熱塑性聚氨酯及其用途的制作方法

            文檔序號:3645946閱讀:645來源:國知局
            專利名稱:熱塑性聚氨酯及其用途的制作方法
            技術領域
            本發明一般性涉及熱塑性聚氨酯模塑組合物,其具有改進的
            表面抵抗性(抗寫性和抗劃性)和良好的工業加工性,以及涉及其用途。
            背景技術
            熱塑性聚氨酯(TPUs)由于其良好的彈性體性能和熱塑性加 工性而在工業上是非常重要的。例如在Kunststoff Handbuch [G. Becker, D. Braun],巻7 "Polyurethane", Munich, Vienna, Carl Hanser Verlag, 1983 中給出了TPUs的制備、性能和應用的綜述。TPUs主要由線性多元醇(大分子二醇),例如聚酯、聚醚或聚 碳酸酯二醇,有機二異氰酸酯和短鏈,主要是二官能醇(擴鏈劑)組成。 它們可以連續或間歇制備。最公知的制備方法是帶式方法(例如British Patent Pub. No. GB1057018)和擠塑方法(例如German Patent Pub. No. DE1964834),其各自的全部內容在此引入作為參考。可熱塑性加工的聚氨酯彈性體的合成可以分步進行(預聚物 計量方法)或通過使所有組分在一個階段同時反應進行(一步計量方法)。 DE-A 102 30 020描述了使用聚有機硅氧烷用于改進TPUs的 耐摩擦性和抗劃性(機械表面抵抗性)。但是,當加工含有這些添加劑的 TPLfs時,在注塑方法中一段時間(幾次注射)后出現表面缺陷,并且這些 缺陷導致不希望的高廢品率。

            發明內容
            本發明一般性涉及熱塑性聚氨酯模塑組合物,其具有改進的 表面抵抗性(抗寫性和抗劃性)和良好的工業加工性,以及涉及其用途 根據本發明各種實施方案的熱塑性聚氨酯(丁PUs)同時顯示 出改進的機械表面抵抗性和良好的工業加工性,并且當加工時不顯示表
            面缺陷 因此本發明提供可從下列組分獲得的熱塑性聚氨酯 a) —種或多種有機二異氰酸酯,b) 至少一種具有平均至少1.8個和不多于3,0個Zerewitinoff-活 性氫原子和60 - 400 g/mol數均分子量Mn的作為擴鏈劑的低分子量多元 醇,和
            c) 至少一種具有450- 10,000 g/mol數均分子量Mn和平均至少 1.8個至不多于3.0個Zerewitinoff-活性氮原子的多元醇組分,
            其中組分a)中異氰酸酯基團數與組分b)、 c)和任選的g)中異氰酸酯 反應性基團數的比值為0.9:1 - 1.1:1, 在下列組分存在下
            d) 基于熱塑性聚氨酯,0.4- 10 wt。/。通式(R2SiO)。的聚有機硅氧烷 的混合物,其中R代表有機烴基團,該基團結構上可以是線性和支化的 兩者,且包含1-27個碳原子,并且n可以是3 - 6000的整數,其中所 述混合物由以下組分組成
            dl)基于熱塑性聚氨酯,0.2-2 wt。/。一種或多種聚有機硅氧烷 (R2SiO)n,其中n = 3 - 300,和
            d2)基于熱塑性聚氨酯,0.2-8 wt。/。一種或多種聚有機硅氧烷 (R2SiO)n,其中n= 1000 - 6000, 加入下列組分
            e) 任選的催化刑,
            f) 任選的添加刑和/或輔助物質,
            g) 任選的鏈終止劑u本發明的一個實施方案包括熱塑性聚氨酯,其通過包括使下 列組分反應的方法制備
            (a) —種或多種有機二異氰酸酯;
            (b) 擴鏈劑,其包含至少一種具有平均至少1.8個和不多于3.0個 Zerewitinoff-活性氫原子和60 - 400 g/mol數均分子量Mn的低分子量多 元醇;和
            (c) 至少一種具有450 -10,000 g/mol數均分子量Mn和平均至少 1.8個至不多于3.0個Zerewitinoff-活性氫原子的多元醇組分;其中組分 (a)中異氰酸酯基團數與組分(b)和(c)中異氰酸酯反應性基團數的比值為 0,9:1 _ 1.1:1,
            在組分(d)存在下,
            (d) 基于熱塑性聚氨酯,數量為0.4- 10 wt。/o的通式(R2SiO)n的聚
            5有機硅氧烷的混合物,其中每個R獨立地代表具有1 - 27個碳原子可以 是線性和/或支化的有機烴基團,并且n代表3 - 6000的整數,其中所述 混合物由以下組分組成
            dl)基于熱塑性聚氨酯,0.2-2 wt。/。一種或多種聚有機硅氧烷 (R2SiO)n,其中n- 3 - 300,和
            d2)基于熱塑性聚氨酯,0.2-8 wt。/。一種或多種聚有機硅氧烷 (R2SiO)n,其中n= 1000 - 6000。本發明的另一個實施方案包括包含本發明的熱塑性聚氨酯 的模塑制品和用于機動車輛的內部配件。本發明的其它實施方案包括制備模塑制品的方法,該方法包 括(i)提供根據權利要求1的聚氨酯;和(ii)使該聚氨酯經歷注塑、擠塑 和/或粉料搪塑過程
            具體實施例方式如本文所用的,單數術語"一種"和"該"是同義的并且可 以與"一種或多種"及"至少一種"互換使用,除非措辭和/或上下文清
            楚地作出另外表示。因此,例如,文中或所附權利要求中提到"擴鏈劑" 可以指單一擴鏈劑或多于一種的擴鏈劑。另外,除非另外具體注明,所
            有數值應理解為被用語"約"修飾。作為有機二異氰酸酯,可以使用脂族、脂環族、芳脂族、芳 族和雜環二異氰酸酯或這種二異氰酸酯的任何需要的混合物(參見
            HOUBEN-WEYL "Methoden der organischen Chemie", 巻 E20 "Makromolekulare Stoffe", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York 1987, p. 1587-1593或Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, p. 75-136)。 可以提及的具體實例包括脂族二異氰酸酯,例如二異氰酸乙二醇酯、 二異氰酸1,4-丁二醇酯、二異氰酸1,6-己二醇酯、二異氰酸l,12-十二烷 二醇酯;脂環族二異氰酸酯,例如異佛爾酮二異氰酸酯、1,4-環己烷二 異氰酸酯、l-甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯和l-甲基-2,6-環己烷二異氰酸 酯及相應的異構體混合物、4,4,-二環己基甲烷二異氰酸酯、2,4,-二環己 基甲烷二異氰酸酯和2,2'-二環己基甲烷二異氰酸酯及相應的異構體混 合物;另外,芳族二異氰酸酯,例如2,4-甲笨二異氰酸酯、2,4-甲苯二 異氰酸酯和2,6-曱苯二異氰酸酯的混合物、4,4'-二笨基曱烷二異氰酸酯、 2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和2,2,-二苯基曱烷二異氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物、氨基甲酸酯改 性的或碳二亞胺改性的液體4,4,-二苯基甲烷二異氰酸酯或2,4,-二苯基 曱烷二異氰酸酯、4,4'-二異氰酸根合-1,2-二苯基乙烷和1,5-萘二異氰酸 酯。優選的是使用二異氰酸1,6-己二醇酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、異 佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、4,4,-二苯基甲烷二異氰 酸酯含量超過96 wt。/o的二笨基甲烷二異氰酸酯異構體混合物,且特別是 4,4'-二笨基曱烷二異氰酸酯和1,5-萘二異氰酸酯。所述二異氰酸酯可以 單獨使用或以彼此混合物的形式使用。它們也可以與至多15mol。/o(基于 總二異氰酸酯計算)的多異氰酸酯一起使用,但是加入的多異氰酸酯的最 大量必須使得到的產品仍是可熱塑性加工的。多異氰酸酯的實例包括三 笨基曱烷-4,4,,4"-三異氰酸酯和多苯基-多亞甲基多異氰酸酯。擴鏈劑b)具有平均優選1.8-3.0個Zerewitinoff-活性氫原子 并具有60 - 400的分子量。它們優選應理解為具有兩個或三個,特別優 選兩個羥基基團的那些。作為擴鏈刑b),優選使用一種或多種來自具有2- 14個碳原 子的脂族二醇的化合物,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁 二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇、二丙二醇、1,4-環己二醇、1,4-二羥甲基環己烷和新戊二醇。但是,同樣適用的是對苯 二甲酸與具有2-4個碳原子的二醇的二酯,例如對苯二甲酸二乙二醇 或對笨二甲酸二-l,4-丁二醇的二酯,氮醌的羥基亞烷基醚,例如1,4-二 ((3-羥基乙基)-氬醌,乙氧基化雙酚,例如1,4-二(卩-羥基乙基)-雙酚A。 特別優選用作擴鏈劑的是乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-二羥甲 基環己烷、1,4-二((3-羥基乙基)-氫醌或1,4-二((3-羥基乙基)-雙酚A。另外 可能的是添加較少量的三醇。作為多元醇組分c),使用具有平均至少1.8個至不多于3.0 個Zerewitinoff-活性氬原子和450 - 10,000數均分子量STn的那些。多元 醇經常含有少量來自其制備的非線性化合物。因此也經常使用術語"基 本線性的多元醇" 聚酯、聚醚、聚碳酸酯或其混合物是優選的。特別優選的是含有2 - 3個,優選兩個輕基基團的化合物, 特別是具有450 - 6000數均分子量^n的那些,特別優選具有600 - 4500 數均分子量^的那些;含羥基基團的聚酯、聚醚和聚碳酸酯是特別優選 的。
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            合適的聚醚二醇可以通過使一種或多種在亞烷基基團中具 有2-4個碳原子的環氧烷烴與含有與其連接的兩個活性氪原子的起始 分子反應制備u可以提及的環氧烷烴的實例包括環氣乙烷、1,2-環氣 丙烷、環氧氯丙烷及1,2-環氣丁烷和2,3-環氧丁烷。優選使用環氧乙烷、 環氧丙烷及1,2-環氣丙烷和環氧乙烷的混合物。環氧烷烴可以單獨使用, 或者連續使用或以混合物形式使用。考慮例如以下化合物作為起始分 子水,氨基醇,例如N-烷基-二乙醇胺,例如N-甲基-二乙醇胺,和二 醇,例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。《壬選地還可以 使用起始分子的混合物。合適的聚醚多元醇也是四氫呋喃的含輕基基團 的聚合產物。也可以使用數量為0-30 wt。/o的三官能聚醚,基于二官能 聚醚,但是最大量為使所得產品仍是可熱塑性成型的。基本線性的聚醚 二醇優選具有450 - 6000的數均分子量Mn。它們可以單獨使用或者以彼 此的混合物形式使用。合適的聚酯二醇可以例如由具有2 - 12個碳原子,優選4-6個碳原子的二羧酸與多元醇制備。考慮例如以下酸作為二羧酸脂族 二羧酸,例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸,或 芳族二羧酸,例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對笨二甲酸。二羧酸可以 單獨使用或者以混合物的形式使用,例如以琥珀酸、戊二酸和己二酸混 合物的形式使用。任選可能有利的是使用相應的二羧酸衍生物代替二羧 酸來制備聚酯二醇,所述衍生物為例如醇基團中具有1-4個碳原子的 羧酸二酯、羧酸酐或羧酰氯。多元醇的實例為具有2-IO個,優選2-6 個碳原子的二醇,例如乙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、2,2-二曱基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇或二丙二醇。 根椐所需性能,多元醇可以其自身使用或以彼此混合物的形式使用。同 樣合適的是碳酸與所迷二醇的酯,所述二醇特別為具有4-6個碳原子 的那些,例如1,4-丁二醇或1,6-己二醇,co-羥基羧酸,例如(O-羥基己酸 的縮合產物,或內酯,例如任選取代的co-己內酯的聚合產物。優選存在 下列化合物用作聚酯二醇聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸1,4-丁二醇酯、 聚己二酸乙二醇-l,4-丁二醇酯、聚己二酸己二醇-新戊二醇酯、聚己二酸 1,6-己二醇-1,4-丁二醇酯和聚己內酯。聚酯二醇具有450 - 10,000的數均 分子量Mn,并且可以單獨使用或者以彼此的混合物形式使用。作為聚二有機硅氧烷d)使用通式(R2SiO)n的化合物,其中R代表有機烴基團,該基團結構上可以是線性和支化的兩者,且包含l-
            27個碳原子。關于重復單元,存在至少3個且不超過6000個。可以在 沒有溶劑的情況下或者以栽體物質中母料的形式加入聚有機硅氧烷dl) 和d2)。適合作為栽體物質的是熱塑性彈性體,例如聚醚酯、聚酯酯、 TPUs、苯乙烯-乙烯-丁二晞-笨乙烯(SEBS)、丙烯腈-丁二烯-笨乙烯 (ABS)、笨乙彿-丙烯腈(SAN)、聚酰胺(PA)、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯酸酯 嵌段共聚物(ASA)、聚對笨二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚醚 嵌段酰胺(PEBA)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲醛(POM)或聚氯乙 烯(PVC)。聚有機硅氧烷可以在TPU制備期間加入到TPU中,或者它 可以隨后加入到成品TPU中,例如借助配混。合適的催化劑e)是根椐現有技術已知的常規叔胺,例如三乙 胺、二甲基環己基胺、N-甲基嗎啉、N,N'-二甲基哌嗪、2-(二曱基氨基-乙氧基)乙醇、二氮雜二環[2.2,2.]辛烷等,并且特別是有機金屬化合物, 例如鈦酸酯,鐵化合物,鉍化合物或錫化合物,例如二乙酸錫、二辛酸 錫、二月桂酸錫或脂族羧酸的錫二烷基鹽,例如二乙酸二丁基錫或二月 桂酸二丁基錫等。優選的催化劑是有機金屬化合物,特別是鈦酸酯、鐵、 錫、鋯和鉍化合物。通常,根據本發明的TPUs中催化劑的總量優選為 0-5wt%,更優選O-2wt%,基于TPU的總量。根據本發明的熱塑性聚氨酯可以包含輔助物質和添加劑f)。 典型的輔助物質和添加劑為潤滑刑和脫模劑,例如脂肪酸酯、其金屬皂、 脂肪酸酰胺、脂肪酸酯酰胺、防粘連劑、阻燃劑、增塑劑(如例如在M. Szycher, M. Szycher's Handbook of Polyurethanes, 1999, CRC Press, 8-28 至8-30頁中所述。可以提及的實例包括磷酸酯、羧酸酯(例如鄰苯二曱 酸酯、己二酸酯、癸二酸酯)、硅氧烷和烷基磺酸酯)、抑制劑、抗水解、 熱和變色的穩定劑、光穩定劑(優選UV穩定劑、抗氧劑和/或HALS化 合物。進一步的細節可見專門文獻,并且記栽于例如Plastics Additives 'Handbook, 2001第5版,Carl Hanser Verlag, Munich中)、著色劑、顏料、
            無機和/或有機填料、具有抑制真菌和抑制細菌作用的物質及其混合物u關于所述輔助物質和添加劑的進一步的細節可見專門文獻,例如丄H. Saunders和K.C. Frisch的專著"High Polymers",巻XVI, Polyurethane,第1和2部分,Verlag lnterscience Publishers 1962和1964, Taschenbuch fiir Kunststoff-Additive, R,G汰chter和 H. MUller (Hanser Verlag Munich 1990)或DE-A 29 01 774。可以摻入到TPU中的另外的添加劑是熱塑性塑料,例如聚 碳酸酯和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三元共聚物(ABS),特別是ABS。也可以 使用其它彈性體,例如橡膠、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、笨乙烯/丁二烯 共聚物和其它TPUs。可以在TPU制備過程期間和/或TPU另外配混期間加入輔助 物質和添加刑f)。根據本發明的TPU優選用于注塑方法、擠塑方法和/或粉料 搪塑方法。根據本發明的TPU優選用于生產具有良好的機械表面抵抗 性的耐熱模塑制品和表皮。 TPU優選用于機動車輛的內部配件。現在參考以下非限制性實施例更詳細地描述本發明。實施例使用以下 PE 225B
            Acclaim* 2220 N
            訓 MDI HDO BDO
            lrganoxK 1010 TinuvinA 234
            EBS
            DBTX
            SO
            MB50-017 MB35-027 M350
            縮寫
            分子量Mn = 2250 g/mol的聚酯二醇;Bayer MaterialScience AG的產品
            分子量Mn = 2250 g/mol的聚醚二醇(Q3-和。2-亞烷
            基單元的混合醚);Bayer MaterialScience AG的產品
            二異氰酸1,6-己二醇酯
            4,4'-二笨基甲烷二異氰酸酯
            1,6-己二醇
            1,4-丁二醇
            4元氧劑,來自Ciba Specialty Chemicals GmbH
            基于笨并三唑的光穩定劑,來自Ciba Specialty
            Chemicals GmbH
            乙烯-二硬脂酰胺
            二月桂酸二丁基錫
            二辛酸錫
            硅氣烷母料,來自Dow Corning,由50%聚硅氧烷
            (n 3000)和50%芳族TPU組成
            硅氧烷母料,來自Dow Corning,由35%聚硅氧烷
            (n 3000)和50°/。脂族TPU組成
            聚有機硅氧烷,n 跡l50;硅油,來自GE Silicones
            芳族TPU(TPU-l)的制備將500 g PE 225B、 214 g Acclaim 2220N、 91 g HDO、 5 g Irganox* 1010、 5 g Tinuvin* 234和50 ppm DB丁L (基于多元醇的量)的混
            11合物加熱到130°C,同時采用葉片式攪拌器以500轉每分鐘(rpm)的速度 攪拌。然后加入183 g HDL隨后進行攪拌直到獲得粘度最大可能的提 高,然后將TPU倒出。在80°C使所迷材料經歷熱后處理30分鐘并隨 后造粒。該材料用作實施例4-9的基礎材料。向根據一般性描述制備的TPU顆粒中加入母料或硅油(精確 配方見表1)和炭黑(2 wt%,基于TPU, Elftex⑤435,得自Cabot)。在具 有下列結構的DSE 25, 4 Z, 360 Nm型擠出機上擠出混合物:
            1. 帶有傳送裝置元件的冷進料區,
            2. 帶有第一捏合區的第一加熱區(165。C),
            3. 帶有傳送裝置元件和第二捏合區的第二加熱區(175。C),
            4. 帶有捏合區、傳送裝置元件和真空脫氣的第三加熱區(180。C),
            5. 偏轉頭(185。C)和模頭(180。C),
            輸送速率為10kg/h,速度為220 rpm;然后將擠出物借助擠出機造 粒機加工成顆粒,和借助注塑機加工成注塑片材。 測定工業加工性在注塑期間,注意工業加工性。例如評價擠塑機料斗中的進 料行為u檢查模塑制品上是否可見缺陷和/或涂層。還評價模塑涂層形成 的快速程度和該涂層有多厚。為了評價的目的,引入下列等級
            等級1:不可見涂層;
            等級2:不是太多涂層可見,也未變得更厚;
            等級3:不是太多涂層可見,但在進一步注射之后變得越來越厚;
            等級4:迅速形成大量涂層,并在進一步注射時快速變得更厚;
            僅等級1或2是可接受的。
            測定表面敏感性進行兩個試驗來測定表面敏感性耐摩擦牢度試驗機試驗:這些試驗在具有粒狀表面的注射體 上,在下列條件下進行
            摩擦壓力ION,摩擦路徑260 mm,每次摩擦時間15秒,摩擦 次數100。實施拉出支撐面之下的磨損棉織物,并在上述條件下進行 試驗。定性評價對表面的損壞。等級"差"表示清楚地存在可見的表面 磨損》等級"好"表示不存在磨損或剛剛可見磨損。[OCMO]劃痕試驗:該試驗在粒狀表面上使用Erichsen棒采用一次摩 擦和10 N力進行。定性評價對表面的損壞。等級"差,,表示清楚地存 在可見的表面損壞。等級"好"表示不可見表面損壞或表面損壞剛剛可見。試驗結果見下表。
            實 施 例實施例 類型, TPU對比次;TPU-1或 TPU-2中硅氧 烷的量[%]M350 的量 [%]工業 加工性耐摩擦牢 度試驗機 試驗劃痕 試驗
            1對比例, TPU-1無無等級1差差
            2對比例, TPU-1MB50-017; 2.5無等級2好差
            3根據本發 明,TPU-1MB50-017; 20.5等級2好好
            4對比例, TPU-2無無等級,差差
            5對比例, TPU-2MB35-027; 2.5無等級4好好
            6根據本發 明,TPU-2MB35-027; 20,5等級2好好
            7根據本發 明,TPU-2MB35-027; 1.51等級2好好
            8根據本發 明,TPU-2MB35-027; 0.52等級1好好
            9*對比例, TPU-2無2.5等級1好差
            *在該試驗中,在料斗中發生進料問題,其結果導致分層問題。在實施例1-3中,使用芳族TPU (TPU-1)。沒有聚有機硅 氧烷時(實施例1),表面抵抗性差u當使用聚有機硅氧烷時(實施例2), 耐摩擦牢度試驗機試驗的結果好,但未通過劃痕試驗。來自實施例3的
            13性。在實施例4 - 9中,使用脂族TPU (TPU-2)。在對比例4、 5 和9中,不使用聚有機硅氧烷(實施例4),僅使用高分子量聚有機硅氧 烷(實施例5)或僅使用低分子量聚有機硅氧烷(實施例9)。來自實施例4 和9的TPUs在劃痕試驗中顯示差的結果。另外,在實施例9中在擠塑 機的料斗中發生進料問題。來自實施例5的材料具有良好的表面抵抗性, 4旦在工業加工性方面顯示出問題。來自根據本發明的實施例6-8的TPUs滿足關于表面敏感 性所作出的所有要求并且顯示良好的工業加工性。本領域技術人員應該理解,在不背離其寬泛的發明構思的情 況下,可以對上述實施方案作出變化。因此,應該理解,本發明不限于 所公開的具體實施方案,而是擬覆蓋由所附權利要求限定的本發明的主 旨和范圍內的各種修改。
            權利要求
            1.熱塑性聚氨酯,其通過包括使下列組分反應的方法制備(a)一種或多種有機二異氰酸酯;(b)擴鏈劑,其包含至少一種具有平均至少1.8個和不多于3.0個Zerewitinoff-活性氫原子和60-400g/mol數均分子量Mn的低分子量多元醇;和(c)至少一種具有450-10,000g/mol數均分子量Mn和平均至少1.8個至不多于3.0個Zerewitinoff-活性氫原子的多元醇組分;其中組分(a)中異氰酸酯基團數與組分(b)和(c)中異氰酸酯反應性基團數的比值為0.9∶1-1.1∶1,在組分(d)存在下,(d)基于熱塑性聚氨酯,數量為0.4-10wt%的通式(R2SiO)n的聚有機硅氧烷的混合物,其中每個R獨立地代表具有1-27個碳原子可以是線性和/或支化的有機烴基團,并且n代表3-6000的整數,其中所述混合物由以下組分組成d1)基于熱塑性聚氨酯,0.2-2wt%一種或多種聚有機硅氧烷(R2SiO)n,其中n=3-300,和d2)基于熱塑性聚氨酯,0.2-8wt%一種或多種聚有機硅氧烷(R2SiO)n,其中n=1000-6000。
            2. 根椐權利要求1的熱塑性聚氨酯,其中所迷方法包括使(a)、(b) 和(c)在所迷混合物和一種或多種選自(e)催化劑;(f)添加劑和輔助物 質;和(g)鏈終止別的另外組分的存在下反應。
            3. 根椐權利要求1的熱塑性聚氨酯,其中所述至少一種多元醇組 分具有450 - 6000 g/mol的數均分子量。
            4. 根據權利要求1的熱塑性聚氨酯,其中所述至少一種多元醇組 分具有600 - 4500 g/mol的數均分子量。
            5. 模塑制品,其包含根椐權利要求1的熱塑性聚氨酯。
            6. 制備模塑制品的方法,該方法包括(i)提供根據權利要求1的 熱塑性聚氨酯;和(ii)使該聚氨酯經歷注塑。
            7. 制備模塑制品的方法,該方法包括(i)提供根據權利要求1的 熱塑性聚氨酯;和(ii)使該聚氨酯經歷擠塑。
            8. 制備模塑制品的方法,該方法包括(i)提供根據權利要求1的熱塑性聚氨酯;和(ii)使該聚氨酯經歷粉料搪塑過程。
            9.機動車輛的內部配件,其包含根據權利要求1的熱塑性聚氨酯。
            全文摘要
            本發明涉及熱塑性聚氨酯及其用途,該聚氨酯及包含其的模塑組合物具有改進的表面抵抗性和良好的工業加工性,其通過使(a)有機二異氰酸酯;(b)包含至少一種具有平均1.8-3.0個Zerewitinoff-活性氫原子和60-400g/mol數均分子量的低分子量多元醇的擴鏈劑;和(c)至少一種具有450-10,000g/mol數均分子量和平均至少1.8-3.0個Zerewitinoff-活性氫原子的多元醇組分;在組分(d)0.4-10wt%的式(R<sub>2</sub>SiO)<sub>n</sub>的聚有機硅氧烷的混合物的存在下反應制備,其中(a)中異氰酸酯基團數與(b)和(c)中異氰酸酯反應性基團數的比為0.9∶1-1.1∶1。
            文檔編號C08G18/66GK101492526SQ200910009940
            公開日2009年7月29日 申請日期2009年1月24日 優先權日2008年1月25日
            發明者F·沙菲奎, H·皮爾林斯, J·溫克勒, M·布羅伊克 申請人:拜爾材料科學股份公司
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