專利名稱：：高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種樹脂組合物。
背景技術：
：目前的涂覆型光硬化樹脂涂層作為聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)/聚碳酸酯(PC)/聚甲基丙烯酸甲酯(P麗A)薄膜為基材的手機控制面板的表面成型材料逐漸為更多的手機制造商所接受，其主要的特征是能夠根據手機控制面板設計的需要光固化成型，可以通過光硬化樹脂組合物的調整來實現需要的表面高耐磨、高硬度或高柔韌性、好手感等表面特征，甚至可以依據設計需要來調制不同顏色的表面效果。國內雖然有少量的公司研制該類材料，但是耐磨性、鉛筆硬度、柔韌性、無黃變、耐化學品測試等諸多性能還無法滿足手機制造廠家的需要，且該類材料因為技術保密因素，無法從國外進口。
發明內容本發明的目的在于提供一種具有高耐磨、高韌性、高硬度性能的高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物。本發明的技術解決方案是一種高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物，其特征是由下列重量百分比的成分組成硅垸改性非光敏無機納米顆粒0.160%硅垸改性聚環氧(甲基)丙烯酸酯預聚物0~50%樹脂預聚物混合物5~50%混合活性單體1080%光引發劑0.1~10%熱引發劑0.1~10%助劑010%。硅烷改性非光敏無機納米顆粒是蒙脫土納米顆粒、膨潤土納米顆粒、二氧化硅納米顆粒或二氧化鈦納米顆粒經硅烷改性處理的顆粒。對蒙脫土納米顆粒、膨潤土納米顆粒、二氧化硅納米顆粒或二氧化鈦納米顆粒進行改性處理的硅垸是乙烯基三(甲氧乙氧基)硅垸、[P-(3，4環氧基環己基)乙基]三甲氧基硅垸、y-氨丙基三乙氧基硅烷、N-P-氨乙基-y-氨丙基甲基二甲氧基硅垸、異氰酸丙基三乙氧基硅烷、y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧硅烷、N-日-氨乙基-y-氨丙基三甲氧基硅垸、乙烯基三(P-甲氧基乙氧基)硅烷、雙(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物、乙烯基三乙酰氧基硅烷中的一種或幾種的混合物。對蒙脫土納米顆粒、膨潤土納米顆粒、二氧化硅納米顆粒或二氧化鈦納米顆粒進行改性處理的方法是先將0.1—25重量份的硅烷加入99.9一75重量份的無水乙醇溶劑中，添加相當于硅烷和無水乙醇總重量2-10%的去離子水，在45-60°C的溫度下保溫2-3小時，然后在慢速攪拌、超聲下將0.5—55重量份的蒙脫土納米顆粒、膨潤土納米顆粒、二氧化硅納米顆粒或二氧化鈦納米顆粒材料，維持40-6(TC條件1-3小時，然后蒸出乙醇，將得到的粒子在微波爐中450W—900W功率下活化10-20min，然后將其加入研磨機中研磨為50nm_500nm粒徑的納米粒子，即得硅烷改性非光敏無機納米顆粒。硅烷改性聚環氧(甲基)丙烯酸酯預聚物，包括用A-173(乙烯基三(甲氧乙氧基)硅烷)、A-186([P-(3，4環氧基環己基)乙基]三甲氧基硅烷)、KH-550(Y-氨丙基三乙氧基硅烷)、KH-602(N_P-氨乙基-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅垸)、異氰酸丙基三乙氧基硅烷、KH-560(Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧硅烷)、A-1120(N-氨乙基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷)、A-172(乙烯基三-甲氧基乙氧基)硅垸)、Si-69(雙(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物)、A-188(乙烯基三乙酰氧基硅烷)中的一種或兩種以上硅烷的混合物等改性的聚環氧(甲基)丙烯酸酯預聚物。環氧(甲基)改性丙烯酸酯包括620-100、621A-80、6213-100、6215-100、6219-100、622-100、6233、6241A-75、6261(以上來自長興化學工業股份有限公司，化學名稱均為環氧丙烯酸酯)、CN-104、CN-115、CN-116、CN-117、CN-120、CN-121、CN-12、CN-2100(以上來自沙多瑪化學有限公司，化學名稱均為環氧(甲基)丙烯酸酯)、DM-120、DM-127、DM-1680、DM-1704、SE_1500、SE-1605、SE-1700、SE-1701(以上來自上海嵩泰實業有限公司，化學名稱均為環氧丙烯酸酯)。改性方法范例如下在裝有攪拌器、溫度計、恒溫滴液漏斗的四口燒瓶中加入100g聚環氧(甲基)丙烯酸酯預聚物和2g二月桂酸二丁基錫催化劑，將4g的KH-560緩慢滴加到燒瓶中，加熱到75-85°C，再滴加O.l—10g蒸餾水。在9CTC左右反應5-6小時，得到自制硅烷改性物。上述改性也可采用其他常規方法。樹脂預聚物混合物是脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯預聚物、氨改性聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯預聚物或硅基改性丙烯酸酯中的二種或二種以上的混合物。聚氨酯丙烯酸酯預聚物包括SartomerCN966J75、SartomerCN945A60、SartomerCN959、SartomerCN964、SartomerCN9200、SartomerCN9010、SartomerCN9001、SartomerCN970A60、SartomerCN9178(以上來自沙多瑪化學有限公司，化學名稱均為聚氨酯丙烯酸酯)、6101-100、6115J-80、6123、6134B_80、6143-A80、6148J-75、6151、6145-100、6157B-80、6171、6177(以上來自長興化學工業股份有限公司，化學名稱均為聚氨酯丙烯酸酯)、UV-1700B、UV-6300B、UV-7630B、UV-7600B、UV-7550B、UV-7605B(以上來自日本合成化學工業株式會社，化學名稱均為聚氨酯丙烯酸酯)、DM-87A、DM-588、DM-5910、DM-565、SU-520、SU-530、SU-564、SU_565、SU-570、SU-580、SU-585、SU-5020、SU-5260(以上來自上海嵩泰實業有限公司，化學名稱均為聚氨酯丙烯酸酯)；氨改性聚醚(甲基)丙烯酸酯預聚物包括641、6411、6417、6425(以上來自長興化學工業股份有限公司，化學名稱均為三級胺共引發劑)、CN-50KCN-502、CN-550、CN551(以上來自沙多瑪化學有限公司，化學名稱均為胺改性聚醚丙烯酸酯)；聚酯丙烯酸酯預聚物包括CN-146、CN-293、CN-704、CN-710、CN-736、CN2254、CN2261LV、CN-2284、CN-2297(以上來自沙多瑪化學有限公司，化學名稱均為聚酯丙烯酸酯)、6311-100、6315、6317、6341、6320、6323-100、6351、6353(以上來自長興化學工業股份有限公司，化學名稱均為聚酯丙烯酸酯)、DM-236、DM-257、DM-266、DM-272、DM-278、8DM-284、SP-210、SP-236(以上來自上海嵩泰實業有限公司，化學名稱均為聚酯丙烯酸酯)；硅基改性丙烯酸酯包括CN9800、CN990(以上來自沙多瑪化學有限公司，化學名稱均為硅化的聚氨酯丙烯酸酯)。混合活性單體是l，6—己二醇二丙烯酸酯、1，6—己二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、四氫呋喃丙烯酸酯、二縮三乙二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯、乙氧化雙酚A二丙烯酸酯中的二種或二種以上的混合物。光引發劑是2-氯硫雜蒽酮、異丙基硫雜蒽酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、卜羥基-環已基-苯基甲酮、2-羥基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-l-丙酮、2-苯基-2-二甲基-1-(4-嗎啉苯基)-l-丁酮、2-異丙基硫雜蒽酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、雙苯甲酰基苯基氧化膦中的一種或幾種。熱引發劑是偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲酰。助劑是阻聚劑、偶聯劑、流平劑、防縮孔和流動助劑、消泡劑、潤濕分散劑、金屬絡合染料中的一種或幾種。阻聚劑包括MEHQ(對羥基苯甲醚)、N,N—二乙基羥胺、特丁基對苯二酚、對苯二酚。偶聯劑包括異氰酸丙基三乙氧基硅垸、Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧硅烷、異丙基三(異硬脂酰基)鈦酸酯、異丙基三(磷酸二辛酯)鈦酸酯、二(焦磷酸二辛酯)氧乙酸酯鈦酸酯、三乙醇胺鈦酸酯、乙酰丙酮鈦酸酯、聚鈦酸酯。流平劑包括TEGOFlow425、TEGOGlide420、TEGOGlide450(來自迪高化工公司)。防縮孔和流動助劑包括TEGOFlowATF2、TEGOFlow300。消泡劑包括TEGOAirex900、TEGOAirex920、TEGOAirex950、TEG0FoamexN(來自迪高化工公司)。潤濕分散劑包括TEGODispers681UV、TEGODispers700(來自迪高化工公司)。金屬絡合染料包括奧麗素黃4GN、奧麗素黃2GLN、奧麗素黃2TLN、奧麗素黃3R、奧麗素橙G、奧麗素橙RG、奧麗素棕2GL、奧麗素棕2RL、奧麗素棕6RL、奧麗素紅3GL、奧麗素紅BL、奧麗素藍BL、奧麗素藍RLI。(以上染料產品來自Ciba公司)本發明的優點-1)環保該光硬化樹脂組合物符合歐盟ROHS指令和REACH要求，同時符合中國環保指令，使用過程V0C零排放；2)節能因為采用高性能的硅烷改性非光敏納米顆粒材料，可以在低光強和低溫度條件快速光固化，可以大幅度的節約用電成本和材料成本；3)高附加值該樹脂組合物因為其環保、節能、高性能和應用在高速發展的電子產業的特點，可以方便的從工藝角度設計和制作出精美、時尚、耐用的超薄手機控制面板，使其具備了高附加值。4)高技術含量和高性能高技術含量是指采用處于研究前沿的三體系硬化研究方法，高性能是指高硬度、髙耐磨、高柔韌性、耐黃變、耐高溫高濕環境、適用性廣泛等技術優勢，在高硬度條件下兼顧高柔韌性，普通uv光硬化樹脂組合物不能使用的區域如uv光不易透過區域、白色顏色區域等，該光硬化樹脂組合物都可以正常使用。5)產品體系的交聯或聚合反應是通過三個獨立的具有不同反應原理的階段來完成的。其中一個階段是通過紫外光反應，另一階段是通過熱固化、濕氣固化的暗反應來進行的。這樣就可以利用紫外光使體系快速定型或達到"表干"，而利用暗反應使"陰影"部分或內層充分固化，達到"實干"。主要用于PET、PC、PMMA薄膜為基材的手機控制面板的制作。下面結合實施例對本發明作進一步說明。具體實施例方式在不銹鋼桶中，先加入硅垸改性聚環氧(甲基)丙烯酸酯預聚物和聚氨酯丙烯酸酯等預聚物，然后加入混合活性稀釋劑，攪拌溶解，依次分批加入自制硅烷改性非光敏無機納米顆粒材料，再繼續加入UV光引發劑、熱引發劑以及少量的阻聚劑、偶聯劑、流平劑和絡合金屬染料等，用高速攪拌機攪拌均勻即得三體系硬化樹脂組合物，待用。上述各組分的用量(重量百分比)為硅烷改性非光敏無機納米顆粒10%KH-560硅垸改性聚環氧(甲基)丙烯酸酯10°/0聚氨酯丙烯酸酯(SartomerCN945A60)10%聚氨酯丙烯酸酯(UV-6300B)20%聚酯丙烯酸酯預聚物(CN-2284)20%乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯10%四氫呋喃丙烯酸酯13%Irgacure184L5%TPO(2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦)1.5%偶氮二異丁腈0.5%對羥基苯甲醚0.5%二(焦磷酸二辛酯)氧乙酸酯鈦酸酯2.0%TEG0Flow4250.5%奧麗素黃3R0.5%。其中KH-560硅垸改性聚環氧(甲基)丙烯酸酯中的環氧(甲基)丙烯酸酯為CN-117。將上述硬化樹脂組合物抽真空處理，排除氣泡。取部分樹脂組合物滴加預先開置的鋼模上，然后在樹脂組合物上面覆蓋PET(聚酯)或PC(聚碳酸酯)塑料薄膜，然后實施輥壓將樹脂組合物均勻的鋪展在鋼模和PET薄膜片之間。然后取鋼模放入光固機光固化(固化條件80w/cm高壓汞燈，在25-6CTC時照射8s-20s)，從鋼模上取下已經完成轉印的PET或PC薄膜，即得到PET或PC手機控制面板。然后將手機控制面板擱置48小時后進行性能檢測，檢測結果見附表<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>7.溫濕度循環測試55°C93%RH,儲存150小時產品表面光亮度無明顯改變，產品測試后附著力^4B為合格恒溫恒濕儀合格8.柔韌性測試將產品對折180。，P隱為90。不能出現樹脂組合物和PET/PC/P腿的分層或剝離為合格合格9.UV光照射測試紫外線730W/咖2連續21天直射樣品表面油漆，21天后取出樣品產品表面光亮度和顏色無明顯變化為合格Q-lab老化機合格10.濃縮測試高溫55度，低溫25度，濕度93%，循環時間100小時產品表面光亮度和顏色無明顯變化為合格恒溫恒濕儀合格ll.樹脂組合物粘度采用旋轉粘度計進行測量150-1500卿a.s為合格旋轉粘度計合格12.歐盟ROHS和REACH/SVHC15項按照歐盟規定測試按照歐盟規定標準合格實施例2:在不銹鋼桶中，先加入硅烷改性聚環氧(甲基)丙烯酸酯預聚物和聚氨酯丙烯酸酯等預聚物，然后加入混合活性稀釋劑，攪拌溶解，依次分批加入自制硅烷改性非光敏無機納米顆粒材料，再繼續加入UV光引發劑、熱引發劑以及少量的阻聚劑、偶聯劑、流平劑、消泡劑和絡合金屬染料等，用高速攪拌機攪拌均勻即得三體系硬化樹脂組合物，待用。硅烷改性非光敏無機納米顆粒0.1~60%(例1%、30%、60%)硅烷改性聚環氧(甲基)丙烯酸酯預聚物0~50%(例1%、20%、50%)樹脂預聚物混合物混合活性單體光引發劑熱引發劑助劑5~50%(例5%、30%、50%)1080%(例15%、50%、80%)0.1~10%(例1%、5%、10%)0.1-10%(例1%、5%、10%)010%(例1%、5%、10%)。上述各組分用量之和為100%。硅烷改性非光敏無機納米顆粒是蒙脫土納米顆粒、膨潤土納米顆粒、二氧化硅納米顆粒或二氧化鈦納米顆粒經硅烷改性處理的顆粒。對蒙脫土納米顆粒、膨潤土納米顆粒、二氧化硅納米顆粒或二氧化鈦納米顆粒進行改性處理的硅烷是乙烯基三(甲氧乙氧基)硅烷、[P_(3，4環氧基環己基)乙基]三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、N-P-氨乙基-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、異氰酸丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧硅垸、N-p-氨乙基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(P-甲氧基乙氧基)硅垸、雙(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物、乙烯基三乙酰氧基硅烷中的一種或幾種的混合物。對蒙脫土納米顆粒、膨潤土納米顆粒、二氧化硅納米顆粒或二氧化鈦納米顆粒進行改性處理的方法是先將0.1—25重量份的硅烷加入99.9一75重量份的無水乙醇溶劑中，添加相當于硅烷和無水乙醇總重量2-10%的去離子水，在45-60°C的溫度下保溫2-3小時，然后在慢速攪拌、超聲下將0.5—55重量份的蒙脫土納米顆粒、膨潤土納米顆粒、二15氧化硅納米顆粒或二氧化鈦納米顆粒材料,維持40-6(TC條件1-3小時，然后蒸出乙醇，將得到的粒子在微波爐中45(M—900W功率下活化10-20min,然后將其加入研磨機中研磨為50nm-500nm粒徑的納米粒子，即得硅烷改性非光敏無機納米顆粒。硅垸改性聚環氧(甲基)丙烯酸酯預聚物，包括用A-173(乙烯基三(甲氧乙氧基)硅垸)、A-186([P-(3，4環氧基環己基)乙基]三甲氧基硅垸)、KH-550(Y-氨丙基三乙氧基硅烷)、KH-602(N-0-氨乙基-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷)、異氰酸丙基三乙氧基硅垸、KH-560(Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧硅烷)、A-1120(N-0-氨乙基-Y-氨丙基三甲氧基硅垸)、A-172(乙烯基三(P-甲氧基乙氧基)硅烷)、Si-69(雙(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物)、A-188(乙烯基三乙酰氧基硅烷)中的一種或兩種以上硅烷的混合物等改性的聚環氧(甲基)丙烯酸酯預聚物。環氧(甲基)改性丙烯酸酯包括620-100、621A-80、6213-100、6215-100、6219-100、622-100、6233、6241A-75、6261(以上來自長興化學工業股份有限公司，化學名稱均為環氧丙烯酸酯)、CN-104、CN-115、CN-116、CN_117、CN-120、CN-121、CN_12、CN-2100(以上來自沙多瑪化學有限公司，化學名稱均為環氧(甲基)丙烯酸酯)、DM-120、DM-127、DM-1680、DM-1704、SE-1500、SE-1605、SE-1700、SE-1701(以上來自上海嵩泰實業有限公司，化學名稱均為環氧丙烯酸酯)。改性方法范例如下在裝有攪拌器、溫度計、恒溫滴液漏斗的四口燒瓶中加入100g聚環氧(甲基)丙烯酸酯預聚物和2g二月桂酸二丁基錫催化劑，將4g的KH-560緩慢滴加燒瓶中，加熱到75-85°C，再滴加0.l—10g蒸餾水。在9(TC左右反應5-6小時，得到自制硅垸改性物。上述改性也可采用其他常規方法。樹脂預聚物混合物是脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯預聚物、氨改性聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯預聚物或硅基改性丙烯酸酯中的二種或二種以上的混合物。聚氨酯丙烯酸酯預聚物包括SartomerCN966J75、SartomerCN945A60、SartomerCN959、SartomerCN964、SartomerCN9200、SartomerCN9010、SartomerCN9001、SartomerCN970A60、SartomerCN9178(以上來自沙多瑪化學有限公司，化學名稱均為聚氨酯丙烯酸酯)、6101-100、6115J-80、6123、6134B-80、6143-A80、6148J-75、6151、6145-100、6157B-80、6171、6177(以上來自長興化學工業股份有限公司，化學名稱均為聚氨酯丙烯酸酯)、UV-1700B、UV-6300B、UV-7630B、UV-7600B、UV-7550B、UV-7605B(以上來自日本合成化學工業株式會社，化學名稱均為聚氨酯丙烯酸酯)、DM-87A、DM-588、DM-5910、DM-565、SU-520、SU-530、SU-564、SU-565、SU-570、SU-580、SU-585、SU-5020、SU-5260(以上來自上海嵩泰實業有限公司，化學名稱均為聚氨酯丙烯酸酯)；氨改性聚醚(甲基)丙烯酸酯預聚物包括641、6411、6417、6425(以上來自長興化學工業股份有限公司，化學名稱均為三級胺共引發劑)、CN-501、CN-502、CN_550、CN551(以上來自沙多瑪化學有限公司，化學名稱均為胺改性聚醚丙烯酸酯)；聚酯丙烯酸酯預聚物包括CN-146、CN-293、CN_704、CN-710、CN-736、CN2254、CN2261LV、CN-2284、CN-2297(以上來自沙多瑪化學有限公司，化學名稱均為聚酯丙烯酸酯)、6311-100、6315、6317、6341、6320、6323-100、6351、6353(以上來自長興化學工業股份有限公司，化學名稱均為聚酯丙烯酸酯)、DM-236、DM-257、DM-266、DM-272、DM-278、DM-284、SP-210、SP-236(以上來自上海嵩泰實業有限公司，化學名稱均為聚酯丙烯酸酯)；硅基改性丙烯酸酯包括CN9800、CN990(以上來自沙多瑪化學有限公司，化學名稱均為硅化的聚氨酯丙烯酸酯)。混合活性單體是l，6—己二醇二丙烯酸酯、1，6—己二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、四氫呋喃丙烯酸酯、二縮三乙二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯、乙氧化雙酚A二丙烯酸酯中的二種或二種以上的混合物。光引發劑是2-氯硫雜蒽酮、異丙基硫雜蒽酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、卜羥基-環已基-苯基甲酮、2-羥基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮、2-苯基-2-二甲基-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮、2-異丙基硫雜蒽酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、雙苯甲酰基苯基氧化膦中的一種或幾種。熱引發劑是偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲酰。助劑是阻聚劑、偶聯劑、流平劑、防縮孔和流動助劑、消泡劑、潤濕分散劑、金屬絡合染料中的一種或幾種。阻聚劑包括MEHQ(對羥基苯甲醚)、N,N—二乙基羥胺、特丁基對苯二酚、對苯二酚。偶聯劑包括異氰酸丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧硅烷、異丙基三(異硬脂酰基)鈦酸酯、異丙基三(磷酸二辛酯)鈦酸酯、二(焦磷酸二辛酯)氧乙酸酯鈦酸酯、三乙醇胺鈦酸酯、乙酰丙酮鈦酸酯、聚鈦酸酯。流平劑包括TEGOFlow425、TEG0Glide420、TEG0Glide450(來自迪高化工公司)。防縮孔和流動助劑包括TEGOFlowATF2、TEGOFlow300。消泡劑包括TEGOAirex900、TEGOAirex920、TEGOAirex950、TEG0FoamexN(來自迪高化工公司)。潤濕分散劑包括TEGODispers681UV、TEGODispers700(來自迪高化工公司)。金屬絡合染料包括奧麗素黃4GN、奧麗素黃2GLN、奧麗素黃2TLN、奧麗素黃3R、奧麗素橙G、奧麗素橙RG、奧麗素棕2GL、奧麗素棕2RU奧麗素棕6RL、奧麗素紅3GL、奧麗素紅BL、奧麗素藍BL、奧麗素藍RLI。(以上染料產品來自Ciba公司)將上述硬化樹脂組合物抽真空處理，排除氣泡。取部分樹脂組合物滴加預先開置的鋼模上，然后在樹脂組合物上面覆蓋PET(聚酯)或PC(聚碳酸酯)塑料薄膜，然后實施輥壓將樹脂組合物均勻的鋪展在鋼模和PET薄膜片之間。然后取鋼模放入光固機光固化(固化條件80w/cm高壓汞燈，在25-6CTC時照射8s-20s)，從鋼模上取下己經完成轉印的PET或PC薄膜，即得到PET或PC手機控制面板。權利要求1、一種高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物，其特征是由下列重量百分比的成分組成硅烷改性非光敏無機納米顆粒0.1～60％硅烷改性聚環氧(甲基)丙烯酸酯預聚物0～50％樹脂預聚物混合物5～50％混合活性單體10～80％光引發劑0.1～10％熱引發劑0.1～10％助劑0～10％。2、根據權利要求1所述的高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物，其特征是硅烷改性非光敏無機納米顆粒是蒙脫土納米顆粒、膨潤土納米顆粒、二氧化硅納米顆粒或二氧化鈦納米顆粒經硅垸改性處理的顆粒。3、根據權利要求2所述的高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物，其特征是對蒙脫土納米顆粒、膨潤土納米顆粒、二氧化硅納米顆粒或二氧化鈦納米顆粒進行改性處理的硅垸是乙烯基三(甲氧乙氧基)硅烷、[P-(3，4環氧基環己基)乙基]三甲氧基硅烷、y-氨丙基三乙氧基硅垸、氨乙基-y-氨丙基甲基二甲氧基硅垸、異氰酸丙基三乙氧基硅烷、y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧硅烷、N-P-氨乙基-y-氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(e-甲氧基乙氧基)硅烷、雙(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物、乙烯基三乙酰氧基硅垸中的一種或幾種的混合物。4、根據權利要求3所述的高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物，其特征是對蒙脫土納米顆粒、膨潤土納米顆粒、二氧化硅納米顆粒或二氧化鈦納米顆粒進行改性處理的方法是先將0.1—25重量份的硅烷加入99.9一75重量份的無水乙醇溶劑中，添加相當于硅烷和無水乙醇總重量2-10%的去離子水，在45-60°C的溫度下保溫2-3小時，然后在慢速攪拌、超聲下將0.5—55重量份的蒙脫土納米顆粒、膨潤土納米顆粒、二氧化硅納米顆粒或二氧化鈦納米顆粒材料，維持40-6(TC條件l-3小時，然后蒸出乙醇，將得到的粒子在微波爐中450W—900W功率下活化10-20min，然后將其加入研磨機中研磨為50nm-500nm粒徑的納米粒子，即得硅垸改性非光敏無機納米顆粒。5、根據權利要求l、2、3或4所述的高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物，其特征是樹脂預聚物混合物是脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯預聚物、氨改性聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯預聚物或硅基改性丙烯酸酯中的二種或二種以上的混合物。6、根據權利要求l、2、3或4所述的高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物，其特征是混合活性單體是l，6—己二醇二丙烯酸酯、1，6—己二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、四氫呋喃丙烯酸酯、二縮三乙二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯、乙氧化雙酚A二丙烯酸酯中的二種或二種以上的混合物。7、根據權利要求l、2、3或4所述的高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物，其特征是光引發劑是2-氯硫雜蒽酮、異丙基硫雜蒽酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、卜羥基-環已基-苯基甲酮、2-羥基-甲基苯基丙烷-l-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基—i-丙酮、2-苯基-2-二甲基-1-(4-嗎啉苯基)-l-丁酮、2-異丙基硫雜蒽酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、雙苯甲酰基苯基氧化膦中的一種或幾種。8、根據權利要求l、2、3或4所述的高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物，其特征是熱引發劑是偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲酰。9、根據權利要求l、2、3或4所述的高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物，其特征是助劑是阻聚劑、偶聯劑、流平劑、防縮孔和流動助劑、消泡劑、潤濕分散劑、金屬絡合染料中的一種或幾種。全文摘要本發明公開了一種高耐磨/高韌性/高硬度納米材料改性光硬化樹脂組合物，由硅烷改性非光敏無機納米顆粒、硅烷改性聚環氧(甲基)丙烯酸酯預聚物、樹脂預聚物混合物、混合活性單體、光引發劑、熱引發劑、助劑組成。本發明產品具有高硬度、高耐磨、高柔韌性、耐黃變、耐高溫高濕環境、適用性廣泛等優點。文檔編號C08F291/00GK101665559SQ20091018260公開日2010年3月10日申請日期2009年9月17日優先權日2009年9月17日發明者嚴曉建,張勁松,董亞東,誠黃申請人:南通萬德電子工業有限公司