專利名稱：強韌型皮革鞣劑的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種皮革鞣劑的制備方法，特別涉及一種對膠原纖維具有增強增韌作用的皮革鞣劑的制備方法。
背景技術：
皮革的強度和韌性^L衡量皮革穿用性能的一個重要指標。目前皮革的應用范圍受到其強度和韌性的很大制約，由于某些部位的強度和韌性無法達到要求致使整張皮革的利用率較低，造成了極大的浪費。如果能夠使皮革的強度和韌性有大幅度的提高，那么不僅使皮革在更廣闊的范圍內有用武^i也，而且可以使皮革發揮其更大的利用價值。
另一方面，鉻污染是制革三大污染源之一。常規鉻鞣中鉻鹽僅有70%左右被皮吸收，其余則ii7v廢液造成環境污染(常明.皮革二次創業與環境污染[J].中國皮革，2000， 29(7): 4-7)。然而運用傳統方法研制出的非鉻鞣劑與皮膠原分子交聯結構穩定程度不夠，4艮難滿足成革良好使用性能的要求。因此，到目前為止國內外尚沒有一種能完全取代鉻的新型鞣劑出現，無鉻少鉻鞣劑仍然是國內外皮革行業的研究重點。
1987年，日本首次報道采用插層聚合法成功制得了聚,6/黏土納米復合材料。(Okada A, Kawasumi M, et al.. Synthesis and Characterization of ANylon6-clay Hybrid[J]. Polymer prepr" 1987,28: 447)由于其與常規復合材料相比具有特殊的結構形態及優異的性能而引^A們的廣泛關注。(LiTianxi，P.L.Kian. Preparation and characterization of nylon 11/organoclay nanocomposites[J].Polymer, 2003， 44: 3529-3535; Paulo Meneghetti, Syed Qutubuddin. Synthesis,thermal properties and applications of polymer-clay nanocomposites[J].Thermochimica Acta, 2006， 442: 74-77 )當層狀粘土以納米級片層^t于聚合物基質中時，復合物的性能會得到很大的改善，尤其表現在強度和韌性方面，同時還能賦予聚合物優異的耐熱性能。
發明內容
本發明的目的在于提供一種對膠原纖維具有增強增韌作用的皮革鞣劑的制備方法，此皮革鞣劑能明顯提高月^Pf維的強度和韌性，可減少鉻鞣劑的用量瓦隻液中的鉻含量。
為達到上述目的，本發明采用的技術方案為
1)首先按質量份數取50份蒸餾水攪拌下加入0.8 1.4份蒙脫土混合均勻后靜置24h,再次攪拌均勻得蒙脫土溶液；
2 )然后按質量份數向蒙脫土溶^口入28.8 30份的曱基丙烯酸攪拌均勻，超聲波處理20min,采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min，冷水浴中加入0.5 1.0份的丙烯醛和1.2 1.8份的亞硫酸氬鈉，攪拌均勻，采用氫氧化鈉調節體系？11值為3.2~3.7得混合溶液；
3 )最后按質量份數取2.1~2.6份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過硫酸銨和異丙醇的水溶液，將混合溶液與過硫g臾銨和異丙醇的水溶液混合后升溫至50。C，保溫反應3.2 3.8h,冷卻，出料得強韌型皮革鞣劑。
本發明制備的皮革鞣劑分子鏈上同時具有羧基和醛基，能夠賦予鞣劑良好的與月^f、纖維側鏈活性基團結合的能力，同時引入蒙脫土將材料制備為納米復合材料，利用納米粒子的增強增韌性能，可使膠原纖維的強度和韌性得到提高，納米粒子高的反應活性可促進鞣劑與膠原纖維的結合，從而提高膠
6原纖維的耐濕熱穩定性，減少鉻鞣劑的用量。坯革的強度和韌性大幅提高，
且可^f吏4各鞣劑的用量減少75%。
具體實施例方式
實施例1:首先按質量份數取50份蒸餾7jq覺拌下加入0.8份蒙脫土混合持續攪拌30min后靜置24h,再次攪拌30min得蒙脫土溶液；然后按質量份數向蒙脫土溶液加入29.5份的曱基丙烯酸攪拌20min，超聲波處理20min,采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min，冷水浴中加入0.8份的丙烯醛和1.5份的亞硫酸氬鈉，攪拌均勻，采用氬氧化鈉調節體系pH值為3.5得混合溶液;i^按質量份數取2.3份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過硫酸銨和異丙醇的水溶液，將混合溶液與過硫酸銨和異丙醇的水溶液混合后升溫至50。C,保溫反應3.5h,冷卻，出料得強韌型皮革鞣劑。
實施例2:首先按質量份數取50份蒸餾7jc攪掉下加入1.2份蒙脫土混合持續攪拌30min后靜置24h,再次攪拌30min得蒙脫土溶液；然后按質量份數向蒙脫土溶液加入30份的曱基丙烯酸攪拌20min，超聲波處理20min,采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min,冷水浴中加入0.5份的丙烯醛和1,2份的亞硫酸氬鈉，攪拌均勻，采用氫氧化鈉調節體系pH值為3.3得混合溶液；最后按質量份數取2.1份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過硫S吏銨和異丙醇的水溶液，將混合溶液與過硫酸銨和異丙醇的水溶液混合后升溫至5(TC,保溫反應3.3h,冷卻，出料得強韌型皮革鞣劑。
實施例3:首先按質量份數取50份蒸餾7jc攪拌下加入1.4份蒙脫土混合持續攪拌30min后靜置24h，再次攪拌30min得蒙脫土溶液；然后按質量份數向蒙脫土溶編口入28.8份的曱基丙烯酸攪拌20min,超聲波處理20min,采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min,冷水浴中加入1.0份的丙烯醛和1.8份的亞碌酸氬鈉，攪拌均勻，采用氬氧化鈉調節體系pH值為3.2得混合溶液；^按質量份數取2.6份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過硫S吏銨和異丙醇的7jc溶液，將混合溶液與過硫酸銨和異丙醇的水溶液混^^后升溫至50。C,保溫反應3,2h,冷卻，出料得強韌型皮革鞣劑。
實施例4:首先按質量份數取50份蒸餾水攪拌下加入1.2份蒙脫土混合持續攪拌30min后靜置24h,再次攪拌30min得蒙脫土溶液；然后按質量份數向蒙脫土溶^口入29.3份的甲基丙烯酸攪拌20min,超聲波處理20min,采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min,冷水浴中加入0.6份的丙烯醛和L35份的亞硫酸氬鈉，攪拌均勻，采用氬氧化鈉調節體系pH值為3.7得混合溶液；最后按質量份數取2.3份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過硫酸銨和異丙醇的水溶液，將混合溶液與過硫酸銨和異丙醇的水溶液混合后升溫至50。C,保溫反應3.7h,冷卻，出料得強韌型皮革鞣劑。
實施例5:首先按質量份數取50份蒸餾7jcf覺拌下加入1.0份蒙脫土混合持續攪拌30min后靜置24h，再次攪拌30min得蒙脫土溶液；然后按質量份數向蒙脫土溶'^口入29.5份的曱基丙烯酸攪拌20min，超聲波處理20min,采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min，冷水浴中加入1.0份的丙烯醛和1.5份的亞硫酸氫鈉，攪拌均勻，采用氫氧化鈉調節體系pH值為3.6得混合溶液;ft^按質量份數取2.5份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過硫酸銨和異丙醇的水溶液，將混合溶液與過硫酸銨和異丙醇的水溶液混合后升溫至50。C，保溫反應3.6h,冷卻，出料得強 韌型皮革鞣劑。
實施例6:首先按質量份數取50份蒸餾7j^覺拌下加入1.3份蒙脫土混合 持續攪拌30min后靜置24h,再次攪拌30min得蒙脫土溶液；然后按質量份 數向蒙脫土溶液加入29.8份的甲基丙烯S臾攪拌20min,超聲波處理20min, 采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min， 冷水浴中加入0.75份的丙烯醛和1.7份的亞硫酸氯鈉，攪拌均勻，采用氫氧 化鈉調節體系pH值為3.4得混合溶液;最后按質量份數取2.45份過硫酸銨和 0.3份異丙醇溶于20份水中制成過硫酸銨和異丙醇的水溶液，將混合溶液與 過硫酸銨和異丙醇的水溶液混合后升溫至5(TC,保溫反應3.8h,冷卻，出料 得強韌型皮革鞣劑。
權利要求
1、強韌型皮革鞣劑的制備方法，其特征在于1)首先按質量份數取50份蒸餾水攪拌下加入0.8～1.4份蒙脫土混合均勻后靜置24h，再次攪拌均勻得蒙脫土溶液；2)然后按質量份數向蒙脫土溶液加入28.8～30份的甲基丙烯酸攪拌均勻，超聲波處理20min，采用水浴加熱，待升溫至60℃后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min，冷水浴中加入0.5～1.0份的丙烯醛和1.2～1.8份的亞硫酸氫鈉，攪拌均勻，采用氫氧化鈉調節體系pH值為3.2～3.7得混合溶液；3)最后按質量份數取2.1～2.6份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過硫酸銨和異丙醇的水溶液，將混合溶液與過硫酸銨和異丙醇的水溶液混合后升溫至50℃，保溫反應3.2～3.8h，冷卻，出料得強韌型皮革鞣劑。
2、 才艮據權利要求l所述的強韌型皮革鞣劑的制備方法，其特征在于首先按質量份數取50份蒸餾水攪拌下加入0.8份蒙脫土混合持續攪拌30min后靜置24h，再次攪拌30min得蒙脫土溶液；然后按質量份數向蒙脫土溶'^口入29.5份的曱基丙烯酸攪拌20min，超聲波處理20min，采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪4半5小時，再次以超聲波處理10min,冷水浴中加入0.8份的丙烯醛和1.5份的亞硫酸氬鈉，攪拌均勻，采用氬氧化鈉調節體系pH值為3.5得混合溶液；最后按質量份數取2.3份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過碌u酸4妄和異丙醇的水溶液，將混合溶液與過硫酸銨和異丙醇的7K溶液混合后升溫至5(TC，保溫反應3.5h,冷卻，出料得強韌型皮革鞣劑。
3、 根據權利要求l所述的強韌型皮革鞣劑的制備方法，其特征在于首先按質量份數取50份蒸餾水攪拌下加入1.2份蒙脫土混合持續攪拌30min后靜置24h,再次攪拌30min得蒙脫土溶液；然后按質量份數向蒙脫土溶^口入30份的曱基丙烯酸攪拌20min,超聲波處理20min，采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min,冷水浴中加入O. 5份的丙烯搭和L2份的亞硫酸氬鈉，攪拌均勻，采用氫氧化鈉調節體系pH值為3.3得混合溶液；M按質量份數取2.1份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過硫S臾銨和異丙醇的水溶液，將混合溶液與過硫酸銨和異丙醇的水溶液混合后升溫至50。C,保溫反應3,3h,冷卻，出料得強韌型皮革鞣劑。
4、 根據權利要求l所述的強韌型皮革鞣劑的制備方法，其特征在于首先按質量份數取50份蒸餾7K攪拌下加入1.4份蒙脫土混合持續攪拌30min后靜置24h,再次攪拌30min得蒙脫土溶液；然后按質量份數向蒙脫土溶'^口入28.8份的曱基丙烯酸攪拌20min,超聲波處理20min,采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min,冷水浴中加入1.0份的丙烯醛和1.8份的亞硫酸氫鈉，攪拌均勻，采用氬氧化鈉調節體系pH值為3.2得混合溶液；最后按質量份數取2.6份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過碌u酸銨和異丙醇的水溶液，將混合溶液與過硫酸銨和異丙醇的水溶液混合后升溫至5(TC,保溫反應3.211，冷卻，出料得強韌型皮革鞣劑。
5、 根據權利要求l所述的強韌型皮革鞣劑的制備方法，其特征在于首先按質量份數取50份蒸餾水攪拌下加入1.2份蒙脫土混合持續攪拌30min后靜置24h,再次攪拌30min得蒙脫土溶液；然后按質量份數向蒙脫土溶^f口入29.3份的甲基丙烯酸攪拌20min，超聲波處理20min，采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min,冷水浴中加入0.6份的丙烯醛和1.35 4分的亞石克S臾氬鈉，攪拌均勻，采用氳氧化鈉調節體系pH值為3.7得混合溶液；最后按質量份數取2.3份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過碌u酸4妄和異丙醇的水溶液，將混合溶液與過石克酸銨和異丙醇的水溶液混合后升溫至50。C，保溫反應3.7h，冷卻，出料得強韌型皮革鞣劑。
6、 根據權利要求l所述的強韌型皮革鞣劑的制備方法，其特征在于首先按質量份數取50份蒸餾7K攪拌下加入1.0份蒙脫土混合持續攪拌30min后靜置24h，再次攪拌30min得蒙脫土溶液；然后按質量份數向蒙脫土溶^口入29.5份的曱基丙烯酸攪拌20min，超聲波處理20min,采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min,冷水浴中加入1.0份的丙烯醛和1.5份的亞硫酸氫鈉，攪拌均勻，采用氫氧化鈉調節體系pH值為3.6得混合溶液；最后按質量份數耳又2.5份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過石克酸銨和異丙醇的水溶液，將混合溶液與過硫酸銨和異丙醇的水溶液混合后升溫至50。C，保溫反應3.6h,冷卻，出料得強韌型皮革鞣劑。
7、 根據權利要求l所述的強韌型皮革鞣劑的制備方法，其特征在于首先按質量份數取50份蒸餾水攪拌下加入1.3份蒙脫土混合持續攪拌30min后靜置24h，再次攪拌30min得蒙脫土溶液；然后按質量份數向蒙脫土溶^>入29.8份的曱基丙烯酸攪拌20min,超聲波處理20min,采用水浴加熱，待升溫至60。C后，攪拌5小時，再次以超聲波處理10min,冷水浴中加入0.75份的丙烯醛和1.7份的亞硫酸氬鈉，攪拌均勻，采用氫氧化鈉調節體系pH值為3.4得混合溶液；最后按質量份數取2.45份過硫酸銨和0.3份異丙醇溶于20份水中制成過硫酸銨和異丙醇的水溶液，將混合溶液與過硫酸銨和異丙醇的水溶液混合后升溫至50。C,保溫反應3.8h，冷卻，出料得強韌型皮革鞣劑。
全文摘要
本發明涉及一種皮革鞣劑的制備方法，特別涉及一種對膠原纖維具有增強增韌作用的皮革鞣劑的制備方法。皮革的鞣制工段是使生皮轉變為革的質變過程，可賦予皮革良好的耐濕熱穩定性、柔軟性和物理機械性能，但普遍采用的鉻鞣劑對環境具有極大的危害，而常規非鉻鞣劑又很難滿足成革良好的使用性能要求。本發明以蒙脫土和丙烯酸類單體為原料，采用單體原位插層聚合法合成了一種強韌型皮革鞣劑，用于皮革鞣制，可使坯革的強度和韌性大幅提高，且可使鉻鞣劑的用量減少75％。
文檔編號C08K3/00GK101532066SQ20091002186
公開日2009年9月16日 申請日期2009年4月3日 優先權日2009年4月3日
發明者徐群娜, 娜 李, 王彥利, 濤 鄂, 馬建中, 艷 鮑 申請人:陜西科技大學