專利名稱：：乙烯共聚合催化劑的制作方法
技術領域：
：本發明屬于烯烴聚合催化劑和烯烴聚合領域，具體涉及用于乙烯共聚合的催化劑，尤其涉及適用于乙烯定向聚合的催化劑。
背景技術：
：烯烴聚合催化劑是聚烯烴聚合技術的核心，從烯烴聚合催化劑的發展來看，概括起來主要有兩個方面(1)開發能夠制備特殊性能或性能更優異的聚烯烴樹脂催化劑，如茂金屬催化劑及非茂后過渡金屬催化劑等；(2)對于通用聚烯烴樹脂的生產而言，在進一步改善催化劑性能的基礎上，簡化催化劑制備工藝，降低催化劑成本，開發對環境友好的技術，以提高效益，增強竟爭力。20世紀80年代以前，聚乙烯催化劑研究的重點是追求催化劑效率，經過近30年的努力，聚乙烯催化劑的催化效率呈數量級提高，從而簡化了聚烯烴的生產工藝，降低了能耗和物耗。然而，傳統的Z-N催化劑催化乙烯/l-辛烯共聚合時，1-辛烯的插入量小.Bialek[BialkM，etal.Polymer，2000,41:7899],采用釩系催化劑MgCl2(，)2/VCl4/Et2AlCl催化乙烯與1-辛烯共聚合，共聚物中1-辛烯的插入量為0.47%,在相同聚合條件下，鈦系催化劑MgCh(THF)2/TiCl4/Et2AlCl的單體插入量要比釩體系的低，為O.39°/。。但是，負載型的Z-N催化劑在工業上的應用已經成熟，因此，改進傳統的Z-N催化劑，提高l-辛烯的共聚合能力，制備l-辛烯摩爾含量高的乙烯/l-辛烯共聚合物的研究具有一定的理i侖意義和重要的實際應用價值。
發明內容本發明的目的在于提供一種催化活性高的用于乙烯聚合或乙烯與共聚單體共聚合的催化劑組分。4本發明所提供的乙烯共聚合催化劑由主催化劑和助催化劑組成；其中，所述的主催化劑由鎂復合物、鈦化合物、有機醇化合物和硅化合物組成；鎂復合物、鈦化合物、有機醇化合物和硅化合物的用量關系為鎂復合物中的卣化鎂、鈥化合物、有機醇化合物和硅化合物的摩爾比為1:0.1-30:0.1-20:0-10;所述的助催化劑為有機鋁化合物；主催化劑與助催化劑的用量關系為助催化劑中的鋁與鈦化合物中的鈦的摩爾比為1:1-500。其中，所述的鎂復合物是將卣化鎂溶解在機環氧化物、有機磷化合物、芳烴與烷烴的混合溶劑中所得到的產物；其中，卣化鎂、有機環氧化物、有機磷酸酯、芳烴和烷烴的用量關系為卣化鎂、有機環氧化物、有機磷化合物、芳烴和烷烴的摩爾比為l:0.1-20:0.1-10:5-40:0.3-30。所述的卣化鎂選自下列物質中的至少一種二囟化鎂、二卣化鎂的水或醇的絡合物、二面化鎂分子式中其中一個或兩個卣原子被羥基或卣羥氧基所置換的衍生物。具體的化合物如二氯化鎂、二溴化鎂、二碘化鎂、氯化曱氧基鎂、氯化乙氧基鎂、氯化丙氧基鎂、氯化丁氧基鎂、氯化苯氧基鎂、乙氧基鎂、異丙氧基鎂、丁氧基鎂、氯化異丙氧基鎂、氯化丁基鎂等中的至少一種。其中，優選二氯化鎂。所述的有機環氧化合物選自碳原子數為2-8的脂肪族烯烴、碳原子數為2-8的二烯爛、碳原子數為2-8的卣代脂肪族烯烴、碳原子數為2-8的二烯烴的氧化物、碳原子數為2-8的縮7K甘油醚或碳原子數為2-8的內醚中的至少一種。具體如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、丁二烯氧化物、丁二烯雙氧化物、環氧氯丙烷或曱基縮水甘油醚中的至少一種。其中，優選環氧丙烷或環氧氯丙烷中的至少一種。鎂復合物中，有機環氧化合物與卣化鎂的摩爾比優選O.5-8:1。所述的有機磷化合物選自正磷酸的烴基酯或亞磷酸的烴基酯中的至少一種。具體如正磷酸三曱酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丙酯、正磷酸三5丁酯、正磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯或亞磷酸苯曱酯中的至少一種。其中，優選正磷酸三丁酯。鎂復合物中，有機磷化合物與卣化鎂的摩爾比優選0.3-3:1。所述的芳烴選自苯、曱苯、二曱苯、一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯或一氯曱苯及其衍生物中的至少一種。所述的烷烴選自3-20個碳的直鏈烷烴、3-20個碳的支鏈烷烴或3-20個碳的環烷烴中的一種或它們的混合物。具體如丁烷，戊烷，己烷，庚烷，異己烷，環己烷等中的至少一種。所述的烷烴作為助析出劑，有利于催化劑以顆粒形態析出。所述的鈦化合物選自通式為Ti(RUm的化合物中的至少一種，式中，X是鹵原子，m為0到4的整數，W選自dC2。的脂肪烴基、dC2。的脂肪烷氧基、dC2。的芳香烴基、COR、或COOR、，R、是具有dd。的脂肪族基或具有dd。的芳香基。Ri具體可選自曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、異丁基、叔丁基、異戊基、叔戊基、2-乙基己基、苯基、萘基、鄰-曱基苯基、間-曱基苯基、對-曱基苯基、鄰-磺酸基苯基、曱酰基、乙酰基或苯曱酰基等中的至少一種。所述的鈦化合物具體可選用四氯化鈦、四溴化鈦、四硪化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈥、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基4太、鈥酸正丁酯、鈦酸異丙酯、曱氧基三氯化鈦、二丁氧基二氯化鈦、三丁氧基氯化鈦、四苯氧基鈦、一氯三苯氧基鈦、二氯二苯氧基鈦、三氯一苯氧基鈦中的一種或幾種的混合。其中，優選四氯化鈦。所述的鈦化合物應是在應用溫度下、溶于非極性溶劑中的液態化合物。鈦化合物與鎂復合物中的卣化鎂的摩爾比優選0.5-20:1。所述的有機醇化合物選自碳原子數為1-15的直鏈醇、碳原子數為1-15的支鏈烷基醇、碳原子數為1-15的環烷基醇或碳原子數為1-15的異構醇的中的至少一種。具體包括乙醇、乙二醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、1,3-丙二醇、丙三醇，己醇，2-曱基戊醇，2-乙基丁醇，正庚醇，2-乙基己醇，正辛醇，癸醇，山梨醇等；環烷醇，如環己醇，曱基環己醇；芳香醇，如卞醇，甲基卞醇，異丙基卞醇等。其中，優選脂肪醇，尤其優選乙醇、丁醇、2-乙基己醇或丙三醇中的至少一種。有才幾醇的加入對聚合物的氫調重要。所述的有機醇化合物與鎂復合物中的卣化鎂的摩爾比優選l-10:1。所述的硅化合物選自符合通式為R2xR3ySi(0R4)Z的有機硅化合物中的一種或多種，式中，R2和R3分別為碳原子數為1-20的烷基、碳原子數為1-20的環烷基、碳原子數為l-20的芳基、碳原子數為l-20的卣代烷基或卣素，R4為碳原子數為1-15的烷基，其中x,y,z為正整數，0SxS2，0SyS2和02^4,且x+y+z=4。具體可選自四曱氧基石圭烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四定氧基硅烷、四(2-乙基己氧基)硅烷、乙基三曱氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、曱基三曱氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丙基三曱氧基硅烷、癸基三曱氧基硅烷、癸基三乙to硅烷、環戊基三曱氧基硅烷、環戊基三乙氧基硅烷、2-曱基環戊基三曱氧基硅烷、2,3-二曱基環戊基三曱氧基硅烷、環己基三曱氧基硅烷、環己基三乙氧基硅烷、曱基三曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、叔丁基三乙氧基硅烷、正丁基三曱氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、環己基三乙氧基硅烷、環己基三曱氧基硅烷、苯基三曱氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、一氯三曱氧基硅烷、一氯三乙氧基硅烷、乙基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、三曱基苯氧基硅烷、曱基三烯丙氧基硅烷、乙烯基三乙酸基硅烷、二曱基二曱氧基硅烷、二曱基二乙氧基硅烷、二丁基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丙基二乙氧基硅烷、叔丁基甲基二曱氧基硅烷、叔丁基曱基二乙氧基硅烷、叔戊基曱基二乙氧基硅烷、二環戊基二曱氧基硅烷、二環戊基二乙氧基硅烷、曱基環己基二曱氧基硅烷、曱基環戊基二乙氧基硅烷、甲基環戊基二甲氧基硅烷、二苯基二曱氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二曱氧基硅烷、雙鄰曱苯基二甲氧基硅烷、雙鄰曱苯基二乙氧基硅烷、雙間甲苯基二曱氧基硅烷、雙間曱苯基二乙氧基硅烷、雙對曱苯基二曱氧基硅烷、雙對曱苯基二乙氧基硅烷、三曱基曱氧基硅烷、三曱基乙氧基硅烷、三環戊基曱氧基硅烷、三環戊基乙氧基硅烷、二環戊基曱基曱氧基硅烷和環戊基二曱基曱氧基硅烷等中的一種或幾種。其中，優選曱基環己基二甲氧基硅烷、二丁基二曱氧基硅烷、二苯基二曱氧基硅烷、四烷氧基硅烷、四乙氧基硅烷或四丁氧基硅烷中的一種或幾種的混合。尤其優選四乙氧基硅烷。所述的有機硅化合物與鎂復合物中的卣化鎂的摩爾比優選0.1-5:1。所述的助催化劑有機鋁化合物選自通式為AlR5nX3-n的化合物中一種或兩種的混合，式中，f為氫或碳原子數為1-20的烴基、X為卣素，n為0〈n<3的數，具體可選自三曱基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三^k丁基鋁、三辛基鋁、一氯二乙基鋁、二氯乙基鋁、倍半乙基氯化鋁等中的一種或兩種的混合。其中，優選三乙基鋁或三異丁基鋁中的一種或兩種的混合。作為本發明的優選技術方案，主催化劑與助催化劑的用量關系為助催化劑中的鋁與鈥化合物中的鈦的摩爾比為1:20-250。本發明所提供的乙烯共聚合催化劑的制備方法，包括以下步驟1)將卣化鎂在10-15(TC,溶于有機環氧化合物、有才幾磷化合物、芳烴溶劑和烷烴的混合溶劑中，而后加入有才幾醇化合物；2)在-40-3(TC下，向步驟1)中得到的溶液中滴加鈦化合物，滴加完畢后加入有機硅化合物，并升溫至6Q-ll(TC,反應O.5-24小時，在升溫過程中，固體物逐漸析出并形成顆粒，反應結束后，除去未反應物和溶劑，并采用惰性溶劑洗滌，得到主催化劑組分；3)將主催化劑和助催化劑按助催化劑中的鋁與鈦化合物中的鈦的摩爾比為1:1-500混合，得到乙烯共聚合催化劑。本發明所提供的乙烯共聚合催化劑的用途為可作為乙烯與cc-烯烴的共聚合反應中的催化劑，其中，所述的ot-烯烴優選丙烯、1-丁烯、l-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-曱基-1-戊烯、1,3-二丁烯、異戊二烯、笨乙烯，甲基苯乙歸等。本發明所提供的乙烯共聚合催化劑具有以下有益效果本發明所提供的乙烯共聚合催化劑的顆粒形態良好，呈球形；催化劑活性高，用于乙烯與ot-烯烴共聚合時oc-烯烴插入率高，適用于淤漿法、氣相聚合工藝或組合聚合工藝；且制備方法簡單，對設備要求低，對環境污染小。以下結合具體實施方式對本發明作進一步說明，但本發明的保護范圍不盡限于下述實施例。具體實施例方式實施例11)制備主催化劑在經過氮氣充分置換過的反應器中，依次加入二氯化鎂5g，環氧氯丙烷7.5ml，磷酸三丁酯10.5ml，曱苯75ml，己烷3ml，乙醇6.2ml，攪拌下升溫至60。C，固體完全溶解形成均一的溶液后，恒溫1h;而后降溫至-25。C，滴加58ml丁基三氯化鈥，滴加完畢后加入3.5ml四乙氧基硅烷，反應1h后，依次于-10。C恒溫1h，0。C恒溫lh，20匸恒溫lh,升溫至80"C恒溫反應2h，停止攪拌，靜置懸浮液，分層，抽除上層清液，曱苯洗滌兩遍，己烷洗滌兩遍，氮氣吹干，得到流動性好、粒徑分布窄的主催化劑組分；2)乙烯共聚合將O.5升不銹鋼高壓釜經氮氣充分置換后，依次向釜中加入主催化劑組分20mg，脫水己烷200ml,AlEt3溶液1.17ml(2mmol/ml),升溫至80。C后充入氫氣0.28MPa，充入乙烯O.45MPa,加入91-辛烯5mL，恒壓恒溫反應2h。實施例21)制備主催化劑除了使用等體積的丁氧基三氯化鈦替換丁基三氯化鈦以外，其他梯:作均與實施例1中的步驟1)相同；2)乙烯共聚合除了將A1E"溶液的用量改為1.06ml,其他操作均與實施例1中的步驟2)相同。實施例31)制備主催化劑除了使用等體積的辛基三氯化鈦替換丁基三氯化鈦以外，其他才喿作均與實施例1中的步驟1)相同；2)乙烯共聚合除了將AlEt3溶液的用量改為1.25ml,其他操作均與實施例1中的步驟2)相同。實施例41)制備主催化劑除了使用等體積的辛氧基三氯化鈦替換丁基三氯化鈥以外，其他操作均與實施例1中的步驟1)相同；2)乙烯共聚合除了將AlEt3溶液的用量改為1.llml，其他操作均與實施例1中的步驟2)相同。實施例51)制備主催化劑除了將己烷的用量改為7.5ml夕卜，其他操作均與實施例1中的步驟l)相同；2)乙烯共聚合除了將AlEt3溶液的用量改為1.48ml,其他操作均與實施例1中的步驟2)相同。實施例61)制備主催化劑除了使用等體積的節基三氯化鈦替換丁基三氯化鈦以外，其他操作均與實施例5中的步驟1)相同;2)乙烯共聚合除了將A1EU溶液的用量改為1.42ml，其他操作均與實施例1中的步驟2)相同。實施例71)制備主催化劑除了使用等體積的千氧基三氯化鈦替換丁基三氯化鈦以外，其他才喿作均與實施例5中的步驟1)相同；2)乙烯共聚合除了將AlEt3溶液的用量改為1.13ml，其他:操作均與實施例1中的步驟2)相同。實施例81)制備主催化劑除了使用等體積的庚醇替換乙醇以外，其他操作均與實施例1中的步驟l)相同；2)乙烯共聚合除了將AlEt3溶液的用量改為1.02ml,其他操:作均與實施例1中的步驟2)相同。實施例91)制備主催化劑除了將己烷的用量改為15ml,其他操作均與實施例1中的步驟l)相同；2)乙烯共聚合除了將AlEt3溶液的用量改為1.34ml,其他操作均與實施例1中的步驟2)相同。實施例101)制備主催化劑除了不加入四乙氧基硅烷外，其他操作均與實施例9中的步驟1)相同；2)乙烯共聚合除了將A1E"溶液的用量改為1.21ml,其他操:作均與實施例1中的步驟2)相同。實施例11l)制備主催化劑在經過氮氣充分置換過的反應器中，依次加入二氯化鎂5g，環氧氯丙烷7.5ml，磷酸三丁酯IO.5ml，曱苯75ml，己烷3ml，攪拌下升溫至70。C，再加入乙醇6.2ml，固體完全溶解形成均一的溶液后，恒溫lh;而后降溫至-25。C，滴加58ml千基三氯化鈦，滴加完畢后加入3.5ml四乙氧基硅烷，反應1h后，升溫至80°C,恒溫反應2h，停止攪拌，靜置懸浮液，分層，抽除上層清液，甲苯洗滌兩遍，己烷洗滌兩遍，氮氣吹干，得到流動性好、粒徑分布窄的主催化劑組分；2)乙烯共聚合同實施例1中的步驟2)。實施例121)制備主催化劑在經過氮氣充分置換過的反應器中，依次加入二氯化鎂1g,環氧氯丙烷6.6ml，磷酸三丁酯8.5ml，甲苯44.7ml,己烷44ml，攪拌下升溫至80。C，2小時后加入乙醇6.2ml，固體完全溶解形成均一的溶液后，恒溫1h;而后降溫至-25。C，滴加34.6ml千基三氯化鈦，滴加完畢后加入11.7ml四乙氧基硅烷，反應lh后，依次于-10。C恒溫lh,0。C恒溫lh,2(TC恒溫lh,升溫至80。C恒溫反應2h,停止攪拌，靜置懸浮液，分層，抽除上層清液，曱苯洗滌兩遍，己烷洗滌兩遍，氮氣吹干，得到流動性好、粒徑分布窄的主催化劑組分；2)乙烯共聚合除了將A1E"溶液的用量改為1.2ml，其他操:作均與實施例1中的步驟2)相同。實施例131)制備主催化劑在經過氮氣充分置換過的反應器中，依次加入二氯化鎂lg,環氧氯丙烷O.4ml，磷酸三丁酯O.8ml，曱苯5.6ml，己烷44ml,攪拌下升溫至60。C,再加入乙醇O.6ml，固體完全溶解形成均一的溶液后，恒溫lh;而后降溫至-25。C,滴加0.6ml環己基三氯化鈦，滴加完畢后加入0.3ml四乙氧基硅烷，反應1h后，依次于-10。C恒溫1h，0°C恒溫1h,2(TC恒溫lh,升溫至8(TC,恒溫反應2h，停止攪拌，靜置懸浮液，分層，抽除上層清液，甲苯洗滌兩遍，己烷洗滌兩遍，氮氣吹干，得到流動性好、粒徑分布窄的主催化劑組分；2)乙烯共聚合除了將AlEt3溶液的用量改為l.lml,其他操作均與實施例1中的步驟2)相同。實施例1412l)制備主催化劑在經過氮氣充分置換過的反應器中，依次加入二氯化鎂lg,環氧氯丙烷0.4ml,磷酸三丁酯O.8ml,曱苯5.6ml，己烷44ml，乙醇O.6ml，攪拌下升溫至60。C,固體完全溶解形成均一的溶液后，恒溫1h;而后降溫至-25。C,滴加0.2ml丁基三氯化4太和0.6ml四氯化鈦，滴加完畢后加入0.3ml四乙氧基硅烷，反應1h后，依次于-10。C恒溫lh，(TC恒溫1h,2(TC恒溫lh,升溫至80。C,恒溫反應2h，停止攪拌，靜置懸浮液，分層，抽除上層清液，甲苯洗滌兩遍，己烷洗滌兩遍，氮氣吹干，得到流動性好、粒徑分布窄的主催化劑組分；2)乙烯共聚合同實施例13中的步驟2)。對比例1l)制備主催化劑在經過氮氣充分置換過的反應器中，依次加入二氧化硅lg,甲苯44ml，攪拌下升溫至70。C,加入乙醇O.6ml,恒溫1h;而后降溫至-25。C,滴加0.6ml丁基三氯化鈦，滴加完畢后加入0.3ml四乙氧基硅烷，反應1h后，依次于-l(TC恒溫lh,(TC恒溫1h，2(TC恒溫lh,升溫至8Q。C,恒溫反應2h,停止攪拌，靜置懸浮液，分層，抽除上層清液，甲苯洗滌兩遍，己烷洗滌兩遍，氮氣吹干，得到流動性好、粒徑分布窄的主催化劑組分；2)乙烯共聚合同實施例13中的步驟2)。3于比例21)催化劑組分的制備在經過氮氣充分置換過的反應器中，在(TC依次加入甲苯44ml，0.2ml丁基三氯化鈦和0.6ml四氯化鈦，再升溫至40。C恒溫2h，得到均相主催化劑組分；2)乙烯共聚合同實施例13中的步驟2)。對比例3l)催化劑組分的制備在經過氮氣充分置換過的反應器中，在(TC依次加入曱苯44ml，0.2ml千基三氯化鈦和0.6ml四氯化鈦，再升溫至50。C恒溫2h，得到均相主催化劑組分；2)乙烯共聚合除了將AlEt3溶液的用量改為1.lml,并加入5ml鏈穿梭劑ZnEt2外，其他操作均與實施例1中的步驟2)相同。實施例1-14和對比利1-3中所制備的乙烯共聚合催化劑中的Ti含量、用于乙烯共聚合反應中的催化效率、堆積密度和共聚物中1-辛烯的摩爾含量見表l。對比例1，采用Si02作載體制備的催化劑也能催化乙烯與1-辛烯共聚合，但催化效率較低。對比例2和3采用均相催化劑時，聚合物的堆積密度較小。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表l權利要求1、一種乙烯共聚合催化劑由主催化劑和助催化劑組成；其中，所述助催化劑為有機鋁化合物；其特征在于，所述的主催化劑由鎂復合物、鈦化合物、有機醇化合物和硅化合物組成；鎂復合物、鈦化合物、有機醇化合物和硅化合物的用量關系為鎂復合物中的鹵化鎂、鈦化合物、有機醇化合物和硅化合物的摩爾比為1∶0.1-30∶0.1-20∶0-10；主催化劑與助催化劑的用量關系為助催化劑中的鋁與鈦化合物中的鈦的摩爾比為1∶1-500。2、根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的鎂復合物是將卣化鎂溶解在有機環氧化物、有機磷化合物、芳烴與烷烴的混合溶劑中所得到的產物；其中，鹵化鎂、有機環氧化物、有機磷化合物、芳烴和烷烴的用量關系為卣化鎂、有機環氧化物、有機磷化合物、芳烴和烷烴的摩爾比為1:0.1-20:0.1-10:5—40:0.3-30。3、根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述的卣化鎂選自下列物質中的至少一種二卣化鎂、二卣化鎂的水或醇的絡合物、二卣化鎂分子式中其中一個或兩個卣原子被羥基或卣羥氧基所置換的衍生物。4、根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述的有機環氧化合物選自碳原子數為2-8的脂肪族烯烴、碳原子數為2-8的二烯烴、碳原子數為2-8的卣代脂肪族烯烴、碳原子數為2-8的二烯烴的氧化物、碳原子數為2-8的縮水甘油醚或碳原子數為2-8的內醚中的至少一種。5、根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述的有機磷化合物選自正磷酸的烴基酯或亞磷酸的烴基酯中的至少一種。6、根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述的芳烴溶劑選自苯、曱苯、二曱苯、一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、一氯曱苯及其衍生物中的至少一種。7、根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述的烷烴溶劑選自3-20個碳的直鏈烷烴、3-20個^友的支鏈烷烴或3-20個碳的環烷烴中的一種或它們的混合物。8、根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的鈦化合物選自通式為TiaO,-丄的化合物中的至少一種，式中，X是卣原子，m為0到4的整數，W選自d-C2。的脂肪烴基、C廣Cw的脂肪烷氧基、C廣C2。的芳香烴基、COR、或COOR、，R、是具有d~d。的脂肪族基或具有d~d。的芳香基。9、根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的有機醇化合物選自碳原子數為1-15的直鏈醇、碳原子數為1-15的支鏈烷基醇、碳原子數為1-15的環烷基醇或碳原子數為1-15的異構醇的中的至少一種。10、根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的硅化合物選自符合通式為R、R3ySi(0R4)z的有機硅化合物中的一種或多種，式中，W和f分別為碳原子數為1-20的烷基、碳原子數為l-20的環烷基、碳原子數為1-20的芳基、碳原子數為1-20的卣代烷基或卣素，R4為碳原子數為1-15的烷基，其中x，y,z為正整數，OSx《0Sy《2和OSz化且x+y+z-4。全文摘要乙烯共聚合催化劑屬于烯烴聚合催化劑和烯烴聚合領域。本發明擬解決傳統的用于烯烴共聚合的Z-N催化劑催化活性低的問題。本發明所提供的催化劑由主催化劑和助催化劑組成；其中，所述的主催化劑由鎂復合物、鈦化合物、有機醇化合物和硅化合物組成；鎂復合物中的鹵化鎂、鈦化合物、有機醇化合物和硅化合物的摩爾比為1∶0.1-30∶0.1-20∶0-10；所述助催化劑為有機鋁化合物；主催化劑與助催化劑的用量關系為助催化劑中的鋁與鈦化合物中的鈦的摩爾比為1∶1-500。本發明催化劑具有催化活性高，顆粒形態良好，適應于淤漿聚合工藝、氣相聚合工藝或組合型聚合工藝，用于乙烯與α-烯烴共聚合時α-烯烴插入率高等優點。文檔編號C08F4/659GK101565478SQ200910083230公開日2009年10月28日申請日期2009年4月30日優先權日2009年4月30日發明者媛孔,李俊攏,楊萬泰,汪紅麗,黃啟谷申請人:北京化工大學