專利名稱：一類喹喔啉-苯并噻二唑-芴的聚合物、合成與具有純綠色發射的有機電致發光材料的應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及一類新的含有苯并噻二唑作為支鏈的喹喔啉類-芴的聚合物，此 類聚合物以苯并噻二唑類為起始原料制備。本發明所提供的化合物是一類潛在的 純正綠色發射電致發光材料。
背景技術：
有機電致發光二極管(OLED)因其在平板顯示器中巨大應用前景，已受到 科技界和產業界的密切關注。在過去的近二十年里，世界上許多著名研究機構如 馬普研究所、普林斯頓大學和劍橋大學等已在材料合成、器件制造等方面，開展 了多項深入的研究；全球多家跨國公司如陶氏化學，杜邦，菲利普，IBM，摩托 羅拉，大日本油墨等也投入大量的財力和人力，集中研究可工業化的有機發光二 極管并開發其潛在的用途，特別是開發新一代大尺寸超薄顯示屏(&z'e"cre 1997， 276， 2009; A/ate/: 2000, 72,1737)。
欲實現OLED在目前平板顯示器中的應用，除提高器件的效率和壽命外， 還必須獲得純正的三原色(紅、藍和綠色)發光材料。目前，紅色和藍色發光材 料已經能夠滿足要求，但是綠色聚合物發光二極管的色純度尚需進一步提高，如 大多數已報道的綠色聚合物材料發射藍綠或黃綠色，而商業化的綠色電致發光聚 合物，聚(9,9-二辛基芴-苯并噻二唑)(F8BT)，雖然具有良好的熱穩定性能和 較高的電致發光效率。但是其色坐標(X=0.39, Y=0.57)，與美國國家電視標準 NTSC1979純綠色發光的標準(X=0.31， Y-0.595)相比，尚有差距。因此，獲 得高效的純綠色聚合物電致發光材料，是有機電致發光領域需要解決的難題之
分別考察喹喔啉/芴共聚物和前述F8BT的電致發光性能發現，前者的色坐 標(X=0.228，Y-0.397)位于藍綠色發光區，后者略接近黃綠光區。從分子結構 上看，由于兩類聚合物的共聚單元均為芴單元，因此，導致兩類聚合物發光顏色變化的原因是喹喔啉與苯并噻二唑的吸電子能力存在差別。換言之，苯并噻二唑 的吸電子能力高于喹喔啉，導致F8BT的發光波長較喹喔啉/芴共聚物有較大紅 移。由于兩類聚合物的發光波長均涵蓋了綠色區，因此，采用吸電子能力介于苯 并噻二唑和喹喔啉之間的受體基團，可望獲得純綠發射。基于這樣的思路，在本 發明中，我們將苯并噻二唑基團引入喹喔啉的側鏈，獲得吸電子能力介于苯并噻 二唑和喹喔啉之間的新型受體基團，并將其引入芴聚合物中，進而獲得了具有純 綠色發射的高效發光的聚合物。
本發明以苯并噻唑為支鏈的喹喔啉作為受體，并將其引入笏聚合物中，通過 改變受體的吸電子能力，以期獲得純綠色發光的電致發光材料。
本發明提供了一類喹喔啉-苯并噻二唑-芴的聚合物，是一種新型有機電致 發光材料，具有如下化學結構
An、 Ar2分別選自R ， An和Ai2為相同或不同的基團，R為H或
C廣d2的烷基。
上述喹喔啉-苯并噻二唑-荷的聚合物推薦聚合度在10 100之間的聚合物。 推薦具有如下的結構通式
發明內容
上式中，n代表10 100的自然數，Rt為CH^2的垸基;上式中，&和R分別為Q~C12的烷基，！^和R可相同，也可不同；n如前 所述。
本發明所述的含有苯并噻唑做為支鏈的芴與喹喔啉的聚合物由下述方法制
備
9，9-二烷基芴-2，7-二硼酸或其酯，與含有苯并噻二唑的喹喔啉類雜芳環的二 溴代物按摩爾比為1:1-1:1.5溶于有機溶劑，加入無機堿和有機鈀催化劑或有機 鈀和有機膦配體的混合物催化劑，上述混合物反應后制得目標產物。反應推薦在 75-110'C條件下反應24~72小時。合成中有機鈀催化劑用量相對于9,9-二烷基芴-2，7-二硼酸或其酯為5—10 mol%，無機堿用量為所述9，9-二垸基芴-2,7-二硼酸或 9，9-二烷基芴-2, 7-二硼酸丙二硼酯摩爾用量的5-20倍。所述9，9-二垸基芴-2,7-二硼酸或其酯的烷基是C廣d2的垸基，所述的酯是9，9-二烷基芴-2，7-二硼酸丙二 硼酯，所述的含有苯并噻二唑的喹喔啉類雜芳環的二溴代物結構式為
Ari Ar2 ， a^、 Ar;j如前所述。
本發明所述有機溶劑為四氫呋喃、乙二醇二甲醚、苯或甲苯；優選為四氫呋 喃、甲苯等；最好是甲苯與四氫呋喃1: 1 (體積比)的混合物。所述無機堿為 堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸鹽的水溶液。
本發明所述的有機鈀催化劑是金屬鈀與有機膦的配合物，進一步推薦所述有 機鈀催化劑可以是Pd (PPh3)4、 Pd(PPh3)2Cl2、最好為Pd(PPh3)4。其中PPhs為三 苯基膦基。所述的有機鈀和有機膦配體的混合物推薦Pd2(dba)3與P(f-Bu)3的混合 物，所述的dba是二亞芐叉丙酮。本發明所述無機堿優選為堿金屬碳酸鹽的水溶 液，最好是2M的碳酸鈉水溶液。
所述得含有苯并噻二唑的喹喔啉類雜芳環的二溴代物由如下方法制備在 PdClz/DMSO或者Ia/DMSO體系下由Ah^^"Ah氧化制得。在100 150'C下加 熱6~48小時得到，所述的DMSO是二甲基亞砜。推薦將含有Arr"^"Ar2 (M、
AT2如前所述，為各種取代的苯并噻二唑，取代基可以是d-C8的垸基，所述的 苯并噻二唑烷基鏈推薦C2或C8的烷基)，PdCl2的DMSO溶液加熱至100-150 ° C。攪拌6-48h。反應得到相應的酮。然后在與鄰苯二胺類化合物在乙酸溶液中 回流6-24h得到目標單體。
本發明的聚合物可用作新型純綠色電致發光材料。該類聚合物具有效率 高，色純度好，結構新的特點。將其制作成的PLED器件，具有優良的發光性質。
本發明所述的新型的苯并噻唑做為支鏈的芴與喹喔啉的聚合物，合成工藝 簡單，易于純化。而且化合物具有較好的光學性能，電化學性能，可用作有機電 致發光材料。器件以ITO為陽極，PEDOT-PSS作為空穴傳輸層，聚合物作為發光層。LiF 作為電子注入層，鋁為陰極。
圖1是聚合物3的電流密度-電壓-亮度圖和電致發光器4牛。表1是聚合物2， 3的電致發光器件的數據。
表l.聚合物2、 3的器件數據
聚合物ELmaxBiasaBiasbCurrent densityLuminanceC正
Polymer(脆)(V)(V)(mA.cm-2)c(cd/m2)d(x，y)e
35203.57.5644404(0.32,0.59)
25303.5843389.6(0.37,0.57)
A:啟亮電壓；b:最大亮度時的電壓；C:最大亮度時的電流密度；d:最大亮度；e:外加 電壓為6V的色坐標。
圖l是聚合物3的電流密度-電壓-亮度(I-V-L)。插圖為電致發光譜圖。
具體實施例方式
以下實施例有助與理解本發明，但不限于本發明的內容。
實施例l化合物5，8-二溴-2，3-雙(4-苯并噻二唑基)喹喔啉 將含有化合物1,2-雙(4-苯并噻二唑基)乙炔的(0.294 g, 1 mmol)， PdCl2 (0.02 g, 0.1 mmol)的DMSO (10 mL)溶液加熱至150 。C。攪拌過夜。將反應液倒入水 中，抽濾，水洗。粗產品柱層析(淋洗劑，石油醚二氯甲垸=1: l)得到黃色固 體(1，2-雙(4-苯并噻二唑基)-乙二酮)0.18 g，產率55%。 & NMR (300 MHz, CDC13, ppm) & 8.59 (dd, /= 6.9, J =0.9, 2 H), 8.37 (dd， /= 8.7， </= 1.5, 2 H), 7.88(dd, J = 6.9， / = 8.7, 2 H); 13C NMR (CDC13, 100 MHz， ppm) S: 191.76， 155.06, 152.48， 132.77, 129.00， 127.87, 126.15;MS (EI) m/z: 326 (M+). IR (KBr， cm'1): 1674， 1592， 1532, 1411, 1354,1307, 1243,1154， 1060， 1027， 901, 847， 758， 746, 702;元素分析 計算值(Anal. Calcd for ) Ci4H6N402S2: C, 51.52%; H， 1.85%; N, 17.17%; S， 19.65%.實測值(Found) : C, 51.51%; H, 1.65%; N， 16.99%; S, 19.28%。氮氣保護下，于120 °C將3,6-二溴-鄰苯二胺(1 g， 3.7 mmol)加入到化合物 1,2-雙(4-苯并噻二唑基)-乙二酮(0.6g，1.84mmol)的醋酸(20mL)溶液中。回流過 夜，將反應液倒入水中，碳酸氫鈉中和至中性。氯仿萃取，飽和食鹽水洗滌，無 水硫酸鈉干燥。旋轉蒸發除去溶劑，粗產品柱層析(淋洗劑，石油醚二氯甲垸-1 : l)白色固體。然后氯仿征己烷重結晶得到灰白色固體粉末1.0g。產率96%。 !H NMR (300 MHz, CDC13, ppm) S: 8.09 (dd， / = 0.9， / = 6.9， 2 H)， 8.04 (s, 2 H)，
7.89 (dd， /= 0.9， /= 8.7,2 H)， 7.60 (dd, >/= 7.8, J= 6.9， 2 H); 13C NMR (CDC13， 100 MHz, ppm) S: 154.37， 152.47, 152.23， 139.98, 133.88， 131.88, 131.65， 129.45， 124.02, 122.57; MS (EI) m/z: 556(M+); IR (KBr， cm-1): 3013， 1581， 1542， 1434， 1334， 1315, 1299, 1157, 1095， 985, 956， 912, 903, 854, 827， 754; HRMS (EI) Calculated for C20H8N6S2Br2: 553.8617, Found: 553.8619。
實施例2化合物5，8-二溴-2，3-雙(5-苯并噻二唑基)喹喔啉
將含有1，2-二-(5-苯并噻二唑基)乙炔(0.294 g， 1 mmol)， I2 (0.21 g, 0.8腿ol) 的DMSO (4 mL)溶液在150 °C下攪拌5 h。冷至室溫，將反應液倒入飽和的亞 硫酸氫鈉溶液中，抽濾，水洗。粗產品柱層析(淋洗劑，石油醚二氯甲烷=1:
1)得到黃色固體(1，2-雙(5-苯并噻二唑基)-乙二酮)0.28 g。產率86。/。JHNMR(300 MHz, CDC13， ppm) S: 8.63 (d, /= 0.6 Hz, 2 H)， 8.32 (dd, /= 9.3 Hz， /= 0.6 Hz, 2 H)， 8.21(d, /= 9.3, 2 H). 13C NMR (CDC13, 100 MHz, ppm) S: 192.73， 157.14， 154.11， 133.09， 127.04, 126.94， 122.97. MS (EI) m/z: 326 (M+). IR (KBr， cnT1): 3098， 1667, 1604， 1438， 1155, 1140, 866， 842, 751.Anal. Calcd for C14H6N402S2: C， 51.52%; H, 1.85%; N, 17.17%; S, 19.65%. Found: C， 51.52%; H, 1.77%; N, 17.38%; S， 19.67%。 氮氣保護下，將3，6-二溴-鄰苯二胺(1 g, 3.7 mmol)加入到化合物1,2-雙(5-苯 并噻二唑基)-乙二酮(0.6 g， 1.84 mmol)的120 °C HOAC(25 mL)溶液中。回流過 夜，將反應液倒入水中，碳酸氫鈉中和至中性。氯仿萃取，飽和食鹽水洗滌，無 水硫酸鈉干燥。旋轉蒸發除去溶劑，粗產品柱層析(淋洗劑，石油醚二氯甲烷= 1 : 1)白色固體。然后氯仿/正己垸重結晶得到灰白色固體粉末1.028。產率97%。 & NMR (300 MHz， CDC13, ppm) S: 8.46 (s, 2 H)， 8.03 (s， 2 H)， 7.99 (d, /= 9.3,2 H):
7.90 (dd， 《/= 1.8, /= 9.3, 2 H);13C NMR (CDC13, 100 MHz， ppm) S: 154.97， 154.58，152.33， 138.79, 134.14, 130.69， 123.91, 123.81, 121.80. MS (EI) m/z: 556(M+);IR (KBr， cm'1): 1579, 1516， 1331, 1299， 1201， 1166， 1037, 991, 953， 944, 850， 818, 653; Anal. Calcd for C20H6Br2N6S2: C， 43.18%; H， 1.45%; N， 15.11%， Br, 28.73%, S, 11.53%， Found: C， 43.30%; H, 1.26%; N， 15.17%， Br， 28.56%， S, 11.60%。
實施例3化合物5，8-二溴-2- (4-苯并噻二唑基)-3- (5-苯并噻二唑基)喹喔啉 將含有i_ (4-苯并噻二唑基)-2- (5-苯并噻二唑基)乙炔(0,294g, 1 mmol)， PdCl2 (0.04 g, 0.23 mmol)的DMSO(IO mL)溶液加熱至150°C。攪拌過夜。將反應 液倒入水中，抽濾，水洗。粗產品柱層析(淋洗劑，石油醚二氯甲烷=1: 1) 得到黃色固體0.22 g。產率67% (1- (4-苯并噻二唑基)-2- (5-苯并噻二唑基)-乙二酮)。& NMR (300 MHz， CDC13, ppm) S: 8.62 (s， 1 H)， 8.52 (dd, /= 0.9, /= 6.9， 1 H)， 8.38 (dd， 9, /= 0.9， 1 H)， 8.37 (dd, /= 1.8, /= 9.3， 1 H)， 8.21 (d， /= 6, 1 H)， 7.87 (dd， J-7.8, /=9， 1 H); 13C NMR (CDC13, 100 MHz， ppm) S: 193.21， 191.74, 156.99， 155.04， 154.19， 152.12， 133.41， 133.20, 128.92, 128.42， 127.47， 136.34， 126.04, 122.68; MS (EI) m/z: 326 (M+).IR (KBr， cm-1): 1677, 1663， 1603， 1531， 1438,1412， 1357， 1262， 1193， 1157， 1093， 985, 896， 866, 858， 843,759,747; Anal. Calcd for CwHeRjOA: C， 51.52%; H, 1.85%; N, 17.17%; S， 19.65%. Found: C， 51.64%; H， 1.74%; N， 16.37%; S， 19.50%。
氮氣保護下，將3，6-二溴-鄰苯二胺(1 g， 3.7 mmol)加入到化合物1- (4-苯并 噻二唑基)-2-(5-苯并噻二唑基)-乙二酮(0.6g， 1.84mmol)的120 。CHOAc(20mL) 溶液中。回流過夜，將反應液倒入水中，碳酸氫鈉中和至中性。氯仿萃取，飽和 食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥。旋轉蒸發除去溶劑，粗產品柱層析沐洗劑，石
油醚二氯甲烷=1 : l)白色固體。然后氯仿征己垸重結晶得到灰白色固體粉 末0.98 g。產率96%。 & NMR (300 MHz, CDC13， ppm) S: 8.24 (dd， /= 1.5 J= 7.2, 1 H)， 8.11-8.14 (m， 2 H), 8.01-8.05 (m， 3 H), 7.81-7.88 (m, 2 H); 13C NMR (CDC13， 100 MHz, ppm) S: 154.71， 154.54， 154.08， 153.52, 152.30， 150.99， 139.31， 139.64， 139.53， 134.04, 133.87， 131.70， 131.41, 130.61, 129.67， 124.08， 123.81， 123.39, 122.10, 121.20; MS (EI) m/z: 556(M+); IR (KBr， cm-1): 1580, 1539, 1444, 1334， 1295， 1197, 1158, 1119, 1007， 969， 953, 906, 827, 815， 760; Anal. Calcd for C20H6Br2N6S2: C, 43.18%; H， 1.45%; N， 15.11%， Br， 28.73%， S, 11.53%. Found: C，43.27%; H, 1.40%; N， 15.37%， Br， 28.38%， S, 11.54%。
實施例4聚合物l的合成
在氬氣保護下，往含有化合物5，8-二溴-2，3-雙(5-苯并噻二唑基)喹喔啉 (0.278 g, 0.5 mmol), 9，9-二辛基芴-2，7-二硼酸丙二醇酯(0.279 g， 0.5 mmol)， Na2C03 (1.06 g, 10 mmol), Pd(PPh3)4 (0.058 g， 0.05 mmol)的反應瓶中加入H20 (5 mL)，和甲苯(30mL)。鼓泡1.5 h除去殘留的氧氣，然后加熱回流3天。旋轉蒸 發除去甲苯。氯仿/水萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥。減壓除去大量 氯仿至3-5mL溶液，甲醇沉降，抽濾。氯仿溶解，過氧化鋁的柱層析，氯仿淋 洗。減壓除去氯仿，甲醇沉降。抽濾，所得固體用丙酮索氏提取三天。甲醇沉降， 抽濾。真空泵下抽過夜得到0.32 g黃色固體。產率82M。111 NMR (300 MHz, CDC13， ppm) S: 8.15 (s， 2 H), 8.02-8.06 (m， 4 H)， 7.84-7.89 (m, 6 H)， 7.49 (t， /= 6.3， 2 H)， 1.86-2.01 (m， 4 H)， 1.12-1.17 (m, 4 H), 0.76-1.07 (m， 26 H); Molecular weight (GPC， THF, R. I): JW = 39,500, Mw/Afn = 2.27; IR (KBr, cm-1): 2951， 2925， 2852， 1516， 1332， 1191, 1008， 852， 819， 655; Anal. Calcd for (C49H48N6S2)2oBr2: C， 74.21%; H, 6.10%; N， 10.60%，S， 8.09%. Found: C, 74.29%; H， 6.26%; N, 10.33%, S， 8.00%。
實施例5聚合物2的合成 在氬氣保護下，往含有化合物5,8-二溴-2- (4-苯并噻二唑基)-3- (5-苯并噻 二唑基)喹喔啉(0.278 g， 0.5 mmol), 9，9-二辛基芴-2，7-二硼酸丙二醇酯(0.279 g， 0.5 mmol)， Na2C03 (1.06 g， 10 mmol), Pd(PPh3)4 (0.058 g， 0.05 mmol)的反應瓶中加入 H20(5mL)，和甲苯(30mL)。鼓泡1.5h除去殘留的氧氣，然后加熱回流3天。 旋轉蒸發除去甲苯。氯仿/水萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥。減壓除 去大量氯仿至3-5mL溶液，甲醇沉降，抽濾。氯仿溶解，過氧化鋁的柱層析， 氯仿淋洗。減壓除去氯仿，甲醇沉降。抽濾，所得固體用丙酮索氏提取三天。甲 醇沉降，抽濾。真空泵下抽過夜得到0.328黃色固體。產率82%。 ^NMR(300 MHz, CDC13， ppm) S: 7.89-8.27 (m, 12 H)， 7.81-7.88 (m, 1 H), 7.71-7.79 (m, 1 H), 1.81-2.35 (m， 4 H)， 0.72-1.19 (m， 30 H); Molecular weight ( GPC, THF， R. I): Mn = 79700， Mv/Mn = 2.10; IR (KBr， cm'1): 2925, 2853， 1454， 1336， 1008, 881， 852， 817,755; Anal. Calcd for (C49H48N6S2)20Br2: C， 74.36%; H， 6.11%; N， 10.62%,S, 8.10%. Found: C， 74.34%; H， 6.13%; N， 10.7%， S, 8.25%。
實施例6聚合物3的合成 在氬氣保護下，往含有化合物化合物5，8-二溴-2，3-雙(4-苯并噻二唑基)喹 喔啉(0.278 g, 0.5 mmol)， 9,9-二辛基芴-2，7-二硼酸丙二醇酯(0.279 g， 0.5 mmol)， Na2C03 (1.06 g， 10腿ol)， Pd(PPh3)4 (0.058 g, 0.05 mmol)的反應瓶中加入H20 ( 5 mL),和甲苯(30mL)。鼓泡1.5 h除去殘留的氧氣，然后加熱回流3天。旋轉蒸 發除去甲苯。氯仿/水萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥。減壓除去大量 氯仿至3-5mL溶液，甲醇沉降，抽濾。氯仿溶解，過氧化鋁的柱層析，氯仿淋 洗。減壓除去氯仿，甲醇沉降。抽濾，所得固體用丙酮索氏提取三天。甲醇沉降， 抽濾。真空泵下抽過夜得到0.20g黃色固體。產率5P/。？HNMR(300 MHz， CDC13， ppm) S: 8.37 (s, 2 H), 8.12-8.21 (m, 2 H)， 7.89-8.06 (m， 10 H)， 2.01-2.34 (m， 4 H)， 1.08-1.19 (m， 4 H), 0.73-1.07 (m， 26 H); Molecular weight ( GPC, THF, R. I): Mn = 29800， Afw/A/n = 1.66; IR (KBr， cm4): 2923, 2851， 1561， 1542， 1453, 1332. 1311， 1255， 896， 852， 815， 753; Anal. Calcd for (C49H48N6S2)20Br2: C, 74.08%; H， 6.09%; N, 10.58%，S， 8.07o/o. Found: C, 74.06%; H， 6.32°/o; N， 10.45%, S， 8.01%。
實施例7聚合物3做發光層的PLED器件的制作和性能 用前述實施例所獲的聚合物3作為發光層，旋涂的方法制備器fK用ITO 玻璃為陽極，PEDOT-PSS為空穴傳遞層，鋁為陰極，通過真空蒸鍍方式制備發 光器件。氟化鋰為電子注入層，鋁為陰極，通過真空蒸鍍方式制備發光器件。圖 1是聚合物3的電流密度-電壓-亮度圖和電致發光器件。表1是聚合物2， 3的電 致發光器件的數據 文中的符號分別代表的化學結構為
PEDOT
權利要求
1.一類喹喔啉-苯并噻二唑-芴結構的聚合物，其特征是具有如下化學結構上式中，n代表10～100的自然數，R1為C1～C12的烷基；Ar1、Ar2分別選自 id="icf0002" file="A2009100548190002C2.tif" wi="22" he="20" top= "72" left = "68" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>Ar1和Ar2為相同或不同的基團，R為H或C1～C12的烷基。
2. A^和Ar2為相同或不同的基團，R為H或 2.如權利要求1所述的聚合物，其特征是Ar! 、 Ar2分別選自A n、 Ar2分別選自R C廣d2的烷基。<formula>formula see original document page 2</formula>n、 &如權利要求1所述，R為C廣d2的烷基。
3..如權利要求1所述的聚合物的制備方法，其特征是由下述方法制得 在含無機堿的有機溶劑中和75-110'C條件下，在有機鈀催化劑或有機鈀和有機膦 配體的混合物催化劑的存在下，9,9-二垸基莉-2，7-二硼酸或其酯，與含有苯并噻二唑的喹喔啉類雜芳環的二溴代物反應24~72小時，所述的垸基是d~C12的垸 基，所述的酯是9， 9-二烷基芴-2， 7-二硼酸丙二硼酯，所述的含有苯并噻二唑的喹喔啉類雜芳環的二溴代物結構式為 〃1 Af2 ， An、 AT2如權利要求1所述，所述的9,9-二烷基芴-2，7-二硼酸或酯與含苯并噻二唑的喹喔啉類雜芳環的 二溴代物的摩爾比為1:1 1:1.5。
4. 如權利要求3所述的制備方法，其特征是所述的含苯并噻二唑的喹喔啉類雜 芳環的二溴代物由如下方法制備在10(M50'C下，在PdCl2/DMSO或者I2/DMSO體系下由"1_^~"2氧化6~48小時；所述的DMSO是二甲基亞砜。
5. 如權利要求3所述的制備方法，其特征是所述的有機鈀催化劑摩爾比用量相 對于9，9-二烷基荷-2,7-二硼酸或其酯的5—10 mol%,無機堿摩爾用量為所述 9,9-二烷基芴-2，7-二硼酸或9， 9-二烷基芴2， 7二硼酸丙二硼酯摩爾用量的5-20倍。
6. 如權利要求3所述的制備方法，其特征是所述的有機溶劑為四氫呋喃、乙二醇二甲醚、苯或甲苯；所述有機鈀催化劑是Pd(PPh3)4或Pd(PPh3)2Cl2;所述的有機鈀和有機膦配體的混合物是Pd2(dba)3與P(f-Bu)3的混合物，所述的dba是二亞 芐叉丙酮；所述無機堿為堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸鹽的水溶液。
7. 如權利要求6所述的制備方法，其特征是所述的有機溶劑為甲苯與乙二醇二 甲醚的體積比1: 1的混合物；所述有機鈀催化劑是Pd(PPh3)4;所述無機堿為2M 的碳酸鈉水溶液。
8. —種如權利要求1所述的喹喔啉-苯并噻二唑-荷的聚合物的用途，其特征是用 作有機電致發光材料。
9. 如權利要求8所述的用途，其特征是用作具有純綠色發射的有機電致發光材料。
全文摘要
本發明涉及一類喹喔啉-苯并噻二唑-芴的聚合物、合成與具有純綠色發射的有機電致發光材料的應用。這類材料特征在于其結構上將具有優良電子傳輸性質的苯并噻二唑單元引入到喹喔啉單元的支鏈上作為聚合物的受體部分。系列聚合物的結構以喹喔啉和芴單元作為主鏈，苯并噻二唑單元作為支鏈。聚合物用旋涂方法成膜后制作的有機發光二極管發射純綠色光。這類材料易于合成和純化、熱穩定性高、易溶于普通有機溶劑、加工性好。
文檔編號C08G61/00GK101613462SQ200910054819
公開日2009年12月30日 申請日期2009年7月15日 優先權日2009年7月15日
發明者劉迎春, 晶 孫, 強 房, 曾丹黎, 許二建 申請人:中國科學院上海有機化學研究所