專利名稱：：共聚物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及具有被封端的異氰酸酯基和環醚基的共聚物。本發明的共聚物能夠在涂料、涂布劑、粘合劑和電子材料用途(保護膜、密封材料等)等中使用。
背景技術：
：傳統上，作為能夠通過熱、光固化而形成固化涂膜的組合物，已知有包含側鏈上具有環氧基的聚合物的固化性樹脂組合物，包含側鏈具有上異氰酸酯基的聚合物的固化性樹脂組合物，在包含烷氧基硅烷基的聚合物中添加酸、堿、有機金屬催化劑等而得到的固化性樹脂組合物等。但是，由這些固化性樹脂組合物得到的固化涂膜，并不能夠完全滿足固化性、對基體材料的密合性、耐藥品性、保存穩定性等所有的要求性能。特開平1-123817號公報中以提高固化物的物性為目的，公開了下述固化性組合物，所述固化性組合物是在含有含烷氧基硅烷基的乙烯基單體和含環氧乙烷基的乙烯基單體作為單體成分構成的共聚物中配合了螯合化合物和多官能團的具有脂環式環氧乙烷基的化合物的固化性組合物。采用該固化性組合物，能夠得到可在低溫下交聯的、各種物性良好的固化物。但是，由該固化性組合物得到的固化涂膜在耐藥品性、特別是耐堿性方面的性能還不夠充分。專利文獻1特開平1-123817號公報
發明內容發明所要解決的問題本發明的目的是提供一種能夠得到對基體材料的密合良好、而且耐藥品性，特別是耐堿性良好的固化物的共聚物。解決問題的方法本發明人等為解決上述問題進行了深入研究的結果發現如果將含有具有被封端了的異氰酸酯基的乙烯基單體與具有環氧基等環醚基的乙烯基單體的共聚物的固化性樹脂組合物涂布在基體材料上、并使之固化，則能夠得到對基體材料的密合性良好、且耐藥品性，特別是耐堿性良好的固化涂膜；從而完成了本發明。S卩，本發明提供一種共聚物，該共聚物至少包含對應于下述式(1)所表示的具有封端的異氰酸酯基的乙烯基單體A的單體單元、和對應于具有35元環醚基的乙烯基單體B的單體單元；化學式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(1)(式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳原子數18的二價脂肪族飽和烴基，R3表示異氰酸酯基的封端劑R3H的殘基)。所述共聚物中除了包含對應于乙烯基單體A的單體單元和對應于乙烯基單體B的單體單元以外，還可以包含對應于選自(甲基)丙烯酸酯(以下述式(2)表示)、芳香族乙烯基化合物、含羥基的單體以及含羧基的單體中的至少1種單體的單體單元；化學式2CH9=C_C—0—R5(2)0(式中、W表示氫原子或甲基，Rs表示任選具有烴基取代氧基的碳原子數115的烴基)發明的效果通過使包含本發明的共聚物的固化性樹脂組合物固化，能夠獲得對基體材料、基板具有高密合性、且耐溶劑性、耐堿性等耐藥品性良好的固化物(固化膜等)。此外，包含本發明的共聚物的固化性樹脂組合物的固化性以及保存穩定性也良好。因而，可以利用其作為涂料、涂布劑、粘合劑等，特別是適合在電子材料領域中使用。發明的具體實施例方式本發明的共聚物至少包含對應于具有所述式(1)所表示的被封端了的異氰酸酯基(以下也稱為"封端異氰酸酯基")的乙烯基單體A的單體單元、和對應于具有35元環醚基的乙烯基單體B的單體單元。封端異氰酸酯基能夠通過熱而脫封端化，生成活性的異氰酸酯基。如果通過熱或活性能量線使包含該共聚物的固化性樹脂組合物固化時，則所述異氰酸酯基和35元的環醚基有助于固化，從而可得到各種物性、特別是基體材料密合性和耐藥品性良好的固化物。在式(1)所表示的單體A中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳原子數18的二價脂肪族飽和烴基。R3表示異氰酸酯基的封端劑R3H的殘基。作為R2中的碳原子數18的2價飽和脂肪族烴基，可以列舉出例如亞甲基、亞乙基、三亞甲基、亞丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基等直鏈狀或支鏈狀的2價飽和脂肪族烴基(亞烷基)。這其中，優選亞乙基、三亞甲基、亞丙基等碳原子數24的2價飽和脂肪族烴基。作為異氰酸酯基的封端劑R力，可以使用公知的異氰酸酯基封端劑，可以列舉出例如甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、甲基異丁基酮肟、二乙基酮肟、環己酮肟、二乙酰單肟(-7七，A乇乂才3f-〉A)、二苯甲酮肟等肟類封端劑；3，5-二甲基吡唑等吡唑類封端劑；甲醇、乙醇等醇類封端劑；苯酚、甲酚等酚類封端劑；丁基硫醇等硫醇類封端劑；乙酰替苯胺、e-己內酰胺、Y-丁內酰胺等羧酸酰胺類封端劑；丙二酸二甲酯、乙酰乙酸甲酯等活性亞甲基類封端劑；琥珀酰亞胺、馬來酰亞胺等酰亞胺類封端劑；尿素類封端劑；N-苯基氨基甲酸苯酯等氨基甲酸類封端劑；二苯胺、苯胺等胺類封端劑；乙抱亞胺、聚乙抱亞胺等亞胺類封端劑等。作為異氰酸酯基的封端劑，優選在固化性樹脂組合物的生產線上不發生凝膠化的穩定性高的封端劑。封端劑的脫封端溫度為例如10030(TC、優選15025(TC的范圍。4上述封端劑中，優選肟類封端劑、吡唑類封端劑。特別優選的封端劑包括下述式(3)所表示的肟類封端劑化學式3/H0—N-C(3)、7R(式中，RS、I^相同或不同，表示碳原子數18的烷基。Rs和f也可以相互鍵合，并與相鄰的碳原子一起形成環)。作為Re和R7中的碳原子數18的烷基，可以列舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基等直鏈狀或支鏈狀烷基。這其中，優選甲基、乙基、丙基等碳原子數14的直鏈狀或支鏈狀烷基。作為R6和R7相互鍵合并與相鄰的碳原子鍵合而成的環，可以列舉出例如環丁烷環、環戊烷環、環己烷環等312元左右(優選5或6元)的環烷烴環等。作為式(1)所表示的乙烯基單體A的典型例子，可以列舉出甲基丙烯酸2-乙基酯(=2-(1_甲基丙叉氨基氧基羰基氨基乙基)甲基丙烯酸酯)[商品名"KarenzMOI-BM"，昭和電工株式會社制，下述式(la)]、甲基丙烯酸2-(3，5-二甲基吡唑-l-基)羰基氨基乙酯[商品名"KarenzMOI-BP"，昭和電工株式會社制，下述式(lb)]等。而且，商品名"KarenzMOI-BM"的脫封端溫度為50%脫封端溫度130"、90%脫封端溫度150°C。此外，商品名"KarenzMOI-BP"的脫封端溫度為50%脫封端溫度10(TC、90^脫封端溫度120°C。化學式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>在本發明的共聚物中，對應于式(1)所表示的乙烯基單體A的單體單元的脫封端化如下進行。通過該脫封端化產生的異氰酸酯基作為固化性基團起作用。異氰酸酯基的主要貢獻在于提高對基體材料的密合性。化學式5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>C一0-R-N-C-OII0具有35元環醚基的乙烯基單體B包括含環氧乙烷環(環氧基)的聚合性不飽和化合物、含有氧雜環丁烷環(氧雜環丁烷基)的聚合性不飽和化合物、含有氧雜環戊烷環(氧雜環戊烷基)的聚合性不飽和化合物。作為含環氧乙烷環(環氧基)的聚合性不飽和化合物，可以列舉出例如環氧乙基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2_甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2-環氧乙基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-縮水甘油氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-縮水甘油氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油氧基苯基(甲基)丙烯酸酯等含環氧乙烷環(單環)的聚合性不飽和化合物((甲基)丙烯酸酯衍生物等)；3，4-環氧環己基(甲基)丙烯酸酯、3，4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、2-(3，4-環氧環己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3，4-環氧環己基甲基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、3-(3，4-環氧環己基甲氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯等包含3，4-環氧環己烷環等含環氧基的脂環式碳環的聚合性不飽和化合物((甲基)丙烯酸酯衍生物等)；含5，6-環氧-2-二環[2.2.1]庚基(甲基)丙烯酸酯等5，6-環氧-2-二環[2.2.1]庚烷環的聚合性不飽和化合物((甲基)丙烯酸酯衍生物等)；環氧化二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯[3，4-環氧三環[5.2.1.02'6]癸烷-9-基(甲基)丙烯酸酯；3，4-環氧三環[5.2.1.02'6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯]、環氧化二環戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯[2-(3，4-環氧三環[5.2.1.02'6]癸烷-9-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯；2-(3，4-環氧三環[5.2.1.02'6]癸烷_8-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯]、環氧化二環戊烯氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、環氧化二環戊烯氧基己基(甲基)丙烯酸酯等含3，4-環氧三環[5.2.1.02'6]癸烷環的聚合性不飽和化合物((甲基)丙烯酸酯衍生物等)等。作為其它含環氧乙烷環(環氧基)的聚合性不飽和化合物，還可以使用含環氧基的乙烯基醚化合物、含環氧基的烯丙基醚化合物等。作為含有氧雜環丁烷環(氧雜環丁烷基)的聚合性不飽和化合物，可以列舉出例如氧雜環丁烷基(甲基)丙烯酸酯、3_甲基-3-氧雜環丁烷基(甲基)丙烯酸酯、3-乙基_3-氧雜環丁烷基(甲基)丙烯酸酯、(3-甲基-3-氧雜環丁烷基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)甲基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-甲基-3-氧雜環丁烷基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2_(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-[(3-甲基-3-氧雜環丁烷基)甲基氧基]乙基(甲基)丙烯酸酯、2-[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)甲基氧基]乙基(甲基)丙烯酸酯、3-[(3-甲基-3-氧雜環丁烷基)甲基氧基]丙基(甲基)丙烯酸酯、3-[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)甲基氧基]丙基(甲基)丙烯酸酯、或含氧雜環丁烷基的乙烯基醚化合物、含氧雜環丁烷基的烯丙基醚化合物等。6o=c一2RIo+一I+戊烷基)的聚合性不飽和化合物，可以列舉出例如四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、含氧雜環戊烷基的乙烯基醚化合物、含氧雜環戊烷基的烯丙基醚化合物等。在本發明的共聚物中，35元環醚基[環氧乙烷環(環氧基)、氧雜環丁烷環(氧雜環丁烷基)、氧雜環戊烷環(氧雜環戊烷基)]作為固化性基團發揮作用。35元環醚基的貢獻主要是提高耐藥品性(耐溶劑性、耐堿性等)。在本發明的共聚物中，對應于乙烯基單體A的單體單元以及對應于乙烯基單體B的單體單元分別可以存在1種，也可以存在2種以上。例如，作為對應于乙烯基單體B的單體單元，可以組合使用對應于含有作為單環的環氧乙烷環的聚合性不飽和化合物((甲基)丙烯酸酯衍生物等)的單體單元、與對應于含有3，4-環氧環己烷環等含環氧基的脂環式碳環的聚合性不飽和化合物((甲基)丙烯酸酯衍生物等)的單體單元。對應于乙烯基單體A的單體單元在共聚物中所占的比例是，例如195重量％、優選370重量％、更優選550重量％。該比例過小，則對基體材料的密合性容易降低，過大則對應于乙烯基單體B的單體單元的比例變得相對較小，會使耐藥品性容易降低。對應于乙烯基單體B的單體單元在共聚物中所占的比例是，例如599重量％、優選3097重量％、更優選5095重量％。該比例過小，則耐藥品性容易降低，過大則對應于乙烯基單體A的單體單元的比例變得相對過小，對基體材料的密合性容易降低。對應于乙烯基單體A的單體單元與對應于乙烯基單體B的單體單元的總和在共聚物中所占的比例是，例如40重量％100重量％、優選50100重量％、更優選60100重量％。在本發明的共聚物中，對應于乙烯基單體A的單體單元與對應于乙烯基單體B的單體單元的比率是，例如前者/后者(重量比)=1/9999/1、優選3/9770/30、更優選5/9550/50左右。本發明的共聚物可以僅由對應于乙烯基單體A的單體單元和對應于乙烯基單體B的單體單元構成，也可以除了對應于乙烯基單體A的單體單元以及對應于乙烯基單體B的單體單元之外還包含其它單體單元。作為其它單體單元，只要是對應于能夠與乙烯基單體A和乙烯基單體B共聚的聚合性單體的單體單元、且不損害對基體材料的密合性和耐藥品性的結構單元即可，對其沒有特殊限定。作為能夠形成這種共聚物中任選包含的其它單體單元的單體，可以列舉出所述式(2)所表示的(甲基)丙烯酸酯、芳香族乙烯基化合物、含羥基的單體、含羧基的單體。這些單體可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。在式(2)所表示的(甲基)丙烯酸酯中，R4表示氫原子或甲基，R5表示任選具有被烴基取代的氧基且碳原子數115(優選碳原子數112)的烴基。作為R5中的碳原子數115的烴基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、2_乙基己基、癸基等烷基；環己基、二環戊基、異冰片基等脂環式烴基；苯基等芳基；芐基、1_苯基乙基、2_苯基乙基等芳烷基；上述2個以上結合而成的基團等。作為碳原子數115的烴基所任選具有的烴基取代氧基，可以列舉出例如甲氧基、乙氧基等烷氧基(例如碳原子數110的烷氧基)；苯氧基等芳基氧基；環己基氧基、二環戊基氧基等脂環式烴基取代氧基；芐基氧基等芳烷基氧基等碳原子數115(優選碳原子數112)的烴基取代氧基等。作為式(2)所表示的(甲基)丙烯酸酯的典型例子，可以列舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片烷酯(<乂求'二A(乂夕)7夕'J^一卜)、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯等。作為芳香族乙烯基化合物，可以列舉出例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、乙烯基聯苯等。作為含羥基的單體，可以列舉出例如2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2，3-二羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羥基己基(甲基)丙烯酸酯、8-羥基辛基(甲基)丙烯酸酯等羥基烷基(甲基)丙烯酸酯，4-羥基甲基環己基(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯等由多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸形成的單酯化物、在上述多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的單酯化物上開環聚合e_己內酯而得到的化合物(Daicel化學工業株式會社制，PlaxelFA系列、PlaxelFM系列等)、或使環氧乙烷或者環氧丙烷開環聚合而得到的含羥基化合物等。作為含羧基的單體，可以列舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸等。對應于選自式(2)所表示的(甲基)丙烯酸酯、芳香族乙烯基化合物、含羥基的單體以及含羧基的單體中的至少1種單體的單體單元在共聚物中所占的比例，通常是060重量％(例如560重量％)、優選050重量％(例如550重量％)、更優選040重量％(例如540重量％)。作為本發明的共聚物的優選實施方式，可以列舉出(i)合計包含全部單體單元的50重量％以上(特別是60重量％以上)的對應于乙烯基單體A的單體單元和對應于乙烯基單體B的單體單元的共聚物、(ii)除了包含對應于乙烯基單體A的單體單元以及對應于乙烯基單體B的單體單元以外，還包含全部單體單元的560重量％(優選550重量％、更優選540重量％)的對應于式(2)所表示的(甲基)丙烯酸酯(特別是甲基丙烯酸甲酯)的單體單元的共聚物、(iii)除了包含對應于乙烯基單體A的單體單元以及對應于乙烯基單體B的單體單元以外，還包含全部單體單元的560重量％(優選550重量％、更優選540重量％)的對應于含羥基的單體的單體單元的共聚物、(iv)除了包含對應于乙烯基單體A的單體單元以及對應于乙烯基單體B的單體單元以外，還包含全部單體單元的560重量％(優選550重量％、更優選540重量％)的對應于含羧基的單體的單體單元的共聚物。本發明的共聚物可以如下制造使包含所述式(1)所表示的具有封端異氰酸酯基的乙烯基單體A、和具有35元環醚基的乙烯基單體B、以及視需要的共聚性單體的單體混合物進行聚合(共聚)。作為用于聚合的聚合引發劑，可以使用常規的自由基引發劑。可以列舉出例如2，2'-偶氮二異丁腈、2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2'_偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、二甲基-2，2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2，2-偶氮二(異丁酸)二甲酯、二乙基-2，2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、二丁基-2，2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)等偶氮化合物，過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、叔丁基過氧特戊酸酯、l，l-二(叔丁基過氧)環己烷等有機過氧化物，過氧化氫等。當將過氧化物作為自由基聚合引發劑使用時，可以組合使用還原劑來作為氧化還原型的引發劑。在上述之中，優選偶氮化合物，特別優選2，2'-偶氮二異丁腈、2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2-偶氮二(異丁酸)二甲基酯。聚合引發劑的使用量可以在不損害平穩順利共聚的范圍內進行適宜選擇，通常相對于全部單體成分和聚合引發劑的總量為130重量％左右，優選為525重量％左右。在本發明中，可以組合使用在自由基聚合中常規使用的鏈轉移劑。作為具體例子，可以列舉出硫醇類(正十二烷基硫醇、正辛基硫醇、正丁基硫醇、叔丁基硫醇、正月桂基硫醇、巰基乙醇、巰基丙醇、三乙二醇二硫醇等)、硫醇酸類(巰基丙酸、硫代苯甲酸、巰基乙酸、硫代蘋果酸等)、醇類(異丙醇等)、胺類(二丁基胺等)、次磷酸鹽類(次磷酸鈉等)、a-甲基苯乙烯二聚體、萜品油烯、香葉烯、檸檬烯、a-蒎烯、P-蒎烯等；鏈轉移劑的量相對于全部自由基聚合性單體的量優選為0.0013重量％。在使用鏈轉移劑時，優選預先混合在聚合性乙烯基單體中。聚合可以采用溶液聚合、本體聚合、懸浮聚合、本體-懸浮聚合、乳液聚合等，可以通過用于生產苯乙烯類聚合物、丙烯酸類聚合物時慣用的方法來進行。這其中，優選溶液聚合。單體、聚合引發劑分別可以一次性地供給到反應體系中，也可以將其一部分或全部滴加到反應體系中。例如可以采用下述方法將聚合引發劑溶解在聚合溶劑中而得的溶液滴加到保持在一定溫度下的單體與聚合溶劑的混合液中來進行聚合的方法；將預先將單體、聚合引發劑溶解在聚合溶劑中而得到的溶液滴加到保持在一定溫度下的聚合溶劑中來進行聚合的方法(滴加聚合法)等。聚合溶劑可以根據單體組成等適宜地選擇。作為聚合溶劑，可以列舉出例如醚(二乙基醚；乙二醇單或二烷基醚、二乙二醇單或二烷基醚、丙二醇單或二烷基醚、丙二醇單或二芳基醚、二丙二醇單或二烷基醚、三丙二醇單或二烷基醚、l，3-丙二醇單或二烷基醚、l，3-丁二醇單或二烷基醚、l，4-丁二醇單或二烷基醚、甘油單、二或三烷基醚等二醇醚類等鏈狀醚；四氫呋喃、二噁烷等環醚等)，酯(醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異戊酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3_乙氧基丙酸乙酯、C5—e環烷二醇單或二乙酸酯、C5—6環烷二甲醇單或二乙酸酯等羧酸酯類；乙二醇單烷基醚乙酸酯、乙二醇單或二乙酸酯、二乙二醇單烷基醚乙酸酯、二乙二醇單或二乙酸酯、丙二醇單烷基醚乙酸酯、丙二醇單或二乙酸酯、二丙二醇單烷基醚乙酸酯、二丙二醇單或二乙酸酯、l，3-丙二醇單烷基醚乙酸酯、1，3-丙二醇單或二乙酸酯、1，3_丁二醇單烷基醚乙酸酯、1，3_丁二醇單或二乙酸酯、1，4_丁二醇單烷基醚乙酸酯、1，4_丁二醇單或二乙酸酯、甘油單，二或三乙酸酯、甘油單或二4烷基醚二或單乙酸酯、三丙二醇單烷基醚乙酸酯、三丙二醇單或二乙酸酯等二醇乙酸酯類或二醇醚乙酸酯類等)，酮(丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮、環己酮、3，5，5-三甲基-2-環己烯-l酮等)，酰胺(N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺等)，亞砜(二甲基亞砜等)，醇(甲醇、乙醇、丙醇丄5—e環烷二醇、(Ve環烷二甲醇等)，烴(苯、甲苯、二甲苯等芳香烴、己烷等脂肪烴、環己烷等脂環烴等)，以及這些溶劑的混合溶劑等。聚合溫度可以在例如3015(TC左右的范圍內適宜地選擇。通過上述方法生成本發明的共聚物。共聚物的重均分子量為例如500100000、優選100040000、更優選200030000左右。共聚物的分散度為(重均分子量Mw/數均分子量Mn)為13左右。固化性樹脂組合物可以這樣獲得對于采用上述方法得到的聚合液，視需要調整固體成分濃度、更換溶劑或進行過濾處理后，再視需要混合固化催化劑[熱產酸劑(熱固化催化劑、熱陽離子聚合引發劑)、光產酸劑(光固化催化劑、光陽離子聚合引發劑)]、固化劑、固化促進劑、添加劑(填充劑、消泡劑、阻燃劑、防氧化劑、紫外線吸收劑、低應力化劑、撓性(可iV性)賦予劑、蠟類、樹脂、交聯劑、鹵素捕捉劑、流平劑、濕潤(濡扎)改良劑等)等來獲得。此外，聚合生成的聚合物可以通過沉淀或重沉淀等來進行純化。將該純化后的聚合物與所述適宜的添加物一起溶解在視用途而定的溶劑中，能夠得到固化性樹脂組合物。在所述固化催化劑之中，作為熱產酸劑，可以使用以例如San-AidSI-45、San-AidSI-47、San-AidSI_60、San-AidSI-60L、San-AidSI_80、San-AidSI-80L、San-AidSI-IOO、San-AidSI-100L、San-AidSI_145、San-AidSI_150、San-AidSI_160、San-AidSI-llOL、San-AidSH80L(以上為三新化學工業公司制品，商品名)、CI_2921、CI_2920、CI-2946、CI-3128、CI-2624、CI-2639、CI-2064(以上為日本曹達(株)公司制品，商品名)、CP-66、CP-77(旭電化工業公司制品，商品名)、FC-520(3M公司制品，商品名)等為代表的重氮鎗鹽、碘鎗鹽、锍鹽、轔鹽、硒鹽、氧鎗鹽、銨鹽等。作為光產酸劑，可以使用以例如CyracureUVI_6970、CyracureUVI_6974、CyracureUVI_6990、CyracureUVI-950(以上為美國UnionCarbide公司制造，商品名)、IRGACURE261(CibaSpecialtyChemicals公司制造，商品名)、SP_150、SP_151、SP-170、OPTOMERSP_171(以上為旭電化工業株式會社制造，商品名)、CG-24-61(CibaSpecialtyChemicals公司制造，商品名)、DAICATII(Daicel化學工業公司制造，商品名)、UVAC1591(DaicelCytec(株)公司制造，商品名)、CI_2064、CI_2639、CI_2624、CI-2481、CI-2734、CI_2855、CI_2823、CI_2758(以上為日本曹達公司制造品，商品名)、PI-2074(Rh6ne-Poulenc公司制造，商品名，五氟苯基硼酸酯甲苯酰基枯烯基碘鎗鹽(《>夕7A才口7工二少求k一卜卜A<A夕S&3—卜'二々厶塩))、FFC509(3M公司產品，商品名)、BBI-102、BBI-lOl、BBI-103、MPI-103、TPS_103、MDS_103、DTS_103、NAT_103、NDS-103(MIDORI化學公司制造，商品名)、CD-1012(美國，Sartomer公司制造，商品名)等為代表的重氮鎗鹽、碘鎗鹽、锍鹽、轔鹽、硒鹽、氧鎗鹽、銨鹽等。固化催化劑的添加量相對于固化性樹脂組合物中的所述共聚物(樹脂成分)是，例如0.0510重量％、優選0.55重量％。固化催化劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。這樣獲得的固化性樹脂組合物，通過固化能夠得到對基體材料、基板具有高密合性、且耐溶劑性、耐堿性等耐藥品性良好的固化物(固化膜等)。因而，其作為涂料、涂布劑、粘合劑等是有用的，特別是適合在電子材料領域中使用。通過使上述固化性樹脂組合物固化，可以獲得各種物性良好的固化物。例如，通過采用旋轉涂布、狹縫涂布等方式將上述固化性樹脂組合物涂布于各種基體材料或基板上形成涂膜后，再使該涂膜固化，可以得到固化物。作為基體材料或基板，可以列舉出玻璃、陶瓷、硅晶片、金屬、塑料等。旋轉涂布或狹縫涂布等方式的涂布可以按公知的方法來進行。涂膜的固化可以通過加熱、或者照射活性能量射線進行曝光、或者曝光后進行加熱來進行。當通過熱使上述固化性樹脂組合物固化時，加熱溫度為50°C26(TC的范圍、優選8(TC24(TC的范圍。此外，當通過光使上述固化性樹脂組合物固化時，曝光中可以使用各種波長的光線、例如紫外線、X線、g線、i線、準分子激光等來進行。固化后的涂膜的厚度可以根據用途適宜選擇，一般為0.140iim、優選0.320iim、更優選0.510ym左右。實施例以下，基于實施例對本發明進行更詳細的說明，但本發明并不受這些實施例的限定。而且，生成的共聚物的重均分子量(聚苯乙烯換算值)和分散度為(重均分子量Mw/數均分子量Mn)是在以下的條件下測定的。裝置檢測器RID-10A(島津制作所)泵LC-10ADVP(島津制作所)系統控制器SCL-10AVP(島津制作所)脫氣裝置DGU-14A(島津制作所)自動注射器SIL-10AF(島津制作所)柱WatersStyragelHR3，StyragelHR4，StyragelHR5共3根流動相THF流量lmL/min溫度恒溫箱(oven)(40°C)、RI(40°C)檢測器RIPOLARITY(+)注入量50iiL實施例1在具備回流冷凝器、滴液漏斗和攪拌器的1L燒瓶內通入適量氮氣來形成氮氣氣體氛圍，加入丙二醇單甲基醚乙酸酯100重量份，攪拌下加熱至8(TC。然后，使用滴加泵花費約4小時向該燒瓶內添加將甲基丙烯酸3，4-環氧基環己基甲酯(商品名"CYCLOMER(寸<夕口7_)1100"，0￡1^61化學工業株式會社制)60重量份、甲基丙烯酸2-乙酯(商品名KarenzMOI-BM"，昭和電工株式會社制)40重量份溶解在丙二醇單甲基醚乙酸酯30重量份中而得到的溶液。另一方面，使用其它滴加泵花費約4小時向燒瓶內滴加將聚合引發劑2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)5重量份溶解在丙二醇單甲基醚乙酸酯90重量份中而得到的溶液。聚合引發劑滴加完畢后，保持該溫度約4小時，然后冷卻至室溫，得到了固體成分32.6重量％的共聚物溶液。生成的共聚物的重量平均分子量Mw為9000、分散度為為1.80。實施例2按與實施例1類似的方式進行操作，得到了固體成分32.6重量％的共聚物溶液，不同的是將單體組成變更為甲基丙烯酸3，4-環氧環己基甲酯(商品名"CYCLOMERM100"，Daicel化學工業株式會社制)60重量份、甲基丙烯酸2-乙酯(商品名"KarenzMOI-BM"，昭和電工株式會社制)20重量份、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯(HEMA)20重量份。生成的共聚物的重量平均分子量Mw為9300、分散度為1.86。實施例3按與實施例1類似的方式進行操作，得到了固體成分32.6重量％的共聚物溶液，不同的是將單體組成變更為甲基丙烯酸3，4-環氧環己基甲酯(商品名"CYCLOMERM100"，Daicel化學工業株式會社制)60重量份、甲基丙烯酸2-乙酯(商品名"KarenzMOI-BM"，昭和電工株式會社制)20重量份、甲基丙烯酸甲基酯20重量份。生成的共聚物的重量平均分子量Mw為9300、分散度為1.86。實施例4按與實施例1類似的方式進行操作，得到了固體成分32.6重量％的共聚物溶液，不同的是將單體組成變更為甲基丙烯酸3，4-環氧環己基甲酯(商品名"CYCLOMERM100"，Daicel化學工業株式會社制)60重量份、甲基丙烯酸2-乙酯(商品名"KarenzMOI-BM"，昭和電工株式會社制)20重量份、甲基丙烯酸20重量份。生成的共聚物的重量平均分子量Mw為9300、分散度為1.86。實施例5按與實施例1類似的方式進行操作，得到了固體成分32.6重量％的共聚物溶液，不同的是將含環氧基的單體從"CYCLOMERM100"變更為甲基丙烯酸縮水甘油酯。生成的共聚物的重量平均分子量Mw為9300、分散度為1.86。實施例6按與實施例1類似的方式進行操作，得到了固體成分32.5重量％的共聚物溶液，不同的是將單體組成變更為甲基丙烯酸3，4-環氧環己基甲酯(商品名"CYCLOMERM100"，Daicel化學工業株式會社制)30重量份、甲基丙烯酸縮水甘油酯30重量份、甲基丙烯酸2-乙酯(商品名"KarenzMOI-BM"，昭和電工株式會社制)20重量份、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯20重量份。生成的共聚物的重量平均分子量Mw為9800、分散度為1.80。比較例1按與實施例1類似的方式進行操作，得到了固體成分32.3重量％的共聚物溶液，不同的是將單體組成變更為全部是"CYCLOMERM100"。生成的共聚物的重量平均分子量Mw為9800、分散度為1.86。比較例2按與實施例1類似的方式進行操作，得到了固體成分32.0重量％的共聚物溶液，不同的是將單體組成變更為全部是"KarenzMOI-BM"。生成的共聚物的重量平均分子量Mw為9500、分散度為1.85。比較例3按與實施例1類似的方式進行操作，得到了固體成分31.5重量％的共聚物溶液，不同的是將單體組成變更為甲基丙烯酸3，4-環氧環己基甲酯(商品名"CYCLOMERM100"，Daicel化學工業株式會社制)60重量份、Y_甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名"SZ6030"，DowCoringToray株式會社制)40重量份。生成的共聚物的重量平均分子量Mw為9800，分散度為1.85。評價測試(1)評價用測試片的制作采用旋轉涂布器將各實施例和比較例中所得的共聚物溶液(固化性樹脂組合物)12涂布于基體材料上，然后用IO(TC的加熱板加熱3分鐘后，再于8(TC的恒溫箱中加熱30分鐘，再于22(TC的恒溫箱中加熱30分鐘，從而制作了各評價用測試片。作為基體材料，使用了玻璃板和不銹鋼板。(2)密合性對于實施例和比較例中的實施了耐溶劑性測試的位置，按JISK-5600-5-6標準，通過從基體材料上剝離來測定密合性。此外，按照JISK5600-5-68.3表1測試結果的分類中規定的分類，采用下述基準進行評價。(D…為測試結果的分類的"0"。0…為測試結果的分類的"1"。A…為測試結果的分類的"2"。X…為測試結果的分類的"3"、"4"(3)耐溶劑性對于實施例和比較例，在用玻璃板制作的評價用測試片上，分別一滴一滴地滴加異丙醇(IPA)、甲基乙基甲酮(MEK)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)，并放置10分鐘。然后，用水清洗，溶劑滴下處完全無變化的為，僅殘留一點兒溶劑的痕跡、擦拭后即可消失的為〇，殘留溶劑的痕跡、擦拭后不消失的為A，整個面均變色的為X。而且，在使用用不銹鋼板替代玻璃板而制作的評價用測試片的情況下，也得到相同的結果。(4)耐堿性對于實施例和比較例，在用玻璃板制作的評價用測試片上，一滴一滴地滴加1重量％Na0H水溶液，并放置10分鐘。然后用水清洗，1重量％NaOH水溶液滴下處全無變化的為，僅殘留一點兒溶劑的痕跡、擦拭后即可消失的為〇，殘留滴下溶劑的痕跡、擦拭后不消失的為A，整個面均變色的為X。評價測試的結果示于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由該表明可知由實施例的共聚物溶液得到的固化涂膜，在對基體材料(玻璃以及不銹鋼)的密合性、耐溶劑性、耐堿性等方面均表現良好。與此相對，由比較例1的共聚物溶液得到的固化涂膜對基體材料的密合性不好，由比較例2的共聚物溶液得到的固化涂膜的耐溶劑性不好，而由比較例3的共聚物溶液得到的固化涂膜的耐溶劑性和耐堿性不好。工業實用性通過使包含本發明的共聚物的固化性樹脂組合物固化，能夠獲得對基體材料、基板具有高密合性、且耐溶劑性、耐堿性等耐藥品性良好的固化物(固化膜等)。因而，可以利用其作為涂料、涂布劑、粘接劑等，特別是適合在電子材料領域中使用。_權利要求一種共聚物，其至少包含對應于下述式(1)所表示的具有封端的異氰酸酯基的乙烯基單體A的單體單元，和對應于具有3～5元環醚基的乙烯基單體B的單體單元，化學式1式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳原子數1～8的二價脂肪族飽和烴基，R3表示異氰酸酯基的封端劑R3H的殘基。FPA00001032954200011.tif2.權利要求1所述的共聚物，其除了包含對應于乙烯基單體A的單體單元和對應于乙烯基單體B的單體單元以外，還包含對應于選自下述式(2)所表示的(甲基)丙烯酸酯、芳香族乙烯基化合物、含羥基的單體和含羧基的單體中的至少1種單體的單體單元，化學式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(2)中，W表示氫原子或甲基，Rs表示任選具有被烴基取代的氧基且碳原子數115的烴基。全文摘要本發明的共聚物至少包含對應于下述式(1)所表示的具有封端的異氰酸酯基的乙烯基單體A的單體單元、和對應于具有3～5元環醚基的乙烯基單體B的單體單元。該共聚物還可以進一步包含對應于(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基化合物、含羥基的單體、含羧基的單體的單體單元。式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳原子數1～8的二價脂肪族飽和烴基。R3表示異氰酸酯基的封端劑R3H的殘基。采用該共聚物，能夠獲得對基體材料的密合良好，且耐藥品性，特別是耐堿性良好的固化物。化學式文檔編號C08F220/36GK101784573SQ20088010408公開日2010年7月21日申請日期2008年8月21日優先權日2007年8月30日發明者中川泰伸,二十軒年彥申請人:大賽璐化學工業株式會社