包含聚氨酯和丙烯酸類聚合物的聚合物膜的制作方法

專利名稱：：包含聚氨酯和丙烯酸類聚合物的聚合物膜的制作方法包含聚氨酯和丙烯酸類聚合物的聚合物膜本發明涉及一種聚合物膜，其包含一種或多種熱塑性聚氨酯和一種或多種丙烯酸類聚合物，所述丙烯酸類聚合物包含作為聚合單元的一種或多種可氫鍵結合的單體。
背景技術：
：通常，人們希望聚合物膜能夠得到廣泛應用。US6，319，985揭示了熱塑性聚氨酯與乙烯-丙烯橡膠的混合物。US6，319，985揭示了這類混合物可用于膜中。聚合物膜應用的一個例子是聚合物膜用于形成結構體或封閉體的壁和/或頂的一部分。這類膜所需的性質是光學透明度、機械強度、尺寸穩定性和耐候性。過去已經使用昂貴的特殊材料制備了一些膜。人們希望形成熱塑性聚氨酯聚合物與不那么昂貴或更容易獲得的其它材料的混合物。丙烯酸類聚合物容易獲得，并且比較便宜。人們希望提供聚氨酯與丙烯酸類聚合物的混合物，該混合物表現出所需水平的光學透明度、機械強度、尺寸穩定性和耐候性。聚合物膜應用的另一個例子是聚合物膜可用于印刷工藝中使用的膜。一些印刷工藝膜必須具有與形成結構體或封閉體的膜類似的性質。除了結構體中使用的膜所必需的一些性質如耐候性外，一些印刷工藝膜必須具有一些其它性質，例如順應性(即能適應曲面)和可印刷性(即能附著印刷油墨)。人們希望提供聚氨酯與丙烯酸類聚合物的混合物，該混合物表現出所需水平的順應性和耐候性。
發明內容在本發明的第一方面，提供了一種聚合物膜，其包含一種或多種熱塑性聚氨酯和一種或多種丙烯酸類聚合物，后者包含作為聚合單元的一種或多種可氫鍵結合的單體。具體實施例方式在本文中，當描述兩個數值的比例“等于或大于X1”的時候，即指該比例可以是數值Y1，其中Y等于或大于X。類似地，當描述兩個數值的比例“等于或小于W1”的時候，即指該比例可以是數值ζ1，其中X等于或小于W。本文中使用的"膜"表示其中一個維度(厚度)與其它兩個維度(長度和寬度)相比較小的物體。膜的厚度為0.01-2毫米。膜的長度和寬度都大于或等于1厘米。用其長度和寬度限定的膜的表面在本文中稱為膜的"面"。文中使用的多層結構是兩個或多個膜相互接觸形成的物體。多層結構中相鄰的膜相互接觸，是指一個膜的全部或部分膜面與相鄰的膜的全部或部分膜面接觸。多層結構中的各膜稱為層。在本文中，“聚合物”如FWBillmeyer,JR.在《聚合物科學教科書(TextbookofPolymerScience)》(第二版，1971)中所定義，為由較小化學重復單元的反應產物構成的較大的分子。聚合物的結構可以是線型的、支化的、星形的、環狀的、高支化的、交聯的或者這些情況的組合；聚合物可以包含單一類型的重復單元(“均聚物”)，或者可以包含一種以上的重復單元(“共聚物”)。共聚物中的各種重復單元可以以無規、順序、嵌段以及其它形式排列，或者可以以這些形式的任意混合或組合的形式排列。聚合物分子量可以通過標準方法測量，例如采用尺寸排阻色譜法(SEC，也稱為凝膠滲透色譜法或GPC)。通常，聚合物的重均分子量(Mw)等于或大于1，000。聚合物可具有極高的Mw；—些聚合物的Mw在1，000,000以上；典型的聚合物的Mw等于或小于1，000,000。一些聚合物是交聯的，可認為交聯的聚合物具有無限大的Mw。一些聚合物用Mn即數均分子量表征。文中所用的"聚合物的重量"指聚合物的干重。能互相反應形成聚合物的重復單元的分子在本文中被稱為“單體”。一種表征聚合物的方法是通過差示掃描量熱法測量的玻璃化轉變溫度(Tg)。本發明涉及熱塑性氨基甲酸酯聚合物(也稱為熱塑性聚氨酯或TPU)的應用。聚氨酯聚合物是多異氰酸酯與多元醇(有時也與多胺)的反應產物。多異氰酸酯是每分子中含兩個或多個異氰酸酯基的化合物。多元醇是每分子中含兩個或多個羥基的分子。多胺是每分子中含兩個或多個胺基的化合物。本發明涉及熱塑性的聚氨酯聚合物的應用。熱塑性聚合物是這樣一種物質在常規使用溫度(-40°C至60°C)時為固體(晶體或玻璃體或它們的混合物)，但是在較高的溫度(通常為150°C至250°C)時熔化以便于與其它聚合物混合和/或成形為所需的形狀。熱塑性聚合物可以熔化，然后冷卻到室溫，但沒有明顯的降解或性質損失。合適的TPU可以是任何類型的TPU。例如，合適的TPU可以是例如脂族TPU，芳族TPU"，或含至少一種脂族部分和至少一種芳族部分的TPU。TPU的組成部分是多元醇或多異氰酸酯或(如果存在)多胺。芳族部分是含一個或多個芳環的部分。一種或多種多元醇可以是脂族多元醇或芳族多元醇或它們的混合物。一種或多種多異氰酸酯可以是脂族多異氰酸酯或芳族多異氰酸酯或它們的混合物。如果存在，一種或多種多胺可以是脂族多胺或芳族多胺或它們的混合物。在一些實施方式中，本發明的一種或多種TPU是脂族TPU。在脂族TPU中，各多異氰酸酯、多元醇和(如果使用)多胺是脂族化合物。在本文中，“脂族"指直鏈脂族、支鏈脂族、環脂族或它們的組合。合適的多元醇包括例如脂族聚醚多元醇、脂族聚酯多元醇和它們的混合物。一些合適的脂族多元醇稱為脂族增鏈劑，其是較低分子量(小于1，000)的脂族二醇。在一些實施方式中，所用的一種或多種TPU由含一種或多種脂族聚醚多元醇的多元醇制得。在一些實施方式中，所用的各TPU是脂族TPU。在一些實施方式中，本發明使用的TPU的重均分子量等于或大于5，000；或者等于或大于10，000;或者等于或大于25，000;或者等于或大于50，000；或者等于或大于100，000。獨立地，在一些實施方式中，本發明使用的TPU的重均分子量等于或小于2，000,000；或者等于或小于1，000,000；或者等于或小于500，000；或者等于或小于300，000。在一些實施方式中，本發明使用的TPU的折射率等于或大于1.3；或者等于或大于1.4；或者等于或大于1.45。獨立地，在一些實施方式中，本發明使用的TPU的折射率等于或小于1.7;或者等于或小于1.6。本發明涉及至少一種丙烯酸類聚合物。在本文中，丙烯酸類聚合物是含有50重量％或更多的作為聚合單元的丙烯酸類單體的聚合物，該重量百分數以丙烯酸類聚合物的重量為基準計。丙烯酸類單體是(甲基)丙烯酸、取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯和取代或未取代的(甲基)丙烯酸酰胺。在本文中，“(甲基)丙烯酸類”表示丙烯酸類或甲基丙烯酸類；“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；“(甲基)丙烯酰胺”表示丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。一組合適的丙烯酸類單體是未取代的甲基丙烯酸烷基酯。在一些實施方式中，所用的一種或多種未取代的甲基丙烯酸烷基酯中的烷基具有1-18個碳原子。在一些實施方式中，所用的一種或多種未取代的甲基丙烯酸烷基酯中的烷基具有8個或更少的碳原子，或者具有6個或更少的碳原子，或者具有4個或更少的碳原子。在一些實施方式中，使用甲基丙烯酸甲酯。在一些實施方式中，使用甲基丙烯酸丁酯。在一些實施方式中，既使用甲基丙烯酸甲酯，也使用甲基丙烯酸丁酯。另一組合適的丙烯酸類單體是未取代的丙烯酸烷基酯。在一些實施方式中，所用的一種或多種未取代的丙烯酸烷基酯中的烷基具有1-18個碳原子。在一些實施方式中，所用的一種或多種未取代的丙烯酸烷基酯中的烷基具有2個或更多的碳原子。在一些實施方式中，所用的一種或多種未取代的丙烯酸烷基酯中的烷基具有8個或更少的碳原子，或者具有6個或更少的碳原子。在一些實施方式中，使用丙烯酸乙酯。在一些實施方式中，使用丙烯酸丁酯。另一組合適的丙烯酸類單體是可氫鍵結合的單體。在本文中，可氫鍵結合的單體是含可氫鍵結合的基團的單體。可氫鍵結合的基團包含能共價結合到單體上和共價結合到氫原子上的電負性原子。電負性原子必須是氟、氧或氮。一些合適的可氫鍵結合的單體是例如胺取代的(甲基)丙烯酸烷基酯、羥基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯以及它們的進一步取代的形式。合適的可氫鍵結合的單體的一些其它例子是乙烯基化合物，例如乙烯基咪唑、η-乙烯基吡咯烷酮和它們的取代形式。合適的可氫鍵結合的單體的一些其它例子是包含具有1-100個氧化烯單元的氧化烯鏈的(甲基)丙烯酸酯單體，包括例如(甲基)丙烯酸酯封端的聚(氧化烯)、烷氧基聚(氧化烯)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯封端的聚(乙二醇)、烷氧基聚(亞烷基二醇)(甲基)丙烯酸酯、聚(氧化烯)二(甲基)丙烯酸酯和它們的混合物。一些合適的氧化烯單元包括例如環氧乙烷、環氧丙烷和它們的組合。一些合適的烷氧基包括例如甲氧基、丁氧基和它們的組合。一些合適的包含具有1-100個氧化烯單元的氧化烯鏈的(甲基)丙烯酸酯單體包括例如聚環氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷(甲基)丙烯酸酯和它們的混合物。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物包含一種或多種羥基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合單元。在羥基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯中，一個或多個羥基與烷基相連。在一些實施方式中，所用的一種或多種羥基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有1-8個碳原子。在一些實施方式中，所用的一種或多種羥基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有2個或更多的碳原子。在一些實施方式中，所用的一種或多種羥基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基具有4個或更少的碳原子。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物包含一種或多種胺取代的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合單元。在胺取代的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中，胺可以是伯胺、仲胺或叔胺。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物包含一種或多種(甲基)丙烯酰胺的聚合單元。合適的(甲基)丙烯酰胺包括例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和它們的取代形式。在一些實施方式中，只有所用的可氫鍵結合的單體是一種或多種羥基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯。在一些實施方式中，本發明的一種或多種丙烯酸類聚合物包含作為聚合物單元的一種或多種丙烯酸類單體以外的單體。一些合適的非丙烯酸類單體包括例如乙烯基化合物。一些合適的乙烯基化合物包括例如烯烴、二烯、乙酸乙烯酯和乙烯基芳族化合物。在一些實施方式中，不使用烯烴。在一些實施方式中，不使用二烯。在一些實施方式中，使用一種或多種乙烯基芳族化合物。乙烯基芳族化合物的芳族部分可以是取代或未取代的。一些合適的乙烯基芳族化合物包括例如苯乙烯和烷基取代的苯乙烯。在一些實施方式中，使用苯乙烯或α-甲基苯乙烯或它們的混合物。在一些實施方式中，使用α-甲基苯乙烯。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物包括一種或多種多官能單體。合適的多官能單體包括例如具有兩個或更多個乙烯基的化合物。乙烯基可以是(甲基)丙烯酸酯基團的一部分，或者是另一種類型的乙烯基。一些合適的多官能單體包括例如(甲基)丙烯酸烯丙酯和具有兩個或更多個(甲基)丙烯酸酯基的化合物。在一些實施方式中，使用甲基丙烯酸烯丙酯。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物通過完全或部分在鏈轉移劑存在下進行的聚合反應制得。預期鏈轉移劑的存在常常導致由聚合反應得到的聚合物具有比無鏈轉移劑的情況下更低的分子量。一些合適的鏈轉移劑包括例如具有4-20個碳原子的硫醇化合物。一種合適的鏈轉移劑是正十二烷硫醇。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物是單級聚合物。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物是多級聚合物。多級聚合物是通過這樣一種方法制備的聚合物，在該方法中第一聚合進行到完全或接近完全，然后進行一個或多個后續的聚合，后續聚合中的每一個都在之前的一個或多個級存在下進行，每一個都進行到完全或接近完全。第一聚合形成的聚合物稱為第一級聚合物；第二聚合形成的聚合物稱為第二級聚合物，依此類推。如果在第一級完成后不再進行聚合，則所得的聚合物在本文中稱為單級聚合物。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物通過水性乳液聚合制得。通過乳液聚合生產的聚合物是分散在水中的聚合物顆粒的形式。如果多級聚合物是通過乳液聚合制備的，則預期部分或全部第二級聚合物將形成在第一級形成的聚合物的顆粒上或顆粒中。還預期，在其它各級(如果進行)中形成的聚合物的一部分或全部將形成在之前的級所產生的聚合物的顆粒上或顆粒中。在使用一種或多種單級丙烯酸類聚合物的實施方式(“單級實施方式")中，一些合適的丙烯酸類聚合物的Tg例如是等于或高于30°C；或者40°C；或者等于或高于50°C；或者等于或高于60°C。獨立地，在單級實施方式中，一些合適的丙烯酸類聚合物的Tg例如是等于或低于125°c；或者等于或低于IOCTC；或者等于或低于75°C。在一些單級實施方式中，以單級聚合物的重量為基準計，甲基丙烯酸烷基酯單體的合適量例如為等于或大于10重量％；或者等于或大于20重量％；或者等于或大于40重量％。獨立地，在一些單級實施方式中，以單級聚合物的重量為基準計，甲基丙烯酸烷基酯單體的合適量例如為等于或小于95重量％；或者等于或小于80重量％；或者等于或小于70重量％。在一些單級實施方式中，以單級聚合物的重量為基準計，丙烯酸烷基酯單體的合適量例如為等于或大于2重量％；或者等于或大于5重量％；或者等于或大于10重量％。獨立地，在一些單級實施方式中，以單級聚合物的重量為基準計，丙烯酸烷基酯單體的合適量例如為等于或小于75重量％；或者等于或小于50重量％；或者等于或小于35重量％。在一些單級實施方式中，以單級聚合物的重量為基準計，乙烯基芳族單體的合適量例如為等于或大于1重量％；或者等于或大于2重量％；或者等于或大于5重量％；或者等于或大于8重量％。獨立地，在一些單級實施方式中，以單級聚合物的重量為基準計，乙烯基芳族單體的合適量例如為等于或小于50重量％;或者等于或小于30重量％;或者等于或小于20重量％。在一些單級實施方式中，以單級聚合物的重量為基準計，可氫鍵結合的單體的合適量例如為等于或大于0.5重量％；或者等于或大于0.1重量％；或者等于或大于2重量％。獨立地，在一些單級實施方式中，以單級聚合物的重量為基準計，可氫鍵結合的單體的合適量例如為等于或小于60重量％；或者等于或小于45重量％；或者等于或小于20重量％。在一些單級實施方式中，以單級聚合物的重量為基準計，多官能單體的合適量例如為等于或大于0.1重量％;或者等于或大于0.2重量％;或者等于或大于0.5重量％。獨立地，在一些單級實施方式中，以單級聚合物的重量為基準計，多官能單體的合適量例如為等于或小于6重量％;或者等于或小于4重量％;或者等于或小于2重量％。在一些單級實施方式中，不使用多官能單體。在一些單級實施方式中，以單級聚合物的重量為基準計，鏈轉移劑的合適量例如為等于或大于0.05重量％；或者等于或大于0.1重量％；或者等于或大于0.2重量％。獨立地，在一些單級實施方式中，以單級聚合物的重量為基準計，鏈轉移劑的合適量例如為等于或小于5重量％；或者等于或小于3重量％；或者等于或小于2.5重量％。在使用單級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，單級丙烯酸類聚合物的合適的玻璃化轉變溫度例如是等于或高于30°C；或者等于或高于40°C；或者等于或高于50°C。獨立地，在使用單級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，單級丙烯酸類聚合物的合適的玻璃化轉變溫度例如是等于或低于120°C；或者等于或低于90°C；或者等于或低于70°C。在一些實施方式中，各丙烯酸類聚合物是單級聚合物。在一些實施方式中，各丙烯酸類聚合物是多級聚合物。在一些實施方式中，丙烯酸類聚合物是一種或多種單級聚合物與一種或多種多級聚合物的混合物。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以第一級聚合物的重量為基準計，第一級聚合物中甲基丙烯酸烷基酯單體的合適量例如為等于或小于50重量％；或者等于或小于30重量％;或者等于或小于20重量％。獨立地，在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以第一級聚合物的重量為基準計，第一級聚合物中甲基丙烯酸烷基酯單體的合適量為等于或大于2重量％;或者等于或大于4重量％;或者等于或大于8重量％。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，在第一級中使用較少量的甲基丙烯酸烷基酯單體，即等于或小于；或者等于或小于0.5%；或者等于或小于0.2%；或0%。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以末級聚合物的重量為基準計，末級聚合物中甲基丙烯酸烷基酯單體的合適量例如為等于或小于99重量％；或者等于或小于95重量％;或者等于或小于90重量％。獨立地，在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以末級聚合物的重量為基準計，末級聚合物中甲基丙烯酸烷基酯單體的合適量為等于或大于20重量％；或者等于或大于40重量％；或者等于或大于80重量％。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以第一級聚合物的重量為基準計，第一級聚合物中丙烯酸烷基酯單體的合適量為等于或小于95重量％；或者等于或小于90重量％。獨立地，在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以第一級聚合物的重量為基準計，第一級聚合物中丙烯酸烷基酯單體的合適量為等于或大于5重量％；或者等于或大于15重量％；或者等于或大于20重量％；或者等于或大于60重量％。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以末級聚合物的重量為基準計，末級聚合物中丙烯酸烷基酯單體的合適量為等于或小于50重量％；或者等于或小于35重量％;或者等于或小于25重量％。獨立地，在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以末級聚合物的重量為基準計，末級聚合物中丙烯酸烷基酯單體的合適量為等于或大于0.5重量％；或者等于或大于1重量％；或者等于或大于2重量％。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以第一級聚合物的重量為基準計，第一級聚合物中乙烯基芳族單體的合適量為等于或小于95重量％；或者等于或小于85重量％；或者等于或小于80重量％。獨立地，在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以第一級聚合物的重量為基準計，第一級聚合物中乙烯基芳族單體的合適量為等于或大于2重量％；或者等于或大于4重量％；或者等于或大于8重量％；或者等于或大于10重量％。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以末級聚合物的重量為基準計，末級聚合物中乙烯基芳族單體的合適量為等于或小于50重量％；或者等于或小于35重量％;或者等于或小于30重量％。獨立地，在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以末級聚合物的重量為基準計，末級聚合物中乙烯基芳族單體的合適量為等于或大于1重量％；或者等于或大于2重量％；或者等于或大于3重量％；或者等于或大于6重量％。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以第一級聚合物的重量為基準計，第一級聚合物中多官能單體的合適量為等于或小于5重量％；或者等于或小于2.5重量％；或者等于或小于1.2重量％。獨立地，在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以第一級聚合物的重量為基準計，第一級聚合物中多官能單體的合適量為等于或大于0.1重量％；或者等于或大于0.2重量％；或者等于或大于0.5重量％。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以末級聚合物的重量為基準計，末級聚合物中多官能單體的合適量為等于或小于5重量％;或者等于或小于2重量或者等于或小于1.5重量％；或者為0重量％。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以第一級聚合物的重量為基準計，第一級聚合物中可氫鍵結合的單體的合適量為等于或小于50重量％；或者等于或小于25重量％；或者等于或小于10重量％。獨立地，在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以第一級聚合物的重量為基準計，第一級聚合物中可氫鍵結合的單體的合適量為等于或大于1重量％；或者等于或大于2重量％；或者等于或大于3重量％。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以末級聚合物的重量為基準計，末級聚合物中可氫鍵結合的單體的合適量為等于或小于50重量％；或者等于或小于25重量％;或者等于或小于10重量％。獨立地，在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以末級聚合物的重量為基準計，末級聚合物中可氫鍵結合的單體的合適量為等于或大于1重量％；或者等于或大于2重量％；或者等于或大于3重量％。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以第一級聚合物的重量為基準計，第一級聚合物生產中鏈轉移劑的合適量為等于或小于0.2重量％；或者等于或小于0.1重量％；或者為0重量％。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以末級聚合物的重量為基準計，末級聚合物生產中鏈轉移劑的合適量為等于或小于5重量％;或者等于或小于2.5重量％。獨立地，在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以末級聚合物的重量為基準計，末級聚合物生產中鏈轉移劑的合適量為等于或大于0.1重量％；或者等于或大于0.2重量％；或者等于或大于0.5重量％。獨立地，在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，以末級聚合物的重量為基準計，末級聚合物生產中鏈轉移劑的合適量為0重量％。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，第一級聚合物的合適的玻璃化轉變溫度例如是等于或高于-60°C；或者等于或高于-50°C；或者等于或高于-40°C。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，第一級聚合物的合適的玻璃化轉變溫度例如是等于或低于20°C；或者等于或低于15°C；或者等于或低于10°C。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，末級聚合物的合適的玻璃化轉變溫度例如是等于或高于50°C；或者等于或高于75°C；或者等于或高于85°C。在使用多級丙烯酸類聚合物的一些實施方式中，末級聚合物的合適的玻璃化轉變溫度例如是等于或低于1500C；或者等于或低于125°C。在使用多級聚合物的一些實施方式中，一些合適的多級聚合物是兩級聚合物。獨立地，在使用多級聚合物的一些實施方式中，每種多級聚合物都是兩級聚合物。在使用多級聚合物的一些實施方式中，第一級聚合物與末級聚合物的重量比例如為等于或大于0.51;或者等于或大于11；或者等于或大于1.2。獨立地，在使用多級聚合物的一些實施方式中，第一級聚合物與末級聚合物的重量比例如為等于或小于51；或者等于或小于41;或者等于或小于31;或者等于或小于2.51。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物不包含任何含腈基的單體的聚合單元。獨立地，在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物不包含乙烯或丙烯或任何未取代烯烴單體中的任何聚合單元。獨立地，在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物不包含二烯單體中的任何聚合單元。獨立地，在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物不包含二烯單體中的任何聚合單元，本發明的丙烯酸類聚合物不包含任何含腈基的單體的聚合單元。含腈基的單體的一個例子是丙烯腈。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物不包含丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合單元。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物不包含任何含羧酸基的單體的聚合單元。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物不包含任何含任何酸基的單體的聚合單兀。在本發明的丙烯酸類聚合物中，合適的單體的混合物也是合適的。在一些實施方式中，本發明聚合物膜所需的一種性質是光學透明度。所考慮的增加光學透明度的一種方法是使TPU和丙烯酸類聚合物具有相同或幾乎相同的折射率。典型TPU的折射率比典型丙烯酸類聚合物的折射率高。因此，本發明人考慮提供一種丙烯酸類聚合物，該聚合物的單體聚合單元的折射率比丙烯酸類聚合物的通常折射率更高。可通過形成兩種聚合物的測試混合物來評定本發明丙烯酸類聚合物的折射率與合適的熱塑性聚氨酯的折射率之間的差異。這種測試混合物中丙烯酸類聚合物與熱塑性聚氨酯的重量比為40份60份(該比例用于評定折射率；其它比例的混合物也在本發明的范圍內)。可以按照下文實施例中所述生產和測試膜。我們認為折射率之間的差異越小，由測試混合物制得的膜的透光率越高。在一些實施方式中，對丙烯酸類聚合物和熱塑性聚氨酯加以選擇，使得該透光率等于或大于60%；或者等于或大于70%；或者等于或大于80%；或者等于或大于90%。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物包含作為聚合單元的一種或多種折射率等于或大于1.490的單體。例如，可以在25°C依據ASTM標準D1218-02測量單體的折射率。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物包含作為聚合單元的一種或多種折射率等于或大于1.500、或者等于或大于1.530的單體。在一些實施方式中，折射率等于或大于1.49的各單體也是乙烯基芳族單體。在一些實施方式中，各乙烯基芳族單體是折射率等于或大于1.49的單體。本發明的丙烯酸類聚合物可通過任何聚合方法制備。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物通過水性乳液聚合制備，因此所生產的丙烯酸類聚合物的形式為膠乳(即分散在水中的聚合物顆粒)。在一些實施方式中，膠乳的平均粒度(通過光散射測得)等于或大于30納米；或者等于或大于50納米。獨立地，在一些實施方式中，膠乳的平均粒度等于或小于250納米；或者等于或小于175納米；或者等于或小于125納米；或者等于或小于90納米。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物由單獨一種合適的丙烯酸類聚合物組成。在一些實施方式中，該單獨一種合適的丙烯酸類聚合物是單級聚合物。在一些實施方式中，該單獨一種聚合物是多級聚合物。在一些實施方式中，本發明的丙烯酸類聚合物包含兩種或更多種合適的聚合物。當使用兩種或更多種合適的聚合物時，可以設想合適聚合物的各種組合。單級和/或多級丙烯酸類聚合物的合適組合的一些例子如下單級丙烯酸類聚合物與多級丙烯酸類聚合物；兩種不同的單級丙烯酸類聚合物；兩種不同的多級丙烯酸類聚合物。玻璃化轉變溫度的合適組合的一些例子如下一種或多種Tg等于或低于20°C的丙烯酸類聚合物與一種或多種Tg等于或高于25°C的丙烯酸類聚合物；兩種Tg均等于或低于20°C的丙烯酸類聚合物；兩種或多種Tg均等于或高于25°C的聚合物。還考慮了一種或多種多級聚合物，其中一級的Tg等于或低于20°C，一級的Tg等于或高于25°C，可以與一種或多種其它丙烯酸類聚合物組合。各種分子量的丙烯酸類聚合物的合適組合的一些例子如下在鏈轉移劑含量等于或大于1重量％(以聚合物的重量為基準計)的情況下制備的一種或多種丙烯酸類聚合物與在鏈轉移劑含量等于或小于0.5重量％(以聚合物的重量為基準計)的情況下制備的一種或多種丙烯酸類聚合物；在鏈轉移劑含量等于或大于1重量％(以聚合物的重量為基準計)的情況下制備的兩種或多種丙烯酸類聚合物；在鏈轉移劑含量等于或小于0.5重量％(以聚合物的重量為基準計)的情況下制備的兩種或多種丙烯酸類聚合物。還考慮了一種多級丙烯酸類聚合物，其中一級在鏈轉移劑含量等于或大于1重量％(以該級中聚合物的重量為基準計)的情況下制備，另一級在鏈轉移劑含量等于或小于0.5重量％(以該級中聚合物的重量為基準計)的情況下制備。在丙烯酸類聚合物是通過乳液聚合制備的實施方式中，將固體丙烯酸類聚合物從水中分離，然后將固體聚合物與TPU混合。可通過任何方法將固體丙烯酸類聚合物從水中分離，例如，噴霧干燥、凝結、烘箱干燥、冷凍干燥、在濾帶上擠壓、抽吸、排氣擠出、流化床干燥、其它干燥方法和它們的組合。在一些實施方式中，本發明的混合物涉及在微觀級別上混合的丙烯酸類聚合物和TPU。在本文中，“在微觀級別上混合”表示丙烯酸類聚合物和TPU在分子級別上密切混合，或者如果混合物中存在任何單獨的丙烯酸類聚合物或TPU的區域，該區域的特征尺度等于或小于2微米。在一些實施方式中，存在丙烯酸類聚合物區域或TPU區域，它們的特征尺寸等于或小于1微米；或者等于或小于500納米；或者等于或小于200納米。在一些實施方式中，小球或粉末形式的TPU與小球或粉末形式的丙烯酸類聚合物混合。這類混合可通過任何方法進行。例如，混合可以在25°C手動進行，或者在25°C或更高的溫度、例如50°C至120°C的溫度下在機械混合器中進行。在混合后，將TPU和丙烯酸類聚合物在熔融加工設備(例如擠出機)中熔化在一起。有時，對混合物進行聚合物熔融擠出處理，從而產生混合良好的混合物；可以將擠出物例如切碎為該混合物的小球。在一些實施方式中，TPU與丙烯酸類聚合物的重量比等于或大于0.11；或者等于或大于0.21；或者等于或大于0.51;或者等于或大于11。獨立地，在一些實施方式中，TPU與丙烯酸類聚合物的重量比等于或小于101;或者等于或小于51;或者等于或小于31;或者等于或小于21。可通過任何方法產生本發明的膜。在一些實施方式中，對TPU和丙烯酸類聚合物的混合物進行擠出，例如通過薄膜吹塑方法將擠出物成形為膜。本發明膜的厚度等于或大于0.01毫米；或者等于或大于0.02毫米；或者等于或大于0.05毫米。獨立地，本發明膜的厚度等于或小于2毫米；或者等于或小于1毫米；或者等于或小于0.5毫米；或者等于或小于0.2毫米。在一些實施方式中，本發明膜的長度和寬度各自獨立地等于或大于1厘米；或者等于或大于10厘米；或者等于或大于1米。本發明膜可包含TPU和丙烯酸類聚合物以外的組分。這些其它的組分包括例如加工助劑、紫外穩定劑、抗粘連劑、增塑劑、潤滑劑、抗沖改性劑、其它額外的組分和它們的混合物。在一些實施方式中，不使用增塑劑。增塑劑是在加入聚合物時能降低該聚合物的玻璃化轉變溫度的化合物。通常的增塑劑不是聚合物。一些常用的增塑劑是酯，其中酯的醇基是具有4-18個碳原子的烴基。一些典型的醇基是芐基、丁基、異丁基和具有6-18個碳原11子的支鏈烷基。一些典型的酸基是具有兩個或多個酸基的酸，例如鄰苯二甲酸、己二酸、偏苯三酸、癸二酸和壬二酸。通常，所有的酸基都被酯化。一些常用的增塑劑是例如二-2-乙基己基鄰苯二甲酸酯(也稱為鄰苯二甲酸二辛酯)、具有含4-18個碳原子的支鏈烷基的其它鄰苯二甲酸二烷基酯和鄰苯二甲酸芐基丁酯。增塑劑的一些其它例子是烷磺酸的芳基酯，其中烷基具有13-15個碳原子。在一些實施方式中，不使用抗沖改性劑。抗沖改性劑是粒徑在50納米至1000納米之間的聚合物顆粒，其包含Tg低于10°C的交聯聚合物核和Tg高于30°C的熱塑性聚合物殼。在一些實施方式中，本發明的膜含有一種或多種紫外穩定劑、一種或多種抗粘連劑或它們的混合物。可以預見，與TPU宏觀層接觸的丙烯酸類聚合物宏觀層不構成本發明的混合物。文中所用的宏觀層是厚度為10微米至1厘米且長度和寬度各大于1厘米的層。在一些實施方式中，本發明的膜可用于多層結構中。在這些實施方式中，多層結構中的至少一層是本發明的膜。多層結構中的各其它層可以相互獨立地是本發明的膜，也可以相互獨立地不是本發明的膜。在一些實施方式中，本發明的膜并不作為多層結構的一部分使用。本發明膜的一種預期用途是作為戶外結構的遮蓋物。在一些實施方式中，戶外結構的全部或一部分包含剛性支撐物，以產生在支撐物之間具有大間隙的形狀。間隙的尺寸在10厘米至10米之間。預期本發明的膜將略微伸展橫跨該間隙，固定在支撐物上。因此，該膜允許光透過該間隙，但是不允許空氣或水進入到本體中。該結構的一種預期用途是作為種養植物的溫室。本發明膜的另一種預期用途是作為印刷工藝膜的一部分或全部。印刷工藝膜是在其上可以顯現可視圖像的膜。可視圖像可以是文字數字式字符、圖畫、抽象形式、其它形式或它們的任意組合。在一些實施方式中，例如通過印刷將可視圖像附著在本發明膜的膜面上。在使用本發明膜作為印刷工藝膜的一部分或全部的實施方式中，本發明膜可以是多層結構的一部分，也可以不是多層結構的一部分。獨立地，可以對可視圖像進行保護，也可以不進行保護，例如通過用定色劑對可視圖像進行噴霧或用透明膜的膜面接觸可視圖像來進行保護。在使用本發明膜作為印刷工藝膜的一部分或全部的實施方式中，印刷工藝膜可以伸展(即抗張伸長率能達到10%或以上而不破裂)。在另一些實施方式中，印刷工藝膜不能伸展。在使用本發明膜作為印刷工藝膜的一部分或全部的實施方式中，印刷工藝膜以某種方式使用，使得兩個面的大部分區域都接觸空氣。例如，印刷工藝膜的這種用途是作為旗幟。預期這樣的一些旗幟能被接近邊緣的附件支撐，然后旗幟能夠支撐其本身的重量，而不發生過度的伸展、下垂或破裂。在使用本發明膜作為印刷工藝膜的一部分或全部的實施方式中，本發明膜的一個膜面接觸壓敏粘合劑層。在這樣的一些實施方式中，工藝印刷膜的使用包括使壓敏粘合劑層接觸基材，從而將工藝印刷膜粘附到剛性基材上。在這樣的一些實施方式中，剛性基材是平的。在這樣的一些實施方式中，剛性基材的全部或一部分是彎曲的。當基材是彎曲的時，12預期印刷工藝膜能充分伸展，從而可以伸展到吻合剛性基材的曲率。合適的剛性基材包括例如涂布或未涂布的金屬、涂布或未涂布的木材、硬質塑料、玻璃、上漆或未上漆的石膏或石膏板、其它剛性基材和它們的組合。一些合適的剛性基材是例如交通工具如汽車、公交車或卡車的一個或多個外表面。其它合適的基材是例如窗戶、門或墻壁。出于本說明書和權利要求書的目的，應當理解，本文所列的范圍和比例可以組合。例如，如果某特定參數的列舉范圍為60-120和80-110，則60-110和80-120也是可以的。作為又一個獨立的例子，如果本文揭示了某參數的合適的最小值為1、2和3，該參數的合適的最大值為9和10，則以下所有的范圍都是可以的1-9、1-10、2-9、2-10、3-9以及3-10。對于本說明書和權利要求書來說，應當理解，除非另外說明，本文所述的各種操作在25°C下進行。實施例在以下實施例中，采用以下測量方法測試膜用于測試膜的抗撕裂擴展性的方法是ASTM方法D1922(ElmendorfTear)(ASTMInternational,WestConshohocken,賓夕法尼亞州，美國)，十字頭分離速率為25.4厘米/分鐘(10英寸/分鐘)。結果以克力為單位記錄。濁度和透光率依據方法ASTMD1003(ASTMInternational,WestConshohocken,賓夕法尼亞州，美國)測定。濁度是漫透射率與總透射率的比值，以百分數表示。按照以下所述進行應力致白測試用兩手拉長透明薄膜帶，如果膜在應力下變白，則在表中標記為"-"。如果膜在應力下不變白，則標記為"+〃。抗蠕變性測量將10毫米寬、140毫米長的膜樣品從一端懸掛起來。對底部施加重力，產生4兆帕的應力。然后，在室溫(25°C)下將樣品放置100小時。蠕變量定義為A=100X(L-L0)/L0其中L=100小時后的長度，L0是開始時的長度。A等于或小于30的樣品視為“通過”測試，而A大于30的樣品視為未通過。在以下實施例中，括號內的數字是重量份數。pbw=重量份數DDBS=23.40%水性十二烷基苯磺酸鈉MMA=甲基丙烯酸甲酯HEMA=甲基丙烯酸2-羥乙酯HPMA=甲基丙烯酸羥丙酯EA=丙烯酸乙酯aMS=a-甲基苯乙烯ALMA=甲基丙烯酸烯丙酯SFS=甲醛合次硫酸氫鈉SPS=過硫酸鈉nDDT=正十二烷硫醇1-SA=單級丙烯酸類聚合物2-SA=兩級丙烯酸類聚合物St.Wh=應力致白LT=透射率H=濁度實施例1丙烯酸類聚合物I級A水(110.38);DDBS(5.87)BEHA(2.40)；EA(48.48)；aMS(8.70)；ALMA(0.4200)；碳酸鈉(0.0152)；DDBS(2.04)；水(23.18)；CSFS(0.0060)；水(2.04)DSPS(0.0540)；水(12.62)II級EMMA(33.60)；HEMA(1.60)；aMS(3.20)；EA(1.60)；碳酸鈉(0.0136);DDBS(1.36)；水(12.45)FSPS(0.0360)；水(3.23)GSPS(0.0180)；水(3.27)向裝有攪拌器和冷凝器并且用氮氣覆蓋的反應器中加入混合物A。向加熱到88°C的攪拌反應器中加入25%的混合物B、所有混合物C和50%的混合物D。在放熱聚合發生后，反應器達到峰值溫度，繼續加熱和攪拌5分鐘。在將反應器溫度調節到81-82°C后，在105分鐘內將剩余的混合物B緩慢加入到反應器中，同時在135分鐘內將剩余的混合物C緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器在81-82°C保持60分鐘。通過布魯克哈溫儀器公司(BrookhavenInstruments)的粒度分析儀BI-90測得，乳液的粒度為66納米。在將反應器溫度穩定在81-82°C后，在60分鐘內將混合物E和F緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器升溫到85-86°C。在30分鐘內將混合物G緩慢加入到反應器中，然后將反應器溫度降低到80-src。在80-src繼續攪拌和加熱30分鐘，然后將反應器冷卻到環境溫度。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，所得乳液的粒度為74納米。實施例2丙烯酸類聚合物A水(141.67);DDBS(3.30)BMMA(55.35)；EA(22.50)；nDDT(0.1500)；aMS(12.00)；HPMA(IO.OO)；碳酸鈉(0.0254)；DDBS(3.63)；水(33.33)C過硫酸鈉(0.0900)；水(10.51)D甲醛合次硫酸氫鈉(0.0100)；水(2.08)向裝有攪拌器和冷凝器并且用氮氣覆蓋的反應器中加入混合物A。向加熱到81°C的攪拌反應器中加入15%的混合物B、30%的混合物C和所有混合物D。在放熱聚合發生后，反應器達到峰值溫度，繼續加熱和攪拌5分鐘。在將反應器溫度調節到81-82°C后，在120分鐘內將剩余的混合物B緩慢加入到反應器中，同時在150分鐘內將剩余的混合物C緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器在81-82°C保持60分鐘，然后將反應器冷卻到環境溫度。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，所得乳液的粒度為77納米。實施例3丙烯酸類聚合物A水(141.67);DDBS(3.30)BMMA(54.15)；EA(22.50)；nDDT(l.35)；aMS(12.00)；HPMA(IO.OO)；碳酸鈉(0.0254)；DDBS(3.63)；水(33.33)C過硫酸鈉(0.0900)；水(10.51)D甲醛合次硫酸氫鈉(0.0100)；水(2.08)向裝有攪拌器和冷凝器并且用氮氣覆蓋的反應器中加入混合物A。向加熱到81°C的攪拌反應器中加入15%的混合物B、30%的混合物C和所有混合物D。在放熱聚合發生后，反應器達到峰值溫度，繼續加熱和攪拌5分鐘。在將反應器溫度調節到81-82°C后，在120分鐘內將剩余的混合物B緩慢加入到反應器中，同時在150分鐘內將剩余的混合物C緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器在81-82°C保持60分鐘，然后將反應器冷卻到環境溫度。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，所得乳液的粒度為75納米。實施例4丙烯酸類聚合物I級A水(138.99)；DDBS(5.87)；BHEMA(4.80)；EA(40.08)；aMS(14.70)；ALMA(0.42)；碳酸鈉(0.0152)；DDBS(2.04)；水(23.18)C甲醛合次硫酸氫鈉(0.0060)；水(2.04)D過硫酸鈉(0.0630)；水(12.61)II級EMMA(31.60)；HEMA(3.20)；aMS(3.60)；EA(1.60)；碳酸鈉(0.0136);DDBS(1.36)；水(12.45)E過硫酸鈉(0.0360)；水(3.23)F過硫酸鈉(0.0180)；水(3.27)向裝有攪拌器和冷凝器并且用氮氣覆蓋的反應器中加入混合物A。向加熱到82°C的攪拌反應器中加入25%的混合物B、所有混合物C和50%的混合物D。在放熱聚合發生后，反應器達到峰值溫度，繼續加熱和攪拌5分鐘。在將反應器溫度調節到81-82°C后，在105分鐘內將剩余的混合物B緩慢加入到反應器中，同時在135分鐘內將剩余的混合物C緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器在81-82°C保持60分鐘。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，乳液的粒度為60納米。在將反應器溫度穩定在81-82°C后，在60分鐘內將混合物E和F緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器升溫到85-86°C。在30分鐘內將混合物G緩慢加入到反應器中，然后將反應器溫度降低到80-81°C。在80-8rC繼續攪拌和加熱30分鐘，然后將反應器冷卻到環境溫度。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，所得乳液的粒度為69納米。實施例5丙烯酸類聚合物I級A水(138.99);DDBS(5.87)BHPMA(4.80)；EA(40.08)；aMS(14.70)；ALMA(0.42)；碳酸鈉(0.0152)；DDBS(2.04)；水(23.18)C甲醛合次硫酸氫鈉(0.0060)；水(2.04)15D過硫酸鈉(0.0630)；水(12.61)II級EMMA(31.60)；HPMA(3.20)；aMS(3.60)；EA(1.60)；碳酸鈉(0.0136);DDBS(1.36)；水(12.45)E過硫酸鈉(0.0360)；水(3.23)F過硫酸鈉(0.0180)；水(3.27)向裝有攪拌器和冷凝器并且用氮氣覆蓋的反應器中加入混合物A。向加熱到82°C的攪拌反應器中加入25%的混合物B、所有混合物C和50%的混合物D。在放熱聚合發生后，反應器達到峰值溫度，繼續加熱和攪拌5分鐘。在將反應器溫度調節到81-82°C后，在105分鐘內將剩余的混合物B緩慢加入到反應器中，同時在135分鐘內將剩余的混合物C緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器在81-82°C保持60分鐘。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，乳液的粒度為63納米。在將反應器溫度穩定在81-82°C后，在60分鐘內將混合物E和F緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器升溫到85-86°C。在30分鐘內將混合物G緩慢加入到反應器中，然后將反應器溫度降低到80-81°C。在80-8rC繼續攪拌和加熱30分鐘，然后將反應器冷卻到環境溫度。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，所得乳液的粒度為73納米。實施例6丙烯酸類聚合物I級A水(138.99);DDBS(5.87)BHPMA(4.80)；EA(42.48)；aMS(12.30)；ALMA(0.42)；碳酸鈉(0.0152)；DDBS(2.04)；水(23.18)C甲醛合次硫酸氫鈉(0.0060)；水(2.04)D過硫酸鈉(0.0630)；水(12.61)II級EMMA(31.54)；HPMA(3.20)；aMS(3.60)；EA(1.6)；nDDT(0.0600)；碳酸鈉(0.0136)；DDBS(1.36)；水(12.45)E過硫酸鈉(0.0360)；水(3.23)F過硫酸鈉(0.0180)；水(3.27)向裝有攪拌器和冷凝器并且用氮氣覆蓋的反應器中加入混合物A。向加熱到82°C的攪拌反應器中加入25%的混合物B、所有混合物C和50%的混合物D。在放熱聚合發生后，反應器達到峰值溫度，繼續加熱和攪拌5分鐘。在將反應器溫度調節到81-82°C后，在105分鐘內將剩余的混合物B緩慢加入到反應器中，同時在135分鐘內將剩余的混合物C緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器在81-82°C保持60分鐘。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，乳液的粒度為60納米。在將反應器溫度穩定在81-82°C后，在60分鐘內將混合物E和F緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器升溫到85-86°C。在30分鐘內將混合物G緩慢加入到反應器中，然后將反應器溫度降低到80-81°C。在80-8rC繼續攪拌和加熱30分鐘，然后將反應器冷卻到環境溫度。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，所得乳液的粒度為68納米。實施例7丙烯酸類聚合物I級A水(138.99);DDBS(5.87)BHPMA(4.80)；EA(42.48)；aMS(12.30)；ALMA(0.4200)；碳酸鈉(0.0152)；DDBS(2.04)；水(23.18)C甲醛合次硫酸氫鈉(0.0060)；水(2.04)D過硫酸鈉(0.0630)；水(12.61)II級EMMA(31.06)；HPMA(3.20)；aMS(3.60)；EA(1.60)；nDDT(0.5400)；碳酸鈉(0.0136)；DDBS(1.36)；水(12.45)E過硫酸鈉(0.0360)；水(3.23)F過硫酸鈉(0.0180)；水(3.27)向裝有攪拌器和冷凝器并且用氮氣覆蓋的反應器中加入混合物A。向加熱到82°C的攪拌反應器中加入25%的混合物B、所有混合物C和50%的混合物D。在放熱聚合發生后，反應器達到峰值溫度，繼續加熱和攪拌5分鐘。在將反應器溫度調節到81-82°C后，在105分鐘內將剩余的混合物B緩慢加入到反應器中，同時在135分鐘內將剩余的混合物C緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器在81-82°C保持60分鐘。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，乳液的粒度為60納米。在將反應器溫度穩定在81-82°C后，在60分鐘內將混合物E和F緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器升溫到85-86°C。在30分鐘內將混合物G緩慢加入到反應器中，然后將反應器溫度降低到80-81°C。在80-8rC繼續攪拌和加熱30分鐘，然后將反應器冷卻到環境溫度。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，所得乳液的粒度為68納米。實施例8丙烯酸類聚合物I級A水(138.99);DDBS(5.87)BHPMA(4.80)；EA(43.38)；aMS(ll.40)；ALMA(0.4200)；碳酸鈉(0.0152)；DDBS(2.04)；水(23.18)C甲醛合次硫酸氫鈉(0.0060)；水(2.04)D過硫酸鈉(0.0630)；水(12.61)II級EMMA(21.60)；HPMA(3.20)；aMS(4.40)；EA(IO.OO)；nDDT(0.8000)；碳酸鈉(0.0136)；DDBS(1.36)；水(12.45)E過硫酸鈉(0.0360)；水(3.23)F過硫酸鈉(0.0180)；水(3.27)向裝有攪拌器和冷凝器并且用氮氣覆蓋的反應器中加入混合物A。向加熱到82°C的攪拌反應器中加入25%的混合物B、所有混合物C和50%的混合物D。在放熱聚合發生后，反應器達到峰值溫度，繼續加熱和攪拌5分鐘。在將反應器溫度調節到81-82°C后，在105分鐘內將剩余的混合物B緩慢加入到反應器中，同時在135分鐘內將剩余的混合物C緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器在81-82°C保持60分鐘。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，乳液的粒度為60納米。在將反應器溫度穩定在81-82°C后，在60分鐘內將混合物E和F緩慢加入到反應器中。在加料完成后，將反應器升溫到85-86°C。在30分鐘內將混合物G緩慢加入到反應器中，然后將反應器溫度降低到80-81°C。在80-8rC繼續攪拌和加熱30分鐘，然后將反應器冷卻到環境溫度。通過布魯克哈溫儀器公司的粒度分析儀BI-90測得，所得乳液的粒度為66納米。實施例9-12混合物的測試用實驗室噴霧干燥器(丹麥索斯堡的尼羅有限公司(NIROInc.,Soeborg,Denmark))對上述各乳液進行噴霧干燥，將所得粉末和脂族TPUKrystalgranPN03-217(美國密歇根州亨斯邁公司(Huntsman,Michigan,USA))一起用30毫米的雙螺桿擠出機和4毫米的雙絞線模頭(美國新澤西州雷森的華納和費德勒公司(fferner&Phleiderer,Ramsey,NewJersey))進行制粒。制粒條件是溫度為190°C，進料速度為4.5-6.8千克/小時(10-15磅/小時)，轉速為150RPM。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實施例9-12都顯示出良好的透光率和對應力致白的耐受性。實施例11和12還顯示出良好的抗蠕變性。實施例13-16混合物的測試將KrystalgranPN03-217(美國密歇根州亨斯邁公司)與上述丙烯酸類聚合物粉末混合，用30毫米的雙螺桿擠出機和4毫米的雙絞線模頭(美國新澤西州雷森的華納和費德勒公司)進行制粒。TPU和丙烯酸類聚合物的重量比為7030至1090。用具有2.25毫米模頭的單層吹膜生產線(科林(燈111011)，241D/L，新澤西州)對小球進行吹塑，從而產生單層膜。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實施例13-16都顯示出良好的透光率。實施例16還顯示出良好的濁度下降。實施例15還顯示出極佳的抗撕裂性。權利要求一種聚合物膜，其包含一種或多種熱塑性聚氨酯和一種或多種丙烯酸類聚合物，所述丙烯酸類聚合物包含作為聚合單元的一種或多種可氫鍵結合的單體。2.如權利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，所述丙烯酸類聚合物不包含二烯單體的聚合單元。3.如權利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，所述丙烯酸類聚合物不包含含腈基的單體的聚合單元。4.如權利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，所述丙烯酸類聚合物不包含酸官能單體的聚合單元。5.如權利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，所述熱塑性聚氨酯是脂族熱塑性聚氨酯。6.一種包含一個或多個如權利要求1所述的膜的結構，其特征在于，所述膜覆蓋剛性支撐物之間的間隙。7.如權利要求6所述的結構，其特征在于，所述結構是溫室。8.一種多層結構，其包含一個或多個如權利要求1所述的組合物的層和一個或多個壓敏粘合劑的層。全文摘要本發明提供了一種聚合物膜，其包含一種或多種熱塑性聚氨酯和一種或多種丙烯酸類聚合物，所述丙烯酸類聚合物包含作為聚合單元的一種或多種可氫鍵結合的單體。文檔編號C08L33/00GK101817975SQ20091017056公開日2010年9月1日申請日期2009年9月9日優先權日2008年9月10日發明者H·郭,J·-C·吳,S·G·舍瓦利耶申請人:羅門哈斯公司