專利名稱：一種含多官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含多種官能團(tuán)的聚硅氧烷及其制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含多種阻 燃元素官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷及其制備方法。本發(fā)明制得的有機(jī)聚硅氧烷可以作為添 加型阻燃劑使用。
背景技術(shù)：
有機(jī)聚硅氧垸由于其熱穩(wěn)定性高、環(huán)保、無鹵等優(yōu)點(diǎn)而被用于阻燃領(lǐng)域。但是由 于傳統(tǒng)的有機(jī)聚硅氧烷只含有單一的硅作為阻燃元素，因而僅能應(yīng)用到本身成炭性比 較好的聚合物(如聚碳酸酯)中，因而其應(yīng)用范圍受到了一定的限制。于是人們開始 探索通過含不同官能團(tuán)的硅垸單體之間的縮聚，來將具有不同阻燃元素的官能團(tuán)結(jié)合 到同一聚合物中，以克服單一阻燃元素的不足，實(shí)現(xiàn)不同阻燃元素之間的協(xié)同作用， 得到具有多種阻燃元素的阻燃劑，從而拓寬了硅系阻燃劑的應(yīng)用范圍。
如CN10117578公開了一種在酸或堿的催化作用下，獲得含氨基-巰基官能團(tuán)的有 機(jī)聚硅氧烷的方法。雖然該方法借助縮聚反應(yīng)可得到同時含有氨基官能團(tuán)和巰基官能 團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷，但所得到的只是一種乳液，且該乳液僅能作為紡織品和織物的處 理劑，難以作為阻燃劑加入到高分子材料中。
又如CN1944446公開了一種利用熱引發(fā)加成反應(yīng)，以9， 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜 菲-10-氧化物(DOPO)和含碳-碳雙鍵的硅氧垸為原料制備得到同時含有硅、磷兩種阻 燃元素的反應(yīng)型阻燃中間體，但該反應(yīng)為加熱回流反應(yīng)，能耗較高。
CN1631942則公開了利用三氯氧磷、含氨基硅烷、低分子量羥基硅氧烷等為原料 合成得到含硅、磷、氮等多種阻燃元素的阻燃劑，但是該阻燃劑的制備中所用的三氯 氧磷為有毒物質(zhì)，反應(yīng)過程中要放出氯化氫腐蝕性氣體，且后期廢水處理復(fù)雜，導(dǎo)致 成本增高。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的首要目的是提供一種新的含多種阻燃元素官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷，以為 聚硅氧垸添加型阻燃劑增添一個新品種。
本發(fā)明的次要目的是針對現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，提供一種制備上述新的含多種姐燃元素官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷的方法。
本發(fā)明提供的一種新的含多種阻燃元素官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷，其特征在于該聚 硅氧烷的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元如下
P
6
式中Rp R2， R3為-OCH3、 -OC2H5、 -CH3或-<:2115中的任一種，或相同或不相同；R4 為碳原子數(shù)為1 6的烴基官能團(tuán)中的任一種；Rs為含磷官能團(tuán)，是含磷-氫鍵的化合 物與含碳-碳雙鍵的硅烷在自由基引發(fā)劑作用下，由其中的磷-氫鍵與碳-碳雙鍵之間發(fā) 生加成反應(yīng)所形成的含磷官能團(tuán)，該含磷官能團(tuán)具體可為-PH(0)0H、-P(0)(0H)2、-P (0) PhOH、 -P(0)CH30H、 -P(0)C2H5OH、 -P(0)(QCH3)2 、 -P(0)(OC2H5)2、 -P(0)(OC4H9)2 或-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物中的任一種；R6為含單價氨基的官能團(tuán)；a、 b、c分 別為對應(yīng)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的摩爾分?jǐn)?shù)，其分別為0<&<1， 0<b<l， 0<c<l; p=l 200。 本發(fā)明提供的制備上述新的含多種阻燃元素官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷的方法,該方法
的工藝步驟和條件如下
(1)將摩爾比為l: 1 2的含磷-氫鍵的化合物和含雙鍵的硅烷攪拌混合均勻，并 在惰性氣氛保護(hù)下升溫至溶解獲得透明均勻的溶液，然后加入按反應(yīng)物總質(zhì)量計0.5 2.0wt。/。的自由基引發(fā)劑，并在該溶解溫度至其以上20'C內(nèi)反應(yīng)5 20小時，蒸餾除去 未反應(yīng)物即得含磷硅烷單體；
(2) 將按摩爾分?jǐn)?shù)計為0<含烴基硅烷單體<1， 0<含磷硅烷單體<1， (K含單價氨 基硅烷單體<1的反應(yīng)單體加入到含有以水的質(zhì)量計為0.1 2wt。/。陰離子表面活性劑和 0.1 2wty。催化劑的水溶液中，在30 10(TC下反應(yīng)2 15h，獲得含有不同官能團(tuán)的有 機(jī)聚硅氧烷乳液，其中含烴基硅烷單體的摩爾分?jǐn)?shù)+含磷硅垸單體的摩爾分?jǐn)?shù)+含單價 氮基硅烷單體的摩爾分?jǐn)?shù)=1，且總反應(yīng)單體與水溶液的體積比為1: 1 10;
(3) 在有機(jī)聚硅氧垸乳液中緩慢滴加以該乳液體積計為1 5倍的0.5 5wt。/。的 無機(jī)鹽溶液，破乳沉淀得到含多官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧垸固體。
上述方法中所用含磷-氫鍵的化合物為次磷酸、亞磷酸、苯基亞膦酸、甲基亞膦 酸、乙基亞膦酸、亞磷酸二甲酯、亞磷酸二乙酯，亞磷酸二丁酯、或9, 10-二氫-9-氧 雜-10-磷雜菲-10-氧化物(簡稱DOPO)中的任一種。
R IsIIR
o
R —&IH IR
I 2
一 c
o
I
o
5上述方法中所用含雙鍵的硅烷為如下結(jié)構(gòu)式中的任一種
R2
I H R2-Si-C=CH2
R2
式中R2為-OCH3、 -OC2H5、 -013或-<:2&，或相同或不相同。
上述方法中所用自由基引發(fā)劑為過氧化合物或偶氮化合物中的任一種，選自過硫
酸鉀、過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基或2-叔丁基偶氮-2-氰基丙烷、 偶氮二異丁酸二甲基酯、偶氮二異丁腈，優(yōu)選過氧化二異丙苯或偶氮二異丁腈。
上述方法中所用含烴基硅垸單體為二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、 甲基三甲氧基硅垸、甲基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅垸、二苯基二乙氧基硅烷、 苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙 氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅垸或乙烯基三乙氧基硅垸中的任一種。
上述方法中所用含單價氮基硅烷單體為？氨丙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基 硅垸、N- (p-氨乙基)-Y-氨丙基三甲氧基硅垸或N- ( e-氨乙基)-，氨丙基三乙氧基硅 烷中的任一種。
上述方法中所用陰離子表面活性劑為烷基硫酸鹽或烷基苯磺酸鹽中的任一種；，優(yōu) 選其中的十二烷基硫酸鈉；所用催化劑為四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨或四丁基
氫氧化銨中的任一種，優(yōu)選其中的四甲基氫氧化銨；所用鹽溶液中的無機(jī)鹽選自強(qiáng)酸 強(qiáng)堿鹽、強(qiáng)酸弱堿鹽、弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽中的任一種，優(yōu)選氯化鈉、氯化鈣、
碳酸鈉中的任一種，更優(yōu)選其中的氯化鈣。 本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)
1、 由于本發(fā)明提供的多官能團(tuán)有機(jī)聚硅氧垸結(jié)構(gòu)與已有的不同，這不僅為聚硅氧 垸類化合物增添了一個新品種，而且也為使用聚硅氧烷添加型阻燃劑的場合提供了一 種新的選擇。
2、 由于本發(fā)明方法在合成含磷硅烷單體時采用自由基引發(fā)方式，因而不僅在較低 溫度下合成得到了含磷硅烷單體，而且節(jié)約能源，降低成本。
3、 由于本發(fā)明方法在制備具備多種官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧垸時，所選用的原料單體 均為環(huán)保無毒的，且反應(yīng)過程中既不產(chǎn)生腐蝕性氣體，也不產(chǎn)生有毒廢水，這不僅避 免了對環(huán)境帶來負(fù)面影響，且還能避免了因后期廢水處理所帶來的一系列導(dǎo)致成本增高的問題。
4、 由于本發(fā)明巧妙通過簡單的加入鹽溶液的方式破乳，因而方便快捷的得到聚硅 氧烷阻燃劑，降低了生產(chǎn)成本。
5、 由本發(fā)明方法所得到的有機(jī)聚硅氧垸不僅含有多種阻燃元素，且可以根據(jù)需要 調(diào)節(jié)各阻燃元素的比例，可大大拓寬硅系阻燃劑的使用范圍。
附圖為本發(fā)明實(shí)施例17所得產(chǎn)物的紅外光譜譜圖。
具體實(shí)施例方式
下面給出實(shí)施例以對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，有必要指出的是以下實(shí)施例不能 理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員根據(jù)上述本發(fā)明內(nèi)容對本發(fā)
明所作的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整仍應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
另外，還值得說明的是，以下各應(yīng)用例是按照GB/T2406-93標(biāo)準(zhǔn)測試的極限氧指 數(shù)和垂直燃燒等級(UL (Underwriters laboratory) —94)。
實(shí)施例l
將0. lniol苯基亞膦酸、0. lmol乙烯基三甲氧基硅烷攪拌混合均勻，并在氮?dú)獗Ｗo(hù) 下升溫到6(TC使其溶解，獲得透明均勻的溶液，然后緩慢加入按反應(yīng)物總質(zhì)量計為 0.5wtn/。的偶氮二異丁酸二甲酯，反應(yīng)5小時，蒸餾除去未反應(yīng)物即得透明粘稠的含磷 硅烷單體。
實(shí)施例2
將0. lmol苯基亞膦酸、0. lmol乙烯基三乙氧基硅烷攪拌混合均勻，并在氮?dú)獗Ｗo(hù) 下升溫到7(TC使其溶解，獲得透明均勻的溶液，然后緩慢加入按反應(yīng)物總質(zhì)量計為 0.8wt。/。的偶氮二異丁腈，反應(yīng)8小時，蒸餾除去未反應(yīng)物即得透明粘稠的含磷硅烷單 體。
實(shí)施例3
將O.lmol亞磷酸二甲酯、0.13mol甲基乙烯基二甲氧基硅烷攪拌混合均勻，并在 氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫到8(TC使其溶解，獲得透明均勻的溶液，然后緩慢加入按反應(yīng)物總質(zhì) 量計為L0wt。/。的過氧化苯甲酰，反應(yīng)10小時，蒸餾除去未反應(yīng)物即得透明粘稠的含 磷硅烷單體。
實(shí)施例4
將O.lmol亞磷酸二甲酯、0.14mol甲基乙烯基二乙氧基硅烷攪拌混合均勻，并在
7氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫到IO(TC使其溶解，獲得透明均勻的溶液，然后緩慢加入按反應(yīng)物總質(zhì) 量計為1.2wt。/。的過氧化二異丙苯，反應(yīng)12小時，蒸餾除去未反應(yīng)物即得透明粘稠的 含磷硅烷單體。 實(shí)施例5
將0.1mo19， 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(簡稱DOPO)、 0.15mol甲基乙 烯基三甲氧基硅烷攪拌混合均勻，并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫到ll(TC使其溶解，獲得透明均 勻的溶液，然后緩慢加入按反應(yīng)物總質(zhì)量計為1.4wt。/。的過氧化二異丙苯，反應(yīng)14小 時，蒸餾除去未反應(yīng)物即得透明粘稠的含磷硅烷單體。
實(shí)施例6
將0.1molDOPO、 0.16mol乙烯基三乙氧基硅烷攪拌混合均勻，并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升 溫到12(TC使其溶解，獲得透明均勻的溶液，然后緩慢加入按反應(yīng)物總質(zhì)量計為1.6wt% 的過氧化二叔丁基，反應(yīng)16小時，蒸餾除去未反應(yīng)物即得透明粘稠的含磷硅烷單體。
實(shí)施例7
將O.lmol次磷酸、0.18mol甲基乙烯基二甲氧基硅烷攪拌混合均勻，并在氮?dú)獗?護(hù)下升溫到125'C使其溶解，獲得透明均勻的溶液，然后緩慢加入按反應(yīng)物總質(zhì)量計為 1.8wt。/。的過氧化二叔丁基，反應(yīng)18小時，蒸餾除去未反應(yīng)物即得透明粘稠的含磷硅烷 單體。
實(shí)施例8
將O.lmol次磷酸、0.2mol甲基乙烯基二乙氧基硅垸攪拌混合均勻，并在氮?dú)獗Ｗo(hù) 下升溫到15(TC使其溶解，獲得透明均勻的溶液，然后緩慢加入按反應(yīng)物總質(zhì)量計為 2.0wt。/。的過氧化二叔丁基，反應(yīng)20小時，蒸餾除去未反應(yīng)物即得透明粘稠的含磷硅垸 單體。
實(shí)施例9 ,
將O.Olmol甲基三乙氧基硅烷、0.08mo1實(shí)施例1制備的含磷硅烷和O.Olmol，氨丙 基三甲氧基硅垸加入到含有以水的質(zhì)量計為0.1wtc/。十二烷基硫酸鈉，0.1wtQ/。四甲基氫 氧化銨的30ml水溶液中，升溫至3(TC，反應(yīng)15h，然后在強(qiáng)力攪拌下，加入60ml質(zhì) 量濃度為0.5%的氯化鈣溶液破乳、沉淀，抽濾得到沉淀的固體，最后用去離子水洗滌 2-3遍，干燥后得產(chǎn)物。
實(shí)施例10
8將0.02mol苯基三甲氧基硅垸、O.Olmol實(shí)施例3制備的含磷硅垸、0.07mol，氨丙 基三乙氧基硅垸加入到含有以水的質(zhì)量計為0.2wt。/。十二烷基苯磺酸鈉，0.2wt。/。四乙基 氫氧化銨的40ml水溶液中，升溫至5(TC，反應(yīng)12h，然后在強(qiáng)力攪拌下，加入90ml 質(zhì)量濃度為2%的碳酸鈉溶液破乳、沉淀，抽濾得到沉淀的固體，最后用去離子水洗滌 2-3遍，干燥后得產(chǎn)物。
實(shí)施例11
將0.03mol乙烯基三乙氧基硅垸、0.05mol實(shí)施例6制備的含磷硅烷、0.02mol N-(卩-氨乙基)-，氨丙基三甲氧基硅烷加入到含有以水的質(zhì)量計為0.4wt。/。十二烷基硫酸 鈉，0.5wty。四甲基氫氧化銨的90ml水溶液中，升溫至60'C，反應(yīng)10h，然后在強(qiáng)力攪 拌下，加入240ml質(zhì)量濃度為5。/。的氯化鈉溶液破乳、沉淀，抽濾得到沉淀的固體，最 后用去離子水洗滌2-3遍，干燥后得產(chǎn)物。 實(shí)施例12
將0.04mo1甲基三乙氧基硅垸、O.OlmoI實(shí)施例1制備的含磷硅烷、0.05mol 氨丙 基三甲氧基硅烷加入到含有以水的質(zhì)量計為0.6wt。/。十二垸基苯磺酸鈉，0.5wtQ/。四乙基 氫氧化鈸的80ml水溶液中，升溫至65X:，反應(yīng)9h，然后在強(qiáng)力攪拌下，加入250ml 質(zhì)量濃度為0.5%的氯化鈣溶液破乳、沉淀，抽濾得到沉淀的固體，最后用去離子水洗 滌2-3遍，干燥后得產(chǎn)物。
實(shí)施例13
將0.05mol苯基三甲氧基硅烷、0.04mol實(shí)施例3制備的含磷硅烷、O.Olmol 氨丙 基三乙氧基硅烷加入到含有以水的質(zhì)量計為0.8wtQ/。十二烷基苯硫酸鈉，1.0wt。/。四甲基 氫氧化銨的60ml水溶液中，升溫至75'C，反應(yīng)8h，然后在強(qiáng)力攪拌下，加入216ml 質(zhì)量濃度為2%的碳酸鈉溶液破乳、沉淀，抽濾得到沉淀的固體，最后用去離子水洗滌 2-3遍，干燥后得產(chǎn)物。
實(shí)施例14
將0.06mol乙烯基三乙氧基硅烷、O.Olmol實(shí)施例6制備的含磷硅烷、0.03molN-(卩-氨乙基)- 氨丙基三甲氧基硅烷加入到含有以水的質(zhì)量計為1.2wt。/。十二烷基苯磺 酸鈉，1.2wtM四乙基氫氧化銨的120ml水溶液中，升溫至80'C，反應(yīng)7h，然后在強(qiáng)力 攪拌下，加入490ml質(zhì)量濃度為5Q/。的氯化鈉溶液破乳、沉淀，抽濾得到沉淀的固體， 最后用去離子水洗滌2-3遍，干燥后得產(chǎn)物。實(shí)施例15
將0.07mo1甲基三乙氧基硅烷、O.Olmol實(shí)施例1制備的含磷硅烷、0.02mol 氨丙基三甲氧基硅烷加入到含有以水的質(zhì)量計為1.4wtn/。十二烷基硫酸鈉，1.4wtn/。四甲基氫氧化銨的140ml水溶液中，升溫至85°C,反應(yīng)6h，然后在強(qiáng)力攪拌下，加入640ml質(zhì)量濃度為0.5%的氯化鈣溶液破乳、沉淀，抽濾得到沉淀的固體，最后用去離子水洗滌2-3遍，干燥后得產(chǎn)物。
實(shí)施例16
將0.08mol苯基三甲氧基硅烷、O.Olmol實(shí)施例3制備的含磷硅垸、O.Olmoli氨丙基三乙氧基硅烷加入到含有以水的質(zhì)量計為1.6wtQ/。十二垸基苯磺酸鈉，1.6wt。/。四乙基氫氧化銨的160ml水溶液中，升溫至9(TC，反應(yīng)4h，然后在強(qiáng)力攪拌下，加入810ml質(zhì)量濃度為2%的氯化鈣溶液破乳、沉淀，抽濾得到沉淀的固體，最后用去離子水洗滌2-3遍，干燥后得產(chǎn)物。
實(shí)施例17
將0.09mol乙烯基三乙氧基硅烷、0.005mol實(shí)施例6制備的含磷硅烷、0.005molN-
(卩-氨乙基)-Y-氨丙基三甲氧基硅垸加入到含有以水的質(zhì)量計為2.0wtQ/。十二垸基硫酸鈉，2.0wt。/。四甲基氫氧化銨的200ml水溶液中，升溫至10(TC，反應(yīng)2h，然后在強(qiáng)力攪拌下，加入1100ml質(zhì)量濃度為5n/。的氯化鈣溶液破乳、沉淀，抽濾得到沉淀的固體，最后用去離子水洗滌2-3遍，干燥后得產(chǎn)物。
所獲產(chǎn)物的紅外光譜圖見附圖，圖中相應(yīng)基團(tuán)的吸收峰為3428(-NH2), 3063(C-Hin the phenyl group), 2959(-CH2-)， 1655(-CH=CH2)， 1603(phenyl group), 1410(P-CH2- ofthe aliphatic group), 1278(P=0), 1128-1039(Si-O-Si), 965(P-0-phenyl)，說明合成得到了含多官能團(tuán)的聚硅氧烷。
應(yīng)用例l
將實(shí)施例11制備所得含多官能團(tuán)聚硅氧烷21g、聚碳酸酯36g和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS) 12g放入密煉機(jī)中熔融共混，混煉溫度為23(TC，混煉時間為8分鐘，得到阻燃PC/ABS合金。測得該合金的極限氧指數(shù)為28， UL-94為V-2級(未添加含多官能團(tuán)聚硅氧烷的PC/ABS氧指數(shù)為20， UL-94為無級)。
應(yīng)用例2
將實(shí)施例17制備所得含多官能團(tuán)聚硅氧垸4.9g、聚碳酸酯65.1g放入密煉機(jī)中熔融共混，混煉溫度為280'C,混煉時間為8分鐘，得到阻燃PC。測得該阻燃PC的極限氧指數(shù)為35， UL-94為V-0級(未添加含多官能團(tuán)聚硅氧烷的PC氧指數(shù)為24,UL-94為V-2)。
應(yīng)用例3
將實(shí)施例16制備所得含多官能團(tuán)聚硅氧垸3.5g、聚碳酸酯66.5g放入密煉機(jī)中熔融共混，混煉溫度為28(TC，混煉時間為8分鐘，得到阻燃PC。測得該阻燃PC的極限氧指數(shù)為36， UL-94為V-0級(未添加含多官能團(tuán)聚硅氧垸的PC氧指數(shù)為24，UL-94為V-2)。
權(quán)利要求
1、一種含多官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷，其特征在于該聚硅氧烷的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元如下式中R1，R2，R3為-OCH3、-OC2H5、-CH3或-C2H5中的任一種，或相同或不相同；R4為碳原子數(shù)為1～6的烴基官能團(tuán)中的任一種；R5為含磷官能團(tuán)，該含磷官能團(tuán)為-PH(O)OH、-P(O)(OH)2、-P(O)PhOH、-P(O)CH3OH、-P(O)C2H5OH、-P(O)(OCH3)2、-P(O)(OC2H5)2、-P(O)(OC4H9)2或-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物中的任一種；R6為含單價氨基的官能團(tuán)；a、b、c分別為對應(yīng)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的摩爾分?jǐn)?shù)，其分別為0＜a＜1，0＜b＜1，0＜c＜1；p＝1～200。
2、 一種制備權(quán)利要求1所述的含多官能團(tuán)有機(jī)聚硅氧烷的方法，該方法的工藝步驟和條件如下(1) 將摩爾比為1: 1 2的含磷-氫鍵的化合物和含雙鍵的硅烷攪拌混合均勻，并 在惰性氣氛保護(hù)下升溫至溶解獲得透明均勻的溶液，然后加入按反應(yīng)物總質(zhì)量計0.5 2.0wt。/。的自由基引發(fā)劑，并在該溶解溫度至其以上2(TC內(nèi)反應(yīng)5 20小時，蒸餾除去 未反應(yīng)物即得含磷硅烷單體；(2) 將按摩爾分?jǐn)?shù)計為0<含烴基硅烷單體<1， 0<含磷硅垸單體<1， (X含單價氨 基硅烷單體<1的反應(yīng)單體加入到含有以水的質(zhì)量計為0.1 2wtM陰離子表面活性劑和 0.1 2wt。/。催化劑的水溶液中，在30 10(TC下反應(yīng)2 15h，獲得含有不同官能團(tuán)的有 機(jī)聚硅氧垸乳液，其中含烴基硅烷單體的摩爾分?jǐn)?shù)+含磷硅烷單體的摩爾分?jǐn)?shù)+含單價 氮基硅烷單體的摩爾分?jǐn)?shù)=1，且總反應(yīng)單體與水溶液的體積比為1: 1 10;(3) 在有機(jī)聚硅氧烷乳液中緩慢滴加以該乳液體積計為1 5倍的0.5 5wty。的 無機(jī)鹽溶液，破乳沉淀得到含多官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷固體。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含多官能團(tuán)有機(jī)聚硅氧烷的制備方法，該方法中所用含 磷-氫鍵的化合物為次磷酸、亞磷酸、苯基亞膦酸、甲基亞膦酸、乙基亞膦酸、亞磷酸 二甲酯、亞磷酸二乙酯，亞磷酸二丁酯、或9， 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(簡 稱DOPO)中的任一種。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含多官能團(tuán)有機(jī)聚硅氧烷的制備方法，該方法中所<formula>formula see original document page 2</formula>用含雙鍵的硅烷為如下結(jié)構(gòu)式中的任一種R2I H R2——Si-C=CH2R2式中R2為-OCH3、 -OC2H5、 -013或《2}15,或相同或不相同。
5、 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含多官能團(tuán)有機(jī)聚硅氧烷的制備方法，該方法中所 用自由基引發(fā)劑為過氧化合物或偶氮化合物中的任一種。
6、 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含多官能團(tuán)有機(jī)聚硅氧烷的制備方法，該方法中所 用含烴基硅烷單體為二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、 甲基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅垸、二苯基二乙氧基硅垸、苯基三甲氧基硅垸、 苯基三乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基三 甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷中的任一種。
7、 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含多官能團(tuán)有機(jī)聚硅氧烷的制備方法，該方法中所 用含單價氨基硅烷單體為Y-氨丙基三甲氧基硅垸、y-氨丙基三乙氧基硅烷、N- (p-氨乙基)卞氨丙基三甲氧基硅垸或N- (e-氨乙基)個氨丙基三乙氧基硅烷中的任一種。
8、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的含多官能團(tuán)有機(jī)聚硅氧烷的制備方法，該方法中所用含 單價氨基硅烷單體為Y-氨丙基三甲氧基硅垸、，氨丙基三乙氧基硅垸、N- (P-氨乙基)卞氨丙基三甲氧基硅垸或N- (e-氨乙基)個氨丙基三乙氧基硅烷中的任一種。
9、 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含多官能團(tuán)有機(jī)聚硅氧烷的制備方法，該方法中所 用陰離子表面活性劑為烷基硫酸鹽或垸基苯磺酸鹽中的任一種；所用催化劑為四甲基 氫氧化銨、四乙基氫氧化銨或四丁基氫氧化銨中的任一種；所用鹽溶液中的無機(jī)鹽選 自氯化鈉、氯化鈣、碳酸鈉中的任一種。
10、 根據(jù)權(quán)利要求8所述的含多官能團(tuán)有機(jī)聚硅氧垸的制備方法，該方法中所用 陰離子表面活性劑為烷基硫酸鹽或烷基苯磺酸鹽中的任一種；所用催化劑為四甲基氫 氧化銨、四乙基氫氧化銨或四丁基氫氧化銨中的任一種；所用鹽溶液中的無機(jī)鹽選自 氯化鈉、氯化鈣、碳酸鈉中的任一種。
全文摘要
本發(fā)明公開的一種含多官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元如右式中a、b、c分別為對應(yīng)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的摩爾分?jǐn)?shù)，其分別為0＜a＜1，0＜b＜1，0＜c＜1；p＝1～200。本發(fā)明還公開了其制備方法。本發(fā)明提供的多官能團(tuán)有機(jī)聚硅氧烷不僅為聚硅氧烷類化合物增添了一個新品種，而且也為使用聚硅氧烷添加型阻燃劑的場合提供了一種新的選擇。由于本發(fā)明方法在制備具備這種新結(jié)構(gòu)的多官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷時，所選用的原料單體均為環(huán)保無毒的，且反應(yīng)過程中既不產(chǎn)生腐蝕性氣體，也不產(chǎn)生有毒廢水，這不僅避免了對環(huán)境帶來負(fù)面影響，且還能避免了因后期廢水處理所帶來的一系列導(dǎo)致成本增高的問題。
文檔編號C08G77/00GK101665573SQ20091016782
公開日2010年3月10日 申請日期2009年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月30日
發(fā)明者王俊勝, 王德義, 王玉忠, 志 胡, 力 陳 申請人:四川大學(xué)