專利名稱：：含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯及利用二元或多元磺酸作催化劑制備聚酯的方法
技術領域：
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背景技術：
：5度，也很難得到分子量大于5萬的聚酯產物。工業上主要用來合成分子量1一4萬左右的芳香族聚酯。對于脂肪族聚酯，如果其分子量低于5萬，則由于其各項性能低劣而失去商業價值，因而在工業上很少采用直接縮聚法生產脂肪族聚酯。聚酯直接縮聚主要有以下四種方法(1)熔融縮聚法熔融聚合是在聚合物熔點以上溫度進行的聚合反應，是本體聚合。其優點是得到的產物純凈，不需要分離介質，但是產物分子量通常不會很高，因為隨著反應的進行，體系的粘度越來越大，小分子副產物難以排出，平衡難以向聚合方向進行。故單純依靠熔融聚合很難得到具有較高分子量和熔點的聚酯。(2)溶液共沸法直接縮聚合成聚酯的關鍵是水分子的排出，只有將絕大部分水分子排出，才能獲得較高分子量的產物。在縮聚反應中使用一種不參與聚合反應、能夠溶解聚合物的有機溶劑，在一定溫度和壓力下，與單體、水進行共沸回流，回流液經過除水后返回到反應容器中，逐漸將反應體系中所含的微量水分帶出，推動反應向聚合方向進行，從而獲得高重均分子量的產物，這就是溶液共沸聚合方法。目前，國外報道溶液聚合方法直接合成聚酯比較多，且得到了較高重均分子量的產物，達到了實際應用的要求。日本Ajioka等開發了連續共沸除水直接合成聚乳酸的工藝，重均分子量可達30萬以上。采用同樣的工藝還直接合成了一系列脂肪族聚酯化合物，重均分子量均超過了30萬。國內趙耀明等人以聯苯醚為溶劑，通過溶液聚合得到了粘均分子量為4萬的聚合物。但是這個方法的缺陷也正是所引入反應體系的溶劑。目前大多采用的沸點較高的溶劑，如二甲苯、二苯醚、苯甲醚、二芐醚等，都具有比較大的毒性，一來影響環境，二來也限制所得到的聚酯產品的應用。另外，大量溶劑的使用，大大的增加了生產成本。(3)直接縮聚+擴鏈反應由于單體直接縮聚難以獲得較高重均分子量的產物，人們尋求一種新的獲取高重均分子量聚酯的方法，這就是使用擴鏈劑處理直接縮聚得到的聚酯的低聚物，得到高分子量的聚酯。可以用來作為擴鏈劑的物質，多數是具有雙官能團或多官能團的高活性的小分子化合物。Woo等采用l，6—己二撐異氰酸酯(HDI)作為擴鏈劑，使得聚乳酸的重均分子量由1000增長到76000，其反應機理為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>Sepplala等以二惡唑啉和1,6—己二撐異氰酸酯(HDI)進行擴鏈反應，得到的聚乳酸的重均分子量超過20萬。這個方法因為引入有毒害的擴鏈劑參與反應而給聚酯的應用帶來問題。另外，擴鏈法制得的聚酯結晶能力下降，結晶速度變慢、結晶度變小(甚至不能結晶)，從而導致熔點較低或沒有熔點。(4)固相聚合法固相聚合是固態的低聚物在高于其玻璃化轉變溫度而低于聚合物熔點下進行的聚合反應，這種方法能夠有效的提高聚酯類聚合物的重均分子量。固相聚合只適用于結晶性聚酯的聚合。固相聚合的機理為在低分子量的聚酯預聚體(切片、粉末等)通過結晶而將官能團末端基、小分子單體及催化劑富集在無定形區，使反應平衡向正方向移動；借助減壓或惰性氣體將反應體系中小分子副產物帶走，使得分子鏈繼續增長，得到較高分子量的產物。聚酯的固相聚合同時依賴于化學反應與物理擴散兩個方面，經過可逆化學反應、小分子產物從粒子內部擴散至粒子表面、進而從粒子表面擴散進入周圍減壓氛圍或惰性氣體氛圍。根據低速決定原理，整個聚合反應的反應速率由上述最慢的一步決定。聚合時間、聚合溫度、催化劑、壓力或惰性氣體流量、預聚體結晶度、預聚體幾何形狀等都將影響固相聚合反應的進程。現在公開的聚酯直接縮聚的催化劑主要是金屬化合物，如鈦、銻、鍺、鎂、鈣、鋅、鐵、鋯、釩、鋰和錳等的醇鹽、乙酰丙酮化物、氧化物、絡合物、氫氧化物或有機酸鹽。這些催化劑在聚合時具有較高的活性，但也正因為這些催化劑的活性導致合成的這些聚酯的熱穩定性較差。特別是對于聚乳酸的聚合，這些催化劑還容易引起乳酸單體的外消旋化等副反應的發生。
發明內容本發明的目的是提供一種同時具有高分子量、優良的色澤、優異的熱穩定性和不含金7屬離子等優點的聚酯。本發明的另一目的是提供一種利用二元磺酸和/或多元磺酸作催化劑在短時間內通過直接縮聚制備高分子量聚酯的方法，從而使直接縮聚制備脂肪族聚酯的方法在工業上成為可能。本發明的目的可以通過以下措施達到聚酯(聚酯組合物)一種含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，該聚酯中含有二元磺酸和/或多元磺酸，即本發明的聚酯中可含有一種或一種以上的二元磺酸化合物，也可以含有一種或一種以上的多元磺酸化合物，也可以含有由一種(或一種以上)的二元磺酸化合物和一種(或一種以上)的多元磺酸化合物。本發明中聚酯所含有的二元磺酸是指分子式中含有兩個磺酸基(一S03H)的一大類化合物；多元磺酸是指分子式中含有三個或三個以上的磺酸基(一S03H)的一大類化合物。除此之外，本發明對于它們的分子結構沒有特別的限制。本發明對二元磺酸、多元磺酸的類型沒有特別的限制，可以為芳香族的二元磺酸、芳香族的多元磺酸，也可以是脂肪族的二元磺酸、脂肪族族的多元磺酸。對它們分子式中的碳原子數沒有什么特別限制。但考慮到與單體、齊聚物以及聚酯的相容性，則它們的分子式中碳原子的個數以l一50為好、更好的是1一30、最好的是1一12。聚酯中二元磺酸、多元磺酸的含量按磺酸根一S03H中的硫元素計以0—10000卯m(不包括0)為好，較好的為0—8000ppm(不包括0),更好為10-6000ppm，進一步優選為100—5000ppm，再進一步優選為200-4000卯m，最好為300-3000ppm。含量過小，則難于保證其熱穩定性；過高則會影響聚酯的機械性能。本發明中聚酯所含有的芳香族的二元磺酸、芳香族的多元磺酸可以是苯二磺酸、苯多磺酸、取代的苯二磺酸或取代的苯多磺酸；也可以是萘二磺酸、萘多磺酸、取代的萘二磺酸或取代的萘多磺酸。但優選為苯二磺酸、萘二磺酸。在二元磺酸和多元磺酸中，本發明進一步優選采用脂肪族的二元磺酸或多元磺酸。本發明中對于具有分子式H03S—R—S03H的二元磺酸，其中R為C1-C20的烴鏈，R優選為C1一C20的亞烷基、C3—C20的亞環烷基、C3—C20的亞鏈烯基、C4一C20的亞鏈炔基，C1一C20的取代亞烷基、C3—C20的取代亞環烷基、C3—C20的取代亞鏈烯基或者C4一C20的取代亞鏈炔基；具體來說，R可以是亞甲基、亞乙基、直鏈或支鏈的亞丙基、直鏈或支鏈的亞丁基、直鏈或支鏈的亞戊基、直鏈或支鏈的亞己基、直鏈或支鏈的亞庚基、直鏈或支鏈的亞辛基、直鏈或支鏈的亞壬基、直鏈或支鏈的亞癸基、直鏈或支鏈的亞癸基、直鏈或支鏈的亞十一垸基、直鏈或支鏈的亞十二烷基、直鏈或支鏈的亞十三垸基、直鏈或支鏈的亞十四垸基、直鏈或支鏈的亞十五垸基、直鏈或支鏈的亞十六垸基、直鏈或支鏈的亞十七烷基、直鏈或支鏈的亞十八烷基、直鏈或支鏈的亞十九烷基、或者直鏈或支鏈的亞二十垸基；R也可以是含有至少一個烷基、環垸基、氨基、羥基、烷氧基、羧基、酯基、酰基、醛基、酰胺基、腈基、硝基或鹵素基團的取代亞烷基；R也可以是C3—C20的亞環垸基或取代的亞環烷基；R也可以是烯鍵處于任何位置的C3—C20的亞鏈烯基、或取代的烯鍵處于任何位置的C3—C20的亞鏈烯基。R還可以是炔鍵處于任何位置的C4一C20亞鏈炔基、或取代的炔鍵處于任何位置的C4一C20亞鏈炔基。本發明中對于具有分子式H03S—R—S03H的二元磺酸，R優選為C1一C12的亞烷基。也就是說，二元磺酸的優選為甲二磺酸、乙二磺酸、丙二磺酸、丁二黃酸、戊二磺酸、己二磺酸、庚二磺酸、辛二磺酸、壬二磺酸、癸二磺酸、l,ll一H^—烷二磺酸或1,12—十二烷二磺酸。更好的為丙二磺酸、丁二磺酸、戊二磺酸、己二磺酸。進一步優選為C3—C6的亞垸基。最好的為丙二磺酸、丁二磺酸。本發明中對多元磺酸分子結構沒有特別的限制，對其分子量也沒有什么限制。但考慮到它們與單體、齊聚物以及聚酯的相容性，則多元磺酸的分子式中碳原子的個數以3—50為好、更好的是3—20、最好的是3—12。多元磺酸分子式R'(S03H)n中R'為C3-C20的烴鏈，R'優選C3—C20的次烷基、C3—C20的次環烷基、C4一C20的次鏈烯基、C5—C20的次鏈炔基，C3—C20的取代次垸基、C3—C20的取代次環垸基、C4一C20的取代次鏈烯基或者C5—C20的取代次鏈炔基。具體來說多元磺酸R'(S03H)n(n為不小于3的整數)中，R'可以是次丙基、直鏈或支鏈的次丁基、直鏈或支鏈的次戊基、直鏈或支鏈的次己基、直鏈或支鏈的次庚基、直鏈或支鏈的次辛基、直鏈或支鏈的次壬基、直鏈或支鏈的次癸基、直鏈或支鏈的次癸基、直鏈或支鏈的次十一烷基、直鏈或支鏈的次十二烷基、直鏈或支鏈的次十三烷基、直鏈或支鏈的次十四烷基、直鏈或支鏈的次十五垸基、直鏈或支鏈的次十六垸基、直鏈或支鏈的次十七烷基、直鏈或支鏈的次十八烷基、直鏈或支鏈的次十九烷基、或者直鏈或支鏈的次二十垸基；R'也可以是含有至少一個垸基、環烷基、氨基、羥基、垸氧基、羧基、酯基、酰基、醛基、酰胺基、腈基、硝基或鹵素基團的取代次烷基；R'也可以是C3-C20的次環烷基或取代的次環烷基；R'也可以是烯鍵處于任何位置的C4一C20的次鏈烯基、或取代的烯鍵處于任何位置的C4—C20的次鏈烯基。R'還可以是炔鍵處于任何位置的C5—C20次鏈炔基、或取代的炔鍵處于任何位置的C5—C20次鏈炔基。9本發明中分子式為R'(SO3H)3的多元磺酸中R'的最優選為C3—C20的次垸基。最好為C3—C12的次垸基。在本發明中，采用的二元磺酸或多元磺酸優選為難揮發性的或非揮發性的。對于有機物的揮發性，學術上，工業上和法律上有多種定義而不存在一個統一的或通用的嚴格定義。所以在本發明中有必要對非揮發性磺酸作一說明。在本發明中難或非揮發性二元磺酸、多元磺酸是指聚合完了后在聚酯產物中其殘留率R^按硫元素計大于50%的二元磺酸、多元磺酸。如果聚合單體中不含硫元素且聚合過程中不加入含硫的其他添加劑，則二元磺酸或多元磺酸的殘留率由式(1)定義式中mso為聚合過程添加的催化劑二元磺酸、多元磺酸由來的磺酸根一S03H中的硫元素的質量；msp為聚酯產物中磺酸根由來的硫元素的質量。如果二元磺酸、多元磺酸中硫元素只以磺酸根的形態存在下，則式(l)可表示為R0/o=m^xlooo/o其中mo和mp分別為聚合時投入的單體質量和聚合后所得產物的質量，Cso和Csp分別為聚合開始時相對于單體的硫含量和聚合后所得產物中的硫含量。定義表觀產率Y%為Y%=100%(3)m。則式(2)可變換為-Cs0以殘留率作為二元磺酸或多元磺酸的揮發性的評價指標，則聚酯中的二元磺酸或多元磺酸的殘留率不低于50%為佳，更好的是不低于80%。本發明對聚酯的類型沒有特別的限制，可以是聚酯齊聚物，也可以是高聚物。可以是芳香族聚酯均聚物或芳香族聚酯共聚物，也可以是脂肪族聚酯均聚物或脂肪族聚酯共聚物。具體的說本發明中的聚合單體可以是羥基羧酸、脂肪族二醇、脂肪族二酸及其衍生物、芳族二醇和芳族二酸及其衍生物中的一種或多種。更具體的，羥基羧酸可以是乳酸、乙醇酸、(3-羥基丙酸、(3-羥基丁酸、P-羥基戊酸、(3-羥基己酸等。脂肪族二醇可以是乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等。脂肪族二酸可以是乙二酸、丙二10酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸等。芳族二醇可以是苯二酚、雙酚A等。芳族二酸可以是苯二甲酸、萘二甲酸等。芳族二酯可以是苯二甲酯、萘二甲酯等。由于芳香族聚酯一般本身具有較好的熱穩定性，所以本發明對脂肪族的聚酯的效果更佳。作為本發明的脂肪族聚酯，沒有特殊限定，可以列舉出以脂肪族羥基羧酸為主要構成成分的聚合物、以脂肪族二元羧酸和脂肪族二元醇為主要構成成分的聚合物等。具體地講，作為以脂肪族羥基羧酸為主要構成成分的聚合物，可以列舉出聚羥基乙酸、聚乳酸、聚3-羥基丁酸、聚4-羥基丁酸、聚4-羥基戊酸、聚3-羥基己酸或聚己內酯；作為以脂肪族二元羧酸和脂肪族二元醇為主要構成成分的聚合物，可以列舉出聚己二酸乙二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯或聚琥珀酸丁二醇酯等。這些脂肪族聚酯可以單獨使用，或可以使用2種以上。在這些脂肪族聚酯中，優選以羥基羧酸為主要構成成分的聚合物，從耐熱性的觀點來看，特別優選使用聚乳酸。發明人還發現如果單體為乳酸時(即聚酯為聚乳酸時)，它們之間的協同作用能夠將二元磺酸和多元磺酸的催化性能以及相互之間的理化性能發揮到極至。作為聚乳酸，是以L-乳酸和/或D-乳酸為主要的構成成分的聚合物，但在不損害本發明的目的的范圍內，也可以含有乳酸以外其它的共聚單體。或者在聚乳酸中混入由下列共聚單體聚合而得的聚合物。其共聚單元，可以列舉出，二元羧酸、二元醇、羥基羧酸、內酯等，具體的說，可以使用草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、富馬酸、環己垸二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、5-四丁基轔磺基間苯二甲酸等的二元羧酸類，乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1，4-環己烷二甲醇、新戊二醇、甘油、三羥基甲基丙烷、季戊四醇、雙酚A、雙酚上加成環氧乙垸而成的芳香族二元醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚l，4-丁二醇等的二元醇類，乙醇酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、4-羥基戊酸、6-羥基己酸、羥基苯甲酸等的羥基羧酸類，乙交酯、e-己內酯乙交酯、e-己內酯、e-丙內酯、5-丁內酯、e-或Y-丁內酯、新戊內酯、S-戊內酯等的內酯類等。這些共聚單體可以單獨使用，也可以使用2種以上。為了用聚乳酸得到高耐熱性，優選光學純度高的聚乳酸。更優選在總乳酸成分中含有80摩爾y。以上的L體或D體，進一步優選含有90摩爾o/。以上，特別優選含有95摩爾％以上的L體或D體。上限為100摩爾％。另外，作為本發明的脂肪族聚酯，從耐熱性、成型加工性的觀點來看，優選使用聚乳酸立構絡合物。作為制造聚乳酸立構絡合物的方法，可以列舉出將L體為90摩爾。/。以上，優選95摩爾％以上，更優選98摩爾。/。以上的聚L-乳酸與D體為90摩爾。/。以上，優選為95摩爾％以上，更優選為98摩爾。/。以上的聚D-乳酸通過熔融混煉或溶液混煉等進行混合的方法。另外，還可以列舉出將L-乳酸與聚D-乳酸形成嵌段共聚物的方法。從容易形成聚乳酸立構絡合物的觀點來看，優選使聚L-乳酸與聚D-乳酸嵌段共聚物。作為本發明的脂肪族聚酯，可以單獨使用，也可以合并使用2種以上。例如，可以合并使用聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯，或者將聚L-乳酸和立構絡合物的聚L-乳酸與聚D-乳酸的嵌段共聚物合并使用。脂肪族聚酯的分子量、分子量分布，只要實質上能夠成型加工，就沒有特別的限定，作為重均分子量，從耐熱性的觀點出發，優選1仟以上、更優選2仟以上、進一步優選5仟以上、特別優選l萬以上、最優選3萬以上。對上限沒有特別限制，但是從流動性的觀點來看，優選50萬以下、更優選30萬以下、進一步優選20萬以下。特別是，從得到具有優異的耐熱性的樹脂組合物的觀點來看，重均分子量優選為0.5萬-30萬，進一步優選為5萬一30萬，再進一步優選為10萬一25萬，最好為15萬一25萬。對脂肪族聚酯的熔點，沒有特別的限定，從耐熱性(熱變形溫度)的觀點來看，優選為90°C以上，進一步優選為150°C以上。本發明的含有二元磺酸、多元磺酸的聚酯具有較高的熱穩定性。在溫度為200'C的條件下，其熱失重速率(即熱降解速率)小于0.1wt。/。/min，更好的小于0.05wt%/min，最好時小于0.005wt%。本發明中熱穩定性通過熱失重分析儀(TGA)測定聚酯在溫度為200°C的條件下的等溫熱失重速率來評價。測定一般在恒速惰性氣流下進行，惰性氣體可以是空氣，氮氣，氬氣，氦氣等，但優選氮氣。惰性氣流的流速一般以20—200ml/min為佳，優選60—120ml/min，最好的是100ml/min。下面以聚乳酸為例，具體說明本發明的效果。聚乳酸是目前研究應用相對較多的一種可再生資源由來降解高分子材料，它是以淀粉發酵(或化學合成)得到的乳酸為基本原料制備得到的一種對人體無毒無害的環境友好材料，它不僅具有良好的物理性能，還具有良好的生物相容性和降解性能。目前常用的聚乳酸制備方法主要可分為開環聚合法(間接法)和直接縮聚法(直接法)兩種。間接(開環聚合)法是目前絕大部分工業聚乳酸所采用的聚合路線。該法制備而得的聚乳酸的重均分子量較高，熱穩定性較好，玻璃化溫度和熔點都比較高。但是，開環法生產工藝冗長，工藝復雜，特別是在丙交酯精制中需多次提純與重結晶，耗用大量試劑，嚴重阻礙了聚乳酸作為一種通用塑料材料的廣泛應用。近年來，由乳酸直接縮聚合成聚乳酸的方法越來越引起人們的關注。但直接聚合所得聚乳酸的熱穩定性很差。比如，錫催化直接聚合法所得聚乳酸的熱失重速率一般在lwt^/min左右。而在本發明中通過添加丙二磺酸等二磺酸、多磺酸化合物熱失重速率可下降2-3個數量級。本發明中的這種具有優異熱性能和優良色澤的聚酯，對其制備方法沒有特別的限制。既可以在其聚合過程中通過添加二元磺酸、多元磺酸或它們的混合物而得到，也可以通過向聚酯樹脂中添加二元磺酸、多元磺酸或它們的混合物經熔融混合或溶液混合制得。在本發明的聚酯中，在不損害本發明的目的的范圍內可以還含有其他一種或幾種穩定劑。可以使用通常熱塑性樹脂的穩定劑。具體可以舉出，抗氧化劑、光穩定劑、甲醛補足劑、甲酸補足劑等，但是可以優選使用抗氧化劑和光穩定劑。作為本發明中使用的抗氧化劑，可以舉出位阻酚系化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為位阻酚系化合物的例子，可以舉出，正十八烷基-3-(3'，5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯、正十八垸基-3-(3'-甲基-5'-叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯、正十四烷基-3-(3，,5，-二叔丁基-4，-羥基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-雙-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,4-丁二醇-雙-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2，-亞甲基雙-(4-甲基-叔丁基酚)、三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)-丙酸酯]、四[亞甲基-3-(3',5，-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-甲基乙基]2,4,8，10-四氧雜螺(5，5)i^—垸、N,N'-雙-3-(3，,5，-二叔丁基-4，-羥基苯基)丙酰基六亞甲基二胺、N,N，-四亞甲基-雙-3-(3'-甲基-5，-叔丁基-4'-羥基苯酚)丙酰基二胺、N,N'-雙-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯酚)丙酰基]肼、N-水楊酰-N，-水楊叉肼、3-(N-水楊酰)氨基-l,2,4-三唑、N,N，-雙[2-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}乙基]羥基酰胺等。優選的是，三乙二醇-雙-[3-G-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)-丙酸酯]和四[亞甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷。作為亞磷酸酯系化合物，優選的是至少l個P-0鍵結合到芳香族基上的化合物，作為具體例，可以舉出，三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4,4，-亞聯苯亞膦酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、4,4，-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)亞磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-雙十三垸基亞磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、三(混合單和二-壬基苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、4，4'-亞異基雙(苯基-二垸基亞磷酸酯)等，而可以優選使用的則是三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2-亞異基雙(4,6-二叔丁13基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4,4'-亞聯苯基亞磷酸酯等。作為硫醚系化合物的具體例，可以舉出，二月桂基硫代二丙酸酯、二-十三烷基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、雙十八烷基硫代二丙酸酯、季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-十八烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-硬酯酰硫代丙酸酯)等。作為本發明中使用的光穩定劑，可以舉出，二苯甲酮系化合物、苯并三哇系化合物、芳香族苯甲酸酯系化合物、草酸苯胺系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物和位阻胺系化合物等。作為二苯甲酮系化合物的具體例，可以舉出，二苯甲酮、2,4-二氫化二苯甲酮、2，2',4,4'-四氫化二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4十二垸基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、5-氯-2-羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基-丙烯酰氧基異丙氧基二苯甲酮等。作為苯并三唑系化合物的具體例，可以舉出，2-(2，-羥基-5，-甲基苯基)-苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2，-羥基-3,5，-二叔丁基-苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-3，,5'-二叔丁基-5，-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-3，,5，-二叔丁基-苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2，-羥基-3',5，-二叔異戊基-苯基)苯并三唑、(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-[2,-羥基-3，,5，-雙(a,a-二甲基芐基)苯基]苯并三唑、2-[2，-羥基-3，,5'-雙(a,a-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2，-羥基-4，-辛氧基苯基)苯并三唑等。作為芳香族苯甲酸系化合物的具體例，可以舉出，對-叔丁基苯基水楊酸酯、對-辛基苯基水楊酸酯等垸基苯基水楊酸酯類。作為草酸苯胺類化合物的具體例，可以舉出，2-乙氧基-2，-乙基草酸雙苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酸雙苯胺、2-乙氧基-3'-十二烷基草酸雙苯胺等。作為氰基丙烯酸酯系化合物的具體例，可以舉出，乙基-2-氰基-3,3，-二苯基-丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3，-二苯基-丙烯酸酯等。作為位阻胺系化合物的具體例，可以舉出，4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基乙酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-芐氧基-2,2，6,6-四甲基哌啶、144-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(乙基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(環己基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-碳酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-草酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基—4-哌啶基)-丙二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、雙(2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-對苯二甲酸酯、1,2-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧)-乙烷、a,a，-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧)-對-二甲苯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲代苯撐-2,4-二氨基甲酸酉旨、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基-1,6-二氨基甲酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,5-三羧酸酯、三(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,4-三羧酸酯、1-[2-{3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}-丁萄-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2，3,4-丁烷四羧酸和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和e,e,e，，e，-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)"(^—烷]乙二醇的縮合物等。在本發明的聚酯中，在不損害本發明的目的的范圍內還可以含有成核劑、耐候劑、潤滑劑、脫模劑、阻燃劑、染料、防靜電劑、發泡劑等等。.在本發明的聚酯中，在不損害本發明的目的的范圍內還可以含有其他熱塑性樹脂，如聚酰胺樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、氟樹脂、聚氯乙烯樹脂、乙烯基脂類樹脂、醋酸纖維素樹脂、聚乙烯醇樹脂等等；或熱固性樹脂，如酚醛樹脂、嘧胺樹脂、環氧樹脂、硅氧垸樹脂等等。在本發明中，所得的聚酯可以通過公知的注射成型、擠出成型、吹塑成型等人員的方法進行成型，作為任意形狀的成型品廣泛使用。成型品是指薄膜、薄片、纖維、織物、無紡布、注射成型品、擠出成型品、壓模成型品、吹塑成型品、或與其他材料的復合體等等。可以用于汽車內飾部件、汽車外裝部件、電視部件、空調部件、除塵器部件、冰箱部件、電話部件、傳真機部件、相機部件、鐘表部件、電腦部件、打印機部件、復印機部件、衛浴制品部件、土建材料及其部件、農用材料及其部件、園藝材料及部件、漁業用材料及部件、日常用品材料及其部件、及其他應用領域。另外成型品也可經進一步加工(如涂布、鍍敷等)后，再使用。直接縮聚制備高分子量聚酯的方法
技術領域：
：本發明中利用二元磺酸和/或多元磺酸作催化劑的直接縮聚方法對各種聚酯的聚合均有效。聚合方法可以是熔融本體聚合、溶液聚合、溶液共沸聚合、固相聚合或它們的組合等等。方法的選擇主要由聚合單體或預聚物的特性，目標分子量以及產物的應用領域等來決定。在此提供一種較佳的方法，即由熔融聚合和固相聚合結合或者單獨由熔融聚合組成，其具體歩驟如下A:熔融聚合惰性氣流下或壓力為500.1KPa的減壓情況下，加入二元磺酸和/或多元磺酸作為催化劑將單體或其齊聚物進行熔融縮聚230h;其中單體選自于羥基羧酸、脂肪族二醇、脂肪族二酸、芳族二醇、芳族二酸和芳族二酯中的一種或多種。B:固相聚合將熔融縮聚得到的聚酯預聚物經結晶處理后，在惰性氣流下或壓力為0.052KPa的減壓情況下進行2100小時固相聚合。本發明中各組分及概念的定義如上所述，但是在此針對上述方法做進一步說明。本發明的合成聚酯方法中作為催化劑的二元磺酸、多元磺酸或它們的混合物的加入量按磺酸根中的硫元素計以10ppm—10000ppm(相對于縮合單體或齊聚物的質量，下同)為好。過高則易導致產物的機械性能劣化，過低則在影響催化性能的同時也影響產物的熱穩定性。加入量的范圍優選為10ppm—6000ppm，再優選為100ppm-5000ppm，進一步優選為200ppm-4000ppm，最好的為300-3000ppm。本發明的合成聚酯方法中，作為催化劑的二元磺酸可以是一種二元磺酸、也可以是兩種或多種二元磺酸的混合物；同理，多元磺酸可以是一種多元磺酸、也可以是兩種或多種多元磺酸的混合物。二元磺酸和多元磺酸的混合物可以是一種或一種以上的二元磺酸和一種或一種以上的多元磺酸的混合物。本發明的合成聚酯方法中所指的的二元磺酸是指分子式中含有兩個磺酸基(一S03H)的一大類化合物；多元磺酸是指分子式中含有三個或三個以上的磺酸基(一S03H)的一大類化合物。除此之外，本發明對于它們的分子結構沒有特別的限制。對二元磺酸、多元磺酸的類型沒有特別的限制，可以為芳香族的二元磺酸、芳香族的多元磺酸，也可以是脂肪族的二元磺酸、脂肪族族的多元磺酸。對它們分子式中的碳原子數沒有什么特別限制。但考慮到與單體、齊聚物以及聚酯的相容性，則它們的分子式中碳原子的個數以l一50為好、更好的是1一30、最好的是1一12。本發明的合成聚酯方法中，芳香族的二元磺酸、芳香族的多元磺酸可以是苯二磺酸、苯多磺酸、取代的苯二磺酸或取代的苯多磺酸；也可以是萘二磺酸、萘多磺酸、取代的萘二磺酸或取代的萘多磺酸。但優選為苯二磺酸、萘二磺酸。本發明的合成聚酯方法對于具有分子式H03S—R—S03H的二元磺酸中的R為Cl-C20的烴鏈，R優選為C1—C20的亞烷基、C3—C20的亞環烷基、C3—C20的亞鏈烯基、C4一C20的亞鏈炔基，C1一C20的取代亞垸基、C3—C20的取代亞環烷基、C3—C2016的取代亞鏈烯基或者C4一C20的取代亞鏈炔基；具體來說，R可以是亞甲基、亞乙基、直鏈或支鏈的亞丙基、直鏈或支鏈的亞丁基、直鏈或支鏈的亞戊基、直鏈或支鏈的亞己基、直鏈或支鏈的亞庚基、直鏈或支鏈的亞辛基、直鏈或支鏈的亞壬基、直鏈或支鏈的亞癸基、直鏈或支鏈的亞癸基、直鏈或支鏈的亞十一烷基、直鏈或支鏈的亞十二烷基、直鏈或支鏈的亞十三烷基、直鏈或支鏈的亞十四烷基、直鏈或支鏈的亞十五烷基、直鏈或支鏈的亞十六烷基、直鏈或支鏈的亞十七烷基、直鏈或支鏈的亞十八烷基、直鏈或支鏈的亞十九烷基、或者直鏈或支鏈的亞二十垸基；R也可以是含有至少一個烷基、環烷基、氨基、羥基、烷氧基、羧基、酯基、酰基、醛基、酰胺基、腈基、硝基或鹵素基團的取代亞烷基；R也可以是C3—C20的亞環烷基或取代的亞環垸基；R也可以是烯鍵處于任何位置的C3—C20的亞鏈烯基、或取代的烯鍵處于任何位置的C3—C20的亞鏈烯基。R還可以是炔鍵處于任何位置的C4一C20亞鏈炔基、或取代的炔鍵處于任何位置的C4一C20亞鏈炔基。本發明的合成聚酯方法中，對于具有分子式H03S—R—S03H的二元磺酸的R優選為C1一C12的亞垸基。也就是說，二元磺酸的優選為甲二磺酸、乙二磺酸、丙二磺酸、丁二黃酸、戊二磺酸、己二磺酸、庚二磺酸、辛二磺酸、壬二磺酸、癸二磺酸、1,11一H^—烷二磺酸或1，12—十二垸二磺酸。更好的為丙二磺酸、丁二磺酸、戊二磺酸、己二磺酸。進一步優選為C3—C6的亞垸基。最好的為丙二磺酸、丁二磺酸。本發明的合成聚酯方法對多元磺酸分子結構沒有特別的限制，對其分子量也沒有什么限制。但考慮到它們與單體、齊聚物以及聚酯的相容性，則多元磺酸的分子式中碳原子的個數以3—50為好、更好的是3—20、最好的是3—12。多元磺酸分子式R'(S03H)n中R'為C3-C20的烴鏈，R'優選C3—C20的次垸基、C3—C20的次環烷基、C4一C20的次鏈烯基、C5-C20的次鏈炔基，C3—C20的取代次烷基、C3—C20的取代次環垸基、C4一C20的取代次鏈烯基或者C5—C20的取代次鏈炔基。具體來說多元磺酸R'(S03H)n(n為不小于3的整數)中，R'可以是次丙基、直鏈或支鏈的次丁基、直鏈或支鏈的次戊基、直鏈或支鏈的次己基、直鏈或支鏈的次庚基、直鏈或支鏈的次辛基、直鏈或支鏈的次壬基、直鏈或支鏈的次癸基、直鏈或支鏈的次癸基、直鏈或支鏈的次十一垸基、直鏈或支鏈的次十二垸基、直鏈或支鏈的次十三烷基、直鏈或支鏈的次十四烷基、直鏈或支鏈的次十五烷基、直鏈或支鏈的次十六烷基、直鏈或支鏈的次十七垸基、直鏈或支鏈的次十八烷基、直鏈或支鏈的次十九烷基、或者直鏈或支鏈的次二十烷基；R'也可以是含有至少一個烷基、環烷基、氨基、羥基、烷氧基、羧基、酯基、酰基、醛基、酰胺基、腈基、硝基或鹵素基團的取代次烷基；R'也可以是C3—C20的次環烷基或取代的次環烷基；R'也可以是烯鍵處于任何位置的C4一C20的次鏈烯基、或取代的烯鍵處于任何位置的C4一C20的次鏈烯基。R'還可以是炔鍵處于任何位置的C5—C20次鏈炔基、或取代的炔鍵處于任何位置的C5—C20次鏈炔基。本發明的合成聚酯方法中，多元磺酸其分子式R'(S03H)3中R'的最優選為C3—C20的次烷基。最好為C3—C12的次垸基。作為催化劑的二元磺酸或多元磺酸的揮發性對本發明的效果并沒有實質性的影響。但是，二元磺酸或多元磺酸的揮發性過高會帶來以下三個問題a.由于聚酯聚合的時間一般較長，揮發性過高會導致催化活性的衰減過快，影響聚合速度；b.要保證聚合速度需要添加大量的催化劑，增加了聚合的成本；c.由于磺酸為強酸，高揮發性的二元磺酸或多元磺酸作為催化劑對整個聚合系統的耐腐蝕性提出了更高的要求。有鑒于此，本發明中以難揮發性或不揮發性二元磺酸或多元磺酸作為催化劑為佳。以殘留率作為二元磺酸或多元磺酸的揮發性的評價指標，則本聚合方法以聚合完成后二元磺酸或多元磺酸的殘留率不低于50%為佳，優選為不低于70%，進一步優選為不低于80%，再進一步優選為不低于卯％。本發明中對原料沒有特別的限制，可以是聚酯單體，也可以是齊聚物。單體可以是羥基羧酸、脂肪族二醇、脂肪族二酸及其衍生物、芳族二醇和芳族二酸及其衍生物中的一種或多種。單體或齊聚物在聚合前可以不作任何處理；也可以在縮聚前對原料進行脫水預處理。當然，這里的脫水不僅僅是指物理脫水，同時也可能涉及縮合脫水。在這個處理過程中，不管有沒有外加催化劑的存在，縮合(縮聚)可能會不可避免的發生。本發明中的單體可以是羥基羧酸、脂肪族二醇、脂肪族二酸及其衍生物、芳族二醇和芳族二酸及其衍生物中的一種或多種；具體來說，羥基羧酸可以是乳酸、乙醇酸、(3-羥基丙酸、(3-羥基丁酸、P-羥基戊酸、P-羥基己酸等。脂肪族二醇可以是乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等。脂肪族二酸可以是乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸等。芳族二醇可以是苯二酚、雙酚A等。芳族二酸可以是苯二甲酸、萘二甲酸等。芳族二酯可以是苯二甲酯、萘二甲酯等。在本發明中為了更好地發揮催化劑的性能，聚酯單體優選為脂肪族的單體(即本發明中的聚酯優選為脂肪族聚酯)，尤其是羥基羧酸、脂肪族二醇、脂肪族二酸。發明人還發現如果單體為乳酸時(即聚酯為聚乳酸時)，能夠將二元磺酸和多元磺酸的催化性能和相互之間的理化性能發揮到極至。18在聚合的過程中，在惰性氣流下或減壓情況下，加入二元磺酸或多元磺酸作為催化劑將單體或其齊聚物縮聚230h。熔融聚合溫度由聚合單體、齊聚物和所得聚酯產物決定。對于脂肪族聚酯聚合溫度一般以80—22(TC為佳。熔融聚合溫度過低，則聚合速度低；熔融聚合溫度過高，則副反應加劇、著色加深。對于芳族聚酯，聚合溫度一般以100—280'C為佳。對于脂肪族聚酯一芳族聚酯的共聚合，則視共聚組成來決定聚合溫度，一般以100一26(TC為佳。聚合時間主要視目標分子量而定，但時間太長則產物易著色，一般以2—40小時為佳，優選230小時。對催化劑的加入時期沒有特別要求，一般在以聚合開始后2小時內加入為佳。通過熔融聚合，得到的聚酯的分子量由聚合條件決定，一般介于幾千到幾萬。聚酯的縮合是一個具有小的平衡常數的可逆反應，熔融縮合的后期由于脫水(或脫醇)困難，分子量的增長速度很慢或不增長，甚至由于副反應的存在而導致分子量下降。所以從熔融縮合一般很難得到高分子量的產物。對于結晶性聚酯，熔融或溶液聚合后可采用固相聚合來進一步提高聚酯的分子量。將熔融聚合產物的粉末或粒子經結晶處理后在壓力為0.10.5KPa的減壓情況下(或者惰性氣流下)，固相聚合2120小時，其中壓力在3060分鐘內逐步從常壓降至0.10.5KPa。本發明對熔融聚合產物的結晶處理沒有特別的限制。可以是將熔體的溫度降到某一結晶溫度下等溫結晶，也可是在一系列結晶溫度下各結晶若干時間；可以是在空氣氛下、氮氣氛下結晶，也可以是真空下結晶，還可以是在水中或其他液體介質中結晶。本發明對結晶度也沒有特別的限制。從端基的富集程度、抑制粒子或粉末粘結等角度考慮，則結晶度越高越好。但結晶度過高會降低端基的活性而降低聚合速度。固相聚合的溫度由目標聚酯的玻璃化轉變溫度和熔點決定，亦即固相聚合的溫度(Ts)應介于玻璃化轉變溫度(Tg)與熔點(Tm)之間Tg<Ts<Tm(5)低于玻璃化轉變溫度，反應不可能進行。高于熔點則不再是固相聚合。由于溫度低，聚合速度也低。一般情況下是在保證粒子或粉末不融接的情況下，應該盡量提高聚合溫度。在大于玻璃化轉變溫度的前提下，較好的固相聚合的溫度范圍為熔點以下40。C到熔點之間Tm-40<Ts<Tm(6)更好的懸浮固相聚合的溫度范圍為熔點以下20°C到熔點之間Tm陽20〈Ts〈Tm(7)最好的懸浮固相聚合的溫度范圍為熔點以下10°C到熔點之間Tm-10<Ts<Tm(8)19由于聚合體系在聚合過程中分子量不斷增長，一般結晶度也會不斷提高，所以體系的熔點也會在聚合過程中不斷變化。一般情況下熔點會不斷提高，而且經常是初期提高較快，而中后期提高較慢甚至幾乎不變。所以在聚合過程中，聚合的溫度Ts可以保持恒定；也可以隨著聚合進程而不斷變化；也可以在初期將Ts保持在較低的溫度，中期保持在中等溫度而后期保持在較高溫度；也可以在初期根據聚合進程將Ts不斷調整而后期則恒定于某一固定溫度等等。由于高分子的多分散性，高分子的熔融有一定的溫度范圍。所以有必要對上述熔點(或熔融溫度)Tm作一說明。另一方面，還要注意到高分子熔點與測定時的升溫速度有一定關系。本發明中的Tm是指中等升溫速度(102(TC/min)下所測定的熔融起始溫度。通過固相聚合后，聚酯的重均分子量可達十多萬、甚至幾十萬。下面以聚乳酸為例來具體說明本發明的聚酯的聚合方法A)熔融聚合在惰性氣流下或壓力為0.150KPa的減壓情況下，以乳酸、乳酸低聚物或它們的組合物為原料，先經脫水處理后，以二元磺酸和多元磺酸中的一種或幾種作為催化劑于12022(TC下熔融縮聚430h;B)固相聚合將步驟A的產物在惰性氣流下或壓力為0.052KPa的減壓情況下，在溫度為90170。C的條件下進行8100小時固相聚合。聚乳酸聚合的原料可以是L-乳酸、D-乳酸或者L-乳酸與D-乳酸的混合物；也可以是各種乳酸的預聚物。當用乳酸或乳酸溶液作原料時，可以在縮聚前不作任何處理；也可以在縮聚前對原料進行脫水預處理，亦即原料乳酸先在溫度為6020(TC、壓力為550KPa的減壓情況下脫水18小時，其中壓力在3060分鐘內逐步從常壓降至550KPa,脫水步驟的壓力優選520KPa，溫度優選90160'C，脫水時間優選23小時；當然，這里的脫水不僅僅是指物理脫水，同時也包括縮合脫水。在這個處理過程中，不管有沒有外加催化劑的存在縮合(縮聚)不可避免在進行。在步驟A熔融聚合的過程中，原料乳酸、脫水后的原料乳酸或者乳酸的預聚物在溫度為12022(TC、壓力為0.12KPa的減壓情況下在催化劑的作用下熔融聚合340小時，其中壓力在3060分鐘內逐步從常壓降至0.12KPa。熔融聚合溫度過低，則聚合速度低；熔融聚合溫度過高，則外消旋化加劇、著色加深以及副產物丙交酯的生成增多。因此，熔融聚合溫度一般以12022(TC為佳。優選為13020(TC。聚合時間主要視目標分子量而定，但時間太長則產物易著色，一般以3—40小時為佳，優選430小時。對催化劑的加入時期沒有特別要求，但一般以乳酸脫水1一3小時后加入為佳。通過熔融聚合，得到的聚乳酸的重均分子量由聚合條件決定，一般介于幾千到十幾萬。乳酸的縮合是一個具有小的平衡常數的可逆反應，熔融縮合的后期由于脫水困難，分子量的增長速度很慢或不增長，甚至由于副反應的存在而導致分子量下降。所以從乳酸的熔融縮合一般很難得到高重均分子量的產物。熔融聚合后可采用固相聚合來進一步提高聚乳酸的重均分子量。將熔融聚合產物的粉末或粒子在溫度為90170°C、壓力為0.050.5KPa的減壓情況下(或者惰性氣流下)，固相聚合8100小時，其中壓力在3060分鐘內逐步從常壓降至0.050.5KPa。固相聚合的溫度優選110170°C，時間優選1260小時。最佳固相聚合溫度為130160°C，最優固相聚合時間為1230小時。通過固相聚合后，聚乳酸的重均分子量可達十多萬、甚至幾十萬。本發明的合成聚酯的方法與以往的直接法相比較，聚合速度快。所得的聚酯具有分子量高、熔點高、色澤好，熱穩定性優異和不含金屬離子等特點。不含金屬離子的聚酯除一般應用外，比其他含金屬的聚酯更適于作醫用材料和與食品直接接觸的包裝材料。在不損害本發明目的的范圍內，可以在本聚合過程中加入各種助劑，如穩定劑，助催化劑。抗氧劑，著色抑制劑，結晶成核劑，阻燃劑等等。助催化劑可以是金屬化合物、含氮化合物、含磷化合物等等。金屬化合物可以是堿金屬化合物，堿土金屬化合物，過渡金屬化合物，稀土金屬化合物以及鋁、鎵、銦、鉈、錫、鉛及鉍等金屬的化合物。具體金屬化合物的例子可以舉出鋰、鉀、鋇、鍶、鈣、鈉，鋁、鈦、錳、釤、鋅、鉻、鎵、鐵、鎘、銦、鈦、鈷、錫、銀、銅、鉬、銣、銫、鋯、釩、鈮、等的氧化物、醋酸鹽、硬脂酸鹽等等。含氮化合物可以舉出的例子有4-乙酰氧基-2,2,6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基乙酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2,2,6，6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-節氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(乙基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(環己基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-碳酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-草酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-丙二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-對苯二甲酸酯、1,2-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧)-乙垸、a，a，-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧)-對-二甲苯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲代苯撐-2,4-二氨基甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基-1,6-二氨基甲酸酯、三(2,2,6,6-四甲基_4-哌啶基)-苯-1,3,5-三羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,4-三羧酸酯、1-[2-{3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}-丁基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}2，2,6,6-四甲基哌啶、嘧啶、甲基嘧啶、二甲基嘧啶、羥基嘧啶、氨基嘧啶、己二胺、癸二胺,三羥甲基甲胺、苯二胺、萘二胺、二癸胺、二己胺、三丁胺等等。含磷化合物可以舉出的例子有磷酸膦酸次膦酸.磷酸酯膦酸酯次膦酸酯.五苯膦亞甲基三烴基膦等等。作為本發明中使用的抗氧化劑，可以舉出位阻酚系化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為位阻酚系化合物的例子，可以舉出，正十八垸基-3-(3'，5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯、正十八烷基-3-(3'-甲基-5'-叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯、正十四烷基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-雙-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，4-丁二醇-雙-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2'-亞甲基雙-(4-甲基-叔丁基酚)、三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)-丙酸酯]、四[亞甲基-3-(3，，5，-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲垸、3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-甲基乙基]2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)i^—垸、N，N，-雙-3-(3，,5'-二叔丁基-4，-羥基苯基)丙酰基六亞甲基二胺、N,N，-四亞甲基-雙-3-(3，-甲基-5，-叔丁基-4，-羥基苯酚)丙酰基二胺、N,NH[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯酚)丙酰基]肼、N-水楊酰-N'-水楊叉肼、3-(N-水楊酰)氨基-l,2,4-三唑、N,N，JI[2-{3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}乙基]羥基酰胺等。優選的是三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)-丙酸酯]和四[亞甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲垸。作為亞磷酸酯系化合物，優選的是至少l個P-0鍵結合到芳香族基上的化合物，作為具體例，可以舉出，三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-亞聯苯亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)亞磷酸酯、1，1,3-三(2-甲基-4-雙十三烷基亞磷酸酯-5-叔丁基-苯基)丁垸、三(混合單和二-壬基苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、4，4'-亞異基雙(苯基-二烷基亞磷酸酯)等，而可以優選使用的則是三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2-亞異基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-亞聯苯基亞磷酸酯等。作為硫醚系化合物的具體例，可以舉出，二月桂基硫代二丙酸酯、二-十三烷基硫代22二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、雙十八烷基硫代二丙酸酯、季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-十二垸基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-十八烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-硬酯酰硫代丙酸酯)等。作為本發明中使用的光穩定劑，可以舉出，二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、芳香族苯甲酸酯系化合物、草酸苯胺系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物和位阻胺系化合物等。作為二苯甲酮系化合物的具體例，可以舉出，二苯甲酮、2,4-二氫化二苯甲酮、2,2',4,4'-四氫化二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2，-二羥基-4,4，-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4十二垸基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、5-氯-2-羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基-丙烯酰氧基異丙氧基二苯甲酮等。作為苯并三唑系化合物的具體例，可以舉出，2-(2，-羥基-5，-甲基-苯基)-苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-叔-戊基苯基)-2^苯并三唑、2-(2'-羥基-3,5，-二-叔丁基-苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'，5'-二-叔丁基-5'-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-3，，5，-二-叔丁基-苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2，-羥基-3，，5，-二-叔-異戊基-苯基)苯并三唑、(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-[2，-羥基-3，，5，-雙(a，a-二甲基芐基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-3，，5，-雙(ci,ci-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑等。作為芳香族苯甲酸系化合物的具體例，可以舉出，對-叔丁基苯基水楊酸酯、對-辛基苯基水楊酸酯等烷基苯基水楊酸酯類。作為草酸苯胺類化合物的具體例，可以舉出，2-乙氧基-2'-乙基草酸雙苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酸雙苯胺、2-乙氧基-3，-十二烷基草酸雙苯胺等。作為氰基丙烯酸酯系化合物的具體例，可以舉出，乙基-2-氰基-3，3'-二苯基-丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3，-二苯基-丙烯酸酯等。作為位阻胺系化合物的具體例，可以舉出，4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基乙酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2,2，6,6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-環己氧基-2,2，6,6-四甲基哌啶、4-節氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(乙基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(環己基氨基甲酰氧基)-2,2，6,6-四甲基哌啶、4-(苯基氨基甲酰氧基)-2,2，6,6-四甲基哌啶、雙23(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-碳酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-草酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-丙二酸酯、雙(2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二酸酯、雙(2,2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-對苯二甲酸酯、1,2-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧)-乙烷、a,a，-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧)-對-二甲苯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲代苯撐-2,4-二氨基甲酸酉旨、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基-1,6-二氨基甲酸酯、三(2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3，5-三羧酸酯、三(2，2，6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,4-三羧酸酯、1-[2-{3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}-丁基]-4-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2,3,4-丁烷四羧酸和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和e,P，『，e，-四甲基-3,9-[2,4，8,10-四氧雜螺(5,5)i^一烷]乙二醇的縮合物等。在本發明的聚酯中，在不損害本發明的目的的范圍內還可以含有成核劑，耐候劑、潤滑劑、脫模劑、阻燃劑、染料、防靜電劑、發泡劑等等。本發明的含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，通過二元磺酸或多元磺酸與聚酯之間的協同作用，使得聚酯最終同時具有分子量高、熱穩定性高，色澤優良和不含金屬的優點。相對于使用揮發性一元磺酸催化劑，如甲磺酸、對甲苯磺酸，采用本發明提供的非揮發性或難揮發性二元磺酸、多元磺酸催化劑進行聚合可得到高得多的分子量。相對于金屬/一元磺酸復合催化劑，采用本發明提供的二、多元磺酸催化劑進行聚合可使所得產物熱穩定性大幅提高，色澤大為改善。本發明兼具前述兩種方法的優點且無相應缺點，使得聚酯的應用范圍及最終產品的性能都有了較大提高。同時本發明提供的以二元磺酸和/或多元磺酸作催化劑在短時間內通過直接縮聚制備高分子量聚酯的方法，使直接縮聚制備脂肪族聚酯的方法在工業上成為可能。該方法可以縮短反應周期，獲得了同時具有高分子量、高熔點和高熱穩定性的聚酯。由本發明制備聚酯，其工藝簡單穩定、聚合時間短、成本相對低廉且產物純凈不含金屬離子等。具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進一步說明，但這并不說明本發明僅限于這些實施例。對于實施例中涉及的測試的說明如下重均分子量(Mw)，日本島津公司LCsolutionGPC，30°C，色譜級氯仿淋洗液，PS標準樣。熔點(Tm)，美國TA公司DSCQ—IOO。樣品在20(TC熔融2分鐘后，在20°C/min24的速率下降溫至0°C，再從0°C以20°C/min的速率下升溫到200°C。Tm由這個升溫曲線確定，其值是熔融峰的峰值溫度。熱降解速率(熱失重速率)，美國TA公司TGA—Q100。在100ml/min氮氣流下，200°C下等溫測得。硫含量，經AQF-100(日本三菱化學)燃燒法前處理，由IC(ICS—2000，Dionex)定量測定。實施例1:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入甲二磺酸19.6mg(加入量以硫元素計相對于單體質量為40ppm，亦即，Cso=40ppm，下同)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合12小時(共計14小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程(包括熔融聚合和固相聚合，下同)的表觀產率￥%為70%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:16.2萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.03wt%/min產物中的硫含量Csp:50ppm磺酸催化劑的殘留率RX:88%實施例2:向500mL四口燒瓶里注入90wtX的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換325次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1，2-乙二磺酸42.2mg(Cs。=79ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合8小時(共計10小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為71%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:22.3萬熔點Tm:167.9°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.05wt%/min產物中的硫含量Csp:106卯m磺酸催化劑的殘留率R^:95%實施例3:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1，2-乙二磺酸168.9mg(Cso=316ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將預縮聚物粒子(粒徑為l-2mm)100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合18小時。取出粒子得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為71%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:16.9萬熔點Tm:168°C熔體色澤微黃熱降解速率0.02wt%/min產物中的硫含量Csp:404ppm磺酸催化劑的殘留率R^:91%實施例4:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入l,3—丙二磺酸卯.7mg(CsQ=158ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合8小時(共計10小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到(K2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合36小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為70%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:17.5萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.01wt%/min產物中的硫含量Csp:228卯m磺酸催化劑的殘留率RX:100%實施例5:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水6.5小時(總計脫水7.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,3_丙二磺酸362.7mg(Cso=632ppm)。然后體系27溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158t:固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為71%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:20.7萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.02wt%/min產物中的硫含量Csp:889ppm磺酸催化劑的殘留率R^:100%實施例6:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120'C進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水丄5小時(總計脫水2,5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,3—丙二磺酸1360mg(Cs0=2370ppm)。然后體系溫度升至150°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合15小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為72%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:17.6萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.05wt%/min產物中的硫含量C":3183ppm磺酸催化劑的殘留率RX:97%實施例7:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1，4一丁二磺酸387.6mg(CsQ=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158t:固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為69%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:17.7萬熔點Tm:169°C'熔體色澤無色透明熱降解速率0.02wt%/min產物中的硫含量Csp:908ppm磺酸催化劑的殘留率R^:99%實施例8:向500mL四口燒瓶里注入90wtX的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,5—戊二磺酸412.4mg(Cso二632卯m)。然后體系溫度升至16(TC，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g29放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為73%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:18.3萬熔點Tm:168。C熔體色澤無色透明熱降解速率0.02wt%/min產物中的硫含量Csp:879ppm磺酸催化劑的殘留率R^:100%實施例9:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,6—己二磺酸437.3g(632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到IIO'C后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為71%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:18.7萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.07wt%/min產物中的硫含量Csp:889ppm磺酸催化劑的殘留率11%:100%實施例10:30向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入2—乙基—1,4一丁二磺酸437,3mg(Cso二632卯m)。然后體系溫度升至16(TC，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的lL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至158。C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為72%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:18.5萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.02wt%/min產物中的硫含量Csp:866ppm磺酸催化劑的殘留率R^:99%實施例11:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,8—辛二磺酸608.9mg(Cso二7卯卯m)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合18小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為73%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:16.9萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.05wt%/min產物中的硫含量Csp:1077ppm磺酸催化劑的殘留率R^:100%實施例12:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120'C進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,4一環己烷二甲磺酸604.4g(790ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158X:固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為72%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:17.4萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.08wt%/min產物中的硫含量Csp:1127ppm磺酸催化劑的殘留率R^:100%實施例13:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低32至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入l,10—癸二磺酸1.007g(1185ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為70%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:18.2萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.07wt%/min產物中的硫含量Csp:1659ppm磺酸催化劑的殘留率R^:98%實施例14:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120'C進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入l，ll一H"^—烷二磺酸1.404g(1580ppm)。然后體系溫度升至16(TC，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至158i:固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為73%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:17.8萬熔點Tm:167°C33熔體色澤無色透明熱降解速率0.08wt%/min產物中的硫含量Csp:2130ppm磺酸催化劑的殘留率R^:99%實施例15:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2,5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,12—十二垸二磺酸2.933g(3160ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為74%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:18.3萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.06wt%/min產物中的硫含量Csp:4033ppm磺酸催化劑的殘留率R^:95%實施例16:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,20—二十垸二磺酸5.893g(4740卯m)。然后體系溫度升至16(TC，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至158。C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為71%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能-重均分子量Mw:19.4萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.07wt%/min產物中的硫含量Csp:6732ppm磺酸催化劑的殘留率R%:100%實施例17:向500mL四口燒瓶里注入90wtX的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至18(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至lOKPa;隨后在lOKPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,3—丙二磺酸362.7mg(Cs()=632ppm)。然后體系溫度升至210°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.5KPa并將壓力保持在0.5KPa條件下熔融聚合2小時(共計4小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為70%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:18.5萬烙點Tm:169°C熔體色澤微黃熱降解速率0.01wt%/min產物中的硫含量Csp:912ppm35磺酸催化劑的殘留率R%:100%實施例18:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水L5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入U—丙二磺酸362.7mg(Cso二632卯m)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在逐步從常壓降低至2KPa、0.4KPa、0.3KPa、0.2KPa和O.lKPa。順次在壓力為2KPa的條件下、0.4KPa的條件下、0.3KPa的條件下、0.2KPa的條件下和O.lKPa的條件下各熔融聚合6小時(共計30小時)后倒出得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為71%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:10.3萬熔點Tm:166°C熔體色澤微黃熱降解速率0.03wt%/min產物中的硫含量Csp:871ppm磺酸催化劑的殘留率R^:98%實施例19:向500mL四口燒瓶里注入90wtX的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,3—丙二磺酸362.7mg(CsQ=632rom)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到lKPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度順次升到90°C、IO(TC、ll(TC并在各溫度下保持1小時。隨后在130、140、150、155、160、162、164及166。C下(順次對應各溫度下的壓力為2KPa、lKPa、0.5KPa、0.3KPa、0.2KPa、0.2KPa、O.lKPa禾卩O.lKPa)各固相聚合12小時，共計固相聚合96小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為71%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:26.5萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.01wt%/min產物中的硫含量Csp:899ppm磺酸催化劑的殘留率R%:100%實施例20:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入l，2，3—丙三磺酸211mg(Cs()=395rom)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為72%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:17.3萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.04wt%/min產物中的硫含量Csp:536ppm磺酸催化劑的殘留率R^:98%實施例21:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換337次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,2,3—丙三磺酸106mg(Cso二198ppm)禾Q1,3—丙二磺酸181，3mg(CsG=316ppm)的混合物。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到(UKPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合20小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為71%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:19.8萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.01wt%/min實施例22:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2,5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,3—丙二磺酸181.3mg(Cs()=316ppm)和1,6—己二磺酸109，3mg(Cso二158ppm)的混合物。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至158t:固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為73%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:22.4萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明38熱降解速率0.008wt%/min實施例23:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC在100L/h的氮氣流下脫水2.5小時。加入1，3—丙二磺酸362.7mg(CsQ=632ppm)后，將體系溫度升至16(TC并在160。C和氮氣流下熔融聚合6小時，倒出、冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并砸碎。將10g預縮聚物粒子(粒徑l一3mm)放入不銹鋼鋼管(內徑2cm、長10cm)中，從鋼管底部通入已經加熱的氮氣流(100L/h)。將鋼管和氮氣管道(長3m)放入油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至160。C固相聚合20小時。取出粒子得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為70%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:18.9萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.01wt%/min實施例24:向500mL四口燒瓶里注入90wt%的L-乳酸水溶液192g和乙醇酸3.04g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入l,3—丙二磺酸221.4mg(Cso二395ppm)。然后體系溫度升至16(TC，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100§放入旋轉蒸發儀的比梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2&&。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至155。C固相聚合24小時。取出粉末得到共聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為70%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:15.7萬39熔點Tm:163°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.03wt%/min實施例25:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液192g、對苯二甲酸6.645g和乙二醇2.483g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2,5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,3—丙二磺酸229.1mg(Cso=395ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至155'C固相聚合24小時。取出粉末得到共聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率丫％為74%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:12.8萬熔點Tm:165°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.02wt%/min實施例26:向500mL四口燒瓶里注入90wtX的L-乳酸水溶液192g、對苯二甲酸二甲酯7.767g和乙二醇2.483g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,3—丙二磺酸230.5mg(CsG=395ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至155"C固相聚合24小時。取出粉末得到共聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為75%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:10.9萬烙點Tm:164°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.02wt%/min實施例27:向500mL四口燒瓶里加入90.12g丁二醇和U8.09g丁二酸后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，在氮氣保護下加入1，3—丙二磺酸229.1mg(CsQ=395ppm)。隨后將油浴溫度升至15(TC，在60分鐘內將體系壓力逐步從常壓降低至5KPa并在5KPa下縮聚2小時；然后體系溫度升至180°C，將壓力在2小時內逐步降低至0.2KPa并將壓力保持在0.2KPa條件下熔融聚合4小時后倒出，冷卻得到聚丁二酸丁二醇酯。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為78%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:15.7萬熔點Tm:137°C熔體色澤無色透明實施例28:向500mL四口燒瓶里加入180g(R)-3—羥基丁酸后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，在氮氣保護下加入1，3—丙二磺酸362.7mg(CsG=632ppm)。隨后將油浴溫度升至150°C,在60分鐘內將體系壓力逐步從常壓降低至5KPa并在5KPa下縮聚2小時；然后體系溫度升至180°C，將壓力在2小時內逐步降低至0.2KPa并將壓力保持在0.2KPa條件下熔融聚合4小時后倒出，冷卻得到預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至155'C固相聚合20小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為77%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性41重均分子量Mw:12.5萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明實施例29:向500mL四口燒瓶里加入180g乙醇酸后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，在氮氣保護下加入1,3—丙二磺酸362.7mg(CsQ=632ppm)。隨后將油浴溫度升至170°C，在60分鐘內將體系壓力逐步從常壓降低至5KPa并在5KPa下縮聚2小時；然后體系溫度升至200°C，將壓力在2小時內逐步降低至0.2KPa并將壓力保持在0.2KPa條件下熔融聚合4小時后倒出，冷卻得到聚乙醇酸。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為68%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:2.5萬熔點Tm:198°C熔體色澤無色透明實施例30:向500mL四口燒瓶里注入90wtX的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水2小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,3—苯二磺酸423mg(CSQ=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158。C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為72%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:18.7萬熔點Tm:170。C熔體色澤無色透明42熱降解速率0.02wt%/min產物中的硫含量Csp:883ppm磺酸催化劑的殘留率R%:100%實施例32:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水2小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入l，5-萘二磺酸320mg(CsQ=395ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為71%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:19.7萬熔點Tm:170。C熔體色澤無色透明熱降解速率0.03wt%/min產物中的硫含量Csp:552ppm磺酸催化劑的殘留率R^:99%實施例33:向500mL四口燒瓶里注入90wtX的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水2小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入l,8-二羥基萘-3,6-二磺酸356mg(CsQ=395ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在43真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100§放入旋轉蒸發儀的比梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2〖&。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為70%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:19.5萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.02wt%/min產物中的硫含量Csp:562ppm磺酸催化劑的殘留率RX:99%實施例34:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入甲二磺酸196mg(Cs()=395ppm)。然后體系溫度升至170°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合12小時(共計14小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到U(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程(包括熔融聚合和固相聚合，下同)的表觀產率丫％為70%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:17.2萬熔點Tm:169°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.03wt%/min產物中的硫含量Csp:407ppm磺酸催化劑的殘留率RX:72%實施例35:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入甲二磺酸195mg(CsQ=395ppm)。然后體系溫度升至18(TC，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合10小時(共計14小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到IIO'C后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程(包括熔融聚合和固相聚合，下同)的表觀產率YX為70%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:13.4萬熔點Tm:168°C熔體色澤略黃熱降解速率0.02wt%/min產物中的硫含量Csp:368ppm磺酸催化劑的殘留率R^:66%實施例36:向500mL四口燒瓶里注入卯wtX的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入甲二磺酸195mg(Cso=395ppm)。然后體系溫度升至180°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.2KPa并將壓力保持在0.2KPa條件下熔融聚合12小時(共計14小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋45轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到IIO'C后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程(包括熔融聚合和固相聚合，下同)的表觀產率YX為69%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:12.3萬熔點Tm:167。C熔體色澤稍黃熱降解速率0.02wt%/min產物中的硫含量Csp:315ppm磺酸催化劑的殘留率R^:55%實施例37:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水6.5小時(總計脫水7.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入1,3—丙二磺酸362.7mg(CsQ=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)，加入0.8g結晶成核劑滑石粉和0.2g抗氧劑IR1010攪拌均勻后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中IOO攝氏度下結晶1小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0,2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為71%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:20.9萬熔點Tm:171°C熔體色澤無色透明熱降解速率0.02wt%/min產物中的硫含量Csp:892ppm46磺酸催化劑的殘留率R^:100%比較例1:向500mL四口燒瓶里注入90wtX的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入醋酸亞錫107.7mg和甲磺酸338mg(Cs()=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的lL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到11(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率￥%為71%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:13.9萬熔點Tm:167°C熔體色澤稍黃、略渾熱降解速率1.58wt%/min產物中的硫含量Csp:124ppm磺酸催化劑的殘留率RX:14%比較例2:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入醋酸亞錫107.7mg和對甲苯磺酸612.3mg(Cs0=632ppm)。然后體系溫度升至16(TC，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預47縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158'C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率Y%為72%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:15.7萬熔點Tm:167°C熔體色澤無色、略渾熱降解速率1.47wt%/min產物中的硫含量Csp:184ppm磺酸催化劑的殘留率RX:21%比較例3:向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至12(TC進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入甲磺酸338mg(Cs()=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合8小時(共計10小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158。C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為70%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能-重均分子量Mw:8.7萬熔點Tm:166。C熔體色澤無色透明熱降解速率0.05wt^/min產物中的硫含量Csp:99ppm磺酸催化劑的殘留率R%:11%比較例4:48向500mL四口燒瓶里注入90wt^的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120'C進行脫水。從脫水開始60分鐘內體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復到常壓后，在氮氣保護下加入對甲苯磺酸612.3mg(Cso=632ppm)。然后體系溫度升至16(TC，將壓力在2小時內逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合8小時(共計10小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預聚物。將預聚物在真空烘箱中100攝氏度下結晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100—250um的預縮聚物粉末100g放入旋轉蒸發儀的1L梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到ll(TC后保持2小時。隨后升溫至158。C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產物。稱量得整個聚合過程的表觀產率YX為73%。通過對產物樣品進行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:8.9萬，熔點Tm:165°C，熔體色澤無色透明，熱降解速率0.07wt%/min，產物中的硫含量Csp:147ppm，磺酸催化劑的殘留率R^:17%。為了更直觀地顯示本發明地效果，將代表性的實施例和比較例歸納在表l中。從表l中可以清楚地看到采用本發明中的催化劑制得的聚酯同時具有以下優點:分子量高、熱穩定性高，色澤優良和不含金屬。相對于使用揮發性一元磺酸催化劑，如甲磺酸、對甲苯磺酸，采用本發明提供的非揮發性或難揮發性二元磺酸、多元磺酸催化劑進行聚合可得到高得多的分子量。相對于金屬/一元磺酸復合催化劑，采用本發明提供的二、多元磺酸催化劑進行聚合可使所得產物熱穩定性大幅提高，色澤大為改善。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>權利要求1、一種含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，其特征在于該聚酯中含有二元磺酸和/或多元磺酸。2、根據權利要求1所述的含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，其特征在于所述的二元磺酸為脂肪族或芳香族二元磺酸，所述的多元磺酸為脂肪族或芳香族多元磺酸。3、根據權利要求1或2所述的含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，其特征在于所述的二元磺酸或多元磺酸為難揮發性的或非揮發性的。4、根據權利要求3所述的含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，其特征在于所述的二元磺酸或多元磺酸中碳原子數為1-30。5、根據權利要求4所述的含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，其特征在于所述的二元磺酸的分子式為H03S-R-S03H，其中R為C1-C20的烴鏈。6、根據權利要求4所述的含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，其特征在于所述的多元磺酸為三元磺酸R，(S03H)3，其中R，為C3-C20的烴鏈。7、根據權利要求1所述的含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，其特征在于聚酯中二元磺酸或多元磺酸的含量以硫元素計為10ppm-6000ppm。8、根據權利要求1或7所述的含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，其特征在于聚酯中二元磺酸或多元磺酸的含量以硫元素計為300ppm-3000ppm。9、根據權利要求l所述的含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，其特征在于所述的聚酯為脂肪族聚酯。10、根據權利要求9所述的含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，其特征在于所述的脂肪族聚酯為聚乳酸。11、根據權利要求1或2所述的含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯，其特征在于所述的含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯在溫度為20(TC的條件下，其熱失重速率小于0.1wt%/min。12、一種利用二元磺酸或多元磺酸作為催化劑制備聚酯的方法，其特征在于包括下述的步驟A和步驟B或者只包括步驟A:A)熔融聚合在惰性氣流下或壓力為0.150KPa的減壓情況下，加入二元磺酸和/或多元磺酸作為催化劑將單體或其齊聚物進行熔融縮聚230h;其中單體選自于羥基羧酸、脂肪族二醇、脂肪族二酸、芳族二醇、芳族二酸和芳族二酯中的一種或多種；B)固相聚合將步驟A的產物經結晶處理后，在惰性氣流下或壓力為0.052KPa的減壓情況下進行2100小時固相聚合。13、根據權利要求12所述制備聚酯的方法，其特征在于所述的二元磺酸為脂肪族或芳香族二元磺酸，所述的多元磺酸為脂肪族或芳香族多元磺酸。14、根據權利要求13所述制備聚酯的方法，其特征在于所述的二元磺酸或多元磺酸中碳原子數為1-30。15、根據權利要求14所述制備聚酯的方法，其特征在于所述的二元磺酸的分子式為H03S-R-S03H，其中R為C1-C20的烴鏈。16、根據權利要求14所述制備聚酯的方法，其特征在于所述的多元磺酸為三元磺酸R，(S03H)3，其中R，為C3-C20的經鏈。17、根據權利要求12或13所述制備聚酯的方法，其特征在于所述的二元磺酸或多元磺酸為難揮發性的或非揮發性的。18、根據權利要求17所述制備聚酯的方法，其特征在于所述的催化劑二元磺酸、多元磺酸在聚合產物中的殘留率11%按硫元素計不小于50%。19、根據權利要求18所述制備聚酯的方法，其特征在于所述的催化劑二元磺酸、多元磺酸在聚合產物中的殘留率R^按硫元素計不小于80%。20、根據權利要求12所述制備聚酯的方法，其特征在于所述的二元磺酸、多元磺酸加入量以磺酸根一S03H中的硫元素計為單體或齊聚物質量的10ppm—6000卯m。21、根據權利要求20所述制備聚酯的方法，其特征在于所述的二元磺酸、多元磺酸加入量以磺酸根一S03H中的硫元素計為單體或齊聚物質量的300ppm—3000ppm。22、根據權利要求12所述制備聚酯的方法，其特征在于所述的聚酯為脂肪族聚酯。23、根據權利要求22所述制備聚酯的方法，其特征在于所述的聚酯為聚乳酸。全文摘要本發明公開了一種含有二元磺酸或多元磺酸的聚酯及利用二元磺酸或多元磺酸作為催化劑制備聚酯的方法。該聚酯中含有二元磺酸和/或多元磺酸，同時具有高分子量、優良的色澤、優異的熱穩定性和不含金屬離子等優點。本發明中制備聚酯的方法以二元磺酸和/或多元磺酸作催化劑，進行熔融縮聚，得到聚酯產物；還可進一步將熔融縮聚產物進行固相聚合反應，最后得到高分子量聚酯。該方法可以縮短反應周期，獲得了同時具有高分子量、高熔點和高熱穩定性的聚酯。由本發明制備聚酯，其工藝簡單穩定、聚合時間短、成本相對低廉且產物純凈不含金屬離子等。文檔編號C08G63/87GK101585913SQ20091000417公開日2009年11月25日申請日期2009年2月16日優先權日2008年5月21日發明者波于,勇何,左璞晶申請人:東麗纖維研究所(中國)有限公司