專利名稱：：無鹵阻燃雙壁熱收縮管及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及一種熱收縮管，具體涉及一種無鹵阻燃雙壁熱收縮管及其制備方法。二
背景技術：
：目前市場上銷售的熱收縮雙壁管具有內外兩層結構，是由有形狀記憶功能的經加熱可以徑向收縮的阻燃高分子外層和在收縮溫度下可熔融流動的內部膠層組成，經加熱后，內部膠層熔融流動填充，可廣泛應用于航空、航天、船舶、汽車、家電、通訊、石油化工等領域，對電線連接處及分支處起到阻燃、密封防潮、防水、線路的防腐、防震動脫位等作用。在常規外層料的配方中使用的是含鹵素的阻燃劑，在燃燒時存在高發煙高毒性的弊端，容易造成火災的二次災害。當前國家對環境保護的要求越來越高，在許多領域已經采用不含鹵素的阻燃劑，歐共體國家的環保組織也已發表禁止含鹵素阻燃劑的塑料進入歐洲市場的法令。但是現有技術中對于無鹵素阻燃劑的雙壁管多存在質量不高、成本高或者阻燃效果不好的缺點。三
發明內容技術目的本發明的目的是提供一種無鹵阻燃雙壁熱收縮管及其制備方法，原料中采用無鹵阻燃劑，產品的阻燃效果好，耐高溫、具有良好的性能，即使燃燒時也無污染，成本降低，具有顯著的經濟效益和環境保護效益，適合大規模的推廣應用。技術方案本發明有如下技術方案完成一種無鹵阻燃雙壁熱收縮管由外壁料和內壁料組成，按照質量份數，其中外壁料由第一聚烯烴混合樹脂53份、第一助劑為10份和阻燃劑37份組成；內壁料由第二聚烯烴混合樹脂53份、第二助劑19份和阻燃劑37份組成；按質量百分比所述的第一聚烯烴混合樹脂為130%EVA630、120%EVA421、2050%EVA283和1030%EVA220四種聚烯烴材料熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；所述的第一助劑由石蠟、抗氧化劑、抗銅劑、加工穩定劑和敏化交聯助劑組成，其中抗氧化劑四(|3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇l-3份，抗銅劑MDA-1024(端羥基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠)0.5-l份，加工穩定劑稀土復合穩定劑(REC-LS-D或REC-LS-F)0.02-2份；消煙劑硼酸鋅2-4份，敏化交聯助劑TMP(三羥甲基丙烷)l-2份，余量為石蠟；所述的第二聚烯烴混合樹脂為EVA110和EVA220兩種聚烯烴材料按照任意比熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂。所述的第二助劑中松香1-10份，抗氧化劑四(13_(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯O.5-5份，余量為多元醇苯甲酸酯。所述的阻燃劑由如下方法制備a將超細氫氧化鎂粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用5噴霧法將占氫氧化鎂粉重量3X的偶聯劑A加入粉體中，使粉體充分偶聯改性，制成1號成分；b超細氫氧化鋁粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鋁粉重量3%的偶聯劑B加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成2號成分；c將超細高嶺土粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑C加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成3號成分；d將超細硅鋁粉粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑D加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成4號成分；e將所述1號成分、2號成分、3號成分和4號成分按比例復配，所述三種成分的用量為，按照質量份數1號成分55份，2號成分50份，3號成分10份，4號成分10份；并均勻攪拌，制成阻燃劑。所述偶聯劑A為硅烷偶聯劑550，偶聯劑B為二甲基硅油(線型聚二甲基硅氧烷)，偶聯劑C為硬脂酸(十八烷酸)，偶聯劑D為鈦酸酯偶聯劑TC-114(焦磷酸型單烷氧基類鈦酸酯)。—種無鹵阻燃雙壁熱收縮管的制備方法—種無鹵阻燃雙壁熱收縮管的制備方法，其特征在于A.外壁料的制備所述的外壁料由第一聚烯烴混合樹脂53份、第一助劑為10份和助燃劑37份組成；第一聚烯烴混合樹脂按質量百分比為130%EVA630、120%EVA421、2050%EVA283和1030%EVA220四種聚烯烴材料熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；第一助劑為抗氧化劑為1-3份，抗銅劑0.5-1份，加工穩定劑0.02-2份，消煙劑2-4份，敏化交聯助劑l-2份，余量為石蠟；將上述的原料加入密煉機或者高攪機，攪拌后加入雙螺桿混煉機中，在14016(TC的溫度條件下，經過充分攪拌與密煉，螺桿轉速125rpm，混煉溫度110135。C，使各個組分充分融合，然后經造粒機造粒制備成所述的無卣阻燃雙壁熱收縮管的外壁料，備用；B.內壁料的制備按照質量份數，所述的第二聚烯烴混合樹脂為EVA110和EVA220兩種聚烯烴材料按照任意比熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂53份；所述的第二助劑10份，其中松香1-10份，抗氧化劑為四(|3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯O.5-5份，余量為多元醇苯甲酸酯；阻燃劑為37份；將上述第二聚烯烴混合樹脂和第二助劑加入高攪機中，攪拌10-20分鐘；然后加入雙螺桿混煉機進行充分混煉，螺桿轉速為100rpm，混煉溫度為115t:，再經造粒機造成顆粒；為了使各個組分混煉均勻，將造好的顆粒加入雙螺桿混煉機中，再次混煉，螺桿轉速100rpm，混煉溫度110135t:，然后造粒，制成無鹵阻燃雙壁熱收縮管內壁料，備用；C.擠出將步驟A制備的外壁料和步驟B制備的內壁料分別加入成90度角擺放的兩臺擠出機中，經過機身加熱熔融后從共用擠出機頭中擠出成型，形成雙層結構，然后經過水槽冷卻，風力吹干，表面印字，經過牽引機收到周轉盤上；外壁料和內壁料的質量用量比i:i3:i;D.輻照將周轉盤放到放線架上，經過張力可調整的張力架，引入輻照室內，本發明采用電子加速器輻照裝置，輻照劑量為12Mrad，對制成的雙壁管半成品進行循環照射和冷卻，在照射室內循環輻照的次數為3060圈。在經過收線機收巻在周轉盤上；E.擴張將輻照好的無鹵阻燃雙壁熱收縮管放在放線架上，調整張力，引入擴張機中，經過平衡加入，在雙壁管半成品達到工藝溫度IO(TC后，引入標準模具進行擴張和冷卻，然后引入水槽進行充分冷卻，將產品溫度降至室溫，然后收巻包裝成所述的無鹵阻燃雙壁熱收縮管成品；其中所述的阻燃劑由如下方法制備a將超細氫氧化鎂粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鎂粉重量3X的偶聯劑A加入粉體中，使粉體充分偶聯改性，制成1號成分；b超細氫氧化鋁粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鋁粉重量3%的偶聯劑B加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成2號成分；c將超細高嶺土粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑C加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成3號成分；d將超細硅鋁粉粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑D加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成4號成分；e將所述1號成分、2號成分、3號成分和4號成分按比例復配，所述三種成分的用量為，按照質量份數1號成分55份，2號成分50份，3號成分10份，4號成分10份；并均勻攪拌，制成阻燃劑。所述偶聯劑A為硅烷偶聯劑550，偶聯劑B為二甲基硅油(線型聚二甲基硅氧烷)，偶聯劑C為硬脂酸(十八烷酸)，偶聯劑D為鈦酸酯偶聯劑TC-114(焦磷酸型單烷氧基類鈦酸酯)。主要生產設備清單<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>原理由于輻照交聯使聚烯烴的分子結構發生變化，這種變化使聚烯烴在一定條件下具記憶效應。熱收縮管正是利用這種記憶效應的原理，熱收縮管半成品輻照交聯后，加熱后將其擴大冷卻定型后，就是成品。在使用時，加熱后由于記憶效應，又回縮到擴張前的狀態。有益效果1、原料中采用特殊的無鹵阻燃劑，產品的阻燃效果好，耐高溫、具有良好的性能，即使燃燒時也無污染，成本降低，具有顯著的經濟效益和環境保護效益，適合大規模的推廣應用。2、外壁材料由于外層主要起絕緣保護作用。所以在管材外壁材料配方設計時，我們選擇了強度較高，軟化點12013(TC的聚烯烴做主料，同時加入相應比例其他助劑。3、內壁料內壁料主要是起防水密封作用，因此要有一定剝離強度和很好的流動性。同時膠的軟化點要低于外壁料的熱收縮溫度，這樣才能滿足生產要求。本發明中內壁料的軟化點為7080°C。4、本產品比較傳統的收縮管的技術特點內層熱溶膠能防水密封，外層料保持了普通熱縮管良好的電性能和化學性能等特性，因此應用領域更加廣泛。5、彌補了普通熱收縮管不能防水密封的缺點。本產品完全具備普通熱收縮管的全部使用性能，同時還具備了防水密封防潮防腐等性能。6、本產品完全滿足歐盟等國R0HS指令的環保要求，具有低溫收縮、三倍至四倍穩定擴張、具有縱向收縮率低等優點。四具體實施方式實施例1—種無鹵阻燃雙壁熱收縮管由外壁料和內壁料組成，按照質量份數，其中外壁料由第一聚烯烴混合樹脂53份、第一助劑為10份和阻燃劑37份組成；內壁料由第二聚烯烴混合樹脂53份、第二助劑19份和阻燃劑37份組成；按質量百分比所述的第一聚烯烴混合樹脂為130%EVA630、120%EVA421、2050%EVA283和1030%EVA220四種聚烯烴材料熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；所述的第一助劑由石蠟、抗氧化劑、抗銅劑、加工穩定劑和敏化交聯助劑組成，其中抗氧化劑四(|3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇l-3份，抗銅劑MDA-1024(端羥基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠)0.5-l份，加工穩定劑稀土復合穩定劑(REC-LS-D或REC-LS-F)0.02-2份；消煙劑硼酸鋅2-4份，敏化交聯助劑TMP(三羥甲基丙烷)l-2份，余量為石蠟；所述的第二聚烯烴混合樹脂為EVA110和EVA220兩種聚烯烴材料按照任意比熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂。所述的第二助劑中松香1-10份，抗氧化劑四(13_(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯O.5-5份，余量為多元醇苯甲酸酯。所述的阻燃劑由如下方法制備a將超細氫氧化鎂粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鎂粉重量3X的偶聯劑A加入粉體中，使粉體充分偶聯改性，制成1號成分；b超細氫氧化鋁粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鋁粉重量3%的偶聯劑B加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成2號成分；c將超細高嶺土粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑C加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成3號成分；d將超細硅鋁粉粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑D加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成4號成分；e將所述1號成分、2號成分、3號成分和4號成分按比例復配，所述三種成分的用量為，按照質量份數1號成分55份，2號成分50份，3號成分10份，4號成分10份；并均勻攪拌，制成阻燃劑。所述偶聯劑A為硅烷偶聯劑550，偶聯劑B為二甲基硅油(線型聚二甲基硅氧烷)，偶聯劑C為硬脂酸(十八烷酸)，偶聯劑D為鈦酸酯偶聯劑TC-114(焦磷酸型單烷氧基類鈦酸酯)。—種無鹵阻燃雙壁熱收縮管的制備方法，A.外壁料的制備所述的外壁料由第一聚烯烴混合樹脂53份、第一助劑為10份和助燃劑37份組成；第一聚烯烴混合樹脂按質量百分比為130%EVA630、120%EVA421、2050%EVA283和1030%EVA220四種聚烯烴材料熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；第一助劑為抗氧化劑為1-3份，抗銅劑0.5-1份，加工穩定劑0.02-2份，消煙劑2-4份，敏化交聯助劑l-2份，余量為石蠟；將上述的原料加入密煉機或者高攪機，攪拌后加入雙螺桿混煉機中，在140160°C的溫度條件下，經過充分攪拌與密煉，螺桿轉速125rpm，混煉溫度110135°C，使各個組分充分融合，然后經造粒機造粒制備成所述的無卣阻燃雙壁熱收縮管的外壁料，備用；B.內壁料的制備按照質量份數，所述的第二聚烯烴混合樹脂為EVA110和EVA220兩種聚烯烴材料按照任意比熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂53份；所述的第二助劑10份，其中松香1-10份，抗氧化劑為四(|3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯O.5-5份，余量為多元醇苯甲酸酯；阻燃劑為37份；將上述第二聚烯烴混合樹脂和第二助劑加入高攪機中，攪拌10-20分鐘；然后加入雙螺桿混煉機進行充分混煉，螺桿轉速為100rpm，混煉溫度為115t:，再經造粒機造成顆粒；為了使各個組分混煉均勻，將造好的顆粒加入雙螺桿混煉機中，再次混煉，螺桿轉速100rpm，混煉溫度110135t:，然后造粒，制成無鹵阻燃雙壁熱收縮管內壁料，備用；C.擠出將步驟A制備的外壁料和步驟B制備的內壁料分別加入成90度角擺放的兩臺擠出機中，經過機身加熱熔融后從共用擠出機頭中擠出成型，形成雙層結構，然后經過水槽冷卻，風力吹干，表面印字后，經過牽引機收到周轉盤上；外壁料和內壁料的質量用量比i:i3:i;D.輻照將周轉盤放到放線架上，經過張力可調整的張力架，引入輻照室內，本發明采用電子加速器輻照裝置，輻照劑量為12Mrad，對制成的雙壁管半成品進行循環照射和冷卻，在照射室內循環輻照的次數為3060圈。在經過收線機收巻在周轉盤上；E.擴張將輻照好的無鹵阻燃雙壁熱收縮管放在放線架上，調整張力，引入擴張機中，經過平衡加入，在雙壁管半成品達到工藝溫度IO(TC后，引入標準模具進行擴張和冷卻，然后引入水槽進行充分冷卻，將產品溫度降至室溫，然后收巻包裝成所述的無鹵阻燃雙壁熱收縮管成品；其中所述的阻燃劑由如下方法制備a將超細氫氧化鎂粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鎂粉重量3X的偶聯劑A加入粉體中，使粉體充分偶聯改性，制成1號成分；b超細氫氧化鋁粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鋁粉重量3%的偶聯劑B加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成2號成分；c將超細高嶺土粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑C加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成3號成分；d將超細硅鋁粉粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑D加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成4號成分；e將所述1號成分、2號成分、3號成分和4號成分按比例復配，所述三種成分的用量為，按照質量份數1號成分55份，2號成分50份，3號成分10份，4號成分10份；并均勻攪拌，制成阻燃劑。所述偶聯劑A為硅烷偶聯劑550，偶聯劑B為二甲基硅油(線型聚二甲基硅氧烷)，偶聯劑C為硬脂酸(十八烷酸)，偶聯劑D為鈦酸酯偶聯劑TC-114(焦磷酸型單烷氧基類鈦酸酯)。實施例2—種無鹵阻燃雙壁熱收縮管由外壁料和內壁料組成，按照質量份數，其中外壁料由第一聚烯烴混合樹脂53份、第一助劑為10份和阻燃劑37份組成；內壁料由第二聚烯烴混合樹脂53份、第二助劑19份和阻燃劑37份組成；按質量百分比所述的第一聚烯烴混合樹脂為15%EVA630、20%EVA421、45%EVA283和20%EVA2200四種聚烯烴材料熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；所述的第一助劑由石蠟、抗氧化劑、抗銅劑、加工穩定劑和敏化交聯助劑組成，其中抗氧化劑四(|3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇l-3份，抗銅劑MDA-1024(端羥基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠)0.5-l份，加工穩定劑稀土復合穩定劑(REC-LS-D或REC-LS-F)0.02-2份；消煙劑硼酸鋅2-4份，敏化交聯助劑TMP(三羥甲基丙烷)l-2份，余量為石蠟；所述的第二聚烯烴混合樹脂為EVA110和EVA220兩種聚烯烴材料按照任意比熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂。所述的第二助劑中松香1-10份，抗氧化劑四(13_(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯O.5-5份，余量為多元醇苯甲酸酯。所述的阻燃劑由如下方法制備a將超細氫氧化鎂粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鎂粉重量3X的偶聯劑A加入粉體中，使粉體充分偶聯改性，制成1號成分；b超細氫氧化鋁粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鋁粉重量3%的偶聯劑B加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成2號成分；c將超細高嶺土粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑C加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成3號成分；d將超細硅鋁粉粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑D加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成4號成分；e將所述1號成分、2號成分、3號成分和4號成分按比例復配，所述三種成分的用量為，按照質量份數1號成分55份，2號成分50份，3號成分10份，4號成分10份；并均勻攪拌，制成阻燃劑。所述偶聯劑A為硅烷偶聯劑550，偶聯劑B為二甲基硅油(線型聚二甲基硅氧烷)，偶聯劑C為硬脂酸(十八烷酸)，偶聯劑D為鈦酸酯偶聯劑TC-114(焦磷酸型單烷氧基類鈦酸酯)。—種無鹵阻燃雙壁熱收縮管的制備方法，其特征在于A.外壁料的制備所述的外壁料由第一聚烯烴混合樹脂53份、第一助劑為10份和助燃劑37份組成；第一聚烯烴混合樹脂按質量百分比為15%EVA630、20%EVA421、45%EVA283和20%EVA220四種聚烯烴材料熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；第一助劑為抗氧化劑為1-3份，抗銅劑0.5-1份，加工穩定劑0.02-2份，消煙劑2-4份，敏化交聯助劑1-2份，余量為石蠟；將上述的原料加入密煉機或者高攪機，攪拌后加入雙螺桿混煉機中，在140160°C的溫度條件下，經過充分攪拌與密煉，螺桿轉速125rpm，混煉溫度110135°C，使各個組分充分融合，然后經造粒機造粒制備成所述的無卣阻燃雙壁熱收縮管的外壁料，備用；B.內壁料的制備按照質量份數，所述的第二聚烯烴混合樹脂為EVA110和EVA220兩種聚烯烴材料按照任意比熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂53份；所述的第二助劑10份，其中松香1-10份，抗氧化劑為四(|3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯O.5-5份，余量為多元醇苯甲酸酯；阻燃劑為37份；將上述第二聚烯烴混合樹脂和第二助劑加入高攪機中，攪拌10-20分鐘；然后加入雙螺桿混煉機進行充分混煉，螺桿轉速為100rpm，混煉溫度為115t:，再經造粒機造成顆粒；為了使各個組分混煉均勻，將造好的顆粒加入雙螺桿混煉機中，再次混煉，螺桿轉速100rpm，混煉溫度110135t:，然后造粒，制成無鹵阻燃雙壁熱收縮管內壁料，備用；C.擠出將步驟A制備的外壁料和步驟B制備的內壁料分別加入成90度角擺放的兩臺擠出機中，經過機身加熱熔融后從共用擠出機頭中擠出成型，形成雙層結構，然后經過水槽冷卻，風力吹干，表面印字后，經過牽引機收到周轉盤上；外壁料和內壁料的質量用量比i:i3:i;D.輻照將周轉盤放到放線架上，經過張力可調整的張力架，引入輻照室內，本發明采用電子加速器輻照裝置，輻照劑量為12Mrad，對制成的雙壁管半成品進行循環照射和冷卻，在照射室內循環輻照的次數為3060圈。在經過收線機收巻在周轉盤上；E.擴張將輻照好的無鹵阻燃雙壁熱收縮管放在放線架上，調整張力，引入擴張機中，經過平衡加入，在雙壁管半成品達到工藝溫度IO(TC后，引入標準模具進行擴張和冷卻，然后引入水槽進行充分冷卻，將產品溫度降至室溫，然后收巻包裝成所述的無鹵阻燃雙壁熱收縮管成品；其中所述的阻燃劑由如下方法制備a將超細氫氧化鎂粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鎂粉重量3X的偶聯劑A加入粉體中，使粉體充分偶聯改性，制成1號成分；b超細氫氧化鋁粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鋁粉重量3%的偶聯劑B加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成2號成分；c將超細高嶺土粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑C加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成3號成分；d將超細硅鋁粉粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑D加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成4號成分；e將所述1號成分、2號成分、3號成分和4號成分按比例復配，所述三種成分的用量為，按照質量份數1號成分55份，2號成分50份，3號成分10份，4號成分10份；并均勻攪拌，制成阻燃劑。所述偶聯劑A為硅烷偶聯劑550，偶聯劑B為二甲基硅油(線型聚二甲基硅氧烷)，偶聯劑C為硬脂酸(十八烷酸)，偶聯劑D為鈦酸酯偶聯劑TC-114(焦磷酸型單烷氧基類鈦酸酯)。實施例3—種無鹵阻燃雙壁熱收縮管由外壁料和內壁料組成，按照質量份數，其中外壁料由第一聚烯烴混合樹脂53份、第一助劑為10份和阻燃劑37份組成；內壁料由第二聚烯烴混合樹脂53份、第二助劑19份和阻燃劑37份組成；按質量百分比所述的第一聚烯烴混合樹脂為30%EVA630、20%EVA421、40%EVA283和10%EVA220四種聚烯烴材料熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；所述的第一助劑由石蠟、抗氧化劑、抗銅劑、加工穩定劑和敏化交聯助劑組成，其中抗氧化劑四(|3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇l-3份，抗銅劑MDA-1024(端羥基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠)0.5-l份，加工穩定劑稀土復合穩定劑(REC-LS-D或REC-LS-F)0.02-2份；消煙劑硼酸鋅2-4份，敏化交聯助劑TMP(三羥甲基丙烷)l-2份，余量為石蠟；所述的第二聚烯烴混合樹脂為EVA110和EVA220兩種聚烯烴材料按照任意比熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂。所述的第二助劑中松香1-10份，抗氧化劑四(13_(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯O.5-5份，余量為多元醇苯甲酸酯。所述的阻燃劑由如下方法制備a將超細氫氧化鎂粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鎂粉重量3X的偶聯劑A加入粉體中，使粉體充分偶聯改性，制成1號成分；b超細氫氧化鋁粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鋁粉重量3%的偶聯劑B加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成2號成分；c將超細高嶺土粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑C加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成3號成分；d將超細硅鋁粉粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑D加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成4號成分；e將所述1號成分、2號成分、3號成分和4號成分按比例復配，所述三種成分的用量為，按照質量份數1號成分55份，2號成分50份，3號成分10份，4號成分10份；并均勻攪拌，制成阻燃劑。所述偶聯劑A為硅烷偶聯劑550，偶聯劑B為二甲基硅油(線型聚二甲基硅氧烷)，偶聯劑C為硬脂酸(十八烷酸)，偶聯劑D為鈦酸酯偶聯劑TC-114(焦磷酸型單烷氧基類鈦酸酯)。—種無鹵阻燃雙壁熱收縮管的制備方法，其特征在于A.外壁料的制備所述的外壁料由第一聚烯烴混合樹脂53份、第一助劑為10份和助燃劑37份組成；第一聚烯烴混合樹脂按質量百分比為30%EVA630、20%EVA421、40%EVA283和10%EVA220四種聚烯烴材料熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；第一助劑為抗氧化劑為1-3份，抗銅劑0.5-1份，加工穩定劑0.02-2份，消煙劑2-4份，敏化交聯助劑1-2份，余量為石蠟；將上述的原料加入密煉機或者高攪機，攪拌后加入雙螺桿混煉機中，在140160°C的溫度條件下，經過充分攪拌與密煉，螺桿轉速125rpm，混煉溫度110135°C，使各個組分充分融合，然后經造粒機造粒制備成所述的無卣阻燃雙壁熱收縮管的外壁料，備用；B.內壁料的制備按照質量份數，所述的第二聚烯烴混合樹脂為EVA110和EVA220兩種聚烯烴材料按照任意比熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂53份；所述的第二助劑10份，其中松香1-10份，抗氧化劑為四(|3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯O.5-5份，余量為多元醇苯甲酸酯；阻燃劑為37份；將上述第二聚烯烴混合樹脂和第二助劑加入高攪機中，攪拌10-20分鐘；然后加入雙螺桿混煉機進行充分混煉，螺桿轉速為100rpm，混煉溫度為115t:，再經造粒機造成顆粒；為了使各個組分混煉均勻，將造好的顆粒加入雙螺桿混煉機中，再次混煉，螺桿轉速100rpm，混煉溫度110135t:，然后造粒，制成無鹵阻燃雙壁熱收縮管內壁料，備用；C.擠出將步驟A制備的外壁料和步驟B制備的內壁料分別加入成90度角擺放的兩臺擠出機中，經過機身加熱熔融后從共用擠出機頭中擠出成型，形成雙層結構，然后經過水槽冷卻，風力吹干，表面印字后，經過牽引機收到周轉盤上；外壁料和內壁料的質量用量比i:i3:i;D.輻照將周轉盤放到放線架上，經過張力可調整的張力架，引入輻照室內，本發明采用電子加速器輻照裝置，輻照劑量為12Mrad，對制成的雙壁管半成品進行循環照射和冷卻，在照射室內循環輻照的次數為3060圈。在經過收線機收巻在周轉盤上；E.擴張將輻照好的無鹵阻燃雙壁熱收縮管放在放線架上，調整張力，引入擴張機中，經過平衡加入，在雙壁管半成品達到工藝溫度IO(TC后，引入標準模具進行擴張和冷卻，然后引入水槽進行充分冷卻，將產品溫度降至室溫，然后收巻包裝成所述的無鹵阻燃雙壁熱收縮管成品；其中所述的阻燃劑由如下方法制備a將超細氫氧化鎂粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鎂粉重量3X的偶聯劑A加入粉體中，使粉體充分偶聯改性，制成1號成分；b超細氫氧化鋁粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鋁粉重量3%的偶聯劑B加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成2號成分；c將超細高嶺土粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑C加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成3號成分；d將超細硅鋁粉粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑D加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成4號成分；e將所述1號成分、2號成分、3號成分和4號成分按比例復配，所述三種成分的用量為，按照質量份數1號成分55份，2號成分50份，3號成分10份，4號成分10份；并均勻攪拌，制成阻燃劑。所述偶聯劑A為硅烷偶聯劑550，偶聯劑B為二甲基硅油(線型聚二甲基硅氧烷)，偶聯劑C為硬脂酸(十八烷酸)，偶聯劑D為鈦酸酯偶聯劑TC-114(焦磷酸型單烷氧基類鈦酸酯)。實施例4實施例1、2和3所述的產品材料煙密度性能符合ASTME662，鹵化氫含量性能符合IEC754-l，綜合性能達DL413-91"35kV及以下電力電纜熱收縮型附件應用技術條件"'，電纜附件性能達GB11033-89"額定電壓26/35kV及以下電力電纜附件基本技術要求"。權利要求一種無鹵阻燃雙壁熱收縮管，其特征在于由外壁料和內壁料組成，按照質量份數，所述的外壁料由第一聚烯烴混合樹脂53份、第一助劑10份和37份阻燃劑組成；所述的內壁料由第二聚烯烴混合樹脂53份、第二助劑10份和37份阻燃劑組成；所述的第一聚烯烴混合樹脂按質量百分比為1～30％EVA630、1～20％EVA421、20～50％EVA283和10～30％EVA220四種聚烯烴材料熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；所述的第一助劑為抗氧化劑為1-3份，抗銅劑0.5-1份，加工穩定劑0.02-2份，消煙劑2-4份，敏化交聯助劑1-2份，余量為石蠟；所述的第二聚烯烴混合樹脂為EVA110和EVA220兩種聚烯烴材料按照任意比熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；所述的第二助劑為松香1-10份，抗氧化劑0.5-5份，余量為多元醇苯甲酸酯；所述的阻燃劑由如下方法制備a將超細氫氧化鎂粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至105～120℃，采用噴霧法將占氫氧化鎂粉重量3％的偶聯劑A加入粉體中，使粉體充分偶聯改性，制成1號成分；b超細氫氧化鋁粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至105～120℃，采用噴霧法將占氫氧化鋁粉重量3％的偶聯劑B加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成2號成分；c將超細高嶺土粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至105～120℃，采用噴霧法將將占高嶺土粉重量3％的偶聯劑C加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成3號成分；d將超細硅鋁粉粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至105～120℃，采用噴霧法將占高嶺土粉重量3％的偶聯劑D加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成4號成分；e將所述1號成分、2號成分、3號成分和4號成分按比例復配，所述三種成分的用量為，按照質量份數1號成分55份，2號成分50份，3號成分10份，4號成分10份；并均勻攪拌，制成阻燃劑。所述偶聯劑A為硅烷偶聯劑550，偶聯劑B為線型聚二甲基硅氧烷，偶聯劑C為十八烷酸，偶聯劑D為焦磷酸型單烷氧基類鈦酸酯。2.根據權利要求1所述的無鹵阻燃雙壁熱收縮管，其特征在于所述的抗氧化劑為四(|3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯；抗銅劑為端羥基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠；加工穩定劑為稀土穩定劑REC-LS-D或REC-LS-F;消煙劑為硼酸鋅；敏化交聯助劑為三羥甲基丙烷。3.根據權利要求1或2所述的無鹵阻燃雙壁熱收縮管，其特征在于所述的第一聚烯烴混合樹脂按質量百分比15%EVA630、20%EVA421、45%EVA283和20%EVA220四種聚烯烴材料熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；所述的第一助劑為抗氧化劑為1份，抗銅劑1份，加工穩定劑2份，消煙劑3份，敏化交聯助劑1份，余量為石蠟；所述的第二聚烯烴混合樹脂為EVA110和EVA220兩種聚烯烴材料按照任意比熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；所述的第二助劑為松香9份，抗氧化劑4份份，余量為多元醇苯甲酸酯。4.一種無鹵阻燃雙壁熱收縮管的制備方法，其特征在于A.外壁料的制備所述的外壁料由第一聚烯烴混合樹脂53份、第一助劑為10份和助燃劑37份組成；第一聚烯烴混合樹脂按質量百分比為130%EVA630、120%EVA421、2050%EVA283和1030%EVA220四種聚烯烴材料熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂；第一助劑為抗氧化劑為1-3份，抗銅劑0.5-1份，加工穩定劑0.02-2份，消煙劑2-4份，敏化交聯助劑1_2份，余量為石蠟；將上述的原料加入密煉機或者高攪機，攪拌后加入雙螺桿混煉機中，在14016(TC的溫度條件下，經過充分攪拌與密煉，螺桿轉速125rpm，混煉溫度110135°C，使各個組分充分融合，然后經造粒機造粒制備成所述的無鹵阻燃雙壁熱收縮管的外壁料，備用；B.內壁料的制備按照質量份數，所述的第二聚烯烴混合樹脂為EVA110和EVA220兩種聚烯烴材料按照任意比熔融共混制得的聚烯烴混合樹脂53份；所述的第二助劑10份，其中松香1-10份，抗氧化劑為四(e-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯0.5-5份，余量為多元醇苯甲酸酯；阻燃劑為37份；將上述第二聚烯烴混合樹脂和第二助劑加入高攪機中，攪拌10-20分鐘；然后加入雙螺桿混煉機進行充分混煉，螺桿轉速為100rpm，混煉溫度為115t:，再經造粒機造成顆粒；為了使各個組分混煉均勻，將造好的顆粒加入雙螺桿混煉機中，再次混煉，螺桿轉速100rpm，混煉溫度110135t:，然后造粒，制成無鹵阻燃雙壁熱收縮管內壁料，備用；C.擠出將步驟A制備的外壁料和步驟B制備的內壁料分別加入成90度角擺放的兩臺擠出機中，經過機身加熱熔融后從共用擠出機頭中擠出成型，形成雙層結構，然后經過水槽冷卻，風力吹干，表面印字后，經過牽引機收到周轉盤上；外壁料和內壁料的質量用量比l:l3!1;D車田:將周轉盤放到放線架上，經過張力可調整的張力架，引入輻照室內，本發明采用電子加速器輻照裝置，輻照劑量為12Mrad，對制成的雙壁管半成品進行循環照射和冷卻，在照射室內循環輻照的次數為3060圈。在經過收線機收巻在周轉盤上；E.擴張將輻照好的無鹵阻燃雙壁熱收縮管放在放線架上，調整張力，引入擴張機中，經過平衡加入，在雙壁管半成品達到工藝溫度IO(TC后，引入標準模具進行擴張和冷卻，然后引入水槽進行充分冷卻，將產品溫度降至室溫，然后收巻包裝成所述的無鹵阻燃雙壁熱收縮管成PR其中所述的阻燃劑由如下方法制備a將超細氫氧化鎂粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鎂粉重量3X的偶聯劑A加入粉體中，使粉體充分偶聯改性，制成1號成分；b超細氫氧化鋁粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占氫氧化鋁粉重量3%的偶聯劑B加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成2號成分；c將超細高嶺土粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑C加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成3號成分；d將超細硅鋁粉粉體置入高速攪拌機中，均勻攪拌并加熱至10512(TC，采用噴霧法將占高嶺土粉重量3%的偶聯劑D加入粉體中，使粉體充分偶聯，制成4號成分；e將所述1號成分、2號成分、3號成分和4號成分按比例復配，所述三種成分的用量為，按照質量份數1號成分55份，2號成分50份，3號成分10份，4號成分10份；并均勻攪拌，制成阻燃劑。所述偶聯劑A為硅烷偶聯劑550，偶聯劑B為線型聚二甲基硅氧烷，偶聯劑C為十八烷酸，偶聯劑D為焦磷酸型單烷氧基類鈦酸酯。全文摘要本發明涉及一種熱收縮管，具體涉及一種無鹵阻燃雙壁熱收縮管及其制備方法；由外壁料和內壁料組成，按照質量份數，所述的外壁料由第一聚烯烴混合樹脂53份、第一助劑10份和37份阻燃劑組成；所述的內壁料由第二聚烯烴混合樹脂53份、第二助劑10份和37份阻燃劑組成；制備方法包括，雙壁熱縮管的內外壁料的制備，擠出，輻照，擴張成型；本發明比較傳統的收縮管的技術特點原料中采用特殊的無鹵阻燃劑，產品的阻燃效果好，耐高溫、具有良好的性能，即使燃燒時也無污染，成本降低，具有顯著的經濟效益和環境保護效益，適合大規模的推廣應用。文檔編號C08L93/00GK101759907SQ20091018505公開日2010年6月30日申請日期2009年10月28日優先權日2009年10月28日發明者張志強,王明志申請人:江蘇達勝熱縮材料有限公司