適用于纖維的烯烴嵌段互聚物組合物的制作方法

            文檔序號:3696468閱讀:486來源:國知局

            專利名稱::適用于纖維的烯烴嵌段互聚物組合物的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及適用于纖維和織物的改善組合物。發明背景和
            發明內容在制備用于例如衣物的機織和針織織物中已經使用了許多不同材料。通常希望這些織物具有理想性質的組合,所述性質包括以下的一種或多種尺寸穩定性、熱定型性、能夠在一個或兩個方向制成可拉伸的能力、耐化學品性、耐熱性和耐磨性、適當的手感等等。通常還重要的是這些織物能夠耐受手洗或機械洗滌而不會明顯劣化前述性質的一個或多個。此外,通常希望構成該織物的纖維易于從纖維卷軸包裝上退繞,而不會顯著斷裂。不幸的是,現有的材料通常在前述領域中存在一個或多個不足。現在發現了用于纖維的改進組合物,其當形成為纖維時從卷軸包裝上退繞,具有改善的一致性,導致缺陷減少,例如織物缺陷以以及彈性單絲或者纖維斷裂。類似地,已經發現了纖維和織物組合物,其通常具有理想性質的平衡組合并具有改善的可加工性。本發明的組合物通常包括(A)乙烯/α-烯烴互聚物,其中所述乙烯/α-烯烴互聚物具有以下特征中的一種或多種(1)MW/Mn為約1.7至約3.5,至少一個熔點Tm,以攝氏度計,和密度d,以克/立方厘米計,其中所述Tm和d的數值對應于以下關系Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(2)Mw/Mn為約1.7至約3.5,其特征在于熔解熱ΔH,以J/g計,和以攝氏度計的Δ量,ΔΤ,定義為在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差,其中所述ΔΤ和ΔH的數值具有以下關系對于ΔH大于0且至多130J/g,ΔT>-0.1299(ΔH)+62.81,對于ΔH大于130J/g,ΔΤ^48°C,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定,以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30°C;或(3)用乙烯/α-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300%應變和1個循環時的彈性回復率Re,以百分率計,以及具有密度d,以克/立方厘米計,其中當所述乙烯/α-烯烴互聚物基本不含交聯相時所述Re和d的數值滿足以下關系Re>1481-1629(d);或(4)當使用TREF分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當的無規乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%,其中所述與之相當的無規乙烯互聚物具有相同的共聚單體,并且其熔體指數、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述乙烯/α-烯烴互聚物的這些性質相差士10%以內;或(5)在25°C的儲能模量G’(250C),和在100°C的儲能模量G’(100°C),其中所述G,(250C)與G,(IOO0C)的比率為約11至約91;或(6)平均嵌段指數大于0且至多約1.0,以及分子量分布MvZMn大于約1.3;或(7)至少一種當使用TREF分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的嵌段指數為至少0.5且至多約1;和(B)脂肪酸酰胺,該脂肪酸酰胺每分子包括約25至45個碳原子。可以將包括該組合物的交聯纖維制成并加工成例如織物。本發明還包括適合于紡織制品的纖維,其中所述纖維包括(a)至少約的根據ASTMD629-99的聚烯烴和至少一種交聯劑的反應產物或者混合物,和(b)所述纖維重量的約0.05至約1.5重量%的脂肪酸酰胺,所述脂肪酸酰胺每分子包含約25至約45個碳原子;其中所述纖維的單絲斷裂伸長率大于約200%,根據ASTM2653-01(在第一單絲斷裂試驗中的伸長率)以及其中所述纖維的特征還在于在200%伸長率的載荷/在100%伸長率的載荷之比為大于或等于約1.5,根據ASTMD2731-01(在最終纖維形式中在規定伸長率下的力)。優選地,在出現任何交聯之前,所述乙烯/α_烯烴互聚物顯示出所述的一種或多種聚合物特征。在某些情況中,交聯的乙烯/α-烯烴互聚物也可以顯示出前述性質的一種或多種。圖1示出本發明聚合物(由菱形表示)與傳統無規共聚物(由圓圈表示)和齊格勒_納塔(Ziegler-Natta)共聚物(由三角形表示)相比較的熔點/密度關系。圖2示出各種聚合物的ADSC-CRYSTAF與DSC熔化焓的函數關系圖。菱形表示無規乙烯/辛烯共聚物;正方形表示聚合物例子1-4;三角形表示聚合物例子5-9;以及圓圈表示聚合物例子10-19。“X”符號表示聚合物例子A*-F*。圖3示出由本發明互聚物(由正方形和圓圈表示)和傳統共聚物(由三角形表示,其為各種AFFINITY聚合物(可得自DowChemicalCompany))制備的非取向膜的密度對彈性回復的影響。正方形表示本發明乙烯/丁烯共聚物;以及圓圈表示本發明乙烯Λ-辛烯共聚物。圖4是實施例5的聚合物(由圓圈表示)和對比聚合物E和F(由“X”符號表示)的TREF分級的乙烯/1-辛烯共聚物級分的1-辛烯含量與此級分的TREF洗脫溫度的關系圖。菱形表示傳統無規乙烯/辛烯共聚物。圖5是實施例5的聚合物(曲線1)和對比例F的聚合物(曲線2)的TREF分級的乙烯/1-辛烯共聚物級分的1-辛烯含量與此級分的TREF洗脫溫度的關系圖。正方形表示實施例F*;以及三角形表示實施例5。圖6是對比乙烯/1-辛烯共聚物(曲線2)和丙烯/乙烯-共聚物(曲線3)和兩種用不同量的鏈穿梭劑(chainshuttlingagent)制備的本發明乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲線1)的儲能模量的對數與溫度的函數關系圖。圖7示出一些本發明聚合物(由菱形表示)和一些已知聚合物相對比的TMA(Imm)和撓曲模量的關系圖。三角形表示各種DowVERSIFY聚合物(可得自DowChemicalCompany);圓圈表示各種無規乙烯/苯乙烯共聚物;以及正方形表示各種DowAFFINITY聚合物(可得自DowChemicalCompany)。圖8顯示用于測試脫離張力(releaseforcetension)的實施例28中所使用的電子tli定張力輸送器(ElectonicConstantTensionTransporter)。圖9顯示測試實施例28時脫離張力與離開卷軸紙芯距離的曲線。圖10顯示歸一化表面積體積比與歸一化到40旦的旦數的關系。圖11顯示測量平均動態摩擦系數的示意裝置。圖12顯示為了確定斷裂在實施例29中切割的圖案。發明詳述一般定義“組合物"在本文中包括構成該組合物的材料混合物,以及由該組合物的材料形成的反應產物和分解產物。“纖維”表示長度與直徑的比率大于約10的材料。纖維通常根據直徑進行分類,直徑通常與線密度(單位為旦,g纖維/9000延米)直接相關。通常將長絲纖維(Filamentfiber)定義為每根長絲具有大于約15旦尼爾單纖維直徑,通常大于約30旦尼爾單纖維直徑的纖維。細旦纖維通常是指每根長絲具有小于約15旦尼爾直徑的纖維。微旦纖維通常是指每根長絲具有小于約1旦尼爾直徑的纖維。“長絲纖維”或“單絲纖維”表示與“短纖維”相對的具有不定(即,未預先確定)長度的物質的連續絲束(strand),所述短纖維是具有確定長度的物質的不連續絲束(即,已經被切割或以其它方式分成具有預定長度的線段的絲束)。“彈性的”是指纖維在第一次和第四次拉伸到100%應變(兩倍長度)之后將恢復至少約50%它的拉伸長度。彈性還可以通過纖維的“永久變形”來描述。永久變形與彈性相反。將纖維拉伸至某點并且隨后釋放至拉伸前的初始位置,然后再次拉伸。將纖維開始拉伸到一定載荷(pullaload)的點指定為永久變形百分數。在本領域中也將“彈性材料”稱為“彈性體”和“彈性體的”。彈性材料(有時稱為彈性制品)包括共聚物本身,以及(但不限于)呈纖維、膜、條帶(strip)、帶材(tape)、帶狀物(ribbon)、片材(sheet)、涂層和模塑品(molding)等形式的共聚物。優選的彈性材料是纖維。所述彈性材料可以是固化或未固化的、輻射過或未輻射過的和/或交聯或未交聯的。“非彈性材料”指的是不具有如上面所定義的彈性的材料,例如纖維。“基本上交聯的”和類似術語是指共聚物(成型的或者制品形式)的二甲苯可萃取物小于或等于70wt%(即,大于或等于30%的凝膠含量),優選小于或等于40wt%(S卩,大于或等于60%的凝膠含量)。二甲苯可萃取物(和凝膠含量)根據ASTMD-2765確定。“單組分纖維”指的是具有單一聚合物區域或范圍且不具有任何其它不同聚合物區域(如雙組分纖維一樣)的纖維。“雙組分纖維”指的是具有兩種或更多種不同聚合物區域或范圍的纖維。也將雙組分纖維稱為共軛纖維或多組分纖維。盡管兩種或更多種組分可以包括相同的聚合物,但是聚合物通常是彼此不同的。將聚合物設置在橫跨雙組分纖維截面的基本不同的區域內,并且通常沿著雙組分纖維的長度連續延伸。雙組分纖維的構型可以是,例如,皮/芯布置(其中一種聚合物由另一種聚合物包圍)、并列式布置、餡餅式布置(Piearrangement)或“海島”布置。雙組分纖維進一步描述于美國專利6,225,243,6,140,442,5,382,400,5,336,552和5,108,820。“熔噴纖維”是通過以下方法形成的纖維將熔融熱塑性聚合物組合物通過多個細的通常為圓形的模口毛細管(diecapillaries)作為熔融的絲線(threads)或長絲擠出,并會聚高速氣流(例如空氣),所述高速氣流的作用是使絲線或長絲變細以降低直徑。所述長絲或絲線被高速氣流攜帶并且沉積在收集表面,以形成無規分散的平均直徑通常小于10微米的纖維的網(web)。“熔紡纖維”是通過以下方法形成的纖維將至少一種聚合物熔融,然后將熔融的纖維拉伸至小于模口直徑(或其它截面形狀)的直徑(或其它截面形狀)。“紡粘纖維”是通過以下方法形成的纖維將熔融的熱塑性聚合物組合物通過噴絲頭的多個細的通常為圓形的模口毛細管作為長絲擠出。使擠出長絲的直徑快速減小,然后將長絲沉積在收集表面上以形成無規分散的平均直徑通常為約7至約30微米的纖維的網。“無紡布”表示具有這樣的結構的網或織物,即各個纖維或絲線無規地而不是如同針織物一樣以可辨別的方式位于其中。根據本發明實施方式的彈性纖維可用于制備非織造結構以及彈性非織造織物與非彈性材料進行組合的復合結構。“紗線”表示具有連續長度的捻結或以其它方式纏結的長絲,其可用于機織或針織的織物和其它制品的制造中。紗線可以是包覆的或未包覆的。包覆紗線是至少部分地包纏在另一種纖維或材料的外覆蓋物中的紗線,所述另一種纖維或材料通常為天然纖維,例如棉或羊毛。“聚合物”表示通過將相同類型的單體或不同類型的單體聚合而制備的聚合化合物。一般性術語“聚合物”包括術語“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”以及“互聚物”。“互聚物”表示通過將至少兩種不同類型的單體聚合而制備的聚合物。一般性術語“互聚物”包括術語“共聚物”(其通常用于表示由兩種不同單體制備的聚合物)以及術語“三元共聚物”(其通常用于表示由三種不同類型單體制備的聚合物)。它也包括將四種或更多種單體聚合而制備的聚合物。術語“乙烯/α-烯烴互聚物”通常是指含乙烯和具有3個或更多個碳原子的α_烯烴的聚合物。優選地,乙烯占整體聚合物的多數摩爾分數,即,乙烯占整體聚合物的至少約50摩爾%。更優選地,乙烯占整體聚合物的至少約60摩爾%,至少約70摩爾%,或至少約80摩爾%,實質性剩余部分(substantialremainder)包括至少一種其它共聚單體,所述其它共聚單體優選為具有3個或更多個碳原子的α-烯烴。對于許多乙烯/1-辛烯共聚物,優選的組成包括大于整體聚合物的約80摩爾%的乙烯含量和整體聚合物的約10摩爾%至約15摩爾%,優選為約15摩爾%至約20摩爾%的1-辛烯含量。在一些實施方式中,所述乙烯/α_烯烴互聚物不包括低收率的或小量的或作為化學過程副產物生成的那些。盡管可以將乙烯/α-烯烴互聚物與一種或多種聚合物共混,但是按照生產原樣(asproduced)的乙烯/α-烯烴互聚物基本上是純的以及經常包括聚合過程反應產物的主要組分。所述乙烯/α-烯烴互聚物包括聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚α-烯烴共聚單體,其特征在于化學性質或物理性質不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段或鏈段。即,所述乙烯/α-烯烴互聚物是嵌段互聚物,優選為多-嵌段的互聚物或共聚物。術語“互聚物”和“共聚物”在本申請中可互換使用。在一些實施方式中,多-嵌段共聚物可以用下式表示(AB)n其中η至少為1,優選為大于1的整數,例如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更高,“Α”表示硬嵌段或鏈段以及“B”表示軟嵌段或鏈段。優選地,A和B以基本線型的方式連接,與基本支化的或基本星型的方式相對。在其它實施方式中,A嵌段和B嵌段沿著聚合物鏈無規分布。換句話說,所述嵌段共聚物通常不具有如下的結構。AAAAA-BBB-BB在另外其它實施方式中,嵌段共聚物通常不具有含一種或多種不同共聚單體的第三種嵌段。在另外其它實施方式中,嵌段A和嵌段B中的每種具有在嵌段中基本無規分布的單體或共聚單體。換句話說,嵌段A和嵌段B均不包括兩種或更多種具有不同組成的亞-鏈段(或亞-嵌段),例如末端鏈段(tipsegment),所述末端鏈段具有與嵌段其余部分基本不同的組成。多-嵌段聚合物通常包括各種量的“硬”鏈段和“軟”鏈段。“硬”鏈段是指這樣的聚合單元嵌段,即其中基于聚合物的重量,乙烯的存在量為大于約95重量%,并且優選為大于約98重量%。換句話說,基于聚合物的重量,硬鏈段中的共聚單體含量(不同于乙烯的單體的含量)為少于約5重量%,并且優選為少于約2重量%。在一些實施方式中,硬鏈段包括全部或基本全部的乙烯。另一方面,“軟”鏈段是指這樣的聚合單元嵌段,即其中基于聚合物的重量,共聚單體含量(不同于乙烯的單體的含量)為大于約5重量%,優選為大于約8重量%,大于約10重量%,或大于約15重量%。在一些實施方式中,軟鏈段中的共聚單體含量可以為大于約20重量%,大于約25重量%,大于約30重量%,大于約35重量%,大于約40重量%,大于約45重量%,大于約50重量%,或大于約60重量%。基于嵌段互聚物的總重量,所述軟鏈段在嵌段互聚物中的存在量經常可以為約1重量%至約99重量%,優選為約5重量%至約95重量%,約10重量%至約90重量%,約15重量%至約85重量%,約20重量%至約80重量%,約25重量%至約75重量%,約30重量%至約70重量%,約35重量%至約65重量%,約40重量%至約60重量%,或約45重量%至約55重量%。相反地,硬鏈段可以以類似的范圍存在。軟鏈段重量百分數和硬鏈段重量百分數可以基于得自DSC或NMR的數據進行計算。該方法和計算披露于同時提交的美國專利申請11/376,835,代理案號為385063999558,標題為〃Ethylene/α-OlefinsBlockInterpolymers〃,以ColinL.P.Shan、LonnieHazlitt等人的名義在2006年3月15日提交,并轉讓給DowGlobalTechnologieslnc.,將其披露的全部內容通過引用的方式并入本文。如果使用,術語“結晶”是指具有如通過差示掃描量熱法(DSC)或等同技術測量的一級轉變或結晶熔點(Tm)的聚合物。可以將該術語與術語“半結晶”互換使用。術語“無定形”是指沒有如通過差示掃描量熱法(DSC)或等同技術測量的晶體熔點的聚合物。術語“多-嵌段共聚物”或“嵌段共聚物”是指含兩種或更多種優選以線型方式接合的在化學上不同的區域或鏈段(稱作“嵌段”)的聚合物,即,含在化學上不同的單元的聚合物,所述在化學上不同的單元對于聚合乙烯官能團而言,以首尾方式接合,而不是以懸垂或接枝的方式接合。在優選的實施方式中,所述嵌段在以下方面不同在嵌段中結合的共聚單體的量或類型、密度、結晶度、可歸因于具有該組成的聚合物的微晶尺寸、立構規整度(全同立構或間同立構)的類型或程度、區域規整度或區域不規整度、支化量(包括長鏈支化或超-支化)、均一性或任何其它化學或物理性質。多-嵌段共聚物的特征在于獨特的共聚物制備方法所導致的獨特的兩種多分散性指數(01或1/10的分布、嵌段長度分布和/或嵌段數目分布。更具體地,當用連續法制備時,聚合物理想地具有1.7至2.9,優選為1.8至2.5,更優選為1.8至2.2,并且最優選為1.8至2.1的PDI。當用間歇法或半間歇法制備時,聚合物具有1.0至2.9,優選為1.3至2,5,更優選為1.4至2.0,并且最優選為1.4至1.8的PDI。在以下描述中,本申請披露的所有數值均是近似值,無論是否與詞語“約”或“近似”結合使用。它們可以改變1%、2%、5%或有時10%至20%。只要披露了具有下限RL和上限Ru的數值范圍,就明確地披露了落在該范圍內的任何數值。具體地,明確地披露了以下范圍內的數值R=礦+k*(Ru-Rl),其中k是從1%至100%以1%的增量變動的變量,即,k是1%、2%、3%、4%、5%、—.50%,51%,52%,...、95%、96%、97%、98%、99%或100%。而且,也明確地披露了由兩個如上面所定義的R數值限定的任何數值范圍。乙烯/α-烯烴互聚物用于本發明實施方式中的乙烯/α-烯烴互聚物(也稱作“本發明互聚物”或“本發明聚合物”)包括聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚α-烯烴共聚單體,其特征在于化學性質或物理性質不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段或鏈段(嵌段互聚物),優選為多_嵌段共聚物。所述乙烯/α-烯烴互聚物的特征在于如下所述的一個或多個方面。在一方面,用于本發明實施方式中的乙烯/α_烯烴互聚物具有約1.7至約3.5的Mw/Mn*至少一個熔點Tm,以攝氏度計和密度d,以克/立方厘米計,其中變量的數值對應于以下關系Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,并且優選為Tm彡-6288.1+13141(d)-6720.3(d)2,并且更優選為Tm彡858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。該熔點/密度關系在圖1中闡明。不象熔點隨密度降低而降低的傳統的乙烯/α-烯烴無規共聚物,本發明互聚物(由菱形表示)呈現出基本上獨立于密度的熔點,特別當密度為約0.87g/cc至約0.95g/cc時更是如此。例如,當密度從0.875g/cc至約0.945g/cc變動時,該聚合物的熔點為約110°C至約130°C。在一些實施方式中,當密度從0.875g/cc至約0.945g/cc變動時,該聚合物的熔點為約115°C至約125°C。在另一方面,所述乙烯/α_烯烴互聚物包括聚合形式的乙烯和一種或多種α_烯烴,其特征在于以攝氏度計的ΔΤ,將ΔΤ定義為差示掃描量熱法(“DSC”)最高峰的溫度減去結晶分析分級(“CRYSTAF”)最高峰的溫度,和熔解熱ΑΗ,以J/g計,并且ΔΤ和ΔΗ滿足以下關系對于ΔΗ最高130J/g,ΔT>-0.1299(ΔH)+62.81,并且優選為ΔT彡-0·1299(ΔH)+64.38,并且更優選為ΔΤ彡-0.1299(ΔΗ)+65.95。而且,對于ΔH大于130J/g,ΔT等于或大于48°C。使用至少5%的累積聚合物測定CRYSTAF峰(S卩,峰必須代表至少5%的累積聚合物),以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30°C,以及ΔH是以J/g為單位的熔解熱的數值。更優選地,最高CRYSTAF峰含有至少10%的累積聚合物。圖2示出對本發明聚合物以及用于對比的例子繪出的數據。積分峰面積和峰溫度用儀器制造商所提供的計算機繪圖程序進行計算。對用于對比的無規乙烯辛烯聚合物示出的斜線對應于方程ΔT=-0.1299(ΔH)+62.81。在又一方面,所述乙烯/α-烯烴互聚物具有當使用溫升淋洗分級(TemperatureRisingElutionFractiontion,“TREF”)進行分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當的無規乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高,優選為高至少5%,更優選為高至少10%,其中所述與之相當的無規乙烯互聚物含有相同的共聚單體,并且所具有的熔體指數、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述嵌段互聚物的各性質相差士10%以內。優選地,與之相當的互聚物的Mw/Mn與所述嵌段互聚物的Mw/Mn也相差士10%以內,和/或與之相當的互聚物具有的總的共聚單體含量與所述嵌段互聚物的總的共聚單體含量相差士10重量%以內。在又一方面,所述乙烯/α-烯烴互聚物的特征在于使用乙烯/α_烯烴互聚物的壓塑膜測量時以百分比計在300%的應變和1個循環的彈性回復率,Re,并且具有密度d,以克/立方厘米計,其中當所述乙烯/α-烯烴互聚物基本不含交聯相時所述Re和d的數值滿足以下關系Re>1481-1629(d);并且優選為Re彡1491-1629(d);并且更優選為Re彡1501-1629(d);并且甚至更優選為Re^1511-1629(d)圖3示出由某些本發明互聚物和傳統無規共聚物制備的非取向膜的密度對彈性回復的影響。對于相同的密度,本發明互聚物具有明顯更高的彈性回復。在一些實施方式中,所述乙烯/α_烯烴互聚物具有大于IOMPa的拉伸強度,優選為大于等于IlMPa的拉伸強度,更優選為大于等于13MPa的拉伸強度和/或在11厘米/分鐘的十字頭分離速率時至少600%,更優選為至少700%,更加優選為至少800%,并且最優選為至少900%的斷裂伸長率。在其它實施方式中,所述乙烯α-烯烴互聚物具有(1)1至50,優選為1至20,更優選為1至10的儲能模量比率G'(25°C)/G'(100°C);和/或(2)少于80%,優選為少于70%,尤其為少于60%,少于50%,或少于40%的70°C壓縮變定,最低為0%的壓縮變定。在另外其它實施方式中,所述乙烯/α-烯烴互聚物具有少于80%,少于70%,少于60%,或少于50%的70°C壓縮變定。優選地,所述互聚物的70°C壓縮變定為少于40%,少于30%,少于20%,并且最低可以下降至約0%。在一些實施方式中,所述乙烯/α-烯烴互聚物具有少于85J/g的熔解熱和/或等于或少于100磅/平方英尺(4800Pa)的粒料粘連強度(pelletblockingstrength),優選為等于或少于501bs/ft2(2400Pa)的粒料粘連強度,尤其為等于或少于51bs/ft2(240Pa)的粒料粘連強度,以及低至Olbs/ft2(OPa)的粒料粘連強度。在其它實施方式中,所述乙烯/α-烯烴互聚物包括聚合形式的至少50摩爾%的乙烯并具有少于80%,優選為少于70%或少于60%,最優選為少于40%至50%,并且低至接近于0%的70°C壓縮變定。在一些實施方式中,所述多-嵌段共聚物具有符合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)的PDI。進一步將共聚物表征為具有多分散嵌段分布和多分散嵌段尺寸分布,并且具有最可能的嵌段長度分布。優選的多_嵌段共聚物是含4個或更多個嵌段或鏈段(包括末端嵌段)的嵌段共聚物。更優選地,所述共聚物包括至少5個、10個或20個嵌段或鏈段(包括末端嵌段)。共聚單體含量可以使用任何適合的技術進行測量,優選的是基于核磁共振(“NMR”)波譜法的技術。而且,對于具有相對寬的TREF曲線的聚合物或聚合物共混物,理想的是首先使用TREF將聚合物分級成洗脫溫度范圍均為10°C或更少的級分。即,每一洗脫級分具有10°C或更小的收集溫度窗口(collectiontemperaturewindow)。使用這種技術,所述嵌段互聚物具有至少一種與相當的互聚物的相應級分相比具有較高共聚單體摩爾含量的級分。在另一方面,本發明聚合物是烯烴互聚物,優選地含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體,其特征在于化學或物理性質不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段(即,至少兩個嵌段)或鏈段(嵌段互聚物),最優選為多-嵌段共聚物,所述嵌段互聚物具有在40°C和130°C之間洗脫(但未收集和/或分離各個級分)的峰(但不僅是一個分子級分),其特征在于當使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計算展開時具有通過紅外光譜法估計的所述峰的共聚單體含量,其平均共聚單體摩爾含量高于在相同洗脫溫度并使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計算展開的與之相當的無規乙烯互聚物峰的平均共聚單體摩爾含量,優選為高至少5%,更優選為高至少10%,其中所述與之相當的無規乙烯互聚物具有相同的共聚單體,并且所具有的熔體指數、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與嵌段互聚物的熔體指數、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)相差士10%以內。優選地,與之相當的互聚物&MW/Mn與嵌段互聚物&MW/Mn也相差士10%以內和/或相當的互聚物的總共聚單體含量與所述嵌段互聚物的總共聚單體含量相差士10重量%以內。全寬度/半最大值(FWHM)計算是基于得自ATREF紅外檢測器的甲基響應面積與亞甲基響應面積的比率[CH3/CH2],其中從基線確定最高(tallest)(最高(highest))峰,然后測定FWHM面積。對于使用ATREF峰測量的分布,將FWHM面積定義為在T1和T2之間的曲線下面的面積,其中T1和T2是通過將峰高度除以2,然后畫一條與基線水平的線與ATREF曲線的左部分和右部分相交而確定的在ATREF峰左側和右側的點。共聚單體含量的校正曲線通過以下方法繪制使用無規乙烯/α-烯烴共聚物,繪出得自NMR的共聚單體含量與TREF峰的FWHM面積比率的關系圖。對于這種紅外法,對所感興趣的相同共聚單體類型生成校正曲線。本發明聚合物TREF峰的共聚單體含量可以通過參照該校準曲線,使用它的TREF峰的FWHM甲基亞甲基面積比率[CH3/CH2]確定。共聚單體含量可以使用任何適合的技術測定,優選的是基于核磁共振(NMR)波譜法的技術。使用這種技術,所述嵌段互聚物與相應的與之相當的互聚物相比具有較高的共聚單體摩爾含量。優選地,對于乙烯和1-辛烯的互聚物,所述嵌段互聚物在40°C和130°C之間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07的量,更優選為大于或等于(-0.2013)T+21.07的量,其中T是進行對比的TREF級分的峰值洗脫溫度的數值,以。C為單位測量。圖4圖示出乙烯和1-辛烯嵌段互聚物的實施方式,其中數個相當的乙烯/1-辛烯互聚物(無規共聚物)的共聚單體含量與TREF洗脫溫度的關系曲線擬合成代表(-0.2013)T+20.07的線(實線)。用虛線描繪代表方程(-0.2013)T+21.07的線。還描繪了數個本發明嵌段乙烯/1-辛烯互聚物(多-嵌段共聚物)的級分的共聚單體含量。與任一條線相比,所有嵌段互聚物級分在相等的洗脫溫度具有明顯較高的1-辛烯含量。該結果是本發明互聚物的特征,并且被認為是在聚合物鏈中存在同時具有結晶性質和無定形性質的不同嵌段所導致的。圖5圖示出下面討論的實施例5和對比例F的聚合物級分的TREF曲線和共聚單體含量。將兩種聚合物從40°C至130V,優選為從60°C至95°C洗脫的峰分成三部分,每一部分歷經少于10°C的溫度范圍洗脫。用三角形代表實施例5的實際數據。本領域技術人員能夠認識到,可以對含不同共聚單體的互聚物構建適合的校正曲線以及用作對比的線與得自具有相同單體的對比互聚物(優選為使用金屬茂或其它均相催化組合物制備的無規共聚物)的TREF值相符合。本發明互聚物的特征在于,共聚單體摩爾含量大于在相同TREF洗脫溫度從校正曲線測得的值,優選為至少大5%,更優選為至少大10%。除了本申請所述的上面的方面和性質之外,可以通過一種或多種其它特征來表征本發明聚合物。在一方面,本發明聚合物是烯烴互聚物,優選地含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體,其特征在于化學或物理性質不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段或鏈段(嵌段互聚物),最優選為多-嵌段共聚物,所述嵌段互聚物當使用TREF增量(TREFincrements)分級時具有在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量高于在相同洗脫溫度之間洗脫的相當的無規乙烯互聚物級分的共聚單體摩爾含量,優選為高至少5%,更優選為高至少10%、15%、20%或25%,其中所述相當的無規乙烯互聚物包括相同的共聚單體,優選為相同的共聚單體,并且所具有的熔體指數、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與嵌段互聚物的熔體指數、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)相差士10%以內。優選地,相當的互聚物的Mw/Mn與嵌段互聚物&MW/Mn也相差士10%以內,和/或相當的互聚物的總共聚單體含量與嵌段互聚物的總共聚單體含量相差士10%以內。優選地,上面的互聚物是乙烯和至少一種α-烯烴的互聚物,尤其是整體聚合物密度為約0.855至約0.935g/cm3的那些互聚物,并且更尤其是,對于具有超過約1摩爾%共聚單體的聚合物,所述嵌段互聚物在40°C和130°C之間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.1356)T+13.89的量,更優選為大于或等于(-0.1356)T+14.93的量,并且最優選為大于或等于(-0.2013)T+21.07的量,其中T是進行對比的TREF級分的峰值ATREF洗脫溫度的數值,以。C為單位測量。優選地,對于上面的乙烯和至少一種α-烯烴的互聚物,尤其是整體聚合物密度為約0.855至約0.935g/cm3的那些互聚物,并且更尤其是對于具有超過約1摩爾%共聚單體的聚合物,所述嵌段互聚物在40°C和130°C之間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07的量,更優選為大于或等于(-0.2013)T+21.07的量,其中T是進行對比的TREF級分的峰值ATREF洗脫溫度的數值,以。C為單位測量。在又一方面,本發明聚合物是烯烴互聚物,優選地含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體,其特征在于化學或物理性質不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段或鏈段(嵌段互聚物),最優選為多-嵌段共聚物,所述嵌段互聚物當使用TREF增量分級時具有在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于共聚單體含量為至少約6摩爾%的每種級分具有大于約100°C的熔點。對于共聚單體含量為約3摩爾%至約6摩爾%的那些級分,每種級分具有約110°C或更高的DSC熔點。更優選地,所述共聚單體含量為至少1摩爾%的聚合物級分具有對應于以下方程的DSC熔點Tm彡(-5.5926)(級分中共聚單體的摩爾百分數)+135.90。在又一方面,本發明聚合物是烯烴互聚物,優選地含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體,其特征在于化學或物理性質不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段或鏈段(嵌段互聚物),最優選為多-嵌段共聚物,所述嵌段互聚物當使用TREF增量分級時具有在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于ATREF洗脫溫度大于或等于約76°C的每種級分具有對應于下面方程的如通過DSC測量的熔化焓(熔解熱)熔解熱(J/gm)((3.1718)(以攝氏度為單位的ATREF洗脫溫度)-136.58。本發明嵌段互聚物當使用TREF增量分級時具有在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于ATREF洗脫溫度在40°C和小于約76°C之間的每種級分具有對應于下面方程的如通過DSC測量的熔化焓(熔解熱)熔解熱(J/gm)((1.1312)(以攝氏度為單位的ATREF洗脫溫度)+22.97。通過紅外檢測器測量ATREF峰共聚單體組成TREF峰的共聚單體組成可以使用可得自西班牙巴倫西亞PolymerChar(http://www,polymerchar.com/)的IR4紅外檢測器進行測量。檢測器的“組成模式”配有測量感應器(CH2)和組成感應器(CH3),所述測量感應器(CH2)和組成感應器(CH3)是ZSOO-SOOOcnT1區域的固定式窄帶紅外過濾器。測量感應器檢測聚合物上的亞甲基(CH2)碳(其直接涉及溶液中的聚合物濃度),而組成感應器檢測聚合物的甲基(CH3)。組成信號(CH3)除以測量信號(CH2)的數學比率對溶液中的測量聚合物的共聚單體含量敏感,并且用已知的乙烯α-烯烴共聚物標準物對它的響應進行校正。當與ATREF儀器一起使用時,檢測器提供TREF過程中洗脫聚合物的濃度(CH2)和組成(CH3)的信號響應。聚合物特定校正(specifccalibration)可以通過對具有已知共聚單體含量(優選使用NMR測量)的聚合物測量CH3與CH2的面積比率來建立。聚合物ATREF峰的共聚單體含量可以通過應用各個CH3和CH2響應面積比率的參照校正(即,面積比率CH3/CH2對共聚單體含量)進行估計。可以在施用適當的基線之后,使用全寬度/半最大值(FWHM)計算對峰面積進行計算,以將來自TREF色譜圖的各個信號響應積分。全寬度/半最大值計算基于得自ATREF紅外檢測器的甲基響應面積與亞甲基響應面積的比率[CH3/CH2],其中根據基線確定最高峰,然后測定FWHM面積。對于使用ATREF峰測量的分布,將FWHM面積定義為在T1和T2之間的曲線下面的面積,其中T1和T2是通過將峰高度除以2,然后畫一條與基線水平的線與ATREF曲線的左部分和右部分相交而確定的在ATREF峰左側和右側的點。在該ATREF-紅外法中將紅外光譜法用于測量聚合物的共聚單體含量與如以下參考中所述的GPC/FTIR系統的大體上類似=Markovich,RonaldP.;Hazlitt,LonnieG.;Smith,Linley;“Developmentofgel-permeationchromatography-Fouriertransforminfraredspectroscopyforcharacterizationofethylene-basedpolyolefincopolymers".PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991),65,98-100.;禾口Deslauriers,PJ.;Rohlfing,D.C.;Shieh,Ε.Τ.;"Quantifyingshortchainbranchingmicrostructuresinethylene-l-olefincopolymersusingsizeexclusionchromatographyandFouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR)",Polymer(2002),43,59-170.,將二者的全部內容通過引用的方式并入本文。在其它實施方式中,本發明乙烯/α-烯烴互聚物的特征在于大于O且至多約1.0的平均嵌段指數ABI,和大于約1.3的分子量分布Mw/Mn。平均嵌段指數ABI是在制備TREF中從20°C至110°C以5°C的增量得到的每種聚合物級分的嵌段指數(“Bi”)的重量平均ABI=Σ(WiBIi)其中BIi是在制備TREF中得到的本發明乙烯/α_烯烴互聚物的第i級分的嵌段指數,以及Wi是第i級分的重量百分數。對于每一聚合物級分,BI以下列兩個方程式(二者均得到相同BI值)之一定義BIJITr\ITx。BI:_LnPx-LnPxoXITa-XITab^LnPa-LyiPab其中Tx是第i級分的制備ATREF洗脫溫度(優選用K(Kelvin)表示),Px是第i級分的乙烯摩爾分數,其可以通過如上所述的NMR或IR測量。Pab是整體乙烯/α-烯烴互聚物(在分級之前)的乙烯摩爾分數,其也可以通過NMR或IR測量。是純“硬鏈段”(其是指互聚物的結晶鏈段)的ATREF洗脫溫度和乙烯摩爾分數。如果“硬鏈段”的實際值不可獲得,則作為一級近似,將Ta和Pa值設定為高密度聚乙烯均聚物的值。對于本申請中進行的計算,Ta是372°1(,?4是1。Tab是具有相同組成并具有Pab的乙烯摩爾分數的無規共聚物的ATREF溫度。Tab可以從以下方程計算LnPab=α/Tab+β其中α和β是兩個常數,其可以通過使用一定數量的已知無規乙烯共聚物進行校正而確定。應注意的是,α和β可隨儀器改變而改變。而且,人們可能需要用感興趣的聚合物組成且在與此級分相似的分子量范圍中創建他們自己的校正曲線。存在輕微的分子量效應。如果校正曲線得自相似的分子量范圍,該效應基本上可忽略。在一些實施方式中,無規乙烯共聚物滿足以下關系LnP=-237.83/Tateef+0.639Txo是具有相同組成且具有Px的乙烯摩爾分數的無規共聚物的ATREF溫度。Txo可以從LnPx=α/Txo+β計算。相反地,Pro是具有相同組成并具有Tx的ATREF溫度的無規共聚物的乙烯摩爾分數,其可以從LnPxo=α/Tx+β計算。一旦得到每一制備TREF級分的嵌段指數(Bi),可以計算整體聚合物的重量平均嵌段指數ABI。在一些實施方式中,ABI為大于0但小于約0.3,或從約0.1至約0.3。在其它實施方式中,ABI為大于約0.3并至多約1.0。優選地,ABI應在約0.4至約0.7,約0.5至約0.7,或約0.6至約0.9的范圍內。在一些實施方式中,ABI是在約0.3至約0.9,約0.3至約0.8,或約0.3至約0.7,約0.3至約0.6,約0.3至約0.5,或約0.3至約0.4的范圍內。在其它實施方式中,ABI是在約0.4至約1.0,約0.5至約1.0,或約0.6至約1.0,約0.7至約1.0,約0.8至約1.0,或約0.9至約1.0的范圍內。本發明乙烯/α-烯烴互聚物的另一特征是本發明乙烯/α_烯烴互聚物包括至少一種可通過制備TREF得到的聚合物級分,其中所述級分具有大于約0.1且最高約1.0的嵌段指數,及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在一些實施方式中,所述聚合物級分具有的嵌段指數大于約0.6且最高約1.0,大于約0.7且最高約1.0,大于約0.8且最高約1.0,或大于約0.9且最高約1.0。在其它實施方式中,所述聚合物級分具有的嵌段指數大于約0.1且最高約1.0,大于約0.2且最高約1.0,大于約0.3且最高約1.0,大于約0.4且最高約1.0,或大于約0.4且最高約1.0。在另外其它實施方式中,所述聚合物級分具有的嵌段指數大于約0.1且最高約0.5,大于約0.2且最高約0.5,大于約0.3且最高約0.5,或大于約0.4且最高約0.5。在另外其它實施方式中,所述聚合物級分具有的嵌段指數大于約0.2且最高約0.9,大于約0.3且最高約0.8,大于約0.4且最高約0.7,或大于約0.5且最高約0.6。對于乙烯和α烯烴的共聚物,本發明聚合物優選地具有(1)至少1.3,更優選為至少1.5,至少1.7,或至少2.0,并且最優選為至少2.6,最高5.0的最大值,更優選為最高3.5的最大值,并且尤其是最高2.7的最大值的PDI;(2)80J/g或更小的熔解熱;(3)至少50重量%的乙烯含量;(4)低于_25°C,更優選為低于-30°C的玻璃化轉變溫度Tg;和/或(5)—個且僅一個Tm。另外,本發明聚合物可以單獨或與本申請中披露的任何其它性質組合地具有儲能模量G',使得log(G')在100°C的溫度為大于或等于400kPa,優選為大于或等于l.OMPa。而且,本發明聚合物在0至100°C范圍內具有相對平的作為溫度的函數的儲能模量(如圖6中所示),這是嵌段共聚物的特征,且對于烯烴共聚物,尤其是乙烯和一種或多種C3_8脂族α_烯烴的共聚物,迄今為止是未知的。(在該上下文中術語“相對平的”是指在50和100°C之間,優選在0和100°C之間logG'(以帕斯卡為單位)的下降小于一個數量級)。本發明互聚物可以進一步通過在至少90°C的溫度的Imm熱機械分析針入深度以及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的彎曲模量來表征。可選擇地,本發明互聚物在至少104°C的溫度可具有Imm熱機械分析針入深度,以及至少3kpsi(20MPa)的彎曲模量。可以將本發明互聚物表征為具有小于90mm3的耐磨損性(或體積損失)。圖7顯示本發明聚合物與其它已知聚合物相比較的TMA(Imm)與彎曲模量的關系圖。本發明聚合物的撓性-耐熱性平衡比其它聚合物的撓性_耐熱性平衡顯著更好。另外,所述乙烯/α-烯烴互聚物的熔體指數I2可以為0.01至2000g/10分鐘,優選為0.01至1000g/10分鐘,更優選為0.01至500g/10分鐘,并且尤其為0.01至100g/10分鐘。在某些實施方式中,乙烯/α-烯烴互聚物的熔體指數I2為0.01至10g/10分鐘,0.5至50g/10分鐘,1至30g/10分鐘,1至6g/10分鐘或0.3至10g/10分鐘。在某些實施方式中,乙烯/α-烯烴聚合物的熔體指數為lg/ΙΟ分鐘、3g/10分鐘或5g/10分鐘。所述聚合物的分子量Mw可以為1,000g/mole至5,000,000g/mole,優選為1000g/mole至1,000,000g/mole,更優選為10,000g/mole至500,000g/mole,并且尤其為10,000g/mole至300,000g/mole。本發明聚合物的密度可以為0.80至0.99g/cm3,并且對于含乙烯的聚合物優選為0.85g/cm3至0.97g/cm3。在某些實施方式中,乙烯/α-烯烴聚合物的密度為0.860至0.925g/cm3或0.867至0.910g/cm3這些聚合物的制備方法已披露于以下專利申請2004年3月17日提交的美國臨時申請60/553,906;2005年3月17日提交的美國臨時申請60/662,937;2005年3月17日提交的美國臨時申請60/662,939;2005年3月17日提交的美國臨時申請60/662,938;2005年3月17日提交的PCT申請PCT/US2005/008916;2005年3月17日提交的PCT申請PCT/US2005/008915;和2005年3月17日提交的PCT申請PCT/US2005/008917,將所有這些專利申請的全部內容通過引用的方式并入本文。例如,一種這樣的方法包括使乙烯和任選的一種或多種非乙烯的可加成聚合單體在加成聚合條件下與催化劑組合物接觸,所述催化劑組合物包括將以下物質混合而得到的混合物或反應產物(A)具有高共聚單體結合指數的第一烯烴聚合催化劑,(B)第二烯烴聚合催化劑,其共聚單體結合指數小于催化劑(A)共聚單體結合指數的90%,優選為小于50%,最優選為小于5%,和(C)鏈穿梭劑。代表性的催化劑和鏈穿梭劑如下。催化劑(Al)是[N-(2,6_二(1_甲基乙基)苯基)胺基)(2_異丙基苯基)(α-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]二甲基鉿,根據WO03/40195,2003US0204017,USSN10/429,024(2003年5月2日提交)和WO04/24740的教導制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>催化劑(A2)是[N-(2,6_二(1_甲基乙基)苯基)胺基)(2_甲基苯基)(1,2_亞苯基-(6-吡啶-2-二基)甲烷)]二甲基鉿,根據WO03/40195,2003US0204017,USSN10/429,024(2003年5月2日提交)和WO04/24740的教導制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>催化劑(A3)是雙[N,N〃‘-(2,4,6_三(甲基苯基)胺基)乙二胺]二芐基鉿(bis[N,N"‘-(2,4,6-tri(methylphenyl)amido)ethylenediamine]hafniumdibenzyl)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>催化劑(A4)是雙((2-氧基(OXOyl)-3_(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5_(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)環己烷-1,2-二基二芐基鋯(IV),基本上根據US-A-2004/0010103的教導制備。催化劑(B1)是1,2-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(1_(^(1-甲基乙基)亞胺基)甲基)(2-氧基)二芐基鋯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>催化劑(B2)是1,2-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(1-(^(2_甲基環己基)_亞胺基)甲基)(2-氧基)二芐基鋯催化劑(C1)是(叔丁基胺基)二甲基(34-吡咯基_1,2,3,3£1,7£1-11-茚-1-基)硅烷二甲基鈦,基本上根據USP6,268,444的教導制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>催化劑(C2)是(叔丁基胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l,2,3,3a,7a-n_茚-1-基)硅烷二甲基鈦,基本上根據US-A-2003/004286的教導制備催化劑(C3)是(叔丁基胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l,2,3,3a,8a-n-對稱-引達省(s-indacerO-l-基)硅烷二甲基鈦,基本上根據US-A-2003/004286的教導制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>催化劑(Dl)是雙(二甲基二硅氧烷)(茚-1-基)二氯化鋯,可得自Sigma-Aldrich(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>穿梭劑所使用的穿梭劑包括二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅烷基)胺化物)(i-butylaluminumbis(di(trimethylsilyl)amide))、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)(n-octylaluminumdi(pyridine-2-methoxide))、雙(正十八燒基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)胺化物)(i-butylaluminumbis(di(n-pentyl)amide))、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基苯氧化物)(n-octylaluminumbis(2,6-di-t-butylphenoxide))、正辛基鋁二(乙基(1_萘基)胺化物)(n-octylaluminumdi(ethyl(1-naphthyl)amide))、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(ethylaluminumbis(t-butyldimethylsiloxide))、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅烷基)胺化物)(ethylaluminumdi(bis(trimethylsilyl)amide))、乙基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-1-氮雜環庚燒胺化物)(ethylaluminumbis(2,3,6,7-dibenzo-l-azacycloheptaneamide))、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-1-氮雜環庚烷胺化物)(n-octylaluminumbis(2,3,6,7-dibenzo-1-azacycloh印taneamide))、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(n-octylaluminumbis(dimethyl(t-butyl)siloxide),乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物)(ethylzinc(2,6-diphenylphenoxide))和乙基鋅(叔丁氧化物)(ethylzinc(t-butoxide))。優選地,前述方法使用不能相互轉化的多種催化劑,采取連續溶液法的形式,用于形成兩種或更多種單體(更尤其是乙烯和C3_2(l烯烴或環烯烴,且最尤其是乙烯及C4_2(la-烯烴)的嵌段共聚物,尤其是多嵌段共聚物,優選線型多嵌段共聚物。即,所述催化劑是化學上不同的。在連續溶液聚合條件下,所述方法理想地適用于以高單體轉化率將單體混合物聚合。在這些聚合條件下,與鏈生長相比,從鏈穿梭劑至催化劑的穿梭變得有利,且多嵌段共聚物(特別是線型多嵌段共聚物)以高效率形成。本發明互聚物可以與經順序單體加入、循變催化劑(fluxionalcatalyst)、陰離子或陽離子活性聚合技術制備的常規的無規共聚物、聚合物的物理共混物和嵌段共聚物不同。具體地,與結晶度或模量相等的具有相同的單體和單體含量的無規共聚物相比,本發明互聚物具有較好的(較高的)耐熱性(通過熔點測量)、較高的TMA針入溫度、較高的高溫拉伸強度和/或較高的高溫扭轉儲能模量(通過動態機械分析測定)。與含相同的單體和單體含量的無規共聚物相比,本發明互聚物具有較低的壓縮變定(尤其在高溫)、較低的應力松弛、較高的抗蠕變性、較高的撕裂強度、較高的抗粘連性、較高的結晶(固化)溫度造成的較快的凝結(setup)、較高的回復性(尤其在高溫)、較好的耐磨性、較高的回縮力以及較好的油和填料接受性。本發明互聚物還呈現出獨特的結晶和支化分布關系。即,本發明互聚物在使用CRYSTAF和DSC測量的作為熔解熱的函數的最高峰溫度之間具有相對較大的差別,尤其是與含相同單體和單體水平的無規共聚物或總體密度相等的聚合物的物理共混物(例如,高密度聚合物和較低密度共聚物的共混物)相比時更是如此。本發明互聚物的這種獨特的性質被認為是共聚單體在聚合物骨架內嵌段中的獨特分布所造成的。具體地,本發明互聚物可以包括交替的具有不同共聚單體含量的嵌段(包括均聚物嵌段)。本發明互聚物還可以包括具有不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數量和/或嵌段尺寸的分布,其是Schultz-Flory型分布。此外,本發明互聚物還具有獨特的峰值熔點和結晶溫度曲線,所述曲線與聚合物密度、模量和形態基本上無關。在優選的實施方式中,聚合物的微晶序(microcrystallineorder)闡明了可與無規共聚物或嵌段共聚物區別開的特征性球晶和片晶,甚至在PDI值少于1.7,或甚至少于1.5,最低少于1.3時也是如此。而且,本發明互聚物可以使用影響嵌段的程度或水平的技術進行制備。S卩,每一聚合物嵌段或鏈段的共聚單體量和長度可通過控制催化劑和穿梭劑的比率和類型以及聚合溫度和其它聚合變量而改變。此現象的意料不到的益處是發現,當嵌段程度(degreeofblockness)增加時,所得聚合物的光學性質、撕裂強度和高溫回復性質得到改善。具體地,當聚合物的平均嵌段數增加時,霧度降低,而透明度、撕裂強度和高溫回復性質提高。通過選擇具有所需鏈轉移能力(在低鏈終止水平的情況下高穿梭速率)的穿梭劑和催化劑的組合,有效地抑制了其它形式的聚合物終止。因此,在根據本發明實施方式的乙烯/a-烯烴共聚單體混合物的聚合中極少(如果有的話)觀察到氫化物消除,且所得的結晶嵌段是高度(或基本上完全)的線型的,具有極少或無長鏈支化。具有高度結晶鏈端的聚合物可根據本發明實施方式選擇性地制備。在彈性體應用中,降低用無定形嵌段封端的聚合物相對量會降低對結晶區域的分子間稀釋作用。該結果可通過選擇對氫或其它鏈終止劑具有適當響應的鏈穿梭劑和催化劑而獲得。具體地,如果產生高度結晶的聚合物的催化劑比產生較低結晶的聚合物鏈段(例如通過較高的共聚單體結合,區域-錯誤,或者形成無規立構聚合物)的催化劑對鏈終止(例如通過使用氫)更敏感,那么高度結晶的聚合物鏈段將優先占據聚合物的末端部分。不僅所得的封端基團是晶體,而且終止后,形成高度結晶聚合物的催化劑位點可再次用于重新引發聚合物形成。因此,最初形成的聚合物是另一高度結晶聚合物鏈段。因此,所得的多嵌段共聚物的兩端是優先高度結晶的。用于本發明實施方式中的乙烯α-烯烴互聚物優選為乙烯與至少一種C3-C2tlα-烯烴的互聚物。乙烯和C3-C2tlα-烯烴的共聚物是特別優選的。所述互聚物可以進一步包括C4-C18二烯烴和/或烯基苯。用于與乙烯進行聚合的適合的不飽和共聚單體包括,例如,烯鍵式不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、多烯、烯基苯等。該共聚單體的例子包括C3-C2tlα-烯烴,例如丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4-甲基-I-戊烯、I-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和ι-癸烯等。ι-丁烯和ι-辛烯是特別優選的。其它適合的單體包括苯乙烯、鹵代苯乙烯或烷基-取代的苯乙烯、乙烯基苯并環丁烷、1,4_己二烯、1,7_辛二烯和環烯烴(例如,環戊烯、環己烯和環辛烯)。盡管乙烯/α-烯烴互聚物是優選的聚合物,但是也可以使用其它乙烯/烯烴聚合物。本申請所使用的烯烴是指具有至少一個碳-碳雙鍵的基于不飽和烴的化合物族。取決于催化劑的選擇,可以將任何烯烴用于本發明實施方式。優選地,適合的烯烴是含乙烯基不飽和度(vinylicunsaturation)的C3-C2tl脂族和芳族化合物,以及環狀化合物,例如,環丁烯、環戊烯、二環戊二烯和降冰片烯,包括但不局限于在5位和6位取代有C1-C2tl烴基或環烴基的降冰片烯。還包括此類烯烴的混合物以及此類烯烴與C4-C4tl二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的例子包括但不限于丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯,以及1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基環己烯、乙烯基環己烷、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、環戊烯、環己烯、二環戊二烯、環辛烯、C4-Ctt二烯,包括但不限于1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9_癸二烯,其它C4-C4tlα-烯烴等。在某些實施方式中,α-烯烴是丙烯、I-丁烯、I-戊烯、1-己烯、ι-辛烯或它們的組合。盡管任何含乙烯基的烴都潛在地可用于本發明的實施方式中,但實際上的問題(例如,單體可獲得性、成本和從所得的聚合物中方便地除去未反應單體的能力)在單體的分子量變太高時會變得更加嚴重。本申請所述的聚合方法非常適用于生產包括單亞乙烯基芳族單體的烯烴聚合物,所述單亞乙烯基芳族單體包括苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯和叔丁基苯乙烯等。具體地,含乙烯和苯乙烯的互聚物可通過遵循本申請的教導來制備。任選地,可制備具有改進的性質的互聚物,其包括乙烯、苯乙烯和C3-C2tlα-烯烴,任選地包括C4-C2tl二烯。適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個碳原子的直鏈、支鏈或環狀的烴二烯。適合的非共軛二烯的例子包括但不局限于直鏈非環狀二烯,例如,1,4_己二烯、1,6_辛二烯、1,7_辛二烯、1,9_癸二烯;支鏈非環狀二烯,例如,5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7_二甲基-1,7-辛二烯以及二氫月桂烯(dihydromyricene)和二氫羅勒烯(dihydroocinene)的混合異構體;單環脂環族二烯,例如,1,3_環戊二烯、1,4_環己二烯、1,5-環辛二烯和1,5-環十二碳二烯;以及多環脂環族稠合和橋連的環二烯,例如,四氫茚、甲基四氫茚、二環戊二烯、二環_(2,2,1)-庚-2,5-二烯;烯基、亞烷基、環烯基和亞環烷基的降冰片烯,例如,5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB)、5_丙烯基-2-降冰片烯、5-亞異丙基-2-降冰片烯、5-(4_環戊烯基)-2_降冰片烯、5-亞環己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片二烯。通常用于制備EPDM的二烯中,特別優選的二烯是1,4_己二烯(HD)、5_亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亞乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5_亞甲基-2-降冰片烯(MNB)和二環戊二烯(DCPD)。特別優選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)和1,4-己二烯(HD)。可根據本發明實施方式制備的一類理想的聚合物是乙烯、C3-C20a-烯烴(尤其是丙烯)和任選的一種或多種二烯單體的彈性共聚物。用式CH2=Cffif表示用于本發明實施方式的優選的a-烯烴,其中R*是具有1至12個碳原子的線型或支化的烷基。適合的a-烯烴的例子包括但不限于丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。特別優選的a-烯烴是丙烯。基于丙烯的聚合物在本領域中一般稱為EP或EPDM聚合物。用于制備這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的合適的二烯包括含4至20個碳原子的共軛或非共軛的,直鏈或支鏈的,環狀或多環狀的二烯。優選的二烯包括1,4_戊二烯、1,4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環戊二烯、環己二烯和5-亞丁基-2-降冰片烯。特別優選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯。因為含二烯的聚合物包含交替的含較大量或較小量的二烯(包括不含)和a_烯烴(包括不含)的鏈段或嵌段,所以可在不損失隨后聚合物性質的情況下將二烯和a-烯烴的總量降低。即,因為二烯和a-烯烴單體優先結合在一種類型的聚合物嵌段中,而非均勻或隨機地遍及整個聚合物,因此,可被更有效率地利用,且其后可更好地控制聚合物的交聯密度。該可交聯彈性體和固化產物具有有利的性質,包括較高的拉伸強度和較好的彈性回復。在一些實施方式中,用兩種結合不同量的共聚單體的催化劑制備的本發明互聚物具有955至595的由此形成的嵌段重量比率。理想的是,基于聚合物的總重量,彈性體聚合物具有20至90%的乙烯含量、0.1至10%的二烯含量和10至80%的a-烯烴含量。更優選地,基于聚合物的總重量,多_嵌段彈性體聚合物具有60至90%的乙烯含量、0.1至10%的二烯含量和10至40%的a-烯烴含量。優選的聚合物是高分子量聚合物,其具有10,000至約2,500,000,優選為20,000至500,000,更優選為20,000至350,000的重均分子量(Mw),和少于3.5,更優選為少于3.0的多分散性,和1至250的門尼粘度(ML(1+4)125°C)。更優選地,該聚合物具有65至75%的乙烯含量、0至6%的二烯含量和20至35%的a-烯烴含量。乙烯/a-烯烴互聚物可通過在其聚合物結構中結合至少一種官能團而官能化。示例性官能團可以包括例如烯鍵式不飽和單-和雙-官能羧酸、烯鍵式不飽和單-和雙-官能羧酸酐,它們的鹽和它們的酯。此類官能團可接枝至乙烯/a-烯烴互聚物上,或者它可與乙烯和任選的其它共聚單體共聚以形成乙烯、官能共聚單體和任選的其它共聚單體的互聚物。將官能團接枝至聚乙烯的方法描述于例如美國專利4,762,890,4,927,888和4,950,541,將這些專利披露的全部內容通過引用的方式并入本文。一種特別有用的官能團是蘋果酸酐。存在于官能性互聚物中的官能團的量可以變化。官能團在共聚物型官能化互聚物中的存在量通常可以為至少約1.0重量%,優選為至少約5重量%,并且更優選為至少約7重量%。官能團在共聚物型官能化互聚物中的存在量通常將少于約40重量%,優選為少于約30重量%,并且更優選為少于約25重量%。測試方法在下列實施例中,使用了下列分析技術用于樣品1-4和A-C的GPC方法使用配有設定為160°C的熱針的自動化液體處理機械臂將足夠的用300ppmIonol穩定的1,2,4_三氯苯添加至每一干燥的聚合物樣品,以得到30毫克/毫升的最終濃度。將小玻璃攪拌棒置于每一管內,并且將樣品在以250rpm旋轉的加熱軌道式搖床上加熱至160°C并持續2小時。然后,將濃縮的聚合物溶液使用自動化液體處理機械臂和設定為160°C的熱針稀釋至1毫克/毫升。將SymyxRapidGPC系統用于測定每一樣品的分子量數據。將設定為2.O毫升/分鐘流速的Gilson350泵用于泵送氦吹掃過的用300ppmIonol穩定的1,2-二氯苯作為流動相,通過串聯放置的且加熱至160°C的三個Plgel10微米(ym)MixedB300mmX7.5mm柱。使用PolymerLabsELS1000檢測器,將蒸發器設定為250°C,噴霧器設定為165°C,氮氣流速設定為1.8SLM(N2壓強為60-80psi(400_600kPa))。將聚合物樣品加熱至160°C,并使用液體處理機械臂和熱針將每一樣品注射至250μ1回路內。使用兩個轉換回路和重疊注射進行聚合物樣品的連續分析。將樣品數據收集并使用SymyxEpoch軟件進行分析。將峰手工積分,以及所報告的分子量信息未對照聚苯乙烯標準校正曲線進行修正。標準CRYSTAF法支化分布是通過結晶分析分級(CRYSTAF)使用可以從西班牙巴倫西亞的PolymerChar商購得到的CRYSTAF200儀器測定。將樣品溶于160°C的1,2,4-三氯苯(0.66毫克/毫升)1小時,并在95°C穩定45分鐘。取樣溫度以0.2V/min的冷卻速率從95°C變動至30°C。將紅外線檢測器用于測量聚合物溶液濃度。當溫度下降聚合物結晶時測量累積可溶物濃度。累積曲線的分析導數反映聚合物的短鏈支化分布。通過包含在CRYSTAF軟件(版本2001.b,西班牙巴倫西亞的PolymerChar)中的峰分析模塊確定CRYSTAF峰溫度和面積。CRYSTAF峰發現程序識別出作為dW/dT曲線中的最大值的峰值溫度,以及在導數曲線中識別出的峰的兩側的最大正拐點之間的面積。為計算CRYSTAF曲線,優選的處理參數是溫度極限為70°C和修勻參數(smoothingparameters)為高于溫度極限0.1且低于溫度極限0.3。DSC標準方法(排除樣品1-4和A-C)差式掃描量熱法結果是使用配有RCS冷卻附件和自動進樣器的TAI型號Q1000DSC確定。使用50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流。將樣品在壓機中壓成薄膜并于約175°C熔融,然后空氣冷卻至室溫(25°C)。然后,將3-10毫克的材料切成6mm直徑的圓盤,準確地稱重,置于輕鋁鍋內(約50毫克),然后,壓接關閉(crimpedshut)。用以下溫度分布研究樣品的熱行為。將樣品快速加熱至180°C并恒溫保持3分鐘,以除去任何先前的熱歷史。然后以IO0C/min的冷卻速率將樣品冷卻至_40°C并在_40°C保持達3分鐘。其后以10°C/min的加熱速率將樣品加熱至150°C。記錄冷卻和第二加熱曲線。相對于在-30°C和熔化終止之間繪出的線性基線,將DSC熔化峰值按照熱流速率(W/g)中的最大值進行測量。使用線性基線,將熔解熱按照-30°C和熔化終止間的熔融曲線下的面積進行測量。GPC方法(排除樣品1-4和A-C)凝膠滲透色譜系統由PolymerLaboratories型號PL-210或PolymerLaboratories型號PL-220儀器構成。柱和傳送帶隔室在140°C運行。使用3個PolymerLaboratories10-微米Mixed-B柱。溶劑為1,2,4-三氯苯。將樣品以0.1克聚合物在50毫升含200ppm丁基化羥基甲苯(BHT)的溶劑中的濃度制備。通過在160°C輕微攪拌2小時來制備樣品。所用注入體積為100微升,流速為1.0毫升/分鐘。用分子量為580至8,400,000的21個窄分子量分布聚苯乙烯標準物進行GPC柱組件的校正,以6種“雞尾酒”混合物的形式布置,其中各個分子量之間間隔為至少10倍(decade)。所述標準物購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。對于分子量等于或大于1,000,000以在50毫升溶劑中0.025克制備聚苯乙烯標準物,對于分子量小于1,000,000以在50毫升溶劑中0.05克制備聚苯乙烯標準物。在80°C溫和攪拌30分鐘將聚苯乙烯標準物溶解。首先試驗窄標準物混合物,并按最高分子量組分遞減的順序,以使降解最小化。利用下面的方程(如Williams和Ward,.T.Polym.Sci.,Polym.Let.,6,621(1968)中所述)將聚苯乙烯標準峰分子量轉化為聚乙烯分子量舊罾^^二0.431使用ViscotekTriSEC軟件版本3.0進行聚乙烯當量分子量計算。壓縮變定壓縮變定是根據ASTMD395測量。樣品通過以下方法制備堆積3.2mm,2.0mm和0.25mm厚的25.4mm直徑圓盤,直至達到12.7mm的總厚度。在下列條件下用熱壓機模塑的12.7厘米X12.7厘米的壓塑樣片上切割圓盤在190°C以0壓力持續3分鐘,然后在190°C以86MPa持續2分鐘,然后在86MPa用冷流水在壓機內部冷卻。密度根據ASTMD1928制備用于密度測量的樣品。在樣品壓制的1小時內利用ASTMD792方法B進行測量。撓曲模量/割線模量/儲能模量使用ASTMD1928對樣品進行壓塑。根據ASTMD-790測量撓曲模量和2%割線模量。根據ASTMD5026-01或者等同技術測量儲能模量。光學性質使用熱壓機(Carver型號#4095_4PR1001R)壓塑0.4mm厚的膜。將粒料置于聚四氟乙烯片之間,在190°C于55psi(380kPa)加熱3分鐘,再于1.3MPa達3分鐘,然后于2.6MPa達3分鐘。然后,在1.3MPa用流動冷水將該薄膜在壓機中冷卻1分鐘。將壓塑膜用于光學測量、拉伸行為、回復性和應力松弛。使用BYKGardnerHaze-gard如ASTMD1746所規定測量透明度。使用BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45°如ASTMD-2457所規定測量45°光澤度。基于ASTMD1003過程A,使用BYKGardnerHaze-gard測量內霧度。將礦物油施用于膜表面以除去表面刮痕。機械性質拉伸、滯后和撕裂使用ASTMD1708微拉伸試樣測量單軸拉伸中的應力-應變行為。用Instron以500%min-1在21°C拉伸樣品。根據5個試樣的平均值報告拉伸強度和斷裂伸長率。用Instron儀器,使用ASTMD1708微拉伸試樣從循環性加載至100%和300%應變而測定100%和300%滯后。在21°C將樣品以267%分鐘―1加載和卸載3個循環。使用環境室(environmentalchamber)進行在300%和80°C的循環性實驗。在80°C實驗中,在測試前,使樣品在測試溫度平衡45分鐘。在21°C和300%應變的循環性實驗中,記錄第一卸載循環的150%應變的回縮應力。從第一卸載循環使用載荷返回至基線時的應變計算所有實驗的回復百分率。將回復百分率定義為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中,ef是循環性加載的應變,且、是第一卸載循環期間載荷返回至基線時的應變。使用配有環境室的Instron儀器在50%應變和37°C測量應力松弛12小時。量器(gauge)幾何形狀是76mmX25mmX0.4mm。在環境室內在37°C平衡45分鐘后,將樣品以333%分鐘―1拉伸至50%應變。將應力作為時間的函數記錄12小時。12小時后的應力松弛百分率使用下式計算%應力松弛=L°~LnxlOO其中,、是時間為0時50%應變的載荷,且L12是在12小時后50%應變的載荷。在具有0.88g/cc或更少的密度的樣品上使用Instron儀器進行拉伸切口撕裂實驗。幾何形狀是由76mmX13mmX0.4mm的計量段組成,且在試樣長度一半處具有切入試樣中的2mm切口。將樣品在21°C以508mm分鐘―1拉伸至斷裂。以應力-伸長率曲線最高達最大載荷時的應變下的面積計算撕裂能量。報告至少3個樣品的平均值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>在30mm直徑X3.3mm厚的壓塑圓盤上進行熱機械分析(針入溫度),所述壓塑圓盤是在180°C和lOMPa模塑壓力進行5分鐘,然后空氣驟冷而形成。所用儀器是可得自Perkin-Elmer的品牌TMA7。在該測試中,將具有1.5mm半徑尖端(P/NN519-0416)的探針以1N的力施用于樣品圓片的表面。以5°C/min從25°C升溫。將探針針入距離作為溫度的函數進行測量。當探針針入樣品中1mm時,結束實驗。DMA在壓塑圓盤上測量動態機械分析(DMA),所述壓塑圓盤是在熱壓機中于180°C和lOMPa壓力下進行5分鐘,然后在壓機中以90°C/min水冷而形成。使用配有測試扭矩用的雙懸臂固定裝置的ARES受控應變流變儀(TAInstruments)進行測試。壓制1.5mm板材并切成尺寸為32X12mm的試條。將樣品兩端夾在分開10mm(夾具間距AL)的固定裝置之間,且施加-100°C至200°C的連續溫階(每階是5°C)。在每一溫度時,以lOrad/s的角頻率測量扭轉模量G',應變幅度保持在0.和4%之間以確保扭矩足夠并且測量保持在線性狀態。保持10g的初始靜力(自動拉伸模式),以防止發生熱膨脹時樣品中的松弛。因此,夾具間距AL隨著溫度提高,特別是溫度在聚合物樣品的熔點或軟化點之上時更是如此。在最高溫度或者當固定裝置之間的間距達到65mm時,停止試驗。熔體指數根據ASTMD1238,條件190°C/2.16千克測量熔體指數或12。也根據ASTMD1238,條件190°C/10千克測量熔體指數或I1Q。ATREF根據美國專利4,798,081和Wilde,L.;Ryle,T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,I.R.;DeterminationofBranchingDistributionsinPolyethyleneandEthyleneCoplymers,J.Polym.Sci.,20,441-455(1982)中所述的方法進行分析用溫升淋洗分級(ATREF)分析,將它們的全部內容通過引用的方式并入本文。將待分析的組合物溶于三氯苯中,并通過以0.rc/分鐘的冷卻速率將溫度緩慢降至20°C來使其在包含惰性載體(不銹鋼丸)的柱中結晶。該柱配有紅外檢測器。然后通過以1.5°C/min的速率將洗脫溶劑(三氯苯)的溫度從20°C緩慢升至120°C來從柱中洗脫結晶聚合物樣品,從而產生ATREF色譜曲線。13CNMR分析通過向IOmmNMR管中的0.4g樣品添加3克四氯乙烷_d2/鄰二氯苯50/50混合物來制備樣品。通過將NMR管及其內容物加熱至150°C使樣品溶解和均化。對應100.5MHz的13C共振頻率,使用JEOLEclipse400MHz分光計或VarianUnityPlus400MHz分光計收集數據。使用4000瞬變/數據文件,以6秒脈沖重復延遲,獲得數據。對于定量分析,為了實現最小的信噪比,將多個數據文件加至一起。譜寬為25000Hz,最小文件大小為32K數據點。在130°C以IOmm寬譜帶探針分析樣品。使用Randall的三元組法(Randall,J.C.;JMS-Rev.Macromo1.Chem.Phys.,C29,201-317(1989))測定共聚單體結合,將其全部內容通過引用的方式并入本文。通過TREF的聚合物分級通過在160°C攪拌4小時將15-20克聚合物溶于2升1,2,4-三氯苯(TCB)而進行大規模TREF分級。通過15psig(IOOkPa)氮氣將聚合物溶液置于3英寸X4英尺(7.6厘米X12厘米)鋼柱上,所述鋼柱填充有30-40目(600-425μm)球狀的技術質量玻璃珠粒(可得自PottersIndustries,HC30Box20.Brownwood,TX,76801)和不銹鋼的0.028”(0.7mm)直徑的鋼絲切丸(cutwireshot)(可得自Pellets,Inc.63IndustlrialDrive,NorthTonawanda,NY,14120)的6040(νν)混合物。將該柱浸于初始設置成160°C的熱控油套中。首先將管柱彈道式(ballistically)冷卻至125°C,然后,以0.04°C/分鐘緩慢冷卻至20°C,并維持1小時。將新鮮TCB以約65毫升/分鐘引入,同時使溫度以0.1670C/分鐘升高。將來自制備性TREF柱的約2000毫升的部分洗脫液收集在16站熱級分收集器(16stationheatedfractioncollector)中。使用旋轉蒸發儀將每一級分中的聚合物濃縮,直至剩余約50至100ml的聚合物溶液。將該濃縮溶液靜置過夜,然后添加過量的甲醇,過濾并淋洗(包括最后的淋洗在內大約300-500ml的甲醇)。過濾步驟是利用5.0μm聚四氟乙烯涂覆的濾紙(可得自OsmonicsInc.,Cat#Z50WP04750)在3位置真空輔助過濾站上進行的。將濾得的級分在60°C的真空烘箱中干燥過夜,并在分析天平上稱量,然后用于進一步測試。熔體強度熔體強度(MS)是使用配有2.Imm直徑的201模頭的毛細管流變儀以入口角度約45度測量的。在使樣品在190°C平衡10分鐘之后,以1英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)的速率運行活塞。標準測試溫度為190°C。將樣品以2.4毫米/秒2的加速度單軸拉伸至位于模頭以下100mm的一組加速夾(acceleratingnips)。將所需的拉伸力作為夾輥的卷繞速度的函數記錄。將在測試中得到的最大拉伸力定義為熔體強度。在聚合物熔體呈現出拉伸共振的情況下,將拉伸共振開始之前的拉伸力視為熔體強度。將熔體強度以百分之一牛頓(“cN”)記錄。催化劑如果使用,術語“過夜”是指大約16-18小時的時間,術語“室溫”是指20_25°C的溫度,以及術語“混合烷烴”是指可以從ExxonMobilChemicalCompany以商品名IsoparE商購得到的C6_9脂族烴混合物。如果本申請中的化合物名稱與其結構示意圖不符,則應以結構示意圖為準。所有金屬絡合物的合成和所有篩選實驗的制備都是使用干燥箱技術在干燥氮氣氣氛中進行的。所用的所有溶劑是HPLC級的并且在使用之前進行干燥。MMA0是指改性的甲基鋁氧烷,可以從Akzo-NobelCorporation商購得到的三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷。催化劑(B1)的制備如下進行。a)制各(1-甲某乙某)(2-羥某-3,5-二(叔丁某)苯某)甲某亞胺向10mL異丙基胺添加3,5_二-叔丁基水楊醛(3.00g)。溶液快速變成亮黃色。在環境溫度攪拌3小時之后,在真空下除去揮發物,得到亮黃色的結晶固體(產率97%)。b)制備1,2-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(1-(N_(1-甲基乙基)亞胺基)甲基)(2-氧某)二芐某鋯將(1-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(605mg,2.2毫摩爾)于5mL甲苯中的溶液緩慢加至Zr(CH2Ph)4(500mg,1.1毫摩爾)于50mL甲苯中的溶液。將所得的深黃色溶液攪拌30分鐘。減壓下除去溶劑,得到目標產物,為紅棕色的固體。催化劑(B2)的制備如下進行。a)制備(1-(2-甲基環己基)乙基)(2_氧基_3,5_二(叔丁基)苯基)亞胺將2-甲基環己基胺(8.44mL,64.0毫摩爾)溶于甲醇(90mL)中,并添加二-叔丁基水楊醛(10.00g,42.67毫摩爾)。將反應混合物攪拌3小時,然后冷卻至_25°C達12小時。將所得的黃色固體沉淀通過過濾收集,并用冷甲醇(2X15mL)洗滌,然后在減壓下干燥。得到11.17g黃色固體。咕NMR與目標產物(異構體混合物)一致。b)制備二-(1-(2_甲基環己基)乙基)(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺基)二芐基鋯將(1-(2_甲基環己基)乙基)(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63g,23.2毫摩爾)于200mL甲苯中的溶液緩慢添加至&(CH2Ph)4(5.28g,11.6毫摩爾)于600mL甲苯中的溶液中。將所得的深黃色溶液在25°C攪拌1小時。用680mL甲苯進一步稀釋該溶液,得到濃度為0.00783M的溶液。助催化劑1甲基二(C14_18烷基)銨鹽的四(五氟苯基)硼化物(此后稱為脂肪族長鏈銨硼化物(armeeniumborate))的混合物,其基本上如USP5,919,9883的實施例2所披露,通過長鏈三烷基胺(ArmeenM2HT,可得自Akzo-Nobel,Inc.)、HC1和Li[B(C6F5)4]的反應而制備。助催化劑2混合C14_18烷基二甲基銨鹽的雙(三(五氟苯基)_鋁烷)-2-十一烷基咪唑化物(imidazolide),根據USP6,395,671的實施例16制備。28穿梭劑所使用的穿梭劑包括二乙基鋅(DEZ,SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA,SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅烷基)胺化物)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SA10)、異丁基鋁雙(二(正戊基)胺化物)(SA11)、正辛基鋁雙(2,6_二-叔丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(1-萘基)胺化物)(SA13)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(ethylaluminumbis(t-butyldimehtylsiloxide,SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅烷基)胺化物)(SA15)、乙基鋁雙(2,3,6,7_二苯并-1-氮雜環庚烷胺化物)(SA16)、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-1-氮雜環庚烷胺化物)(3々17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物)(SA19)和乙基鋅(叔丁氧化物)(SA20)。實施例1-4,對比例A-C通用高產量平行聚合條件使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高產量平行聚合反應器(PPR)進行聚合,且基本上根據美國專利6,248,540,6,030,917,6,362,309,6,306,658和6,316,663進行操作。在130°C和200pSi(1.4MPa)(在存在所需要的乙烯的情況下)使用以所用的總催化劑計1.2當量的助催化劑1(當MMA0存在時是1.1當量)進行乙烯共聚合反應。在含6X8排列的48個獨立反應器單元(配有預稱重的玻璃管)的平行壓力反應器(PPR)中進行一系列聚合。每一反應器單元中的工作體積為6000yL。在獨立攪拌槳提供攪拌的情況下,對每一單元進行溫度和壓力控制。將單體氣體和淬滅氣體直接送入(plumbed)單元內,且通過自動閥控制。通過注射器向每一反應器單元中自動加入液體試劑,并且儲備溶劑是混合烷烴。添加順序為混合烷烴溶劑(4ml)、乙烯、1-辛烯共聚單體(1ml)、助催化劑1或者助催化劑1/MMA0混合物、穿梭劑以及催化劑或者催化劑混合物。當使用助催化劑1和MMA0的混合物或者兩種催化劑的混合物時,將這些試劑在小瓶中預混,然后立即加至反應器中。當在實驗中省略了試劑時,維持上述其它添加順序。聚合進行大約1-2分鐘,直至達到預定的乙烯消耗。在用CO猝滅之后,冷卻反應器并卸載玻璃管。將這些管轉移至離心/真空干燥單元中,并在60°C干燥12小時。將含干燥聚合物的管稱重,該重量與皮重之間的差值給出了聚合物的凈收率。結果列于表1中。在表1和本申請的其它地方,對比化合物以星號(*)示出。實施例1-4闡明通過本發明合成了線型嵌段共聚物,這由如下所證實當存在DEZ時形成非常窄的MWD,基本上是單峰共聚物;當不存在DEZ時形成雙峰寬分子量分布的產物(分別制成的聚合物的混合物)。由于已知催化劑(A1)比催化劑(B1)使更多的辛烯結合,所以所得的本發明共聚物的不同嵌段或鏈段可以根據支化度或密度進行區分。表1實施A*B*C*1234催化劑催化劑助催化(A1)(B1)劑(|Ltmol)(pmol)(fimol)0.06-0.066-0.10.1100.060.10.1760.060.10.1920.060.10.1920.060.10.1920.060.10.192MMAO(jimol)0.30.50.8穿梭劑(|nmol)產量(g)MnMwMn己基10.13633005023.32_0.1581369571.222.50.2038455265.3025.50.1974287151.194.80.146821611.1214.40.208226751.714.60.187933381.549.4DEZ“(8.0)DEZ“(80.0)TEA“(8.0)TEA“(80.0)1每1000個碳的c6或者更高級鏈含量2雙峰分子量分布可以看出,與在沒有穿梭劑時制備的聚合物相比,根據本發明制備的聚合物具有相對窄的多分散性(Mw/Mn)和較大的嵌段-共聚物含量(三聚物、四聚物或更大)。通過參考圖測定了表1聚合物的進一步表征數據。更具體地,DSC和ATREF結果顯示如下實施例1的聚合物的DSC曲線顯示115.7°C的熔點(Tm),且具有158.lj/g的熔解熱。相應的0^51々?曲線在34.51顯示最高峰,且具有52.9%的峰面積。DSCTm和Tystaf間的差為81.2°C。實施例2的聚合物的DSC曲線顯示具有109.7°C熔點(Tm)的峰,且具有214.OJ/g的熔解熱。相應的CRYSTAF曲線在46.2°C顯示最高峰,且具有57.0%的峰面積。DSCTm和Traystaf間的差為63.5°C。實施例3的聚合物的DSC曲線顯示具有120.7°C熔點(Tm)的峰,且具有160.lj/g的熔解熱。相應的0^31々?曲線在66.11顯示最高峰,且具有71.8%的峰面積。DSCTm和Traystaf間的差為54.6°C。實施例4的聚合物的DSC曲線顯示具有104.5°C熔點(TJ的峰,且具有170.7J/g的熔解熱。相應的CRYSTAF曲線在30°C顯示最高峰,且具有18.2%的峰面積。DSCTm和Traystaf間的差為74.5°C。對比例A的DSC曲線顯示90.0°C的熔點(Tm),且具有86.7J/g的熔解熱。相應的CRYSTAF曲線在48.5°C顯示最高峰,且具有29.4%的峰面積。這些值均與低密度的樹脂一致。DSCTm和Tystaf間的差為41.8°C。對比例B的DSC曲線顯示129.8°C的熔點(Tm),且具有237.OJ/g的熔解熱。相應的CRYSTAF曲線在82.4°C顯示最高峰,且具有83.7%的峰面積。這些值均與高密度的樹脂一致。DSCTm和Tystaf間的差為47.4°C。對比例C的DSC曲線顯示125.3°C的熔點(Tm),且具有143.OJ/g的熔解熱。相應的CRYSTAF曲線在81.8°C顯示最高峰,且具有34.7%的峰面積,以及在52.4°C顯示較低的結晶峰。兩峰之間的間隔與高結晶和低結晶聚合物的存在一致。DSCT^nTCTystaf間的差為43.5°C。實施例5-19,對比例D-F,連續溶液聚合,催化劑A1/B2+DEZ在配有內部攪拌器的計算機控制的高壓釜反應器中進行連續溶液聚合。在配有用于控制溫度的夾套和內部熱電偶的3.8L反應器中,加入已純化的混合烷烴溶劑(可得自ExxonMobilChemicalCompany的Isopar£)、2.70磅/小時(1.22千克/小時)的乙烯、1-辛烯和氫氣(如果使用)。通過質量流量控制器測量進入反應器的溶劑進料。變速隔膜泵控制進入反應器的溶劑流速和壓力。在泵排放時,取側流提供用于催化劑和助催化劑1注射管線以及反應器攪拌器的沖洗流。通過Micro-Motion質量流量計測量這些流,并通過控制閥或通過針閥的手工調節進行控制。將剩余的溶劑與1-辛烯、乙烯和氫(如果使用)合并,并供至反應器中。使用質量流量控制器來按需要向反應器輸送氫。在進入反應器之前,使用熱交換器控制溶劑/單體溶液的溫度。此流進入反應器的底部。使用泵和質量流量計計量催化劑組分溶液,且將其與催化劑沖洗溶劑合并,并引入反應器的底部。在劇烈攪拌條件下將反應器在500psig(3.45MPa)全液體(liquid-full)運行。通過反應器頂部的排出管線將產物移除。反應器的所有排出管線都用蒸汽加熱并絕熱。將少量水與任何穩定劑或其它添加劑一起添加至排出管線中并使該混合物通過靜態混合器,由此終止聚合。然后使產品流在脫揮發分之前通過熱交換器進行加熱。使用排氣式擠出機和水冷造粒機擠出,從而回收聚合物產品。工藝細節和結果示于表2中。選擇的聚合物的性質列于表3。表2制備示例性聚合物的工藝細節<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>*對比例,不是本發明的實施例1標準cm3/min2[N-(2,6-二(1-曱基乙基)笨基)胺基)(2-異丙基笨基)(0[-備2-二基(6-吡淀-2-二基)甲烷)]二甲基鉿3雙-(1-(2-曱基環己基)乙基)(2-ftJ-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺基)二芐基鋯4在反應器中的摩爾比5聚合物生產速度6在反應器中乙烯轉化百分率7效率,聚合物千克數/M克數,其中M克數=Hf克數克數如前實施例,用DSC和ATREF測試所得的聚合物。結果如下實施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有119.6°C熔點(Tm)的峰,且具有60.OJ/g<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在47.6°C顯示最高峰,且具有59.5%的峰面積。DSCTm和Tystaf間的差是72.0°C。實施例6的聚合物的DSC曲線顯示具有115.2°C熔點(Tm)的峰,且具有60.4J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在44.2°C顯示最高峰,且具有62.7%的峰面積。DSCTm和Tystaf間的差是71.0°C。實施例7的聚合物的DSC曲線顯示具有121.3°C熔點(TJ的峰,且具有69.lj/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在49.2°C顯示最高峰,且具有29.4%的峰面積。DSCTm和Tystaf間的差是72.1°C。實施例8的聚合物的DSC曲線顯示具有123.5°C熔點(Tm)的峰,且具有67.9J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在80.1°C顯示最高峰,且具有12.7%的峰面積。DSCTm和Tystaf間的差是43.4°C。實施例9的聚合物的DSC曲線顯示縣有124.6°C熔點(Tm)的峰,且具有73.5J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在80.8°C顯示最高峰,且具有16.0%的峰面積。DSCTm和Tystaf的差是43.8°C。實施例10的聚合物的DSC曲線顯示具有115.6°C熔點(Tm)的峰,且具有60.7J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在40.9°C顯示最高峰,且具有52.4%的峰面積。DSCTm和Tystaf間的差是74.7°C。實施例11的聚合物的DSC曲線顯示具有113.6°C熔點(Tm)的峰,且具有70.4J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在39.6°C顯示最高峰,且具有25.2%的峰面積。DSCTm和Tystaf間的差是74.1°C。實施例12的聚合物的DSC曲線顯示具有113.2°C熔點(Tm)的峰,且具有48.9J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于30°C的峰。(為進一步計算,將Tystaf設定為30°C)。DSCTm和T。rystaf的差是83.2°C。實施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114.4°C熔點(Tm)的峰,且具有49.4J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在33.8°C顯示最高峰,且具有7.7%的峰面積。DSCTm和Tystaf間的差是84.4°C。實施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有120.8°C熔點(Tm)的峰,且具有127.9J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在72.9°C顯示最高峰,且具有92.2%的峰面積。DSCTm和Tystaf的差是47.9°C。實施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有114.3°C熔點(Tm)的峰,且具有36.2J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在32.3°C顯示最高峰,且具有9.8%的峰面積。DSCTm和Tystaf間的差是82.0°C。實施例16的聚合物的DSC曲線顯示具有116.6°C熔點(Tm)的峰,且具有44.9J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在48.0°C顯示最高峰,且具有65.0%的峰面積。DSCTm和Tystaf間的差是68.6°C。實施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有116.0°C熔點(Tm)的峰,且具有47.OJ/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在43.1°C顯示最高峰,且具有56.8%的峰面積。DSCTm和Tystaf間的差是72.9°C。實施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有120.5°C熔點(Tm)的峰,且具有141.8J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在70.0°C顯示最高峰,且具有94.0%的峰面積。DSCTm和Tystaf的差是50.5°C。實施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8°C熔點(Tm)的峰,且具有174.8J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在79.9°C顯示最高峰,且具有87.9%的峰面積。DSCTm和Tystaf間的差是45.0°C。對比例D的聚合物的DSC曲線顯示具有37.3°C熔點(TJ的峰,且具有31.6J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于30°C的峰。這些數值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm和Tystaf間的差是7.3°C。對比例E的聚合物的DSC曲線顯示具有124.0°C熔點(TJ的峰,且具有179.3J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在79.3°C顯示最高峰,且具有94.6%的峰面積。這些數值皆與高密度的樹脂一致。DSCTffl與Traystaf間的差是44.6°C。對比例F的聚合物的DSC曲線顯示出具有124.8°C的熔點(TJ的峰,且具有90.4J/g的熔解熱。相對應的CRYSTAF曲線在77.6°C顯示最高峰,且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與高結晶和低結晶聚合物的存在一致。DSC、與!;巾㈣間的差是47.2°C。物理性質測試評估聚合物樣品的物理性質,例如耐高溫性質(以TMA溫度測試證實)、粒料粘連強度、高溫回復性、高溫壓縮變定和儲能模量比率(G’(25°C)/G’(100°C))。在測試中包含數種可商購得到的聚合物對比例(T是基本線型的乙烯/I-辛烯共聚物(AFIFINITY,可得自TheDowChemicalCompany),對比例H*是彈性體的基本線型的乙烯/I-辛烯共聚物(AFFNITYEG8100,可得自TheDowChemicalCompany),對比例I是基本線型的乙烯/I-辛烯共聚物(AFFINITYPL1840,可得自TheDowChemicalCompany),對比例J是氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRAT0NG1652,可得自KRAT0NPolymers),對比例K是熱塑性硫化橡膠(TPV,含有分散在其內的交聯彈性體的聚烯烴共混物)。結果列于表4。表4:高溫機械性質<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>在表4中,對比例F(其是同時使用催化劑A1和B1聚合得到的兩種聚合物的物理共混物)的1mm針入溫度為約70°C,而實施例5_9的1mm針入溫度為100°C或更高。此夕卜,實施例10-19的1mm針入溫度均高于85°C,其中大多數的1mmTMA溫度高于90°C或者甚至高于100°C。這顯示與物理共混物相比新型聚合物在較高的溫度具有較好的尺寸穩定性。對比例J(商用SEBS)具有約107°C的良好1mmTMA溫度,但其具有約100%的極差(高溫70°C)壓縮變定,且在高溫(80°C)300%應變回復期間也未回復(樣品斷裂)。因此,此示例性聚合物具有獨特的性質組合,這些獨特的性質組合即使在一些可購得的高性能熱塑性彈性體中也不可獲得。相似地,表4對于本發明聚合物顯示6或更低的低(良好)儲能模量比率G’(25°C)/G’(100°C),而物理共混物(對比例F)具有9的儲能模量比率,并且相似密度的無規乙烯/辛烯共聚物(對比例G)具有高一數量級的儲能模量比率(89)。理想的是,聚合物的儲能模量比率盡可能接近1。這些聚合物相對較不受溫度影響,且從這些聚合物制得的制品可在廣泛溫度范圍內有效地使用。此低儲能模量比率和不受溫度影響的特征在彈性體應用中,例如在壓敏性粘合劑制劑中特別有用。表4中的數據還闡明本發明聚合物具有改進的粒料粘連強度。具體地,實施例5的粒料粘連強度為OMPa,這意味在測試條件下其是自由流動的,作為比較,對比例F和G顯示相當的粘連作用。粘連強度是重要的,這是因為具有大的粘連強度的聚合物的大批運輸可導致在儲藏或運輸時產品結塊或者粘在一起,從而得到差的操作性。本發明聚合物的高溫(70°C)壓縮變定通常是良好的,這意味著通常少于約80%,優選為少于約70%,并且特別為少于約60%。相反地,對比例F、G、H和J皆具有100%的70°C壓縮變定(最大可能值,表示無回復)。良好的高溫壓縮變定(低數值)對于例如墊片、窗框和o形環等的應用是特別需要的。表5顯示新型聚合物以及各種對比聚合物在環境溫度的機械性質結果。可看出,本發明聚合物在依據ISO4649測試時具有良好耐磨性,一般是顯示少于90mm3,優選為少于約80mm3,且特別是少于約50mm3的體積損失。在此測試中,較高數值表示較高體積損失和從而耐磨性較低。本發明聚合物的通過拉伸切口撕裂強度測量的撕裂強度一般是1000mJ或更高,¥每,制<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>如表5所示。本發明聚合物的撕裂強度可高達3000mJ,或甚至高達5000mJ。對比聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂強度。表5也顯示本發明聚合物的在150%應變的回縮應力比一些對比樣品的在150%應變的回縮應力更好(由較高的回縮應力值證明)。對比例F、G和H在150%應變時具有400kPa或更少的回縮應力值,而本發明聚合物在150%應變時具有500kPa(實施例11)至最高約1100kPa(實施例17)的回縮應力值。對于彈性應用,例如彈性纖維和織物,特別是非織造的織物,具有高于150%回縮應力值的聚合物是相當有用的。其它應用包括尿布、衛生用品和醫療用衣物的束腰帶應用,例如,垂懸帶(tabs)和彈性帶。表5還顯示,相對于例如對比例G,本發明的聚合物還具有改善的(較低的)應力松弛(在50%的應變時)。較低的應力松弛意味著該聚合物在應用中較好地保持其力,例如尿布和在體溫時期望長期保持彈性性質的其它衣物。光學測試表6聚合物光學性質<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表6中報告的光學性質是基于基本缺乏取向的壓塑膜。由于在聚合中使用的鏈穿梭劑量變化而造成的結晶尺寸變化,聚合物的光學性質可在廣泛范圍內變化。多嵌段共聚物的萃取進行實施例5、7和對比例E的聚合物的萃取研究。在實驗中,將聚合物樣品稱取至玻璃燒結萃取套管中,且裝配至Kumagawa型萃取器內。用氮氣吹掃具有樣品的萃取器,且將350毫升的二乙醚裝入500毫升圓底燒瓶。然后,將燒瓶裝配至萃取器。將醚加熱并同時攪拌。在醚開始冷凝在套管內時記錄時間,且在氮氣下進行萃取24小時。此時,停止加熱,且使溶液冷卻。將萃取器中剩余的任何醚返回至燒瓶。在真空下于環境溫度蒸發燒瓶內的醚,且用氮氣將所得的固體吹掃干燥。使用己烷連續清洗,將所有殘留物轉移至已稱重的瓶內。然后,用另一氮氣吹掃將混合的己烷清洗物蒸發,且使殘留物在40°C真空干燥過夜。用氮氣將萃取器中的所有殘余醚吹掃干燥。然后,將裝有350毫升己烷的第二個干凈圓底燒瓶與萃取器連接。在攪拌下將己烷加熱至回流,且在第一次注意到己烷冷凝至套管內后維持回流24小時。然后,停止加熱,并使燒瓶冷卻。將萃取器內剩余的所有己烷轉移回到燒瓶。通過在真空下于環境溫度蒸發將己烷除去,且使用連續的己烷清洗將燒瓶內剩余的所有殘留物轉移至已稱重的瓶內。通過氮氣吹掃將燒瓶內的己烷蒸發,且使殘留物在40°C真空干燥過夜。將萃取后留在套管內的聚合物樣品從套管轉移至已稱重的瓶內,且在40°C真空干燥過夜。結果列于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>1通過13C匪R測定其它聚合物實施例19A-J,連續溶液聚合,催化劑A1/B2+DEZ對于實施例19A-I在計算機控制的充分混合反應器內進行連續溶液聚合反應。將純化的混合烷烴溶劑(IsoparE,可得自ExxonMobilInc.)、乙烯、1-辛烯和氫(如果使用)混合并供應至27加侖的反應器。通過質量流量控制器測量進入反應器的進料。在進入反應器之前通過使用乙二醇(glycol)冷卻熱交換器控制進料流的溫度。使用泵和質量流量計計量催化劑組分溶液。在約550psig壓力以全液體運行反應器。當離開反應器時,將水和添加劑注入聚合物溶液中。水將催化劑水解并終止聚合反應。然后將后反應器溶液加熱,為二-階段脫揮發分作準備。在脫揮發分過程中將溶劑和未反應單體除去。將聚合物熔體泵送至模頭,用于水下粒料切割。對于實施例19J在配有內部攪拌器的計算機控制的高壓釜反應器內進行連續溶液聚合。將純化的混合烷烴溶劑(IsoparE,可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(1.22千克/小時)的乙烯、1-辛烯和氫(如果使用)供應至配有用于控制溫度的套管和內部熱電偶的3.8升反應器。通過質量流量控制器測量進入反應器的溶劑進料。變速隔膜泵控制進入反應器的溶劑流速和壓力。在泵排放時,取側流提供用于催化劑和助催化劑注射管線以及反應器攪拌器的沖洗流。通過Micro-Motion質量流量計測量這些流,并通過控制閥或通過針閥的手工調節進行控制。將剩余的溶劑與1-辛烯、乙烯和氫(如果使用)合并,并供至反應器中。使用質量流量控制器來按需要向反應器輸送氫。在進入反應器之前,使用熱交換器控制溶劑/單體溶液的溫度。此流進入反應器的底部。使用泵和質量流量計計量催化劑組分溶液,且將其與催化劑沖洗溶劑合并,并引入反應器的底部。在劇烈攪拌條件下將反應器在500pSig(3.45MPa)全液體運行。通過反應器頂部的排出管線將產物移除。反應器的所有排出管線都用蒸汽加熱并絕熱。將少量水與任何穩定劑或其它添加劑一起添加至排出管線中并使該混合物通過靜態混合器,由此終止聚合。然后使產品流在脫揮發分之前通過熱交換器進行加熱。使用排氣式擠出機和水冷造粒機擠出,從而回收聚合物產品。方法的細節和結果列于表8。表9A-C提供了所選的聚合物性質。在表9B中,本發明實施例19F和19G在伸長500%后顯示出大約65-70%應變的低的瞬時永久變形。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>1.關于各種聚合物的嵌段指數的計算的其它信息披露于2006年3月15日以ColinL.P.Shan、LonnieHazlitt等人名義提交并轉讓給DowGlobalTechnologiesInc.的美國專利申請11/376,835,標題為"Ethy丨ene/a-OlefinBlockInterpo丨ymers,’,將其披露的全部內容通過引用的方式并入本文。2.Zn/C2*1000=(Zn進料流速*Zn濃度/1000000/Zn的Mw)/(總乙烯進枓流速*(卜乙烯轉化速率分數(l-fractionalethyleneconversionrate))/乙烯的Mw)*1000。請注意,在"Zn/C2*1000”中的"Zn"是指用于聚合工藝的二乙基鋅("DEZ")中的鋅的量,以及"C2"是指用于聚合工藝的乙烯的量。表11中所示的聚合條件制備。這些聚合物表現出的性質列于表10中。表10也列出了這些聚合物使用的任何添加劑。表10-實施例20的性質和添加劑<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>Irganox1010是四亞甲基(3,5-二-叔丁基_4_羥基氫化肉桂酸酯)甲烷。Irganox1076是十八烷基-3-(3‘,5'-二叔丁基-羥基苯基)丙酸酯。Irgafos168是三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯。Chimasorb2020是N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺與2,3,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反應產物。<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>或多種(1)MW/Mn為約1.7至約3.5,至少一個熔點Tm,以攝氏度計,和密度d,以克/立方厘米計,其中所述Tm和d的數值對應于以下關系Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(2)Mw/Mn為約1.7至約3.5,其特征在于熔解熱AH,以J/g計,和以攝氏度計的A量,AT,定義為在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差,其中所述AT和AH的數值具有以下關系對于AH大于0且至多130J/g,AT>-0.1299(AH)+62.81,對于AH大于130J/g,AT彡48°C,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定,以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30°C;或(3)用乙烯/a-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300%應變和1個循環時的彈性回復率Re,以百分率計,以及具有密度d,以克/立方厘米計,其中當所述乙烯/a-烯烴互聚物基本不含交聯相時所述Re和d的數值滿足以下關系Re>1481-1629(d);或(4)當使用TREF分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當的無規乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%,其中所述與之相當的無規乙烯互聚物具有相同的共聚單體,并且其熔體指數、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述乙烯/a-烯烴互聚物的這些性質相差士10%以內;或(5)在25°C的儲能模量G’(25°C),和在100°C的儲能模量G’(100°C),其中所述G,(25°C)與G,(100°C)的比率為約11至約91;或(6)平均嵌段指數大于0且至多約1.0,以及分子量分布Mw/Mn大于約1.3;或(7)至少一種當使用TREF分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的嵌段指數為至少0.5且至多約1;和(B)脂肪酸酰胺,該脂肪酸酰胺每分子包括約25至45個碳原子。乙烯/a-烯烴互聚物如下詳述。優選的互聚物包括乙烯_己烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物。優選互聚物是密度為至少約0.85和優選至少約0.865g/cm3(ASTMD792)的那些。相應地,密度通常小于約0.93,優選小于約0.92g/cm3(ASTMD792)。織物的乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于未交聯熔體指數為約0.1至約lOg/lOmin。如果希望交聯,則交聯的聚合物的百分數通常為至少10%,優選至少約20%,更優選至少約25重量%至約至多90%,優選至多約75%,按照形成膠體的重量%測量。例如,如果使用電子束,則隨著電子束劑量增加,交聯的量(凝膠含量)也增加。本領域技術人員將會理解交聯的量與電子束劑量之間的精確關系可能受到給定聚合物性質(例如分子量或熔體指數)的影響。所述脂肪酸酰胺通常具有適于將組合物加工成纖維和/或織物的分子量。因此,分子量應該足夠高,使得酰胺在例如使用聚合物制備纖維和織物的溫度時,基本不分解,并因此與得以保持。另一方面,分子量應該不太高,使得大量(例如大于約10,優選大于約30,優選大于約50重量%)的所用酰胺不易于被例如異丙醇從任何所得纖維或織物洗去。通常,具有合適分子量的脂肪酸酰胺每個分子包括約25至約45,優選約30至約40,更優選約4732至約38個碳原子。所用脂肪酸酰胺的類型可根據組合物的預期用途、所需性質和其它組分而變化。例如,如果希望從組合物制備纖維,那么有利的是選擇酰胺并以降低或有助于降低退繞從所述組合物制備的纖維時的卷取張力的量使用。在這方面,仲酰胺可能是特別有用的。特別優選的脂肪酸酰胺是亞乙基雙C12_2(l酰胺,其中C12_2(l代表具有約12至約20個碳原子的取代或未取代亞烷基或者亞烯基;亞甲基雙C13_21酰胺,其中C13_21代表具有約13至約21個碳原子的取代或未取代亞烷基或者亞烯基;和亞丙基雙Cn_19酰胺,其中Cn_19代表具有約11至約19個碳原子的取代或未取代亞烷基或者亞烯基。前述亞丙基、亞烷基和亞烯基可以為直鏈或支化的。可用于本發明的具體的脂肪酸酰胺包括例如亞乙基雙油酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、硬脂基芥酰胺以及它們的混合物。所用的脂肪酸酰胺的量也可以隨著組合物的的預期用途、所需性質和其它組分而變化。例如,如果希望從組合物制備纖維,那么有利的是選擇酰胺并以降低或有助于降低退繞從所述組合物制備的纖維時的卷取張力的量使用。在這方面,所用的量應該不太大,使得其干擾纖維或織物形成或所需性質。另一方面,該量應該不太小,使得與不含合適酰胺的組合物相比,所需纖維的卷取張力不降低。在纖維中,例如,這種所希望的量可以取決于所制備的纖維旦數。即,對于低旦纖維,較高的酰胺重量%可能是希望的,這是因為獲得了較高的表面積體積比。圖10顯示了歸一化到40旦的歸一化表面積體積比與旦數的關系。圖10示出了y=6.323r°_5,其中y為歸一化的表面積體積比,x為旦數。本領域技術人員從圖10可以了解,如果例如5000ppm酰胺可用于40旦的旦數,則對于140旦,2672ppm可能是有用的(5000ppm*6.323再除以140的平方根)。通常,對于許多組合物,組合物中脂肪酸酰胺的量為至少約0.05,優選至少約0.1,更優選至少約0.25重量%,基于所述組合物的總重量。通常,對于許多組合物,組合物中脂肪酸酰胺的量為至多約1.5,優選至多約1.0,更優選至多約0.75重量%,基于所述組合物的總重量。互聚物、脂肪酸和任何其它合適的添加劑(例如下述的那些)可以使用任何合適方式均勻混合。通常,這種混合可以通過提高溫度來促進。如果在環境壓力進行,溫度通常應該低于待混合的各種組分的沸點但是高于熔點。如果需要在例如纖維中使用組合物,那么混合應該在纖維形成之前進行或者與纖維形成一起進行。適用于織物和紡織制品的纖維。本發明還涉及適用于織物的交聯的纖維,其中所述纖維可以由上述組合物制備。通常,當使用例如下面實施例28中描述的條件,將使用本發明的組合物制備的交聯纖維退繞時,與由不含適當量(例如通常為約0.05至約1.5重量%)的脂肪酸酰胺的組合物形成的相當的纖維相比時,卷取張力減少至少約10,優選至少約20,優選至少約30,優選至少約40%。在絕對數值意義上,當使用例如下面實施例28中描述的條件,將使用本發明的組合物制備的例如40旦纖維退繞時,卷取張力通常小于或等于約3,優選小于或等于約2.5,優選小于或等于約2cN(在距離內部帶狀芯部(bobbincore)為0.5cm)和/或小于或等于約2.25,優選小于或等于約1.9,優選小于或等于約1.6cN(在距離內部帶狀芯部為1.5cm)和/或小于或等于約0.9,優選小于或等于約0.7,優選小于或等于約0.6cN(在距離內部帶狀芯部為3.0cm)。這種降低的卷取張力通常使得人們能夠制備具有較大凈纖維重量的線軸。例如,取決于纖維和線軸的類型,線軸通常的凈纖維重量可以為大于250克,優選大于300克,優選大于400克,優選大于550克。類似地,當由本發明的組合物制備纖維時,通常可以在一個線軸上卷繞較大長度的纖維,所述纖維可能能夠基本均勻地分布在所述線軸上。有利的是,由本發明的組合物制備的纖維的平均摩擦系數通常基本上類似于由不使用每個分子包含約25至約45個碳原子的脂肪酸酰胺的組合物制備的纖維的平均摩擦系數相似。纖維可以適用于織物,例如紡織制品,其中所述纖維包括(a)至少約的根據ASTMD629-99的聚烯烴和至少一種交聯劑的反應產物,和(b)纖維重量的約0.05至約1.5重量%的脂肪酸酰胺,每個分子包括約25至約45個碳原子;其中所述纖維的單絲斷裂伸長率大于約200%,優選大于約210%,優選大于約220%,優選大于約230%,優選大于約240%,優選大于約250%,優選大于約260%,優選大于約270%,優選大于約280%,可以高達600%,根據ASTMD2653-01(在第一次單絲斷裂試驗的伸長率)。本發明的纖維的特征進一步的特征在于200%伸長率的載荷/在100%伸長率載荷的比率大于或等于約1.5,優選大于或等于約1.6,優選大于或等于約1.7,優選大于或等于約1.8,優選大于或等于約1.9,優選大于或等于約2.0,優選大于或等于約2.1,優選大于或等于約2.2,優選大于或等于約2.3,優選大于或等于約2.4,可以高達4,根據ASTMD2731-01(在最終的纖維形式中在規定伸長率的力下)。聚烯烴可以選自任何合適的聚烯烴或者聚烯烴的共混物。這些聚合物包括,例如無規乙烯均聚物和共聚物,乙烯嵌段均聚物和共聚物,聚丙烯均聚物和共聚物,以及它們的混合物。特別優選的聚烯烴是乙烯/a-烯烴互聚物,其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有以下特征中的一種或多種(1)平均嵌段指數大于0且至多約1.0,以及分子量分布Mw/Mn大于約1.3;或(2)至少一種當使用TREF分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的嵌段指數為至少0.5且至多約1;或(3)MW/Mn為約1.7至約3.5,至少一個熔點Tm,以攝氏度計,和密度d,以克/立方厘米計,其中所述Tm和d的數值對應于以下關系Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(4)Mw/Mn為約1.7至約3.5,其特征在于熔解熱AH,以J/g計,和以攝氏度計的A量,AT,定義為在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差,其中所述AT和AH的數值具有以下關系對于AH大于0且至多130J/g,AT>-0.1299(AH)+62.81,對于AH大于130J/g,AT彡48°C,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定,以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30°C;或(5)用乙烯/a-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300%應變和1個循環時的彈性回復率Re,以百分率計,以及具有密度d,以克/立方厘米計,其中當所述乙烯/a-烯烴互聚物基本不含交聯相時所述Re和d的數值滿足以下關系Re>1481-1629(d);或(6)當使用TREF分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當的無規乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%,其中所述與之相當的無規乙烯互聚物具有相同的共聚單體,并且其熔體指數、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述乙烯/a-烯烴互聚物的這些性質相差士10%以內;或(7)在25°C的儲能模量G’(25°C),和在100°C的儲能模量G’(100°C),其中所述G,(25°C)與G,(100°C)的比率為約11至約9:1。取決于所需應用,可以將所述纖維制成任何需要的尺寸和截面形狀。對于許多應用,近似圓形的截面是理想的,因為這樣減少摩擦。然而,也可以使用其它形狀,例如三葉形或扁平(即,象“條帶”或“帶”一樣的)形狀。旦是紡織術語,其被定義為纖維每9000米長度所具有的克數。優選的尺寸(sizes)包括每根纖維的旦數為至少約1,優選為至少約20,優選為至少約50,至最多約200,優選為最多約150,優選為最多約100,優選為最多約80旦。纖維通常是彈性的,通常是交聯的。纖維包括乙烯/a-烯烴互聚物以及任何合適交聯劑的反應產物,即,交聯乙烯烯烴互聚物。本申請使用的“交聯劑”是對一種或多種(優選為多數)纖維進行交聯的任何方式。因此,交聯劑可以是化學化合物,但是不僅限于此。本申請使用的交聯劑也包括在交聯催化劑存在或不存在情況下的電子束輻射、0射線、Y射線、電暈輻射、硅烷、過氧化物、烯丙基化合物和紫外線輻射。美國專利No.6,803,014和6,667,351披露了可用于本發明實施方式中的電子束輻射方法。在一些實施方式中,以形成的凝膠的重量百分數測得的交聯聚合物的百分數為至少約10重量%,優選為至少約20重量%,更優選為至少約25重量%,至最多約75重量%,優選為最多約50重量%。取決于應用,所述纖維可以采取任何適合的形式,包括短纖維或粘合用纖維(binderfiber)0典型的例子可以包括單組分纖維、雙組分纖維、熔噴纖維、熔紡纖維或紡粘纖維。在雙組分纖維的情況中,它可以具有皮芯結構;海島結構;并列結構;基質-原纖結構;或分段式餡餅結構(segmentedpiestructure)0有利地,可以將常規纖維形成方法用于制備前述纖維。此類方法包括例如美國專利4,340,563;4,663,220;4,668,566;4,322,027;和4,413,110中所述的方法。由本發明的組合物制備的纖維在多個方面促進加工。首先,由本發明的組合物制備的纖維通常比由不含脂肪酸酰胺的組合物制備的纖維更好地從線軸上退繞。例如,相對于不含脂肪酸酰胺的纖維,由本發明的組合物制備的纖維通常使用始終較低的卷取張力從表面到芯退繞,如此低使得纖維由于過度的退繞張力斷裂和/或機械停止顯著減少。雖然不希望受限于任何具體理論,相信改善的退繞性能與退繞張力隨著離芯的距離增加而降低相關。由不含脂肪酸酰胺的組合物制備的纖維當呈現圓形橫界面時通常不能提供令人滿意的退繞性能,這是因為它們的基礎聚合物過渡應力松弛。另一優點是,可以將所述纖維在圓筒型機器中針織,其中所述從線軸至織針始終驅動長絲的彈性導紗器為固定式導紗器如陶瓷和金屬導紗眼導紗器(eyelets)。相反,一些常規彈性烯烴纖維要求這些導紗器由轉動元件如滑輪組成,以在機器部件如導紗器發熱時將摩擦最小化,使得能夠在圓筒型針織過程中避免機器停止或長絲斷裂。即,由本發明的組合物制成的纖維對機器的導向原件的摩擦基本上類似于由不含脂肪酸酰胺的組合物制備的纖維的摩擦,并且足以用于例如圓筒型針織機上的固定式陶瓷或金屬導紗器。關于圓筒型針織的其它信息參見例如BambergMeisenbach,“CircularKnitting=TechnologyProcess,Structures,Yarns,Quality",1995,將其全部內容通過引用的方式并入本文。由本發明纖維制備的纖維可以制成織物,例如針織物或機織物、無紡布、紗線或者梳理纖維網。紗線可以是包覆或者未包覆的。當被包覆時,其可以被棉紗或者尼龍紗線包覆。由本發明組合物制備的纖維特別適用于機織物的高速包覆應用,例如噴氣包覆或渦流紡紗。本發明的纖維還特別適用于織物,例如圓筒形針織織物(circularknitfabrics)和經編針織物(warpknittedfabrics),這是因為前述的某些優勢。更具體地,所述脂肪酸酰胺通常促進圓筒形針織和/或整經步驟中的退繞。可以將各種添加劑加入到本發明的組合物和/或纖維中。這些添加劑包括,例如選自以下的那些抗氧化劑、填料、加工助劑、滑石、咬模穩定劑(diebuildupstabilizers)、抗氧化劑、填料、紡絲給油劑以及它們的混合物。可以將抗氧化劑(例如,IRGAFOS168、IRGANOX1010、IRGANOX3790和CHIMASSORB944,CibaGeigyCorp.制造)添加至乙烯聚合物,以防止在成型或制造操作期間無效降解(undodegradation),和/或較好地控制接枝或交聯的程度(即,抑制過度膠凝)。為了諸如失活殘余催化劑和/或改善加工性能的目的,也可以使用工藝添加劑(In-processadditives),例如硬脂酸鈣、水、含氟聚合物等。可以將TINUVIN770(得自Ciba-Geigy)用作光穩定劑。可以對所述共聚物進行填充或不填充。如果填充,則填料的存在量不應超過會對耐熱性或在高溫的彈性產生不利影響的量。如果存在,則基于共聚物的總重量(或者如果是共聚物和一種或多種其它聚合物的共混物,則基于共混物的總重量),填料的量通常為0.01至80重量%。代表性的填料包括高嶺土、氫氧化鎂、氧化鋅、二氧化硅和碳酸鈣。填料可以是涂覆的或未涂覆的。為降低纖維的摩擦系數,可以使用各種紡絲給油制劑,例如分散在紡織用油中的金屬皂(參見例如美國專利3,039,895或美國專利6,652,599)、基礎油中的表面活性劑(參見例如美國公開文本2003/0024052)和聚烷基硅氧烷(參見例如美國專利3,296,063或美國專利4,999,120)。美國專利公開文本10/933,721(作為US20050142360出版)披露了紡絲給油組合物,也可以將該紡絲給油組合物用于本申請。針織織物和機制織物本發明還涉及包含聚烯烴聚合物的改善針織和編制紡織制品。對于本發明的目的,“紡織制品”包括織物以及制品,即由本發明的織物制備的衣物,例如衣服、床單和其它亞麻布。針織是指用手、用針織織針或在機器上以一系列連接線圈對紗線或絲線進行纏結。本發明可以適用于任何類型的針織,包括例如,經編或緯編、平針針織和圓筒形針織(circularknitting)。當用于其中使用圓筒型織針的圓筒形針織(即,以圓筒形針織)中時,本發明是特別有利的。本發明也可以適用于任何類型的機織,例如,在經向、緯向或者這兩個方向使用由本發明的組合物制備的纖維。對于這種機織物,可以使用純粹的本發明纖維或者在紗線中與其它天然或合成材料一起使用,例如纖維素、棉、亞麻、苧麻、人造絲、尼龍、粘膠、大麻、羊毛、蠶絲、亞麻、竹、天絲、馬海毛、聚酯、聚酰胺、聚丙烯,聚烯烴、其它纖維素類材料、蛋白質、合成材料以及它們的混合物。通常而言,對于這些機織物,制備包芯紗,其包括乙烯/α-烯烴互聚物作為芯和其它短纖維或長絲作為包覆材料。這些短纖維或者長絲纖維包括,例如纖維素、芳族聚酰胺、對芳族聚酰胺(para-aramids)、聚酯、羊毛、蠶絲等等,及其共混物。使用的方法并不重要,并可以包括例如環錠紡紗、賽絡紡、噴氣紡紗、德雷夫紡紗和氣流紡紗,帶有核心附件(coreattachments)。包含乙烯/α-烯烴互聚物的紗線也可以包覆復絲,采用單層包覆、雙層包覆或噴氣包覆。織物可以基于所需的應用制成具有任何合適的次級蠕變率和拉伸,根據ASTMD3107。例如,如果需要高重量機制粗斜紋布狀(denim-like)織物,則次級蠕變率通常使得次級蠕變率與拉伸比通常小于0.5,優選小于0.4,優選小于0.35,優選小于0.3,優選小于0.25,優選小于0.2,優選小于0.15,優選小于0.1,優選小于0.05。也就是說,拉伸通常為至少約5,優選至少約8,優選至少約9,優選至少約10,優選至少約11,優選至少約12,優選至少約13,優選至少約14,優選至少約18,優選至少約20,高達25%或更大。有利的是,織物具有良好的永久變定,并因此能夠在根據ASTMD3107釋放掉拉伸力之后恢復到接近其原始尺寸的值。類似地,可以根據需要通過控制乙烯/α-烯烴互聚物和其它材料的類型和用量,使針織物在兩個維度上可拉伸。可以制備織物,使得縱向方向的拉伸和橫向方向的拉伸小于約5%,優選小于約4,優選小于約3,優選小于約2,優選小于約1,至小至0.5%,根據ASTMD2594。使用相同的試驗(ASTMD2594),60秒的縱向次級蠕變率可以為小于約15,優選小于約12,優選小于約10,優選小于約8%。相應地,使用相同的試驗(ASTMD2594),60秒的橫向次級蠕變率可以為小于約20,優選小于約18,優選小于約16,優選小于約13%、對于ASTMD2594的60分鐘試驗,橫向次級蠕變率可以為小于約10,優選小于約9,優選小于約8,優選小于約6%,60分鐘的縱向次級蠕變率可以為小于約8,優選小于約7,優選小于約6,優選小于約5%。上述較低的次級蠕變率允許本發明的織物的熱定型溫度為小于約180,優選小于約170,優選小于約160,優選小于約150°C,同時仍然具有受控尺寸。本發明的針織織物或者機制織物包括(A)乙烯/α-烯烴互聚物,其中所述乙烯/α-烯烴互聚物具有以下特征中的一種或多種(1)平均嵌段指數大于0且至多約1.0,以及分子量分布Mw/Mn大于約1.3;或(2)至少一種當使用TREF分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的嵌段指數為至少0.5且至多約1;或(3)MW/Mn為約1.7至約3.5,至少一個熔點Tm,以攝氏度計,和密度d,以克/立方厘米計,其中所述Tm和d的數值對應于以下關系Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(4)Mw/Mn為約1.7至約3.5,其特征在于熔解熱ΔH,以J/g計,和以攝氏度計的Δ量,ΔΤ,定義為在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差,其中所述ΔΤ和ΔH的數值具有以下關系對于ΔΗ大于0且至多130J/g,ΔT>-0.1299(ΔH)+62.81,對于ΔH大于130J/g,ΔΤ≥48°C,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定,以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30°C;或(5)用乙烯/α-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300%應變和1個循環時的彈性回復率Re,以百分率計,以及具有密度d,以克/立方厘米計,其中當所述乙烯/α-烯烴互聚物基本不含交聯相時所述Re和d的數值滿足以下關系Re>1481-1629(d);或(6)當使用TREF分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當的無規乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%,其中所述與之相當的無規乙烯互聚物具有相同的共聚單體,并且其熔體指數、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述乙烯/α-烯烴互聚物的這些性質相差士10%以內;或(7)在25°C的儲能模量G’(25°C),和在100°C的儲能模量G’(100°C),其中所述G,(250C)與G,(IOO0C)的比率為約11至約91;和(B)至少一種其它材料。在針織物或機織物中的乙烯/α-烯烴互聚物量隨著應用和所需性質而變化。織物通常包括至少約1,優選至少約2,優選至少約5,優選至少約7重量%乙烯/α-烯烴互聚物。織物通常包括小于約50,優選小于約40,優選小于約30,優選小于約20,更優選小于約10重量%乙烯/α-烯烴互聚物。通常,使用的乙烯/α-烯烴互聚物越多,織物將具有越高的拉伸。乙烯/α-烯烴互聚物可以為纖維的形式,可以與一種或多種其它合適的聚合物共混,所述聚合物包括,例如聚烯烴,例如無規乙烯共聚物、HDPE,LLDPE,LDPE,ULDPE,聚丙均聚物、共聚物、塑性體和彈性體,苯乙烯嵌段共聚物,lastol,聚酰胺等等。這些其它聚合物的量隨著所需的彈性和與所用的具體乙烯/α-烯烴互聚物的相容性而不同。針織物或機織織物通常包括至少一種其它材料。該其它材料可以為任何合適材料,包括但不限于纖維素、棉、亞麻、苧麻、人造絲、尼龍、粘膠、大麻、羊毛、蠶絲、亞麻、竹、天絲、粘膠纖維、馬海毛、聚酯、聚酰胺、聚丙烯,聚烯烴、其它纖維素類材料、蛋白質、合成材料以及它們的混合物。通常,其它材料占織物的大部分。在這種情況中,優選的是其它材料占織物重量的至少約50%,優選為至少約60%,優選為至少約70%,優選為至少約80%,有時多達90-95%。所述乙烯/α_烯烴互聚物、其它材料或它們兩者可以呈纖維的形式。優選的尺寸包括從至少約1旦尼爾,優選為至少約20旦尼爾,優選為至少約50旦尼爾,至最多約180旦尼爾,優選為最多約150旦尼爾,優選為最多約100旦尼爾,優選為最多約80旦尼爾。特別優選的圓筒形針織物包括占所述織物的約5%至約20%(以重量計)的呈纖維形式的乙烯/α-烯烴互聚物。特別優選的經編針織物包括占呈纖維形式的織物的約10%至約30%(以重量計)的呈纖維形式的乙烯/α-烯烴互聚物。該經編針織物和圓筒形針織物也經常包括聚酯。織物的性質可以隨著織物的類型而變化。針織物通常在水平方向上、豎直方向上或同時在水平方向和豎直方向上具有小于約5,優選小于4,優選小于3,優選小于2,優選小于1,優選小于0.5,優選小于0.25%的洗后收縮率,根據AATCC135。更具體地,所述織物(在熱定形后)在縱向上、橫向上或同時在縱向和橫向上經常具有-5%至約+5%,優選為約_3%至約+3%,優選為-2%至約+2%,更優選為-1%至約+1%的根據AATCC135IVAi的尺寸穩定性。有利的是,本發明針織物可以無斷裂地并使用含導紗眼喂紗系統(eyeletfeedersystem)、滑輪系統或它們的組合的針織機進行制造。因此,可以制造具有改善的尺寸穩定性(縱向和橫向)、低次級蠕變和低收縮率,具有低溫熱定形能力同時控制尺寸,具有低回潮率的圓筒形針織拉伸織物,并且無顯著破損、具有高產量和在很多種圓筒型針織機中不脫軌。使用本發明的組合物制備的高重量織物通常能夠經受工業洗燙條件,包括化學和/或熱處理。在某些實施方式中,化學和/或熱處理包括在至少140°F的溫度暴露于10%重量次氯酸鈉溶液至少90分鐘;在至少140°F的溫度暴露于5%重量高錳酸鹽溶液至少90分鐘;在至少約65°C的溫度工業洗燙50個循環;使用全氯乙烯干洗20個循環;或絲光處理(mercerization)。因為前述能力,本文提供的某些高重量織物可能能夠經受紡織工藝,例如絲光處理、漂白和/或褶皺以及阻燃整理而沒有顯著次級蠕變。織物整理步驟通常可以包括其它步驟。典型的整理步驟實例包括以下步驟中的一個或多個燒毛、精練、干燥、軟化、防縮處理、絲光處理、服裝水洗整理(石磨水洗、漂白、脫色、中和或沖洗、酶漂白、云紋白整理(marblewhitefinishing)、去污、免燙處理、耐皺整理、阻燃整理等等)。優選地,織物整理包括燒毛、洗滌、干燥和防縮處理。獲得織物收縮率(因此,拉伸率)所需的關鍵溫度通常在洗滌步驟過程中獲得,有時為40至140°C或者60至125°C。在另一實施方式中,優選的整理步驟包括燒毛、洗滌、軟化、干燥和防縮處理、壓縮(compacting)、施用去污劑、防皺或者阻燃整理。在某些實施方式中,服裝水洗整理可以在織物縫合成服裝之后進行。摩擦系數的確定“平均摩擦系數〃是使用電子恒定張力輸送器或ECTT(LaWSOnHemphill)測量的。示意性裝置示于圖11。將纖維以IcN的恒定張力使用輸送附件(feederattachment)(ModelKTF100HP,BTSR)送入,并將其在卷繞輥上以lOOm/min的速度卷繞。在摩擦栓之前和之后的張力使用兩個25cN測力傳感器(PermaTens100p/100CN,Rothschild)測量。在兩個測力傳感器之間,纖維以45°的包纏角通過6.4mm直徑的摩擦栓。摩擦栓的表面粗糙度為Ra=0.14μm并且由鍍鎳鋼制造。使用Euler方程計算摩擦系數T2A1=euθ其中μ為摩擦系數,T2為摩擦栓之后的張力,T1為摩擦栓之前的張力,θ為包纏角“/4)。實施例比較例21-不含亞乙基-雙-油酰胺的組合物使用實施例20的彈性乙烯/α-烯烴互聚物(帶有實施例20所描述的添加劑的量)制造具有近圓形截面的30旦尼爾單絲纖維。在制造纖維之前,將互聚物與下列添加劑混合7000ppmPDMSO(聚二甲基硅氧烷)、3000ppmCYAN0X1790(1,3,5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)-1,3,5_三嗪-2,4,6-(1Η,3Η,5Η)_三酮)和3000ppmCHIMAS0RB944(聚-[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基]-均-三嗪_2,4-二基][2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]])和0.5%重量的滑石。將添加劑與互聚物轉筒混合,沒有進行干燥。混合在235°C和300rpm在Kruppfferner&Pfleiderer(Ramsey,NJ)生產的25mm雙螺桿擠出機上進行。將混合的互聚物造粒并在纖維紡絲之前氮氣干燥過夜。將該粒料加入到切片漏斗中,并使用氮氣連續吹掃,以便在擠出前除去粒料中游離并溶解的氧氣。吹掃的粒料進料到281L/D40mm單螺桿擠出機中,并離開在260°C設定點溫度的擠出機。在排出側上的增壓齒輪泵將聚合物熔體流泵送到兩個紡絲泵中。將連接齒輪泵和紡絲泵的紡絲箱體支管加熱到300°C。通過0.25m/s和18°C的交叉流氧氣進行驟冷。12-端紡絲泵將聚合物熔體流計量通過325目噴絲頭過濾層,然后通過0.8mm圓形模頭。在紡絲頭上的加熱器溫度設定在300°C。調節紡絲泵速度,以便得到30旦(g/9000m)纖維。VX2.Owt.%目標水平將LUROL8517(GoulstonTechnologies,Inc)紡絲油劑(基于57cSt二甲基硅油流體,含有5%礦物油),使用單獨的叉形陶瓷噴嘴(forkceramicnozzles)加入到纖維表面。紡絲速度(卷繞機速度(winderspeed))為750m/min,纖維卷繞到兩個導絲輥上,總冷拉伸為0%(導絲roll#l速度=750m/min,導絲roll#2速度=750m/min)。通過使用標準彈性卷繞機(具有名義螺旋角上的線性偏差(83mm為13°;IlOmm為16°;146mm為13°)。將彈性纖維卷繞到83mm外徑的紙芯錐狀物(S0N0C0INC.)上。卷繞摩擦輥壓力為60牛頓。橫向凸輪名義沖程(nominalstroke)為44_。螺旋角反向帶(antiribbon)調節到10%的周期和5%的幅度。所得300g線軸重量的包裝在氮氣中真空包裝并通過電子束在名義劑量為176.4Kgy,使用六次通過(每次29.6Kgy),在每個電子束通過中間具有冷卻步驟,進行交聯。實施例22-含有亞乙基-雙-油酰胺的組合物按照實施例21的步驟,不同的是將0.5重量%亞乙基-雙-油酰胺與該互聚物和添加劑混合。實施例23-圓筒針織物退繞試驗和摩擦系數試驗將比較例21和實施例22的纖維在配備有Memminger-Iro型Mer-2正饋線的MAYERRelanit3.2上(30英寸凸輪直徑,28英寸規格)測量退繞性。制備單獨的Jersey織物,包括比較例21的纖維以及聚酰胺2/68旦。制備第二個單獨的Jersey織物,包括實施例22的纖維以及聚酰胺2/68旦。對于每個織物,機器速度為20rpm,彈性拉伸為2.5x,線跡長度為3mm/針和凸輪速度為20rpm。對于實施例22的纖維,可以將整個包裝直接運行到紙芯,退繞平滑,沒有單絲斷裂。對于比較例21的纖維,當消耗了包裝中大約60%的全部量的纖維時,大量的彈性斷裂導致運行間斷。對于比較例21和實施例22的纖維,使用上述試驗,在21°C,張力控制在lg,卷取速度為150m/min,測試平均摩擦系數。比較例21顯示摩擦系數為1.02,而實施例22顯示摩擦系數為1.17。比較例24-不含亞乙基-雙-油酰胺的組合物,冷拉伸0%使用實施例20的彈性乙烯/α-烯烴互聚物(帶有實施例20所描述的添加劑的量)制造具有近圓形截面的40旦尼爾單絲纖維。在制造纖維之前,將互聚物與下列添加劑混合7000ppmPDMSO(聚二甲基硅氧烷)、3000ppmCYAN0X1790(1,3,5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮)和3000ppmCHIMAS0RB944(聚-[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基]-均-三嗪_2,4-二基][2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]])和0.5%重量的滑石。將添加劑與互聚物轉筒混合,沒有進行干燥。混合在235°C和300rpm在Kruppfferner&Pfleiderer(Ramsey,NJ)生產的25mm雙螺桿擠出機上進行。將混合的互聚物造粒并在纖維紡絲之前氮氣干燥過夜。將該粒料加入到切片漏斗中,并使用氮氣連續吹掃,以便在擠出前除去粒料中游離并溶解的氧氣。吹掃的粒料進料到281L/D40mm單螺桿擠出機中,并離開在260°C設定點溫度的擠出機。在排出側上的增壓(booster)齒輪泵將聚合物熔體流泵送到兩個紡絲泵中。將連接齒輪泵和紡絲泵的紡絲箱體支管加熱到300°C。通過0.25m/s和18°C的交叉流氧氣進行驟冷。12-端紡絲泵將聚合物熔體流計量通過325目噴絲頭過濾層,然后通過0.8mm圓形模頭。在紡絲頭上的加熱器溫度設定在300°C。調節紡絲泵速度,以便得到40旦(g/9000m)纖維。以2.Owt.%目標水平將LUROL8517(GoulstonTechnologies,Inc)紡絲油劑(基于57cSt二甲基硅油流體,含有5%礦物油),使用單獨的叉形陶瓷噴嘴(forkceramicnozzles)加入到纖維表面。紡絲速度(卷繞機速度)為lOOOm/min,纖維卷繞到兩個導絲輥上,總冷拉伸為0%(導絲roll#l速度=1000m/min,導絲roll#2s速度=1000m/min)。通過使用標準彈性卷繞機(具有名義螺旋角上的線性偏差(83mm為13°;IlOmm為16°;146mm為13°)。將彈性纖維卷繞到83mm外徑的紙芯錐狀物(S0N0C0INC.)上。卷繞摩擦輥壓力為60牛頓。橫向凸輪名義沖程(nominalstroke)為44mm。螺旋角反向帶(antiribbon)調節到10%的周期和5%的幅度。所得300g線軸重量的包裝在氮氣中真空包裝并通過電子束在名義劑量為176.4Kgy,使用六次通過(每次29.6Kgy),在每個電子來通過中間具有冷卻步驟,進行交聯。比較例25-不含亞乙基-雙-油酰胺的組合物,冷拉伸6%按照實施例24的步驟,不同之處在于使用6%的冷拉伸(導絲輥#1速度=943m/min,導絲輥1#2速度=971m/min)。實施例26-含亞乙基-雙_油酰胺的組合物,冷拉伸0%按照實施例24的步驟,不同之處在于將0.5重量%亞乙基-雙-油酰胺與所述互聚物和添加劑混合。實施例27-含亞乙基-雙-油酰胺的組合物,冷拉伸6%按照實施例26的步驟,不同之處在于使用6%的冷拉伸(導絲輥#1速度=943m/min,導絲輥1#2速度=971m/min)。實施例28-脫離力分布將比較實施例24-25和實施例26_27的纖維進行釋放力分布(reIeaseforceprofile)試驗(在末端卷取退繞張力下),使用Lawson和HemphillE-CTT電子恒定張力輸送器,卷取速度為200m/min,環境條件,如圖8所示。使用0_50cNRothschild測力傳感器進行張力測量。在5分鐘的期間收集數據,最后3分鐘掃描用于獲得退繞張力的平均值和標準偏差。使用300g的線軸用于測試。退繞張力測量在線軸的三個位置測量在深度距離內部軸心大約3.Ocm的表面,在深度距離內部軸心1.5cm并且大約50%的線軸上的卷繞纖維的厚度已經被除去的點,以及在深度距離內部軸心0.5cm并且大約85%的線軸上的卷繞纖維的厚度已經被除去的點。結果示于下表中,并圖示于圖9中。如數據所示,降低冷拉伸,降低了紡絲-線張力,這導致線軸包裝上的壓縮力較低。然而,某些紡絲-線張力是必要的,因為在張力為O時,絲線變得不穩定。實施例3.Ocm1.5cm0.5cm平均值標準偏差平均值標準偏差平均值標準偏差比較例251.040.092.970.243.760.21實施例270.880.072.500.173.190.19比較例241.020.082.830.253.410.23實施例260.520.081.370.111.940.14上表顯示由包含亞乙基-雙-油酰胺的組合物制備的纖維的退繞張力相對于不含亞乙基-雙-油酰胺的組合物制備的纖維的退繞張力令人驚訝地而且出乎意料地獲得了改善。例如將實施例26和比較例25進行比較,可以確定在0.5cm,當使得由包含亞乙基-雙-油酰胺的組合物制備的纖維退繞時,卷取張力存在大約48%的降低[(3.76-1.94)/3.76]。類似地,在1.5cm,卷取張力存在大約54%的降低[(2.97-1.37)/2.97],在3.Ocm,卷取張力存在大約50%降低[(1.04-0.52)/1.04]。實施例29_織物制備兩個單獨的jersey織物。第一個織物,即織物1,基于實施例21和2/68旦聚酰胺纖維組合。第二個織物,即織物2基于實施例22和2/68旦聚酰胺纖維的組合。如下所述對兩個織物處理-沖洗在連續洗滌器中,帶有水性表面活性劑,最大洗滌溫度為80°C;_切割打開織物管;-預定型最大室溫為180°C,停留時間為1分鐘,超喂35%;-干燥噴射干燥工藝(jetdyingprocess),最大循環溫度為105°C,在黑色的典型聚酰胺酸干燥工藝;-干燥室溫為160°C,停留時間為1分鐘,超喂25%。對織物分析最終的寬度(ASTMD3774-96選項B)、最終密度(ASTMD3776-96選項D)、尺寸穩定性(在40°C洗滌和在70°C轉筒干燥(1S0-50771984,IS0-6630:2000)),在第二次載荷曲線在36N的織物伸長率和在40%伸長率的模量,改進的Mark&Spencer方法PA15。機器方向MD是指在圓筒針織機(wale)中生產織物的方向,橫向⑶是指垂至于MD的方向(coursedirection)。所有試驗重復三次,結果如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>對于36Ν載荷橫向的Mark和spencer試驗結果樣品~~在36N|標準偏I在40%I標準偏<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>對于36Ν載荷機器方向的Mark和spencer試驗結果樣品~~在36N|標準偏I在40%I標準偏MD伸差伸長率差長率MD模(%)量(cN)織物196^7O163.5O織物287535216.7Σ~在檢查表上視覺檢查這兩種織物。根據下面方法計算斷裂1)按照圖12所示的重復圖案;從每個織物卷上切下21個20*20cm的方塊;2)對于這21的方塊各自視覺計算斷裂。結果表示兩個織物(織物1和2)的斷裂均為0。視覺檢查顏色和織物外觀,都是可接受的。因此,在最終織物水平上加入酰胺沒有可察覺的影響。權利要求一種適用于纖維的組合物,包括(A)乙烯/α-烯烴互聚物,其中所述乙烯/α-烯烴互聚物具有以下特征中的一種或多種(1)Mw/Mn為約1.7至約3.5,至少一個熔點Tm,以攝氏度計,和密度d,以克/立方厘米計,其中所述Tm和d的數值對應于以下關系Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(2)Mw/Mn為約1.7至約3.5,其特征在于熔解熱ΔH,以J/g計,和以攝氏度計的Δ量,ΔT,定義為在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差,其中所述ΔT和ΔH的數值具有以下關系對于ΔH大于0且至多130J/g,ΔT>-0.1299(ΔH)+62.81,對于ΔH大于130J/g,ΔT≥48℃,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定,以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30℃;或(3)用乙烯/α-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300%應變和1個循環時的彈性回復率Re,以百分率計,以及具有密度d,以克/立方厘米計,其中當所述乙烯/α-烯烴互聚物基本不含交聯相時所述Re和d的數值滿足以下關系Re>1481-1629(d);或(4)當使用TREF分級時在40℃和130℃之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當的無規乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%,其中所述與之相當的無規乙烯互聚物具有相同的共聚單體,并且其熔體指數、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述乙烯/α-烯烴互聚物的這些性質相差±10%以內;或(5)在25℃的儲能模量G’(25℃),和在100℃的儲能模量G’(100℃),其中所述G’(25℃)與G’(100℃)的比率為約1∶1至約9∶1;或(6)平均嵌段指數大于0且至多約1.0,以及分子量分布Mw/Mn大于約1.3;或(7)至少一種當使用TREF分級時在40℃和130℃之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的嵌段指數為至少0.5且至多約1;和(B)脂肪酸酰胺,該脂肪酸酰胺每分子包括約25至45個碳原子。2.權利要求1的組合物,其中所述脂肪酸酰胺在組合物中的含量足以降低將所述組合物制備的纖維退繞時的卷取張力。3.權利要求1的組合物,其中所述脂肪酸酰胺在組合物中的含量為約0.05至約1.5重量%,基于所述組合物的總重量。4.權利要求1的組合物,其中所述脂肪酸酰胺每分子包含約30至約40個碳原子。5.權利要求1的組合物,其中所述脂肪酸酰胺是仲酰胺。6.權利要求1的組合物,其中所述脂肪酸酰胺選自亞甲基雙C13_21酰胺,其中C13-21代表取代或未取代的具有約13至約21個碳原子的亞烷基或亞烯基,以及亞丙基雙Cn_19酰胺,其中C11-19代表取代或未取代的具有約11至約19碳原子的亞烷基或者亞烯基,以及它們的混合物。7.權利要求1的組合物,其中所述脂肪酸酰胺選自亞乙基雙油酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、硬脂基芥酸酰胺以及它們的混合物。8.權利要求1的組合物,其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于其密度為約0.865至約0.92g/cm3(ASTMD792),以及其未交聯的熔體指數為約0.1至約10g/10min.。9.權利要求1的組合物,其中所述乙烯/a-烯烴互聚物交聯至凝膠含量為約10%至約90%重量。10.權利要求1的組合物,其中所述組合物呈現為一種或多種旦數為約1旦至約200旦的交聯纖維的形式。11.一種包含權利要求1的組合物的交聯纖維。12.—種織物,包括一種或多種權利要求11的交聯纖維。13.權利要求12的織物,所述織物還包括至少一種其它纖維,所述其它纖維包含至少一種其它材料。14.權利要求13的織物,其中所述其它材料選自纖維素、棉、亞麻、苧麻、人造絲、粘膠、大麻、羊毛、蠶絲、亞麻、竹、天絲、粘膠纖維、馬海毛、聚酯、聚酰胺、聚丙烯,以及它們的混合物。15.權利要求14的織物,其中所述纖維素占所述織物的約60至約97重量%。16.權利要求14的織物,其中所述聚酯占所述織物的至少約80重量%。17.權利要求12的織物,其中所述乙烯/a-烯烴互聚物占所述織物的約至約40%重量。18.一種適用于紡織制品的纖維,其中所述纖維包括至少約的根據ASTMD629-99的聚烯烴和至少一種交聯劑的反應產物或者混合物,和所述纖維重量的約0.05至約1.5重量%的脂肪酸酰胺,所述脂肪酸酰胺每分子包含約25至約45個碳原子;其中所述纖維的單絲斷裂伸長率大于約200%,根據ASTM2653-01(在第一單絲斷裂試驗中的伸長率)以及其中所述纖維的特征還在于在200%伸長率的載荷/在100%伸長率的載荷之比為大于或等于約1.5,根據ASTMD2731-01(在最終纖維形式中在規定伸長率下的力)。19.權利要求18的纖維,其中所述聚烯烴是是乙烯/a_烯烴互聚物,其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有以下特征中的一種或多種(1)MW/Mn為約1.7至約3.5,至少一個熔點Tm,以攝氏度計,和密度d,以克/立方厘米計,其中所述Tm和d的數值對應于以下關系Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(2)1^/^1為約1.7至約3.5,其特征在于熔解熱AH,以J/g計,和以攝氏度計的A量,AT,定義為在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差,其中所述AT和AH的數值具有以下關系對于AH大于0且至多130J/g,AT>-0.1299(AH)+62.81,對于AH大于130J/g,AT彡48°C,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定,以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30°C;或(3)用乙烯/a-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300%應變和1個循環時的彈性回復率Re,以百分率計,以及具有密度d,以克/立方厘米計,其中當所述乙烯/a_烯烴互聚物基本不含交聯相時所述Re和d的數值滿足以下關系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(d);或(4)當使用TREF分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當的無規乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%,其中所述與之相當的無規乙烯互聚物具有相同的共聚單體,并且其熔體指數、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述乙烯/α-烯烴互聚物的這些性質相差士10%以內;或(5)在25°C的儲能模量G’(25°C),和在100°C的儲能模量G’(100°C),其中所述G,(250C)與G,(IOO0C)的比率為約11至約91;或(6)平均嵌段指數大于0且至多約1.0,以及分子量分布Mw/Mn大于約1.3;或(7)至少一種當使用TREF分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分的嵌段指數為至少0.5且至多約1。20.權利要求19的纖維,其中所述交聯劑是輻射。21.權利要求18的纖維,其中所述脂肪酸酰胺為亞乙基雙C12_2(l酰胺,其中C12_2(l代表取代或未取代的具有約12至約20個碳原子的亞烷基或者亞烯基。22.權利要求18的纖維,其中當將所述纖維退繞時的卷取張力比不含所述約0.05至約1.5重量%脂肪酸酰胺的對比纖維至少小10%。全文摘要本發明公開了一種有助于纖維的退繞的適用于纖維的組合物。這些組合物通常包括乙烯/α-烯烴互聚物和脂肪酸酰胺,該脂肪酸酰胺每分子包括約25至45個碳原子。這些組合物可以制成用于針織或者機織織物的纖維。文檔編號C08K5/20GK101802074SQ200880106230公開日2010年8月11日申請日期2008年7月7日優先權日2007年7月9日發明者伯納德·C·德姆斯,吉多·布拉曼特,本杰明·C·普恩,胡玉珊申請人:陶氏環球技術公司
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