專利名稱：：異氰酸酯改性環氧樹脂及其環氧粉末涂料組合物的制作方法異氰酸酯改性環氧樹脂及其環氧粉末涂料組合物發明背景發明領域本發明涉及包含異氰酸酯改性環氧樹脂的環氧樹脂組合物，其具有用于粉末涂料應用的高樹脂軟化點和高樹脂交聯玻璃化轉變溫度。背景和相關技術描述在現有技術中已知用異氰酸酯化合物將環氧樹脂改性以形成包含噁唑烷酮環的環氧樹脂。發現由異氰酸酯改性環氧樹脂制備的環氧樹脂涂料產品具有改善的性質，例如較高的樹脂玻璃化轉變溫度(樹脂Tg)和較好的耐化學性。美國專利5，112，932公開了通過下列方法制備環氧封端的聚噁唑烷酮(也稱為異氰酸酯改性的環氧樹脂)使環氧樹脂與聚異氰酸酯化合物反應，使用化學計量過量的環氧樹脂(異氰酸酯/環氧樹脂比率低于1)。環氧封端的聚噁唑烷酮表現出改善的樹脂Tg和耐化學品性。美國專利5，314，720和5，721，323描述了包含硼酸的固化抑制劑，其可以加入環氧樹脂組合物中以抑制在環氧樹脂組合物中環氧樹脂與異氰酸酯化合物之間的固化反應。硼酸抑制劑延長膠凝時間并且改善環氧樹脂組合物的固化周期。美國專利5，545，697公開了包含含噁唑烷酮環環氧樹脂、含鹵素環氧樹脂和固化劑的環氧樹脂組合物。發現所述環氧樹脂組合物在耐熱性、韌性、儲存穩定性和阻燃性方面具有改善的性質。U.S.6，432，541公開了包含約1至約100重量％的熱塑性含噁唑烷酮環環氧樹脂的環氧樹脂組合物。該環氧樹脂是聚環氧化物與聚異氰酸酯的反應產物，其中聚異氰酸酯具有1.8至2.2的異氰酸酯官能度，而聚環氧化物具有1.8至2.2的環氧化物官能度。該環氧樹脂組合物具有改善的剝離強度和樹脂Tg。盡管在文獻中描述了許多組合物和用于制備異氰酸酯改性環氧樹脂的方法，但是在已知技術中沒有教導異氰酸酯改性環氧樹脂可以通過二異氰酸酯化合物與多官能環氧樹脂的反應制備的公開或提示，所述多官能環氧樹脂的環氧官能度大于2.2以提高所得到的異氰酸酯改性環氧樹脂的樹脂軟化點。在已知技術中也沒有教導用于粉末涂料應用的包含樹脂交聯玻璃化轉變溫度(樹脂交聯Tg)提高的異氰酸酯改性環氧樹脂的環氧粉末涂料組合物的公開或提示。含有具有高的軟化點和高的樹脂交聯Tg的環氧樹脂的環氧粉末涂料組合物適宜用于許多用途。例如，環氧粉末涂料組合物可以用于涂覆原油管道，例如從深水井輸送高溫原油的油管系統。與常規環氧樹脂涂料組合物相比，涂覆有具有高交聯Tg(例如高于約160°C的Tg)的環氧粉末涂料組合物的油管系統可以用于跨過較長距離在較高溫度下歷時較長時間輸油。此外，環氧粉末涂料組合物還可以在需要高的樹脂交聯Tg(例如Tg高于約1600C)或超高樹脂交聯Tg(例如在發動機和發電機中使用的粉末涂覆的轉子可能需要樹脂交聯Tg高達200°C或高于200°C)的電應用中有用。因此，需要開發能夠實現高的操作溫度包括高的樹脂軟化點(例如高于約90°C的軟化點)的新的異氰酸酯改性環氧樹脂，和具有高的樹脂交聯Tg(例如高于約160°C的樹脂交聯Tg)的環氧粉末涂料組合物。
發明內容本發明的一個方面涉及一種包含異氰酸酯改性環氧樹脂的環氧樹脂組合物，其中所述異氰酸酯改性環氧樹脂為(a)環氧官能度大于約2.2的多官能環氧樹脂與(b)二異氰酸酯化合物的反應產物。本發明的另一個方面涉及一種包含上述環氧樹脂組合物的環氧粉末涂料組合物。本發明的又一個方面涉及一種包含上述環氧粉末涂料組合物的制品。發明詳述在以下詳細描述中，結合其優選實施方案描述本發明的具體實施方案。然而，就以下描述特定于本技術的具體實施方案或具體用途來說，其意欲僅為示例性的并且僅提供示例實施方案的精確描述。因此，本發明不限于以下描述的具體實施方案，而是；本發明包括落入后附權利要求的真實范圍內的所有備選方案、變化和等同物。除非另外說明，對化合物或組分的提及包括該化合物或組分自身，以及與其它化合物或組分的組合，例如化合物的混合物或組合。如本文中使用的，單數形式“一個(a)”、“一個(an)”和“所述(the)”包括復數引用，除非上下文清楚地另外規定。本發明提供一種包含具有高的樹脂軟化點的異氰酸酯改性環氧樹脂的環氧樹脂組合物；和一種用于粉末涂料應用的具有高樹脂交聯Tg的包含環氧樹脂組合物的環氧樹脂組合物。樹脂軟化點是樹脂開始軟化或熔化的溫度。樹脂軟化點可以通過Mettler軟化點(MettlerSofteningPoint)(Μ.S.P.)測量設備測量。本發明的異氰酸酯改性環氧樹脂的樹脂軟化點通常高于約90°C，優選高于約95°C，并且更優選高于約100°C。樹脂軟化點可以優選低于150°C，更優選低于約130°C。在一個優選實施方案中，樹脂軟化點可以為約95°C至約150°C，并且優選約100°C至約130"C。樹脂交聯Tg是固化環氧樹脂的玻璃化轉變溫度，所述固化環氧樹脂即為環氧樹脂中的大部分或全部環氧基(也稱為“環氧化物基”)與固化劑交聯(固化)或自聚合的環氧樹脂。本發明的固化環氧粉末涂料組合物的樹脂交聯Tg通常高于約160°C，優選高于約170°C，更優選高于約190°C，并且最優選高于約200°C。在一個優選實施方案中，固化環氧粉末涂料組合物的樹脂交聯Tg可以高于約200°C且低于約250°C。本發明的異氰酸酯改性環氧樹脂是二異氰酸酯化合物與多官能環氧樹脂的反應的產物。該反應將來自二異氰酸酯化合物的異氰酸酯基團結合到多官能環氧樹脂主鏈中以形成聚_噁唑烷酮結構。該產物也稱為含噁唑烷酮環的環氧樹脂。聚-噁唑烷酮結構在多官能環氧樹脂主鏈中的形成增加多官能環氧樹脂的分子量，因而提高所得到的異氰酸酯改性環氧樹脂的樹脂軟化點。包含異氰酸酯改性環氧樹脂的固化環氧粉末涂料組合物的樹脂交聯Tg也較高，原因在于將聚-噁唑烷酮結構加入到多官能環氧樹脂主鏈中提高環氧主鏈結構剛性和環氧交聯密度。如本文中使用的多官能環氧樹脂是指環氧官能度大于約2.2、優選大于約2.5、更優選大于約3.0、并且最優選大于約3.5的化合物或化合物的混合物。多官能環氧樹脂可以優選小于約10，更優選小于約8，并且最優選小于約6。在一個優選實施方案中，多官能環氧樹脂可以具有約2.5至約10、更優選約3.0至約8、并且最優選約3.5至約6的環氧官能度。多官能環氧樹脂的實例包括環氧酚醛清漆樹脂(即酚與醛例如甲醛的反應產物)，例如環氧化雙酚A酚醛清漆、甲酚環氧酚醛清漆、烷基化環氧酚醛清漆；二環戊二烯改性環氧樹脂，例如二環戊二烯苯酚環氧酚醛清漆；四酚基乙烷的縮水甘油醚；雙酚-A的二環氧甘油醚；雙酚-F的二環氧甘油醚；和氫醌的二環氧甘油醚、三環氧樹脂(tris印oxy)、雙酚-S環氧樹脂；二羥基氟9-聯苯(fluorine9-bisphenyl)的環氧樹脂；和它們的任意組合等。環氧酚醛清漆樹脂是用于本發明的優選的多官能環氧樹脂。適用于本發明的可商購多官能環氧樹脂的實例包括，例如，環氧酚醛清漆樹脂，例如D.Ε.N.438或D.Ε.N.439，可得自陶氏化學公司(TheDowChemicalCompany)；甲酚(cresole)環氧酚醛清漆，例如QUATREX3310、3410和3710，可得自Huntsman；三環氧化合物，例如TACTIX742，也可得自Huntsman。通常，在本發明中用于將多官能環氧樹脂改性的二異氰酸酯化合物為異氰酸酯官能度為約2.0至約2.4、優選在約2.05至約2.3之間、更優選在約2.1至約2.25之間、并且最優選在約2.15至約2.2之間的異氰酸酯化合物。已經在本發明中發現，異氰酸酯化合物的異氰酸酯官能度越高，越少量的異氰酸酯化合物將與多官能環氧樹脂反應。如果異氰酸酯化合物的官能度太高，則所得到的異氰酸酯改性環氧樹脂將具有較低的樹脂軟化點，原因在于在反應達到異氰酸酯改性環氧樹脂的膠凝點之前較少量的異氰酸酯化合物可以與多官能環氧樹脂反應。如本文中使用的，術語“膠凝點”表示當環氧樹脂開始形成三維網絡并且環氧樹脂不能熔化變成液態時的起點。當異氰酸酯化合物的官能度更高時，多官能環氧樹脂和異氰酸酯化合物之間的反應將更早且更迅速地形成三維網絡，并且快得多地達到所得到的異氰酸酯改性環氧樹脂的膠凝點。三維網絡的形成抑制異氰酸酯化合物與多官能環氧樹脂之間的進一步反應。因此，異氰酸酯官能度越高，可以在反應達到異氰酸酯改性環氧樹脂的膠凝點之前與多官能環氧樹脂反應的異氰酸酯化合物的量就越低。例如，對于官能度約2.7的異氰酸酯化合物，在反應達到異氰酸酯改性環氧樹脂的膠凝點之前可以與多官能環氧樹脂(例如D.E.N.438)反應的異氰酸酯化合物的預計％小于約10%。然而，對于官能度為約2的異氰酸酯化合物，在反應達到異氰酸酯改性環氧樹脂的膠凝點之前與多官能環氧樹脂(例如D.E.N.438)反應的異氰酸酯化合物的預計％增加至約13-14%。可以在反應達到異氰酸酯改性環氧樹脂的膠凝點之前與環氧樹脂反應的異氰酸酯化合物越多，所得到的異氰酸酯改性環氧樹脂的分子量就越高，因此異氰酸酯改性環氧樹脂的軟化點就越高。另一方面，如果異氰酸酯官能度太低，則所得到的異氰酸酯改性環氧樹脂將具有低官能度以及因而的低分子量和低樹脂軟化點。由具有低官能度的異氰酸酯化合物制備的固化的異氰酸酯改性環氧樹脂也將具有低交聯密度以及因而的低樹脂交聯Tg。因此，重要的是使用二異氰酸酯化合物將多官能環氧樹脂改性以使高水平的異氰酸酯化合物與多官能環氧樹脂反應，并且因而將更多的噁唑烷酮環結合到環氧樹脂主鏈中。二異氰酸酯化合物的使用提高所得到的異氰酸酯改性環氧樹脂的樹脂軟化點并且提供貫穿異氰酸酯改性環氧主鏈的較高的交聯密度以及因而的較高的樹脂交聯Tg和較好的韌度和粘附性。合適的二異氰酸酯的實例包括4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)和苯二甲撐二異氰酸酯(XDI)；脂族二異氰酸酯(包括脂環族二異氰酸酯)如1，6_己二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4，4'-亞甲基雙(異氰酸環己酯)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯和聯甲氧基苯胺二異氰酸酯、甲苯胺二異氰酸酯、間苯二甲撐二異氰酸酯、1，5_亞萘基二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯，1，4_二乙基苯-β，β‘-二異氰酸酯、六亞甲基(bexamethylene)二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和4,4'-亞甲基雙(異氰酸環己酯)，以及它們的混合物等。二異氰酸酯的優選實例包括4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)(MDI)及其異構體、聚合MDI，和甲苯二異氰酸酯(TDI)及其異構體，以及它們的混合物等。二異氰酸酯的更特別實例為甲苯二異氰酸酯(TDI)及其異構體，例如2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯；亞甲基雙(異氰酸苯酯)(MDI)及其異構體如2，2'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)、2，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)和4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)。更優選的二異氰酸酯為TDI及其異構體。TDI在其分子結構中包含在單一苯環上的兩個具有不同反應性的異氰酸酯基團，并且因而具有比其它異氰酸酯化合物高得多的(約48%)異氰酸酯含量。因為高的異氰酸酯含量，TDI提供高水平的異氰酸酯含量，因而較多的噁唑烷酮環結合到多官能環氧樹脂中。所得到的TDI改性環氧樹脂可以潛在地達到非常高的樹脂交聯Tg，原因在于高水平的噁唑烷酮環在多官能環氧樹脂主鏈中的存在，這增加異氰酸酯改性環氧樹脂的交聯密度。異氰酸酯可以以兩種以上異氰酸酯的混合物的形式使用。異氰酸酯還可以為異氰酸酯的異構體的任何混合物，例如MDI的2，4-和2，6-異構體的混合物，或TDI的任何2，2，_、2，4，-和4，4’-異構體的混合物。適用于本發明的可商購二異氰酸酯的實例包括，例如，ISONATEtmMI24,IS0NATEM125、ISONATEOP50和VORANATET-80，可得自陶氏化學公司(TheDowChemicalCompany)。通常，基于環氧樹脂組合物中環氧樹脂和異氰酸酯化合物的總重量，存在于環氧樹脂組合物中的多官能環氧樹脂的量為約98重量％至約75重量％，并且優選地，約95重量％至約85重量％。基于環氧樹脂組合物中環氧樹脂和異氰酸酯化合物的總重量，異氰酸酯化合物的量為約2重量％至約25重量％，并且優選地，約5重量％至約15重量％。本發明的異氰酸酯改性環氧樹脂還可以包含雜化物噁唑烷酮/異氰脲酸酯環以增加交聯密度和向異氰酸酯改性環氧樹脂提供各種交聯結構。異氰脲酸酯環通過三個異氰酸酯基團的三聚(trimmerization)反應形成。通常，約5至約100%的初始異氰酸酯基團轉化成噁唑烷酮環并且約95至0%的初始異氰酸酯基團轉化成異氰脲酸酯環。雜化物噁唑烷酮/異氰脲酸酯環的實例包括在美國專利5，112，932中描述的那些，該美國專利通過引用結合在此。本發明的環氧樹脂組合物還可以包含催化劑或兩種以上催化劑的混合物。適用于制備異氰酸酯改性環氧樹脂的催化劑包括那些含有胺的化合物，例如伯胺、仲胺、叔胺、月旨族胺、脂環族胺、芳族胺或雜環胺；含有膦、雜環氮、銨、鱗、紳或锍部分的化合物，和它們的任何組合。催化劑的優選實例為含雜環氮和胺的化合物。這樣的雜環氮化合物的實例包括在美國專利4，925，901和美國專利5，112，932中描述的那些，這些美國專利通過引用結合在此。適用于本發明的更優選的催化劑包括含胺化合物，例如1，8_二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)，咪唑衍生物包括2-甲基咪唑、2-苯基咪唑(2-PhI)；鱗和銨鹽；以及它們的任何混合物等。用于本發明中的最優選的催化劑為2-PhI和DBU。已經發現，在所考慮的反應溫度(即約150°C至約200°C)下，兩種催化劑均得到高百分比的噁唑烷酮環(例如大于約95%的噁唑烷酮轉化率)和低百分比的異氰脲酸酯環的形成(例如小于5%的異氰脲酸酯轉化率)。基于環氧樹脂組合物的總重量，用于本發明的催化劑的量可以為約10至約50000ppm,優選約50至約IOOOOppm之間，更優選約100至約5000ppm之間，并且最優選約200至約2000ppm之間。環氧樹脂組合物還可以包含反應抑制劑以控制二異氰酸酯化合物與多官能環氧樹脂的反應。在多官能環氧樹脂與二異氰酸酯化合物的反應完成之后，固體的異氰酸酯改性環氧樹脂產物通常保持在高溫(例如，約150°C至約20(TC之間)并且異氰酸酯改性環氧樹脂的熔體粘度趨于由于催化劑的存在而增加。另外，催化劑的存在還可以增強存在于反應中的環氧基團之間的均聚反應。為了抑制環氧基團的均聚反應，使用反應抑制劑以使催化劑減活或中斷反應過程，從而抑制環氧基團之間的進一步反應。發現強無機酸和酸的酐與酯(包括半酯和部分酯)作為反應抑制劑特別有效。術語“強酸”表示PKa值低于約4，并且優選低于約2.5的有機酸。反應抑制劑的實例包括無機酸，例如鹽酸、硫酸和磷酸；無機酸酐，例如磷酸酐(P2O5)；無機酸的酯，例如硫酸二甲酯；有機酸，例如烷基、芳基和芳烷基以及取代烷基、芳基和芳烷基磺酸，例如對甲苯磺酸和苯基磺酸，以及較強的有機羧酸，例如三氯乙酸(triohloroaceticacid)，和酸的烷基酯，例如對甲苯磺酸的烷基酯，例如，對甲苯磺酸甲酯和對甲苯磺酸乙酯以及甲磺酸甲酯。強有機酸的酸酐的實例例如對甲苯磺酸酐也可以用作反應抑制劑。優選地，反應抑制劑可以為硫酸的烷基酯芳基或芳烷基硫酸和所述酸的烷基酯。更優選地，對甲苯磺酸的烷基酯，特別是甲基對甲苯磺酸或乙基對甲苯磺酸可以用作本發明中的反應抑制劑。加入反應環氧樹脂組合物中的反應抑制劑的量取決于制備本發明的環氧樹脂組合物時采用的特定抑制劑和采用的催化劑。通常，以足以克制催化劑的催化活性的量添加抑制劑。優選地，對于每當量的采用的催化劑，添加至少約0.9當量的抑制劑，并且更優選地至少約2當量的抑制劑。盡管向反應混合物中添加的抑制劑的最大量取決于環氧樹脂的所需性質和添加過量抑制劑的費用，但是優選以對于每當量的環氧樹脂組合物中的催化劑不超過約5當量的量添加抑制劑。本發明的另一方面涉及包含本發明的環氧樹脂組合物的環氧粉末涂料組合物，其中所述環氧樹脂組合物包含異氰酸酯改性環氧樹脂。本發明的環氧粉末涂料組合物還可以包含固化劑和催化劑。固化劑的實例包括已知可用于將環氧樹脂基涂料組合物固化的固化材料中的任一種。這樣的材料包括，例如，聚胺、聚酰胺、聚氨基酰胺、雙氰胺、多酚、聚合硫醇、聚羧酸和酐、多元醇、叔胺、季銨鹵化物，和它們的任何組合等。固化劑的其它特定實例包括雙氰胺、苯酚酚醛清漆、雙酚-A酚醛清漆、二環戊二烯的苯酚酚醛清漆、二苯砜、苯乙烯_馬來酸酐(SMA)共聚物，和它們的任何組合。雙氰胺(DICY)是本發明中的優選固化劑。DICY具有的優點在于提供延遲的固化，因為其需要較高溫度并且因而可以在室溫(約25°C)加入環氧樹脂中和儲存。固化劑與異氰酸酯改性環氧樹脂的優選比率根據選擇的固化劑和環氧粉末涂料組合物的預期用途而變化。通常，固化劑與環氧樹脂的當量比為約0.11至約101，優選約0.21至約21，更優選約0.51至約51，并且最優選約0.71至約11。本發明的環氧粉末涂料組合物還可以包含催化劑、促進劑，或催化劑與促進劑的混合物以促進異氰酸酯改性環氧樹脂與固化劑之間的固化反應。常規地用于粉末涂料組合物中的促進劑可以用于本發明的環氧粉末涂料組合物中。在本發明中使用的促進劑的實例包括一元羧酸的亞錫鹽，例如辛酸亞錫和月桂酸亞錫，各種堿金屬鹽，例如苯甲酸鋰，一些雜環化合物，例如咪唑和苯并咪唑化合物及其鹽，鐺類化合物，例如季銨和鱗化合物以及叔胺和膦。催化劑(如不同于共交聯劑(co-crosslinker))可以包含按每個分子計平均不多于約1個活性氫部分。該活性氫部分包含與胺基、酚羥基或羧酸基團結合的氫原子。可用于本發明中的合適催化劑的實例可以包括含有下列各項的化合物胺、膦、雜環氮、銨、鱗、紳、锍部分，和它們的任何組合。更優選的催化劑為含雜環氮的化合物和含胺的化合物，并且還更優選的催化劑為含雜環氮的化合物。催化劑中的胺和膦部分優選為叔胺和膦部分；并且銨和鱗部分優選為季銨和鱗部分。在可以用作催化劑的優選叔胺中的是那些具有開鏈或環狀結構的一元胺或聚胺，它們的胺氫全部被合適的取代基代替，所述取代基如烴基，并且優選脂肪族、脂環族或芳族基。這些胺催化劑的具體實例包括，其中，1，8_二氮雜二環[5.4.0]i^一碳_7_烯(DBU)、甲基二乙醇胺、三乙胺、三丁胺、二甲基芐胺、三苯胺、三環己胺、吡啶和喹啉。優選的胺為三烷基胺、三環烷基胺和三芳基胺，例如三乙胺、三苯胺、三_(2，3_二甲基環己基)胺，和烷基二烷醇胺如甲基二甲醇胺，以及三烷醇胺如三乙醇胺。特別優選弱的叔胺，例如，在水溶液中在IM濃度的水溶液中提供小于10的pH的胺。特別優選的叔胺催化劑是芐基二甲基胺和三-(二甲基氨甲基)苯酚。合適的含雜環氮催化劑的實例包括在美國專利4，925，901中描述的那些，該美國專利通過引用結合在此。可以用于本發明中的優選的雜環仲胺和叔胺或含氮催化劑包括，例如，咪唑類、苯并咪唑類、咪唑烷類、咪唑啉類、噁唑類、吡咯類、噻唑類、吡啶類、吡嗪類、嗎啉類、噠嗪類、嘧啶類、吡咯烷類、吡唑類、喹喔啉類、喹唑啉類、二氮雜萘類(phthalozines)、喹啉類、嘌呤類、吲唑類、吲哚類、吲嗪類(indolazines)、吩嗪類、吩吡嗪類、吩噻嗪類、吡咯啉類、二氫吲哚類、哌啶類、哌嗪類，和它們的任何組合等。特別優選的是烷基取代咪唑；2，5_氯-4-乙基咪唑；和苯基取代咪唑，和它們的任何混合物。還更優選的是N-甲基咪唑2-甲基咪唑；2-乙基-4-甲基咪唑；1，2-二甲基咪唑；2-甲基咪唑和咪唑-環氧反應加合物。特別優選的是2-苯基咪唑、2-甲基咪唑和2-甲基咪唑-環氧加合物。適用于本發明的催化劑的最優選實例包括2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、咪唑衍生物、1，8-二氮雜二環[5.4.0]i^一碳-7-烯(DBU)、2_甲基咪唑-環氧加合物，例如EPONPlOl(可得自HexionChemical)、異氰酸酯-胺加合物(可得自Degussa)，和它們的任何組口O本發明的環氧粉末涂料組合物可以另外包含路易斯酸。可以將路易斯酸加入催化劑中以幫助控制反應性(例如增加粉末涂料的形成的膠凝時間)并且在一些情況下進一步提高本發明的環氧粉末涂料組合物的樹脂交聯Tg。據發現，路易斯酸的使用增加環氧粉末涂料組合物的膠凝時間以允許使用較高水平的催化劑，并且增加環氧交聯密度。路易斯酸的使用貢獻于對粉末涂料的膠凝時間(反應性)的更好控制從而具有更好的表面性質如潤濕。可用于本發明的路易斯酸包括鋅、錫、鈦、鈷、錳、鐵、硅、鋁、硼的鹵化物，氧化物，氫氧化物和醇鹽，趨于具有較弱共軛堿的其它路易斯酸如硼酸，和它們的任何混合物等。更具體的實例包括硼的路易斯酸和硼的路易斯酸的酐。硼的路易斯酸的優選實例包括硼酸、偏硼酸、取代的環硼氧烷(例如三甲氧基環硼氧烷、三乙基環硼氧烷)、取代的硼氧化物、烷基硼酸鹽，和它們的任何混合物等。路易斯酸可以與胺催化劑包括任何上述含胺化合物形成混合物。路易斯酸和胺催化劑混合物可以在混合到環氧粉末涂料組合物中之前結合或與胺催化劑原位混合以制備固化催化劑組合。本發明的環氧粉末涂料組合物可以含有按每摩爾的胺催化劑計至少約0.1摩爾的路易斯酸，并且優選按每摩爾的胺催化劑計至少約0.3摩爾的路易斯酸。然而，環氧粉末涂料組合物優選包含按每摩爾的胺催化劑計不多于約5摩爾的路易斯酸，并且更優選按每摩爾的胺催化劑計不多于約3摩爾的路易斯酸。優選地，存在于環氧樹脂粉末涂料組合物中的路易斯酸的量為按每摩爾的胺催化劑計至少約0.1摩爾并且不多于約5摩爾的路易斯酸。更優選地，路易斯酸的量為按每摩爾的胺催化劑計至少約0.3摩爾并且不多于約3摩爾的路易斯酸。基于環氧粉末涂料組合物的總重量，催化劑的總量為約0.1重量％至約10重量%，優選約0.2重量％至約8重量％，更優選約0.4重量％至約6重量％，并且最優選約0.8重量％至約4重量％。本發明的環氧粉末涂料組合物可以任選地含有可用于它們的預期用途的其它添加劑。例如，用于涂料制劑的環氧粉末涂料組合物可以任選地含有穩定劑、表面活性劑或流動改性劑、填料、顏料和消光劑。用于層壓體和復合物的環氧粉末涂料組合物可以任選地含有穩定劑、填料、流動改性劑和短切纖維。添加劑的實例包括BaS04、TiO2,Modaflow,Acronal4F,Byk361(作為流動改性劑)，和苯偶姻作為除氣劑。基于環氧粉末涂料組合物的總重量，在環氧粉末涂料組合物中除顏料、填料和短切纖維以外的添加劑的總量通常不多于約5重量％，并且優選不多于約3重量％。基于環氧粉末涂料組合物的總重量，顏料、填料和短切纖維的總量通常不多于約40重量％，并且優選不多于約30重量％。本發明的環氧粉末涂料組合物可以通過各種方法涂覆到基底上。例如，在一個實施方案中，可以通過下列方法將環氧粉末涂料組合物涂覆到基底上(1)將基底加熱到對于組合物合適的固化溫度；和(2)通過已知手段如靜電噴涂或流化床涂覆環氧粉末涂料組合物。在另一個實施方案中，環氧粉末涂料組合物可以通過下列方法涂覆到冷的基底上(1)將環氧粉末涂覆于基底(例如用靜電涂覆方法)；和(2)將粉末和基底加熱至粉末流動和固化的溫度。本發明的環氧粉末涂料組合物具有的優點在于其比包含其它環氧樹脂如雙官能環氧樹脂的粉末涂料組合物更高的樹脂交聯Tg。環氧粉末涂料組合物提供改善的涂料性能，例如降低的隨著儲存時間熔結(sintering)的趨勢(粉末顆粒附聚從而形成團塊的趨勢)和改善的環氧粉末涂料組合物的固化周期，包括歸因于使用較高水平的催化劑的較短的固化時間。存在本發明的環氧粉末涂料組合物的許多有用應用。特別地，本發明的環氧粉末涂料組合物可用于需要高的耐熱性和良好的儲存穩定性的應用(例如允許基底在高達約150°C的溫度運行長時間即大于約5年)。例如，環氧粉末涂料組合物可以用于涂覆原油管道，例如從深水井輸送高溫原油的油管系統。與常規環氧樹脂涂料組合物相比，具有本發明的環氧粉末涂料組合物的管道系統可以用于跨過較長距離在較高溫度下歷時較長時間輸油。此外，環氧粉末涂料組合物還可以用于需要高的交聯Tg(例如Tg高于約160°C)或超高交聯Tg(例如在發動機和發電機中使用的具有高于200°C的交聯Tg的粉末涂覆的轉子)的電應用中。環氧粉末涂料組合物的其它應用包括電用層壓體、復合材料、電用封裝體和其它環氧體系如油漆、粘合劑、模塑材料和電子設備材料。以下實施例和比較例進一步詳細示出本發明但是不應當被理解為限制本發明的范圍。實施例下面在此解釋在以下實施例中使用的各種術語和名稱D.E.R.330是環氧當量(EEW)在177和189之間且環氧官能度為2.0的雙酚A的二環氧甘油醚的商標。D.Ε.N.438是EEW在176和181之間且環氧官能度為3.6的環氧化酚醛清漆樹脂的商標。TDI表示甲苯二異氰酸酯。MDI表示二苯基甲烷二異氰酸酯。DICY表示雙氰胺。根據所述程序進行的以下方法用于測試異氰酸酯改性環氧樹脂和包含異氰酸酯改性環氧樹脂的環氧粉末涂料組合物的性能環氧當量(EEW)通過環氧樹脂樣品(約0.4mg)在冰醋酸中在溴化四乙銨的存在下用0.IM高氯酸的比色滴定法測量。根據ASTMD1652方法采用結晶紫作為指示劑。熔體粘度根據ASTMD4287方法通過Abrecht錐板粘度計(AbrechtConeandPlateviscometer)(“C”錐)測量。樹脂軟化點是樹脂開始軟化或熔化的溫度。樹脂軟化點通過MettlerFP80/FP83儀器根據RPM108C方法測量，并且在以下實施例中稱為Mettler軟化點(M.S.P.)。樹脂玻璃化轉變溫度(樹脂Tg)是當剛性非晶聚合物軟化成撓性橡膠態材料時的溫度。樹脂Tg用Mettler儀器通過差示掃描量熱法(DSC)測量。以lOK/min的掃描速率從0至120°C掃描約10-15mg的環氧樹脂樣品。將同一樣品掃描兩次以得到Tgl/Tg2兩個測量值。在下面表中顯示的樹脂Tg是Tgl和Tg2的平均值。樹脂交聯玻璃化轉變溫度(樹脂交聯Tg)是固化的樹脂的玻璃化轉變溫度并且與樹脂Tg不同，所述樹脂Tg為未固化的樹脂的玻璃化轉變溫度。環氧粉末涂料組合物的樹脂交聯Tg用Mettler儀器通過DSC測量。將粉末涂料組合物的組分(環氧樹脂、硬化劑、催化劑、填料)稱重(批量Ikg)，使用Mixaco實驗室混合機在400rpm混合2分鐘，然后在Werner&PfleidererZSK-30雙螺桿擠出機(Tsjg=100°C,速度在300rpm)中熔融擠出。將所得到的樹脂手工削成碎片，在Hosokawa-Micropul磨機中研磨以提供最終的粉末涂料組合物產物。首先以lOK/min的掃描速率從0°C至230°C掃描約10-15mg的環氧粉末涂料組合物的樣品。將樣品冷卻到0°C并且用相同的掃描速率掃描第二次以測量樹脂交聯Tg。撓性根據ASTMA775方法測量。將具有流化進料室(Ε.P.M.200型)的Wagner靜電噴涂槍用于將環氧粉末涂料組合物涂覆到熱的(約235°C)的6mm噴丸處理鋼板(100x60x6mm)上，并且后固化1分鐘。然后立即將涂覆的板水淬火以避免過度反應。在室溫進行涂覆板的彎曲試驗直至涂層開始破裂。使用直徑20mm的心軸。將涂覆的板在心軸上彎曲，直至涂層可見地破裂的時間。在這點上將板移開并且測量彎曲的偏轉角。在涂層破壞(即破裂)之前達到的偏轉角越大，撓性就越大。抗沖擊性根據ASTM614方法測量。使用41bs(1.8kg)重且1/2英寸(1.3cm)撞錘進行正面和反面沖擊試驗。撞錘是直徑為1.3cm的球，其落到涂覆板的頂面以產生在涂覆表面上的沖擊。如果涂層抵抗沖擊并且不破裂，則該涂層通過測試。在各種沖擊能量下記錄通過(P)和失敗(f)值。反應性(在180°C的膠凝時間)根據DIN55990-8用Coesfeld測試裝置測量。將一定量的粉末涂料組合物測量并且放置在加熱的坩堝中并且允許其熔化。記錄環氧粉末涂料組合物開始熔化直至環氧粉末涂料組合物達到膠凝點之間的時間_所述膠凝點被確定為不再能夠攪拌環氧粉末涂料組合物的點。通過“丙酮雙重摩擦”方法測量耐化學性。將小棉絨墊用丙酮浸透，施加到涂層上并且用均勻的壓力在同一區域上來回摩擦(“雙重摩擦”)直至涂層的連續性被破壞。記錄破壞涂層的連續性所必需的“雙重摩擦”的次數。熱水試驗根據ASTMD870-54方法測量。將涂覆板浸入80°C的去離子水中2天。然后使用下列劃格法測試確定粘附性。在將板從水浴中移出之后，將板刻痕以在板上產生矩形。允許板冷卻。通過工具刀向刻痕施加力以試圖將板上的涂層移除。然后給予涂層數值等級1至4以表示涂層脫離(disbondment)的程度(1=很小的脫離而5=完全脫離)。環氧樹脂制備A在配置有電動攪拌器、空氣和氮氣入口、樣品口、冷凝器和熱電偶的反應器中，在氮氣吹掃下將環氧官能度為約2.0的D.E.R.330環氧樹脂加熱至100°C。將1500ppm(基于反應混合物中D.E.R.330和異氰酸酯化合物的總重量)液態固體(liquidsolid)1,8-二氮雜二環[5，4，0]i^一碳-7-烯(可作為AMICUREDBU-E由Anchor得到的催化劑)首先溶解在二甲苯中以產生70重量％固溶體，然后在125°C加入D.E.R.330環氧樹脂中。在40分鐘中將反應混合物加熱至145°C。根據要加入的MDI或TDI的量和放熱反應的熱在60-120分鐘時期內經由附加漏斗將MDI或TDI逐份裝入D.E.R.330環氧樹脂中。反應溫度由于反應熱升到至少170-190°C。在添加結束之后，將反應混合物保持在至少165°C的溫度歷時30分鐘，直至達到特定異氰酸酯改性環氧樹脂(例如TDI改性D.Ε.N.438環氧樹脂或MDI改性D.E.R.330環氧樹脂)的理論環氧當量(EEW)，即當異氰酸酯基團的大部分或全部與對應量的環氧基團反應時。異氰酸酯改性環氧樹脂的EEW通過上述比色滴定法測量。在當將2-苯基咪唑(2-PhI)用作反應催化劑時的情況下，將400ppm(基于產物中D.E.R.330和異氰酸酯的總重量)的固體2-PhI首先溶解于甲醇中以產生40重量％固溶體，之后加入環氧樹脂中。環氧樹脂制備B在配置有電動攪拌器、空氣和氮氣入口、樣品口、冷凝器和熱電偶的反應器中，在氮氣吹掃下將環氧官能度為約3.6的D.Ε.N.438環氧酚醛清漆樹脂加熱至100°C。將1500ppm(基于產物中D.Ε.N.438環氧酚醛清漆樹脂和異氰酸酯化合物的總重量)的液體DBU首先溶解于二甲苯中以產生70重量％固溶體，然后在125°C加入環氧酚醛清漆樹脂中。在40分鐘中將混合物加熱至155°C。根據要加入的MDI或TDI的量和放熱反應的熱，在30至45分鐘時期內經由附加漏斗將MDI或TDI逐份裝入環氧酚醛清漆樹脂中。反應溫度由于反應熱升到至少160°C。在添加結束之后，將反應混合物保持在至少165°C的溫度歷時30分鐘，直至達到特定異氰酸酯改性環氧樹脂(例如TDI改性D.Ε.N.438環氧樹脂或MDI改性D.Ε.N.438環氧樹脂)的理論環氧當量。異氰酸酯改性環氧樹脂的EEW通過上述比色滴定法測量。加入對甲苯磺酸的甲酯(MPTS)以淬滅胺催化劑并且降低粘度增長。在當將2-PhI用作反應催化劑時的情況下，將400ppm(基于產物中環氧樹脂和異氰酸酯的總和)的固體2-PhI首先溶解于甲醇中以產生40重量％固溶體，之后加入環氧酚醛清漆樹脂中。實施例1至9和比較例A至C不同類型的異氰酸酯化合物的影響通過下列方法制備比較例A至C和實施例1-4中的異氰酸酯改性環氧樹脂根據上述環氧樹脂制備B，將多官能酚醛清漆環氧樹脂D.Ε.N.438與不同的異氰酸酯化合物包括ISONATEM229(比較例A-C)、IS0NATEM143、ISONATEM125、XZ95263.01和TDI(實施例1-9)反應。ISONATEM229是由陶氏化學公司(TheDowChemicalCompany)出售的MDI的商標。ISONATEM229具有2.7的異氰酸酯官能度。ISONATEM143是由陶氏化學公司(TheDowChemicalCompany)出售的MDI的商標。ISONATEM229具有2.15的異氰酸酯官能度。ISONATEM125是由陶氏化學公司(TheDowChemicalCompany)出售的MDI的商標。ISONATEM125具有2.O的異氰酸酯官能度并且為包含約98%的4，4，-MDI和2%的2，4，-MDI的結晶純MDI混合物。XZ95263.01是由陶氏化學公司(TheDowChemicalCompany)出售的試驗產品。XZ95263.01包含50%的2，4，-MDI和50%的4，4，-MDI異構體的混合物。TDI也是由陶氏化學公司(TheDowChemicalCompany)出售的產品，其包含95%的2，4-TDI和5%的2，6-TDI異構體的混合物。測量異氰酸酯改性環氧樹脂產品的性質并且將結果列在表1和2中。表1.用ISONATEM229和ISONATEM143改性的D.Ε.N.438環氧樹脂的樹月旨組合物和性質。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表2.用ISONATEM125、XZ95263.01和TDI改性的D.Ε.N.438環氧樹脂的樹脂組合物和性質。實施實施例實施例實施例實施例實施例<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>M.S.P(°C)__9096749495未提供樹脂Tg(平均。C)32[36126|35|3536表1和2中的結果顯示，與用具有2.7的較高官能度的MDI(ISONATEM229)改性的環氧樹脂相比，用官能度在約2.0至約2.15的范圍內的MDI(ISONATEM143、ISONATEM125、XZ95263.01*TDI)改性的多官能環氧樹脂具有較高的樹脂軟化點。表1和2中的結果確認了，異氰酸酯官能度越高，可以在達到多官能環氧樹脂的膠凝點之前與多官能環氧樹脂反應的異氰酸酯化合物的量就越低，因而異氰酸酯改性環氧樹脂最終產物的軟化點就越低。具有2.7的較高官能度的異氰酸酯化合物(ISONATEM229)不適合于制備具有高樹脂軟化點的異氰酸酯改性環氧樹脂(參見比較例C)，原因在于當異氰酸酯含量達到7%時異氰酸酯改性環氧樹脂已膠凝。表2還顯示對于用TDI改性的環氧樹脂可以實現高熔體粘度和高樹脂Tg。TDI在其分子結構中包含在單一苯環上的兩個具有不同反應性的異氰酸酯基團，并且因而具有比其它異氰酸酯化合物高得多的(約48%)異氰酸酯含量。當用DICY固化劑固化時，這些TDI改性環氧樹脂可以潛在地達到非常高的樹脂交聯Tg，原因在于高水平的噁唑烷酮環結構在異氰酸酯改性環氧樹脂中的存在。XZ95263.01和TDI改性環氧樹脂均為固體環氧樹脂并且可以加入到粉末涂料組合物中以提高涂料性能以及降低在儲存時間中熔結趨勢。熔結趨勢是指粉末顆粒附聚從而形成團塊的趨勢。實施例10至16環氧粉末涂料組合物的件能實施例10-16中的環氧粉末涂料組合物基于用二異氰酸酯化合物XZ95263.01、TDI和ISONATEM125改性的D.Ε.N.438環氧樹脂。在表3中，環氧樹脂A-C根據上述環氧樹脂制備B制備環氧樹脂A包含89%D.Ε·N.438和11%XZ95263.01，環氧樹脂B包含91.3%D.Ε.N.438和8.7%TDI，環氧樹月旨C包含89%D.Ε.N.438和11%ISONATEMl25。測量粉末涂料組合物的性質并且總結在表3中。表3.用二異氰酸酯化合物改性的D.Ε.N.438多官能環氧樹脂的粉末涂料性能實施I實施I實施I實施I實施I實施I實施例10例11例12例13例14例15例16環氧樹脂A(克)701.5711.6—~718.4718.4--環氧樹脂B(克)““701.5711.6--““環氧樹脂C(克)““““““718.4DICY(克)14~14~~~~硼酸酐(克)14Γ214Γ2“““2-苯基咪唑(克)ΙοΓδΓ2ΙοΓδΓ22L62Γ62Γ6~TiO2(克)50505050505050BaSO4(克)200200200200200200200Modaflow(克)10101010101010共計(克)1000100010001000100010001000~擠出CC)90909898908585樹脂交聯Tg'sCC)194190194193203200203反應性(膠凝時間180°)(秒)36262633201517實施I實施I實施I實施I實施I實施I實施<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>如表3中所示，當在D.Ε.N.438基粉末涂料組合物配制中使用標準固化劑如DICY硬化劑和固化催化劑如2-苯基咪唑時，實施例10-16的樹脂交聯Tg在190°C至高于約200°C的范圍內。實施例14至16中的樹脂交聯Tg表現出最高樹脂交聯Tg，其中Tg高于約200°C。環氧粉末涂料組合物的樹脂交聯Tg表4總結了基于雙官能環氧樹脂D.E.R.330和多官能酚醛清漆環氧樹脂D.Ε.N.438的不同環氧粉末涂料組合物的樹脂交聯Tg。兩種環氧樹脂分別根據環氧樹脂制備A和B由二異氰酸酯化合物XZ95263.0、ISONATEM125和TDI改性。表4.環氧粉末涂料組合物的樹脂交聯Tg。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表4中的結果顯示，包含多官能環氧樹脂D.Ε.N.438的環氧粉末組合物的樹脂交聯Tg比包含雙官能環氧樹脂D.E.R.330的環氧粉末組合物的樹脂交聯Tg高得多。對于本領域技術人員明顯的是，在不偏離本發明的范圍的情況下，可以在上述方法中進行某些變化。因此意欲將本文中公開的所有內容理解為僅為示例而不是限制尋求保護的范圍。另外，本發明的方法不受上述具體實施例包括它們參考的表格限制。相反，這些實施例和它們參考的表格是本發明方法的示例。權利要求一種包含異氰酸酯改性環氧樹脂的環氧樹脂組合物，其中所述異氰酸酯改性環氧樹脂為(a)環氧官能度大于約2.2的多官能環氧樹脂與(b)二異氰酸酯化合物的反應產物。2.根據權利要求1所述的組合物，其中所述多官能環氧樹脂具有大于約2.5的環氧官能度。3.根據權利要求2所述的組合物，其中所述多官能環氧樹脂具有大于約3.O的環氧官能度。4.根據權利要求3所述的組合物，其中所述多官能環氧樹脂具有大于約3.5的環氧官能度。5.根據權利要求1所述的組合物，其中所述多官能環氧樹脂具有約2.5至約10的環氧官能度。6.根據權利要求5所述的組合物，其中所述多官能環氧樹脂具有約3.0至約8的環氧官能度。7.根據權利要求6所述的組合物，其中所述多官能環氧樹脂具有約3.5至約6的環氧官能度。8.根據權利要求1所述的組合物，其中所述多官能環氧樹脂為下列各項中的至少一種多官能環氧酚醛清漆樹脂、環氧化雙酚A酚醛清漆樹脂、二環戊二烯改性環氧樹脂、三環氧樹脂、甲酚環氧酚醛清漆、烷基化環氧酚醛清漆、四官能環氧樹脂，和它們的任何組合。9.根據權利要求8所述的組合物，其中所述多官能環氧樹脂為多官能環氧酚醛清漆樹脂。10.根據權利要求1所述的組合物，其中所述二異氰酸酯化合物具有約2.0至約2.4的異氰酸酯官能度。11.根據權利要求10所述的組合物，其中所述二異氰酸酯化合物具有約2.05至約2.3的異氰酸酯官能度。12.根據權利要求11所述的組合物，其中所述二異氰酸酯化合物具有約2.1至約2.25的異氰酸酯官能度。13.根據權利要求1所述的組合物，其中所述二異氰酸酯化合物包括下列各項中的至少一種甲苯二異氰酸酯(TDI)及其異構體、亞甲基雙(異氰酸苯酯)(MDI)及其異構體，和它們的任何混合物。14.根據權利要求13所述的組合物，其中所述二異氰酸酯化合物包括下列各項中的至少一種所述TDI、其異構體，和它們的任何混合物。15.根據權利要求14所述的組合物，其中所述二異氰酸酯化合物包括下列各項中的至少一種所述TDI的2，2，_、2，4，-和4，4’-異構體和它們的任何混合物。16.根據權利要求13所述的組合物，其中所述二異氰酸酯化合物包括下列各項中的至少一種所述MDI、其異構體，和它們的任何混合物。17.根據權利要求16所述的組合物，其中所述二異氰酸酯化合物包括下列各項中的至少一種所述MDI的2，4-和2，6-異構體和它們的任何混合物。18.根據權利要求1所述的組合物，其中基于所述組合物中的所述多官能環氧樹脂和所述異氰酸酯化合物的總重量，所述多官能環氧樹脂為約98重量％至約75重量％。19.根據權利要求18所述的組合物，其中基于所述組合物中的所述多官能環氧樹脂和所述異氰酸酯化合物的總重量，所述多官能環氧樹脂為約95重量％至約85重量％。20.根據權利要求1所述的組合物，其中所述異氰酸酯改性環氧樹脂包括噁唑烷酮/異氰脲酸酯環的雜化物。21.根據權利要求1所述的組合物，所述組合物還包含催化劑。22.根據權利要求21所述的組合物，其中所述催化劑包括至少一種含有胺、膦、銨、鱗、紳或锍部分的化合物。23.根據權利要求22所述的組合物，其中所述催化劑包括下列各項中的至少一種2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、1，8-二氮雜二環[5.4.0]i^一碳-7-烯(DBU)，和它們的任何組合O24.一種包含根據權利要求1所述的環氧樹脂組合物的環氧粉末涂料組合物。25.根據權利要求24所述的組合物，所述組合物還包含催化劑、固化劑和添加劑。26.根據權利要求25所述的組合物，其中所述催化劑包括至少一種含有胺、膦、銨、鱗、紳或锍部分的化合物。27.根據權利要求26所述的組合物，其中所述催化劑包括下列各項中的至少一種2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、咪唑衍生物、1，8-二氮雜二環[5.4.0]一碳-7-烯(DBU)、2-甲基咪唑-環氧加合物、異氰酸酯-胺加合物，和它們的任何組合。28.根據權利要求25所述的組合物，其中所述催化劑還包括路易斯酸。29.根據權利要求28所述的組合物，其中所述路易斯酸包括下列各項中的至少一種鋅、錫、鈦、鈷、錳、鐵、硅、鋁、硼的鹵化物，氧化物，氫氧化物和醇鹽，和它們的任何組合。30.根據權利要求29所述的組合物，其中所述路易斯酸包括下列各項中的至少一種硼酸、偏硼酸、取代和未取代的環硼氧烷、取代和未取代的硼酸鹽、氧化硼、硼商化物，和它們的任何組合。31.根據權利要求28所述的組合物，其中所述催化劑包括所述路易斯酸與胺催化劑的混合物。32.根據權利要求31所述的組合物，其中所述路易斯酸的量為按每摩爾的胺催化劑計至少約0.1摩爾的路易斯酸。33.根據權利要求32所述的組合物，其中所述路易斯酸的量為按每摩爾的胺催化劑計至少約0.3摩爾的路易斯酸。34.根據權利要求31所述的組合物，其中所述路易斯酸的量為按每摩爾的胺催化劑計不多于約5摩爾的路易斯酸。35.根據權利要求34所述的組合物，其中所述路易斯酸的量為按每摩爾的胺催化劑計不多于約3摩爾的路易斯酸。36.根據權利要求31所述的組合物，其中所述路易斯酸的量為按每摩爾的胺催化劑計至少約0.1摩爾且不多于約5摩爾的路易斯酸。37.根據權利要求36所述的組合物，其中所述路易斯酸的量為按每摩爾的胺催化劑計至少約0.3摩爾且不多于約3摩爾的路易斯酸。38.根據權利要求25所述的組合物，其中所述固化劑包括雙氰胺、苯酚酚醛清漆、雙酚-A酚醛清漆、二環戊二烯的苯酚酚醛清漆、二苯砜、苯乙烯-馬來酸酐共聚物(SMA)，和它們的任何組合。39.根據權利要求25所述的組合物，其中所述添加劑包括BaSO4和Ti02。40.根據權利要求24所述的組合物，其中所述組合物具有高于約160°C的樹脂交聯玻璃化轉變溫度Tg。41.根據權利要求40所述的組合物，其中所述樹脂交聯玻璃化轉變溫度高于約190°C。42.根據權利要求41所述的組合物，其中所述樹脂交聯玻璃化轉變溫度高于約200°C。43.根據權利要求42所述的組合物，其中所述樹脂交聯玻璃化轉變溫度為約200°C至約2500Cο44.一種包含權利要求24所述的環氧粉末涂料組合物的制品。45.根據權利要求44所述的制品，其中所述制品為電用層壓體或電用封裝體。46.根據權利要求45所述的制品，其中所述制品為氣管或油管。全文摘要一種環氧樹脂組合物包含異氰酸酯改性環氧樹脂，所述異氰酸酯改性環氧樹脂為(a)環氧官能度大于約2.2的多官能環氧樹脂與(b)二異氰酸酯化合物的反應產物。一種環氧粉末涂料組合物包含所述環氧樹脂組合物。所述異氰酸酯改性環氧樹脂具有用于粉末涂料應用的高樹脂軟化點和高交聯玻璃化轉變溫度Tg。文檔編號C08G18/00GK101815734SQ200880110291公開日2010年8月25日申請日期2008年9月25日優先權日2007年10月5日發明者埃米爾·C·特羅捷,約瑟夫·加恩申請人:陶氏環球技術公司