氟化的聚醚和聚醚油及制備方法

            文檔序號:3645223閱讀:328來源:國知局

            專利名稱::氟化的聚醚和聚醚油及制備方法氟化的聚醚和聚醚油及制備方法相關專利申請的交叉引用本專利申請要求于2008年9月27日提交的美國臨時專利申請No.60/975,700的優先權,將該專利申請的公開內容全文以引用方式并入本文中。
            發明內容本說明書涉及氟化的聚醚和聚醚油及制備方法。具體地講,本說明書涉及可含有諸如酯、酰基鹵、酸、醚等之類的端基的氟化聚醚油。氟化的特別是高度氟化的聚醚和聚醚油具有許多工業用途,包括例如作為用于高溫應用的潤滑油。對于這些應用,初始制備的氟化的聚醚或聚醚油可(例如)通過引入適當的端基來進行穩定化。在一個方面,本說明書提供了一種方法,其包括使下面式(I)的乙烯基醚與含氧氣體在存在路易斯酸催化劑的情況下反應,以產生氟化聚醚油Rf-O-CF=CF2(I)其中Rf為氟化的直鏈或支鏈脂族基團。該氟化聚醚油可進行穩定化和/或封端以提高其在高溫應用中的性能。在另一方面,本說明書提供了一種方法,其包括使下面式(I)的乙烯基醚與含氧氣體在存在嵌入有路易斯酸催化劑(如SbF5)的石墨的情況下反應,以產生氟化聚醚油Rf-O-CF=CF2(I)其中Rf為氟化的直鏈或支鏈脂族基團。具體實施例方式已發現氟化乙烯基醚可與氧反應,以產生氟化聚醚油。本文所述的反應可在存在含氧氣體和路易斯酸催化劑的情況下進行。含氧氣體包括(例如)純氧、稀釋在非反應性載氣(如氮氣)中的氧和空氣。也可使用其他的遞氧材料,例如無機過氧化合物。在一些實施例中,本文所述的氟化乙烯基醚是具有下式(I)的那些Rf-O-CF=CF2(I)其中Rf為氟化的直鏈或支鏈脂族基團。所謂脂族基團是指烷基、芳基、環烷基、芳烷基、環狀芳烷基等。任何這些基團可任選間插一個或多個氧原子。所謂“間插一個或多個氧原子”是指該脂族基團可含有醚鍵。在具體的實施例中,本文所述的氟化乙烯基醚是具有根據下式(III)的Rf的那些A-(OCF(R2f)CF2)n-(O(CF2)Jp-(III)其中每個η為0至10,每個m為1至10,每個ρ為0至10,A選自X和XCaF2a,其中X為鹵素、氫或者諸如其中Y為F或Cl的SO2Y或其中R’為低級烷基如甲基或乙基的C00R’之類的官能團,a為1至10,并且R2f為1至10個碳原子的氟化脂族基團。應當理解,對式(Ill)所用的詞語“每個m為O至10”意思是,如果P大于1,則重復單元P中所含的m的每個數值獨立地選自1至10。并不需要給定分子中所有的m值都相同。例如,對于式(III)的一個具體實施例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>P等于2,R2fSCF3,因此在這個情況中m值有兩個,一個是1,另一個是3。因此,各個m值選自1至10,但并非每個m值都相同。在式(III)的具體實施例中,X可為F,a可為1至4。在這樣的實施例中,末端的Rf基團鏈長不超過四個碳原子長。這樣的實施例的例子包括例如CF3-O-(CF2)3-O-,對應于氟化乙烯基醚CF3-O-(CF2)3-O-CF=CF2。在又一個實施例中,X為F,a為1至4,且m為1至4。其他的實施例包括其中η為0的那些實施例。在這種情況下,相應的乙烯基醚為不含R2f基團的直鏈乙烯基醚。式(III)的另外實施例,從而式(I)的乙烯基醚的另外實施例,包括其中X為Br的那些。例如當X為Br時,所述乙烯基醚可進行進一步官能化。該進一步官能化可在式(I)的乙烯基醚反應,以產生氟化聚醚油之前或之后進行。該進一步官能化可包括接枝到氟化聚醚油上。這種接枝反應可使氟化聚醚油自身穩定。因此,結果可以是含有接枝單元的官能化氟化聚醚油。這種官能化聚合物本身可在氟化單體的乳液聚合反應(任選與非氟化單體共聚)中用作表面活性劑。這種官能化氟化聚醚油的一個潛在優點可以是,乳液聚合反應所得的氟化聚合物可具有低水平的可提取物質。當X為Br時,所得氟化聚醚油還進一步為其提供在氟化單體的聚合(任選與非氟化單體共聚)中用作表面活性劑的能力。這種溴化的氟化聚醚油可在所述聚合反應中用作鏈轉移劑。結果,這種聚合反應可導致產生分子量低于在存在不含溴的氟化聚醚油的情況下制備的含氟聚合物的含氟聚合物。在另外的具體實施例中,X為F。當X為F時,氟化聚醚油對進一步的反應而言相對穩定。式(I)所述的氟化乙烯基醚和式(III)中進一步描述的氟化乙烯基醚可通過在存在催化量的路易斯酸催化劑(該催化劑可選自例如SbF5,并且可進一步嵌入非反應性物質如石墨中)的情況下與含氧氣體反應而轉化成氟化聚醚油。在一些實施例中,式(I)所述的氟化乙烯基醚可轉化成由根據一個或多個如下式子的重復單元和端基組成的氟化聚醚油-(CF2-CF(ORf)_0)--(CF(O-Rf)_0)--(CF2-O)-_0_-A-(COZ)其中Rf具有與上述相同的含義;A為全氟烷基、全氟烷氧基烷基,并且Z可為鹵素(尤其是氟),可為-0Μ,其中M可為選自例如堿金屬離子的金屬離子,且可為0R,其中R可由具有最多6個碳原子的低級烷基組成。以上所述基團的組合是隨機的,因此可包括過氧化基團。衍生自上述基團的組合的氟化聚醚的分子量可為500至高達30000。在又進一步的實施例中,本說明書涉及使多種化學上不同的乙烯基醚反應以提供本文所述的氟化聚醚油。這種方法可包括(例如)其中氟化油具有以下通式的方法A-(0)s-(CF2)t-(CF2-CF(ORf)-0)p-(CF(O-Rf)-0)q-(CF2-O)r-(CF2)t_C0Z其中每個Rf的定義同上;A為R3f,而R3f為全氟烷基或全氟烷氧基烷基或COZ;ρ、q和r獨立地選自O至100,s和t獨立地為0或1;并且Z的定義同上。該通式意在說明氟化聚醚油中可能存在的官能團的范圍,而不應理解為限制本領域技術人員可考慮到的官能團的實際范圍。本文所述的方法可包括使本文所述的乙烯基醚與一種或多種另外的氟化單體反應。在另外的實施例中,另外的氟化單體選自六氟丙烯、四氟乙烯、全氟(烷基烯丙基)醚、全氟(烷氧基烷基烯丙基)醚及它們的組合。在其中使另外的氟化單體與所述乙烯基醚反應的具體實施例中,氟化聚醚油可另外含有根據一個或多個下式的重復氟化單元-(CF2CF2-O)--(CF(CF3)CF2-O)--(CFCF3-O)--(CF(CF2ORf)CF2-O)—(CF(CF2ORf)-0)-其中每個Rf為可含有醚鍵的氟化的直鏈或支鏈脂族基團。上述基團可如下所示隨機摻入氟化聚醚油的通式中A-(0)S-(CF2)t-(CF2-CF(ORf)-0)p-(CF(O-Rf)-0)q-(CF2-O)r_(CF2CF2-O)u-(CF(CF3)CF2-O)v-(CFCF3-O)w-(CF(CF2ORf)CF2-O)x-(CF(CF2ORf)_0)y-(CF2)t-C0Z其中ρ、q、r、s、t、A和Z各自獨立地具有與上面相同的含義,并且U、v、w、χ和y各自獨立地選自0至100。如本文所述使乙烯基醚與含氧氣體在反應溫度下進行反應,該反應的結束可通過放熱很小和壓力增加異常來表征,壓力增加異常表明反應系統對含氧氣體的消耗停止。反應是否已達到終點的另一個測試法可以是氧氣管線關閉后的壓力降低;只要觀察到壓力降低,反應就尚未完成,可進一步將含氧氣體供應到反應系統中。在本發明方法中,反應中還產生了諸如酰基氟之類的副產物。由于酰基氟副產物的毒性和高反應性,優選使氟化聚醚油與其他反應副產物的分離不是針對酰基氟本身來進行,而是針對酰基氟衍生物來進行。合適的衍生物對本領域技術人員來說是已知的,包括羧酸、酯、酰胺和羧酸鹽。氟化聚醚油與反應副產物(如酰基氟)的分離(在本領域中有時稱為“后處理(workup)”)可包括例如首先加入能夠形成酰基氟衍生物的親核化合物。例如,為形成酯,可加入脂族醇。為形成羧酸或羧酸鹽,可加入水并相應調整PH。為形成酰胺,可加入氨或伯胺或仲胺。在一個實施例中,可通過將金屬氫氧化物(例如氫氧化鉀或氫氧化鈉)水溶液以確保進料后所得反應器PH值大于7的量泵入反應器中,實現氟化聚醚油與副產物(如酰基氟)的分離。在這個實施例中,反應器內含物分離成三個相。最下相即水相含有酰基氟的羧酸鹽衍生物。隨后可將該相與另兩個相分離。將分離的下相進一步與甲醇、水和酸反應,然后進行閃蒸餾,又可得到兩相蒸餾物。將該蒸餾物的上相返回蒸餾燒瓶,而將下相通過例如隨后的分餾進行分離而得到酯。一般來講,該后處理還產生含有所需氟化聚醚油的高粘度重相。本文描述的路易斯酸催化劑可以是本領域所知的任何類型的路易斯酸催化劑。這種催化劑包括(例如)含硼路易斯酸。含硼路易斯酸包括通式為BZ3的那些,其中Z選自F和醇化物(例如BF3、B(0CH3)3等)。從實踐的觀點,本領域普通技術人員會認識到優選將含硼路易斯酸與含氧溶劑(如醇和醚)一起使用。含硼路易斯酸本身在正常操作條件下可為氣體,這種氣體可發出毒性煙霧或其他不可取的煙霧。此外,路易斯酸-溶劑液體復合物可更容易操作。在一些實施例中,可將路易斯酸嵌入到非反應性材料中。這種非反應性材料包括石墨。例如,當使用路易斯酸SbF5時,可將它嵌入到石墨中。純SbF5會產生煙霧,可能不容易操作。因此,通過將SbF5嵌入石墨中,本發明提供比純SbF5更容易且更安全地操作的催化劑體系。在一些進一步的實施例中,使用嵌入非反應性材料中的路易斯酸可使得在乙烯基醚與含氧氣體反應過程中能更好地控制溫度,從而避免或至少最小化所發生的放熱作用,使對反應器系統的應力較少,和使反應條件更加均勻(例如避免反應過程中的局部加熱和溫度峰值)。出乎意料的是,本說明書證實,這種嵌入的路易斯酸催化劑顯示出合適的反應性,盡管它們嵌入非反應性介質中。可將催化量的路易斯酸催化劑用于本文所述的方法中。基于反應中所用的乙烯基醚的量,催化量可為例如0.01至20mol%。在一個實施例中,該方法涉及使式(I)的乙烯基醚與含氧氣體或遞氧物質(如無機過氧化物,在本文中也稱為無機過氧化合物)在存在路易斯酸催化劑的情況下反應,以產生氟化聚醚油。在又進一步的實施例中,反應可在-30V至200V、-20°C至150°C或-10°C至100°C下進行。在一些實施例中,將溫度保持盡可能的低以使乙烯基醚與含氧氣體發生反應。保持低溫可有助于阻止含氧反應體系發生爆炸(由于快速產生放熱熱量,反應組分燃燒或者這兩個因素的組合所致)。因此,在一些實施例中,可優選在反應期間控制反應器的溫度。具體地講,可優選將反應器的溫度保持與起始溫度相差50°C以內、與起始溫度相差300C以內、與起始溫度相差10°C以內、甚至與起始溫度相差2°C以內。在其它實施例中,當使用催化量的嵌入SbF5的石墨作為路易斯酸催化劑時,反應溫度的控制可能沒那么關鍵。但是,在一些實施例中可觀察到,使用嵌入SbF5的石墨能更高程度地控制反應溫度,例如將反應溫度保持與起始溫度相差5°C以內。反應器中的氧壓原則上對于反應并不關鍵,可從極微的量到幾個巴。但是,由于存在著乙烯基醚與氧的無控反應所導致的爆炸的潛在風險,優選在不限制反應速率的情況下保持盡可能低的氧壓。在一些實施例中,本文所述的方法可使氟化聚醚油的生產改善。例如,本文所述的方法可使乙烯基醚向相應的氟化聚醚油的轉化得到改善。此外,通過讓反應溫度得到更好的控制,本文所述的方法的一些實施例能降低爆炸風險。由上述方法制備的氟化聚醚油可原樣使用,但也可在使用前先進行穩定化,以除去任何存在的過氧化基團和用例如氟或鹵素取代端基COZ而得到氟代烷基或含有鹵素的氟代烷基。這種穩定化可通過文獻中描述的方法進行,是本領域技術人員熟知的。可通過熟知的方法將COZ端基轉化成酰胺端基如C0NH2、CONHR和CONR2。氟化聚醚油的應用包括任選按照預定用途進行進一步的處理后,用作油類、液壓液、載熱流體、工作流體、涂覆材料、離子液體等。實例操作程序的一般說明除非另外指明,否則反應是在不銹鋼壓力容器中進行。反應器裝備有攪拌器、加熱/冷卻夾套以及溫度和壓力探頭。用氮氣沖洗干燥的反應器以除去氧氣。將乙烯基醚泵入反應器中。催化劑的加入取決于化合物的物理狀態。固體是在用氮氣沖洗前放入反應器中,液體是泵入,而氣體是通過管線直接從氣罐加入。如有指明,反應器用氮氣加壓以稀釋之后供入的氧。開動攪拌器并調至所需的速度。加熱反應器至預定的反應溫度后,將氧氣供入反應器。通常在初始供入氧氣時允許小于1巴的壓力增加。反應的開始由放熱和壓降指示。反應一般不立即開始。觀察到延遲,從幾分鐘到幾小時不等。一旦反應開始,便恢復供氧。在供氧期間觀察到壓力增加,這并非由供氧造成,而是主要由作為副產物的氟光氣形成所造成。控制供氧速率以確保反應器中低的氧含量。反應的結束由放熱極小和壓力異常增加來指示。反應結束的另一指示是關閉供氧時的壓降。只要觀察到壓降,反應便是在繼續進行,因此恢復供氧。在供氧結束后,將反應器冷卻至室溫,然后進行后處理程序。由于酰基氟副產物的毒性和高反應性,不宜直接純化酰基氟,盡管這原則上是可以的,例如通過分餾來純化。如果采用分餾作為后處理程序,氟化聚醚油是作為高沸點殘余物分離出來,其可按照所需的穩定化程序進行進一步的轉化。采用了以下后處理程序將氟化聚醚油從反應混合物中分離出來a)將氫氧化鉀水溶液以確保進料后pH值大于7的量泵入反應器中。反應器內容物形成三個相。兩個水相含有氧化反應中形成的氟化酸鹽和皂化反應中形成的氟化鉀。第三相由含有所需氟化聚醚油的高粘度重相組成。可通過相分離使粗氟化聚醚油與水相分罔。b)將過量的醇(例如甲醇)在室溫下泵入反應器中。轉化反應造成放熱,其可通過冷卻加以控制。加水產生兩相,將這兩相進行分離。下相除了氟化酯和酸之外還含有氟化聚醚。使下相與甲醇、水和硫酸反應,然后進行閃蒸餾。蒸餾除去揮發性的含氟有機物質后,在蒸餾燒瓶中留下兩相殘余物。粘稠的下相含有粗氟化聚醚油。c)按照b)向反應器加入醇。將三烷基胺(例如三甲胺)泵入反應器中,所泵送的摩爾量接近所產生的HF的三分之一。如有指明,進一步加水到混合物中。反應混合物由兩相組成。下相除了氟化酯和酸之外還含有氟化聚醚。使下相與甲醇、水和硫酸反應,然后進行閃蒸餾。蒸餾除去揮發性的含氟有機物質后,在蒸餾燒瓶中留下兩相殘余物。粘稠的下相含有粗氟化聚醚油。實例1使4854gCF30(CF2)30CF=CF2(MV31)與304g氧禾口10.5gSbF5/石墨(50%SbF5)在85°C下反應。按照程序b)進行后處理,包括分部分離,得到264g高沸點氟化聚醚油。實例2用3977gMV31、244g氧氣和10.9gSbF5/石墨在75°C下重復實例1。進行后處理,包括分部分離,得到253g高沸點氟化聚醚油。經脫氣的油的粘度在20l/s(20°C)剪切速率下為0.08Pa*s。實例3使3264gMV31與200g氧氣反應。將18gBF3用作催化劑。反應溫度為80°C。按照方法b)進行后處理,包括分部分離,得到360g高沸點氟化聚醚油。經脫氣的油的粘度在201/s(20°C)剪切速率下為29Pa*s。實例4用3734gMV31、220g氧氣和14gBF3在75°C下重復實例3。按照方法b)進行后處理,得到394g高沸點氟化聚醚油。實例5用3582gMV31、240g氧氣和14gBF3在85°C下重復實例3。按照方法b)進行后處理,得到405g高沸點氟化聚醚油。實例6使3778gMV31、228g氧氣和4g83在851下反應。用1558g甲醇和642g三乙胺按照方法c)進行后處理,然后對下相進行閃蒸餾,得到433g高沸點氟化聚醚油。經脫氣的油的粘度在201/s剪切速率下為4.IPa^s而在50l/s(20°C)剪切速率下為3.9Pa*s。實例7使3582gMV31和216g氧氣在存在40gB(OCH3)3和60g甲醇的情況下在85°C下反應。用1600g甲醇和640g三乙胺按照方法c)進行后處理,得到兩相混合物。使相分離,將上相用約20重量%的水稀釋。將所得下相與得自反應器的下相合并,得到3554g的總量。在存在水、甲醇和硫酸的情況下進行閃蒸餾,得到322g高沸點氟化油。實例8使3581gMV31、248g氧氣、16gBF3和9g水在85°C下反應。用1600g甲醇和641g三乙胺進行后處理,在加水到上相后得到3552g下相。按照實例7進行閃蒸餾,在除去所有揮發性含氟有機物質后得到作為下相分離出的403g高沸點氟化油。實例9使3577gMV31、240g氧氣和IOgBF3在85°C下反應。將所得的含有酰基氟的混合物在20-40°C下與3000g40%的KOH水溶液反應(方法a)),得到由兩個水相和一個含氟有機重相組成的三相產物混合物。分離水相。剩余的非水氟化相含有氟化聚醚油。實例10使87.9kgMV31與5.5kg氧氣在存在554gBF3和IOOg甲醇的情況下在85°C下反應。用39.25kg甲醇和15.Ikg三乙胺按照c)進行后處理。在攪拌下將12kg水加至反應混合物中。分離出所得的兩相混合物的下相(91.315kg)。將558g下相試樣在加入甲醇、水和硫酸后進行閃蒸餾,得到79.5g高沸點氟化聚醚油。這對應于下相中13kg的油總量。實例11使3581gMV31、248g氧氣、20gBF3和52gCH3OCF2CF2H在85°C下反應。進行后處理,得到403g高沸點氟化聚醚油。實例2的氟化油的熱穩定性將實例2回收的粗氟化聚醚油通過在IhPa壓力下從20°C逐漸加熱至100°C(4小時)進行脫氣。獲取樣品1,進行F-NMR分析。將經脫氣的油按照下表進行加熱。在加熱期間沒有觀察到氟化油有明顯變化。在300°C下,收集到少量的揮發性物質(占總量的3%)。按照以下列表獲取樣品,進行F-NMR光譜分析(ppm面積的積分在下表中給出)。該表表明,在NMR光譜積分的準確度限度內,直到280°C為止都沒有面積變化,而在300°C下有微小的變化。在IhPa下100°C樣品1110-260°C,5小時+260"C1小時樣品2280"C6小時樣品3300"C6小時樣品4分析結果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>粗氟化聚醚油的熱重量分析所有熱重量分析都在敞開的坩堝中進行。結果在下表中示出。從室溫開始,加熱速率為10°C/分鐘。根據熱穩定性試驗的結果,在300°C以下所觀察到的重量損失主要是由蒸發所致,而非熱降解所致。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權利要求一種制備氟化聚醚油的方法,包括使下式(I)的乙烯基醚單體與含氧氣體在存在路易斯酸催化劑的情況下反應,以產生氟化聚醚油Rf-O-CF=CF2(I)其中Rf為氟化的直鏈或支鏈脂族基團。2.根據權利要求1所述的方法,還包括使所述乙烯基醚單體與另外的氟化單體反應,以產生氟化聚醚油。3.根據權利要求1所述的方法,其中所述氟化聚醚油包含具有以下通式的重復單元-(CF2-CF2(ORf)-0)-其中Rf如權利要求1中所定義,并且a為10至1000的整數。4.根據權利要求3所述的方法,其中所述氟化聚醚油還包含選自以下的重復單元(i)-(CF(0Rf)-0)-;(ii)-(CF2-0)-;(iii)-0-;和選自以下的端基(iv)-A和(v)-(COZ);以及(vi)它們的組合,其中每個Rf獨立地如權利要求1中所定義,A可由全氟烷基、全氟烷氧基烷基和-COZ組成,并且每個Z獨立地選自(a)鹵素;(b)-OM,其中M為金屬離子或氫;-NH2、-NHR,-NR2和(c)-0R,其中R為具有1至6個碳原子的烷基。5.根據權利要求1所述的方法,包括使多種化學上不同的式(I)乙烯基醚單體反應。6.根據權利要求5所述的方法,其中所述氟化聚醚油具有以下通式A-(0)S-(CF2)t-(CF2-CF(ORf)-0)p-(CF(O-Rf)-0)q-(CF2-O)r-(CF2)t_C0Z其中每個Rf獨立地如權利要求1中所定義;每個A如權利要求1中所定義;P、q和r各自獨立地選自0至100;s和t各自獨立地選自0或1;并且每個Z獨立地選自(a)鹵素;(b)-OM,其中M為金屬離子或氫、-NH2,-NHR、-NR2;和(c)_0R,其中R為具有1至6個碳原子的烷基,并且其中所述不同的重復單元的順序是隨機的。7.根據權利要求2所述的方法,其中所述另外的氟化單體選自六氟丙烯、四氟乙烯、全氟(烷基烯丙基)醚、全氟(烷氧基烯丙基)醚以及它們的組合。8.根據權利要求1所述的方法,其中所述氟化聚醚油具有以下通式A-(0)S-(CF2)t-(OCF2-CF(ORf)-0)p-(CF(O-Rf)-0)q-(CF2-O)r-(CF2CF2-O)u-(CF(CF3)CF2-O)v-(CFCF3-O)w-(CF(CF2ORf)CF2-O)x-(CF(CF2ORf)_0)y-(CF2)t-C0Z其中每個Rf獨立地如權利要求1中所定義;每個A如權利要求1中所定義;p、q和r各自獨立地選自0至100;s和t各自獨立地選自0或1;每個Z獨立地選自(a)鹵素;(b)-0M,其中M為金屬離子或氫、-NH2、-NHR、-NR2;和(c)-OR,其中R為具有1至6個碳原子的烷基;U、ν、W、χ和y各自獨立地選自0至100,并且其中所述不同的重復單元的順序是隨機的。9.根據權利要求1所述的方法,其中所述路易斯酸催化劑為式BZ3所示的含硼路易斯酸催化劑,其中Z選自F和醇化物。10.根據權利要求9所述的方法,其中基于反應的乙烯基醚的量,所述含硼路易斯酸催化劑的存在量為0.01至20mol%。11.根據權利要求1所述的方法,其中將所述路易斯酸催化劑嵌入非反應性材料中。12.根據權利要求11所述的方法,其中所述非反應性材料是石墨。13.根據權利要求11所述的方法,其中所述路易斯酸催化劑是SbF5。14.根據權利要求1所述的方法,其中所述反應溫度為約70至100°C。15.根據權利要求1所述的方法,其中Rf由下式(III)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中每個η為0至10;每個m為1至10;每個ρ為0至10;A選自X和XCaF2a,其中X選自鹵素、氫和官能團,所述官能團選自Y為F或Cl的SO2Y和R’為具有1至6個碳原子的烷基的C00R’;并且R2f為1至10個碳原子的氟化脂族基團。16.一種制備氟化聚醚油的方法,包括使下式(I)的乙烯基醚單體與含氧氣體在存在催化量的嵌有SbF5的石墨的情況下反應,以產生氟化聚醚油<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中Rf為氟化的直鏈或支鏈脂族基團。全文摘要本發明提供了氟化的聚醚和聚醚油及制備方法。所述制備涉及采用游離氧對氟化乙烯基醚進行的催化氧化過程。文檔編號C08G65/00GK101821316SQ200880110544公開日2010年9月1日申請日期2008年8月26日優先權日2007年9月27日發明者克勞斯·欣策,哈拉爾德·卡斯帕,埃貢·奧伯邁爾,沃爾那·施韋特費格申請人:3M創新有限公司
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