材料以及質子交換膜材料的性能改善。同時，離子基團在膦氧化物單體中所占的質量比較小，因此，即使只采用磺化單體與二酚聚合(不加入非磺化單體，磺化度100% )，得到的高分子材料的離子交換容量也不會過高，其機械性能仍有可能得到保持。此種方法將提供磺化聚醚膦氧化物交替共聚物高分子材料。這些材料均無報導。
發明內容
本發明提供了含有磺酸基團的主鏈全部為膦氧化物_醚結構的高分子材料。采用
背景技術：
膦氧化物結構單元，化學性質穩定，耐高溫，在防火材料中有著廣泛的應用。含有
磺酸基團和膦氧化物結構的高分子材料，在膜法水處理，包括反滲透、納濾、超濾、微濾等，
以及質子交換膜燃料電池領域，都有著廣闊的應用前景。其中磺化聚醚砜膦氧化物高分子
材料與磺化聚醚砜相比，在相同的離子交換容量下，具有較高的除鹽率和透水量。同時，前
者也具有較高的機械性能。另外，磺化聚醚砜膦氧化物高分子材料具有較好的質子傳導能
力。普遍認為，膦酰基團之間較強的相互作用對材料性能的提高起到了關鍵作用。這類材料
可通過磺化單體，例如3，3' -二磺酸鈉_4，4' _二氯二苯砜、3，3' -二磺酸鈉_4，4' -二
氟二苯砜、雙(4-氟苯基)(3-磺酸鈉苯基)膦氧化物，與不含磺酸基團的活化的芳香二鹵
化物以及二酚，經芳香親核取代反應共聚制得，例如 無規磺化聚醚砜膦氧化物(磺化基團位于砜單體上)
K03S、 S03K 無規磺化聚醚砜膦氧化物(磺化基團位于膦氧化物單體上)
雙(4-氟苯基)苯基膦氧化物、雙(4-氟苯基)甲基膦氧化物、雙(4-羥基苯基)苯基膦氧化物和雙(4-氟苯基)(3-磺酸鈉苯基)膦氧化物的聚合反應，提供了含有不同比例離子基團的聚醚膦氧化物高分子系列材料。包括無規以及交替的磺化聚醚膦氧化物。為實現上述目的，本發明提供的技術方案如下 具有如下結構式的磺化聚醚膦氧化物，包括交替和無規共聚物
<formula>formula see original document page 7</formula>(I) 其中R = Cl-4烷基或苯基；R1，R2 = Cl-4烷基或苯基，但不相同；M =銫及銨離子；n = 5-200 ;a+b = l，a，b > O，m = 5-200 ;c+d+e = l，c，d，e > 0，本發明所述的磺化聚醚膦氧化物，其中所代表的共聚物如下
(1)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物(10%磺化度，鉀鹽)
<formula>formula see original document page 7</formula>(2)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物(20%磺化度，鉀鹽)<formula>formula see original document page 7</formula>(3)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物(30%磺化度，鉀鹽)
(5)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物(50%磺化度，鉀鹽)
S03K<formula>formula see original document page 8</formula>(4)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物(40%磺化度，鉀鹽)
S03K<formula>formula see original document page 8</formula>
(6)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物(60%磺化度，鉀鹽)
S03K
(7)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物(70%磺化度，鉀鹽)
<formula>formula see original document page 8</formula>(8)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物(80%磺化度，鉀鹽)
(9)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物(90%磺化度，鉀鹽)
(10)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物(100%磺化度，鉀鹽)
S03K
(11)無規磺化聚醚甲基二苯基膦氧化物(50%磺化度，鉀鹽)
o
Me
-O-
O
0.5
O
o
II
-p—
-o-
(12)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物(50%磺化度，磺酸)
〇
-〇-
o
-p-
-〇-
〇
11
—P—
S〇3H
(13)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物(100%磺化度，磺酸)
S〇3H
(14)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物(100%磺化度，鋰鹽)
S03Li
(15)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物(100%磺化度，鈉鹽)
S〇3Na
(16)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物(100%磺化度，銫鹽)
、S03Cs
(17)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物(100%磺化度，銨鹽)
-o-
0.5
9
(18)無規磺化聚醚甲基二苯基膦氧化物-聚醚三苯基膦氧化物(50%磺化度，鉀
鹽)
本發明所述磺化聚醚膦氧化物高分子的制備方法 單體結構 摩爾份數
A
D 按一定的投料比，A-D為各種單體的摩爾份數，在碳酸鹽的存在下，在高沸點的非質子極性溶劑中，在共沸脫水溶劑的存在下，先在一定溫度下加熱除水一定時間，蒸去脫水溶劑，再升高到一定溫度繼續反應一定時間，得到相應的高分子化合物，其中0《A，B< 1，0 < C《1，且A+B+C = D = 1。其中R = Cl-4烷基或苯基；R1， R2 = Cl-4烷基或苯基，但不相同;M =鋰、鈉、鉀、銫及銨離子;n = 5-200 ;a+b = l，a，b > O，m = 5-200 ;c+d+e = 1，c， d， e > 0， q = 5_200。 本發明所述所述的制備方法，其中在碳酸鹽的存在下，在高沸點的非質子極性溶劑中，在共沸脫水溶劑的存在下，先在140-16(TC溫度下加熱除水4-12小時，蒸去脫水溶
10劑，再升高到160-195t:繼續反應12-48小時，反應混合液冷卻至室溫后，傾入到去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，然后在60-8(TC條件下浸泡5-10小時，重復3-5次，過濾，烘干，真空干燥，得到相應的聚醚膦氧化物類高分子化合物。 本發明所述所述的制備方法，其中所述的碳酸鹽為Na2C03、 K2C03或Cs2C03。 本發明所述所述的制備方法，其中所述的高沸點非質子性溶劑為N， N-二甲基甲
酰胺、N， N- 二甲基乙酰胺、二甲亞砜或N-甲基吡咯烷酮。 本發明所述所述的制備方法，其中所述的脫水溶劑為環己烷、甲苯、二甲苯或氯苯。 本發明所述所述的制備方法，其中所述的脫水溶劑的體積為反應溶劑體積的1/2至1/1。 本發明所述所述的磺化聚醚膦氧化物在反滲透、納濾、超濾、微濾等膜法水處理領域，以及質子交換膜燃料電池方面的應用。 本發明的制備方法中所述的反應混合液中溶解的所有單體的質量與高沸點非質
子性反應溶劑的體積比為15%至65%，但以20%為最佳。 本發明的制備方法中所述的脫水溫度為140-160°C，以16(TC為最佳。 本發明的制備方法中所述的脫水反應時間為4-12小時，以6小時為最佳。 本發明的制備方法中所述的反應溫度160-195°C，以185t:為最佳。 本發明的制備方法中所述的反應時間為12-48小時，以24小時為最佳。 本發明采用的實驗裝置如圖2所示，由回流冷凝管1 ，鼓泡器2，分水器3，機械攪拌
4，分水器活塞5，油浴裝置6等連接構成。 本發明采用的粘度測試條件磺化聚醚膦氧化物高分子材料的固有粘度采用烏氏粘度法測定，測試溫度為25°C ，溶劑為含有0. 05M溴化鋰的NMP溶液。
本發明所使用的部分單體的名稱、結構及代號如表1所示。
圖1本發明中所指的聚合物的結構式(其中R = Cl-4烷基或苯基；R、R2 = Cl-4烷基或苯基，但不相同；M =鋰、鈉、鉀、銫及銨離子；a+b = 1， a， b > 0 ;c+d+e = 1， c， d， e>0)。 圖2本發明采用磺化聚芳香醚的制備裝置簡圖(其中1回流冷凝管，2鼓泡器，3分水器，4機械攪拌，5分水器活塞，6油浴裝置，7氮氣)。
具體實施例方式
為了簡單和清楚的目的，下文恰當的省略了公知技術的描述，以免那些不必要的細節影響對本技術方案的描述。以下結合比較實例對本發明做進一步的說明。(其中尺=Cl-4烷基或苯基；R1， R2 = Cl-4烷基或苯基，但不相同；M =鋰、鈉、鉀、銫及銨離子；a+b =1， a， b > 0 ;c+d+e = 1， c， d， e > 0)，其中所用的單體均有市售。
本發明所使用的部分單體的名稱、結構及代號。
表1
雙(4-氟苯基)苯基膦氧化物
BFPP0
雙(4-氟苯基)甲基膦氧化物F
F BFMPO
雙(4-氟苯基)(3-磺酸鈉苯基)膦氧化物
SBFPPO
雙(4-羥基苯基)苯基膦氧化物
BOHPPO 實施例1 : 按圖2所示的反應裝置，將BFPP0(28. 2843g，90mmol) 、SBFPPO(4. 1631g， lOmmol)、B0HPP0(31. 0280g， lOOmmol)、無水碳酸鉀(15. 8942g， 115mmol) 、317mL N，N-二甲基乙酰胺，159mL甲苯混合，在16(TC分水6小時，反應溫度升至185°C ，反應24小時。停止加熱和攪拌，自然冷卻至室溫。反應液緩慢傾入2L去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，用4L去離子水在8(TC條件下浸泡8小時，重復三次，過濾，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小時，得到淺黃色纖維狀聚合物(無規磺化聚醚膦氧化物高分子)，54. 5g，收率97%，固有粘度0. 88dL/g。
實施例2 : 按圖2所示的反應裝置，將BFPP0(25. 1416g， 80mmo1) 、SBFPPO (8. 3262g， 20mmol)、B0HPP0(31. 0280g， lOOmmol)、無水碳酸鉀(15. 8942g， 115mmo1) 、322mL N，N-二甲基乙酰胺，161mL甲苯混合，在16(TC分水6小時，反應溫度升至185°C ，反應24小時。停止加熱和攪拌，自然冷卻至室溫。反應液緩慢傾入2L去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，用4L去離子水在8(TC條件下浸泡8小時，重復三次，過濾，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小時，得到淺黃色纖維狀聚合物(無規磺化聚醚膦氧化物高分子)，54. 9g，收率96%，固有粘度0. 80dL/g。
實施例3: 按圖2所示的反應裝置，將BFPP0(21. 9989g， 70mmol) 、 SBFPP0(12. 4893g，30,1) 、B0HPP0(31. 0280g， 100,1)、無水碳酸鉀(15. 8942g， 115,1) 、327mL N， N_ 二甲基乙酰胺，164mL甲苯混合，在16(TC分水6小時，反應溫度升至185°C，反應24小時。停止加熱和攪拌，自然冷卻至室溫。反應液緩慢傾入2L去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，用4L去離子水在8(TC條件下浸泡8小時，重復三次，過濾，烘干，再在10(TC下真空干燥24小時，得到淺黃色纖維狀聚合物(無規磺化聚醚膦氧化物高分子)，56. 5g，收率97% ，固有粘度0. 75dL/g。
實施例4 : 按圖2所示的反應裝置，將BFPP0(18. 8562g，60翻l) 、 SBFPP0(16. 6524g，40,1) 、B0HPP0(31. 0280g， 100,1)、無水碳酸鉀(15. 8942g， 115,1) 、333mL N， N- 二甲基乙酰胺，167mL甲苯混合，在16(TC分水6小時，反應溫度升至185°C，反應24小時。停止加熱和攪拌，自然冷卻至室溫。反應液緩慢傾入2L去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，用4L去離子水在8(TC條件下浸泡8小時，重復三次，過濾，烘干，再在10(TC下真空干燥24小時，得到淺黃色纖維狀聚合物(無規磺化聚醚膦氧化物高分子)，56. 3g，收率95% ，固有粘度0. 68dL/g。
實施例5 : 按圖2所示的反應裝置，將BFPP0(15. 7135g，50翻l) 、 SBFPP0(20. 8155g，50mmo1) 、B0H PP0(31. 0280g， lOOmmol)、無水碳酸鉀(15. 8942g， 115mmo1) 、338mL N，N-二甲基乙酰胺，169mL甲苯混合，在16(TC分水6小時，反應溫度升至185°C，反應24小時。停止加熱和攪拌，自然冷卻至室溫。反應液緩慢傾入2L去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，用4L去離子水在8(TC條件下浸泡8小時，重復三次，過濾，烘干，再在10(TC下真空干燥24小時，得到淺黃色纖維狀聚合物(無規磺化聚醚膦氧化物高分子)，56. 6g，收率94%，固有粘度0. 62dL/g。
13
<u=p
o=p
o
o=p
實施例6 : 按圖2所示的反應裝置，將BFPP0(12. 5708g，40mmo1) 、 SBFPP0(24. 9786g，60,1) 、B0HPP0(31. 0280g， 100,1)、無水碳酸鉀(15. 8942g， 115,1) 、343mL N， N- 二甲基乙酰胺，172mL甲苯混合，在16(TC分水6小時，反應溫度升至185°C，反應24小時。停止加熱和攪拌，自然冷卻至室溫。反應液緩慢傾入2L去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，用4L去離子水在8(TC條件下浸泡8小時，重復三次，過濾，烘干，再在10(TC下真空干燥24小時，得到淺黃色纖維狀聚合物(無規磺化聚醚膦氧化物高分子)，57. 6g，收率94%，固有粘度0. 59dL/g。
實施例7 : 按圖2所示的反應裝置，將BFPP0(9. 4281g，30mmol)、SBFPP0(29. 1417g， 70mmo1)、B0HPP0(31. 0280g， lOOmmol)、無水碳酸鉀(15. 8942g， 115mmo1) 、348mL N，N-二甲基乙酰胺，174mL甲苯混合，在16(TC分水6小時，反應溫度升至185°C ，反應24小時。停止加熱和攪拌，自然冷卻至室溫。反應液緩慢傾入2L去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，用4L去離子水在8(TC條件下浸泡8小時，重復三次，過濾，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小時，得到淺黃色纖維狀聚合物(無規磺化聚醚膦氧化物高分子)，59. 2g，收率95%，固有粘度0. 55dL/g。
實施例8 : 按圖2所示的反應裝置，將BFPP0(6. 2854g， 20mmo1) 、SBFPP0 (33. 3048g， 80mmo1)、BOH PP0(31. 0280g， lOOmmol)、無水碳酸鉀(15. 8942g， 115mmo1) 、353mL N，N-二甲基乙酰胺，177mL甲苯混合，在16(TC分水6小時，反應溫度升至185°C，反應24小時。停止加熱和攪拌，自然冷卻至室溫。反應液緩慢傾入2L去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，用4L去離子水在8(TC條件下浸泡8小時，重復三次，過濾，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小時，得到淺黃色纖維狀聚合物(無規磺化聚醚膦氧化物高分子)，58. 3g，收率92 % ，固有粘度:0.51dL/g。
14
o=p
o
〇=p
o
實施例10 : 按圖2所示的反應裝置，將SBFPP0(41. 6310g， 100,1) 、 B0HPP0(31. 0280g，lOOmmol)、無水碳酸鉀(15. 8942g， 115mmol) 、363mL N， N_ 二甲基乙酰胺，182mL甲苯混合，在16(TC分水6小時，反應溫度升至185t:，反應24小時。停止加熱和攪拌，自然冷卻至室溫。反應液緩慢傾入2L去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，用4L去離子水在8(TC條件下浸泡8小時，重復三次，過濾，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小時，得到淺黃色纖維狀聚合物(交替磺化聚醚膦氧化物高分子)，59. 5g，收率91 % ，固有粘度0. 43dL/g。
實施例11 : 按圖2所示的反應裝置，將SBFPP0(20. 8155g，50翻l) 、 BFMP0(12. 6100g，50,1) 、B0HPP0(31. 0280g， 100,1)、無水碳酸鉀(15. 8942g， 115,1) 、322mL N， N- 二甲基乙酰胺，161mL甲苯混合，在16(TC分水6小時，反應溫度升至185。C，反應24小時。停止加熱和攪拌，自然冷卻至室溫。反應液緩慢傾入2L去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，用4L去離子水在8(TC條件下浸泡8小時，重復三次，過濾，烘干，再在10(TC下真空干燥24小時，得到淺黃色纖維狀聚合物(無規磺化聚醚膦氧化物高分子)，55. 4g，收率97%，固有粘度0. 73dL/g。
15 實施例9 : 按圖2所示的反應裝置，將BFPP0(3. 1427g， lOmmol) 、SBFPP0(37. 4679g，90mmo1)、B0HPP0(31. 0280g， lOOmmol)、無水碳酸鉀(15. 8942g， 115mmo1) 、358mL N，N-二甲基乙酰胺，179mL甲苯混合，在16(TC分水6小時，反應溫度升至185°C ，反應24小時。停止加熱和攪拌，自然冷卻至室溫。反應液緩慢傾入2L去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，用4L去離子水在8(TC條件下浸泡8小時，重復三次，過濾，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小時，得到淺黃色纖維狀聚合物(無規磺化聚醚膦氧化物高分子)，59. 8g，收率93%，固有粘度0. 48dL/g。<formula>formula see original document page 16</formula>
實施例12 : 實施例5中得到高分子材料置于0.5MH2S04中，加熱沸騰并保持2小時，再置于去
離子水中，于8(TC保持8小時，重復三次，過濾，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小時，得到
黃褐色纖維狀聚合物(酸形式的無規磺化聚醚膦氧化物高分子)。
<formula>formula see original document page 16</formula> 實施例13: 同實施例12的方法，得到實施例10的酸形式的交替磺化聚醚膦氧化物高分子。
<formula>formula see original document page 16</formula>
實施例14-17 : 將實施例13得到的酸形式的磺化聚醚膦氧化物高分子分別置于lMLi2C03、Na2C03、
Cs2C03、 Et3N的水溶液中，加熱沸騰并保持2小時，再置于去離子水中，于8(TC保持8小時，
重復三次，過濾，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小時，分別得到鋰、鈉、銫。銨鹽形式的交替
磺化聚醚膦氧化物高分子。
<formula>formula see original document page 16</formula> 實施例18 :
按圖2所示的反應裝置，將SBFPP0(20. 8155g， 50mmol) 、BFPP0(7. 8568g， 25mmol)、BFMP0(6. 3050g，25翻l) 、 B0HPP0(31. 0280g， 100,1)、無水碳酸鉀(15. 8942g， 115,1)、330mL N， N-二甲基乙酰胺，165mL甲苯混合，在16(TC分水6小時，反應溫度升至185"，反應24小時。停止加熱和攪拌，自然冷卻至室溫。反應液緩慢傾入2L去離子水中，得到白色纖維狀聚合物，用4L去離子水在8(TC條件下浸泡8小時，重復三次，過濾，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小時，得到淺黃色纖維狀聚合物(無規磺化聚醚膦氧化物高分子)，56. 4g，收率96%，固有粘度0. 70dL/g。
實施例19 : 實施例7得到的高分子材料500mg，加入10mL N， N-二甲基乙酰胺溶解后，經0. 45 ii m孔徑過濾器過濾，置于10X 10cm玻璃板上，經紅外燈加熱，再經真空干燥，得到平板膜。400psi、2000卯mNaCl水溶液、25 。C條件下，除鹽率99. 5 % ，透水系數0. 25Liimm-2h-lbar-l。
實施例20: 實施例7得到的高分子材料750mg，加入10mL N， N-二甲基乙酰胺溶解后，經0. 45 ii m孔徑過濾器過濾，置于10X 10cm玻璃板上，經紅外燈加熱，再經真空干燥，得到平板膜。3(TC、水中測量質子傳導率為92mScm一1。 在詳細說明的較佳實施例之后，熟悉該項技術人士可清楚地了解，在不脫離上述申請專利范圍與精神下可進行各種變化與修改，凡依據本發明的技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均屬于本發明技術方案的范圍。且本發明亦不受說明書中所舉實例實施方式的限制。
1權利要求
具有如下結構式的磺化聚醚膦氧化物，包括交替和無規共聚物其中R＝C1-4烷基或苯基；R1，R2＝C1-4烷基或苯基，但不相同；M＝鋰、鈉、鉀、銫及銨離子；n＝5-200；a+b＝1，a，b＞0，m＝5-200；c+d+e＝1，c，d，e＞0，q＝5-200。F2009102286816C0000011.tif
2.權利要求1所述的磺化聚醚膦氧化物，其中所代表的共聚物如下(1)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物，10%磺化度，鉀鹽<formula>formula see original document page 2</formula>(2)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物，20%磺化度，鉀鹽<formula>formula see original document page 2</formula>(3)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物，30%磺化度，鉀鹽<formula>formula see original document page 2</formula>(4)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物，40%磺化度，鉀鹽<formula>formula see original document page 2</formula>(5) 無規磺化聚醚」 o<formula>formula see original document page 3</formula>(6) 無規磺化聚醚」 o(7) 無規磺化聚醚」 o<formula>formula see original document page 3</formula>(8)無規磺化聚醚」 〇<formula>formula see original document page 3</formula>(9)無規磺化聚醚」 〇<formula>formula see original document page 3</formula>(10)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物100%磺化度，鉀鹽<formula>formula see original document page 3</formula>(11)無規磺化聚醚甲基二苯基膦氧化物，50%磺化度，鉀鹽<formula>formula see original document page 3</formula>(12)無規磺化聚醚三苯基膦氧化物，50%磺化度，磺酸<formula>formula see original document page 3</formula>(13)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物，100%磺化度，磺酸<formula>formula see original document page 3</formula><formula>formula see original document page 4</formula>(14)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物，100%磺化度，鋰鹽<formula>formula see original document page 4</formula>(15)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物，100%磺化度，鈉鹽<formula>formula see original document page 4</formula>(16)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物，100%磺化度，銫鹽<formula>formula see original document page 4</formula>(17)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物，100%磺化度，銨鹽<formula>formula see original document page 4</formula>(18)無規磺化聚醚甲基二苯基膦氧化物-聚醚三苯基膦氧化物50%磺化度，鉀鹽<formula>formula see original document page 4</formula>
3.權利要求1所述磺化聚醚膦氧化物高分子的制備方法 單體結構 摩爾份數<formula>formula see original document page 5</formula> A-D為各種單體的摩爾份數，按一定的投料比，在碳酸鹽的存在下，在高沸點的非質子 極性溶劑中，在共沸脫水溶劑的存在下，先在一定溫度下加熱除水一定時間，蒸去脫水溶 劑，再升高到一定溫度繼續反應一定時間，得到相應的高分子化合物，其中0《A， B < l，O < C《1，且A+B+C = D = 1。
4. 權利要求3所述的制備方法，其中在碳酸鹽的存在下，在高沸點的非質子極性溶劑 中，在共沸脫水溶劑的存在下，先在140-16(TC溫度下加熱除水4-12小時，蒸去脫水溶劑， 再升高到160-195t:繼續反應12-48小時，反應混合液冷卻至室溫后，傾入到去離子水中， 得到白色纖維狀聚合物，然后在60-8(TC條件下浸泡5-10小時，重復3-5次，過濾，烘干，真 空干燥，得到相應的聚醚膦氧化物類高分子共聚物。
5. 權利要求3所述的制備方法，其中所述的碳酸鹽為Na2C03、K2C03或Cs2C03。
6. 權利要求3所述的制備方法，其中所述的高沸點非質子性溶劑為N， N-二甲基甲酰 胺、N， N-二甲基乙酰胺.二甲亞砜或N-甲基吡咯烷酮。
7. 權利要求3所述的制備方法，其中所述的脫水溶劑為環己烷、甲苯、二甲苯或氯苯。
8. 權利要求3所述的制備方法，其中所述的脫水溶劑的體積為反應溶劑體積的1/2至1/1。
9. 權利要求1所述的磺化聚醚膦氧化物在反滲透、納濾、超濾、微濾等膜法水處理領 域，以及質子交換膜燃料電池方面的應用。
全文摘要
本發明公開的主鏈全部為醚膦氧化物結構的磺化共聚物，包括無規及交替兩種磺化聚醚膦氧化物共聚物，同時本發明也公開了磺化聚醚膦氧化物在膜法水處理領域，以及質子交換膜燃料電池方面的應用。
文檔編號C08G65/40GK101712756SQ20091022868
公開日2010年5月26日 申請日期2009年11月25日 優先權日2009年11月25日
發明者宋愛茹, 張中標, 鄭勇, 魏吉兆 申請人:天津師范大學