專利名稱：：聚氨酯樹脂組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及在以通過遮蔽氧氣、水蒸汽、香氣成分等各種氣體來保存內容物為目的的食品、醫藥品等的包裝材料中適合使用的聚氨酯樹脂組合物、由該樹脂組合物構成的粘合劑和涂料以及含有該樹脂組合物的多層薄膜。
背景技術：
：近年來，從透明性、輕量性、經濟性等理由考慮，在以內容物保存為目的的包裝材料中，使用塑料薄膜、片材或者它們的成形加工品正在成為主流。作為在食品、醫藥品、化妝品等的包裝中使用的塑料薄膜的要求性能，可以列舉出對各種氣體的阻隔性、透明性、耐干餾處理性、耐撓曲性、柔軟性、熱封性等，但從保持內容物的性能或性質等目的來看，尤其要求具有對氧氣和水蒸汽的高阻隔性。—般，熱塑性塑料薄膜的氣體阻隔性不是那么高，因此，作為賦予這些薄膜以氣體阻隔性的方法，目前主要使用涂布聚偏二氯乙烯(PVDC)樹脂的方法。然而，用該方法制備的PVDC涂層薄膜由于含有鹵素原子，因此在焚毀時產生了二噁英等有害物質，被認為是具有可能成為環境破壞的原因的問題。作為替代以上方法的技術，已知有乙烯_醋酸乙烯酯共聚物皂化物(EV0H樹脂)薄膜、聚乙烯醇(PVA)涂層、在柔性聚合物薄膜上沉積二氧化硅、氧化鋁等而形成的無機沉積薄膜、金屬箔層疊薄膜等，但EV0H樹脂薄膜和PVA涂層薄膜在高濕度下浸透水分，實施煮沸處理和干餾處理時，具有氧阻隔性顯著降低的問題。另外，無機沉積薄膜和金屬箔層疊薄膜的氣體阻隔層通過硬的無機化合物的沉積或金屬來形成，因此，由于撓曲，氣體阻隔層產生裂紋和針眼，具有氣體阻隔性顯著降低的問題。此外，這種沉積薄膜與涂層和層壓薄膜相比，需要真空沉積裝置等大規模制造裝置，在制造成本方面也存在問題。作為無機沉積薄膜和金屬箔層疊薄膜的耐沖擊性和耐針眼性的改善方法，有人提出了在由熱塑性樹脂薄膜與鋁箔的層疊薄膜構成的帶有鋁箔的小袋中在鋁箔的兩側層疊尼龍薄膜的方法(參照專利文獻l)。另外，有人提出了一種耐沖擊性、耐針眼性優異的層疊薄膜，其包括第一層拉伸尼龍薄膜，第二層金屬箔，第三層具有二層的LLDPE層或LDPE層以及夾在該二層之間的尼龍層的共擠出薄膜，以及第四層LLDPE薄膜或LDPE薄膜(參照專利文獻2)。另外，有人提出了一種具有優異的防濕性、耐針眼性、耐穿剌性、抗靜電性的包裝用層疊薄膜，在從表面依次層疊抗靜電層、雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯層、鋁箔層、雙軸拉伸尼龍層、抗靜電聚烯烴層而形成的電子部件包裝用層疊薄膜的情況下，在雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯層與前期雙軸拉伸尼龍層之間層疊有由鋁沉積層、鋁氧化物沉積層、硅氧化物沉積層、偏二氯乙烯樹脂層構成的氣體阻隔層(參照專利文獻3)。雖然這些方法均通過在層構成方面下功夫來改善耐沖擊性、耐針眼性，但需要復雜的層構成，即，需要煩瑣的制造工序。另外，作為改善無機沉積薄膜和金屬層壓薄膜的耐針眼性的涂布技術，提出了具有氣體阻隔性的聚氨酯樹脂以及含有該聚氨酯樹脂的氣體阻隔薄膜(參照專利文獻4)、氣4體阻隔性涂膜(參照專利文獻5)。然而，它們未必滿足薄膜間的粘合性、氣體阻隔性兩種性能。另一方面，關于使用環氧樹脂的組合物，提出了通過增加組合物中的胺式氮含量來提高對氧氣、二氧化碳等的氣體阻隔性的方法(參照專利文獻6和7)。然而，這些涂料用組合物的氣體阻隔性不是非常高，另外，在高濕度條件下的阻隔性也不高，因此期望進一步改良。作為具有高的氣體阻隔性的環氧樹脂組合物，提出了包含具有特定結構的環氧樹脂與胺類固化劑的組合物(參照專利文獻8)。然而，上述環氧樹脂組合物雖然在氣體阻隔性、粘合性、耐化學品性方面表現了良好的性能，但具有適用期短、操作性差等缺點。專利文獻1:日本特開平9-77089號公報專利文獻2:日本特開平9-314735號公報專利文獻3:日本特開平10-34821號公報專利文獻4:日本特開2001-98047號公報專利文獻5:日本特開2004-231730號公報專利文獻6:日本特公平7-91367號公報專利文獻7:日本特公平7-91368號公報專利文獻8:日本特開2002-256208號公報
發明內容發明要解決的問題本發明的目的是提供可防止由于撓曲處理所導致的氣體阻隔層發生裂紋和針眼，即使在接受撓曲處理后也能使無機沉積薄膜和金屬箔層疊薄膜保持高的氣體阻隔性的聚氨酯樹脂組合物、包含該樹脂組合物的粘合劑和涂料以及含有所述聚氨酯樹脂組合物的多層薄膜、包裝用袋。另外，本發明的目的是提供具有高的氣體阻隔性能、對各種聚合物、紙、金屬等具有優異的粘合性和耐內容物性的聚氨酯組合物，包含該樹脂組合物的粘合劑和使用該粘合劑的多層薄膜、包裝用袋。用于解決問題的方案本發明人等發現以下內容并完成了本發明。(1)通過在無機沉積薄膜的沉積層上或金屬箔層疊薄膜的金屬箔層上設置由特定組成的聚氨酯樹脂形成的粘合層或涂層，可以獲得具有優異的氣體阻隔性、耐撓曲性等各種性能的非鹵素系多層薄膜；(2)由特定組成的聚氨酯樹脂形成的粘合劑具有高的氣體阻隔性，對各種聚合物、紙、金屬等的粘合性和耐內容物性優異；(3)在特定組成的聚氨酯樹脂組合物中，存在特定金屬原子的聚氨酯樹脂組合物可以長期保持高的氣體阻隔性、粘合強度，由該聚氨酯樹脂組合物可以獲得優異的涂料和粘合劑。本發明涉及以下技術方案(1)—種聚氨酯樹脂組合物(以下有時稱為"本發明")，所述聚氨酯樹脂組合物包含活性氫化合物(A)和有機多異氰酸酯化合物(B)，其中活性氫化合物(A)通過以0.800.IO的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯加成到化合物(C)上而獲得，所述有機多異氰酸酯化合物(B)通過以2IO的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將化合物(D)加成到間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯上而獲得，其中所述化合物(C)是選自乙二醇、l，3-丙二醇、l，2-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、間苯二甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、苯胺的環氧乙烷加成物、苯胺的環氧丙烷加成物、間苯二甲胺的環氧乙烷加成物和間苯二甲胺的環氧丙烷加成物中的至少一種化合物；所述化合物(D)是選自乙二醇、l，3-丙二醇、l，2-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、間苯二甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、苯胺的環氧乙烷加成物、苯胺的環氧丙烷加成物、間苯二甲胺的環氧乙烷加成物和間苯二甲胺的環氧丙烷加成物中的至少一種化合物。(2)根據上述第(1)項所述的聚氨酯樹脂組合物(以下有時稱為"第一發明")，其中活性氫化合物(A)是通過以0.750.10的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯加成到所述化合物(C)上而獲得的活性氫化合物。(3)根據上述第(1)項所述的聚氨酯樹脂組合物(以下有時稱為"第二發明")，其中活性氫化合物(A)是通過以0.800.35的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將間苯二亞甲基二異氰酸酯加成到所述化合物(C)上而獲得的活性氫化合物，有機多異氰酸酯化合物(B)是通過以210的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將所述化合物(D)加成到間苯二亞甲基二異氰酸酯上而獲得的有機多異氰酸酯。(4)根據上述第(3)項所述的聚氨酯樹脂組合物(以下有時稱為"第三發明")，其中所述樹脂組合物含有選自屬于元素周期表(長周期型)的8、9、10族的過渡金屬、錳、銅和鋅所組成的組中的至少一種金屬原子。(5)—種聚氨酯粘合劑，其包含上述第(1)(4)項的任一項所述的樹脂組合物。(6)—種聚氨酯涂料，其包含上述第(1)(4)項的任一項所述的樹脂組合物。(7)—種多層薄膜，其具有由上述第(1)(4)項的任一項所述的樹脂組合物形成的固化物層。(8)—種包裝用袋，其通過將上述第(7)項所述的多層薄膜的密封劑層的表面相向地疊置，進一步在其外周周邊的端部熱封從而形成密封部來制袋。發明效果通過本發明的聚氨酯樹脂組合物，可以提供除了高的氣體阻隔性以外還具有優異的層間粘合性、高濕度下的氣體阻隔性、耐撓曲性等各種性能的粘合劑和涂料，以及用該粘合劑將無機沉積層與密封劑層層疊而形成的多層薄膜、將該涂料涂裝在無機沉積薄膜上而形成的涂膜。另外，根據本發明，可以提供高的氣體阻隔性，對各種聚合物、紙、金屬等具有適宜粘合性的粘合劑以及使用該粘合劑的氣體阻隔性多層薄膜、包裝用袋。此外，本發明的粘合劑由于特征在于除了具有對各種薄膜材料的適宜粘合性能以外，還具有高的氣體阻隔性，因此，可以在一個層中兼備氣體阻隔性能和粘合性能。具體實施例方式以下詳細地說明本發明。[OO41][聚氨酯樹脂組合物]本發明的聚氨酯樹脂組合物包含活性氫化合物(A)和有機多異氰酸酯化合物(B)。該樹脂組合物通過用作粘合劑、涂料，可以制備層壓薄膜、涂膜等多層薄膜。以下說明活性氫化合物(A)和有機異氰酸酯化合物(B)。藩氡U(A)在本發明中，活性氫化合物(A)是將間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯加成到下述化合物(C)上而形成的。化合物(C)是選自乙二醇、l，3-丙二醇、l，2-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、間苯二甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、苯胺的環氧乙烷加成物、苯胺的環氧丙烷加成物、間苯二甲胺的環氧乙烷加成物和間苯二甲胺的環氧丙烷加成物中的至少一種化合物。化合物(C)可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用。在第一發明中，間苯二亞甲基二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯可以單獨使用，也可以混合使用。另外，第二發明、第三發明涉及間苯二亞甲基二異氰酸酯。對于化合物(C)中的苯胺的環氧乙烷加成物、苯胺的環氧丙烷加成物、間苯二甲胺的環氧乙烷加成物、間苯二甲胺的環氧丙烷加成物等氨基化合物的環氧烷烴加成物，在考慮要表現高的氣體阻隔性的情況下，氨基化合物與環氧烷化合物的反應當量比([環氧烷烴化合物分子數]/[氨基數])優選為28，進一步優選為24。化合物(C)使用任何一種均可表現高的粘合性、氣體阻隔性以及耐撓曲性、耐內容物性，但考慮到所得活性氫化合物(A)在溶劑中的溶解性、與有機多異氰酸酯化合物(B)的相容性等，在化合物(C)的全部羥基當中，l，2-丙二醇、二丙二醇、三羥甲基丙烷、苯胺的環氧乙烷加成物、苯胺的環氧丙烷加成物和間苯二甲胺的環氧丙烷加成物所具有的羥基的總量所占的比例優選為50%以上，更優選為60%以上，進一步優選為70%以上，還更優選為80%以上，特別優選為90%以上。另外，考慮到所得活性氫化合物(A)在溶劑中的溶解性以及使用活性氫化合物(A)的粘合劑、涂料在基材上的粘合性等，在第一發明中，化合物(C)中的三官能以上的化合物所占的比例按羥基當量計優選低于70%，更優選低于60%，尤其優選低于50%。另外，在第二發明和第三發明中，羥基當量優選為5%以上且低于70%，更優選10%以上且低于60%，進一步優選20%以上且低于50%。在本發明中，間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯與化合物(C)的任何反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])均可以表現高的氣體阻隔性和耐撓曲性，但考慮到所得活性氫化合物(A)在溶劑中的溶解性以及使用活性氫化合物(A)的粘合劑和涂料在基材上的粘合性、耐內容物性和適用期，該當量比為0.800.10。在第一發明中，考慮到所得活性氫化合物(A)在溶劑中的溶解性以及使用活性氫化合物(A)的粘合劑和涂料在基材上的粘合性和適用期，上述反應當量比優選為0.750.IO，進一步優選為0.700.20，特別優選為0.670.25。在第二發明和第三發明中，考慮到所得活性氫化合物(A)在溶劑中的溶解性以及使用活性氫化合物(A)的粘合劑在基材上的粘合性、耐內容物性和適用期，上述反應當量比優選為0.800.35，進一步優選為0.750.40，特別優選為0.700.50。在本發明中，作為將間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯加成到化合物(C)上的方法，可以使用以往公知的方法。例如，可以列舉出在反應裝置中添加使得羥基數相對于間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯的異氰酸酯基數過剩的化合物(C)，滴加間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯，加熱，使之反應的方法。另外，反應時，根據需要，可以使用有機溶劑。作為有機溶劑，可以列舉出甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。這些有機溶劑可以單獨使用，也可以將兩種以上組合使用。此外，反應時，根據需要，可以使用反應促進劑。作為反應促進劑，可以使用公知的有機金屬化合物(鉛或錫化合物)、叔胺等。另外，通過在用上述方法獲得的化合物，即將間苯二亞甲基二異氰酸酯加成到化合物(C)上的反應產物中進一步添加化合物(C)，可以將化合物(C)與間苯二亞甲基二異氰酸酯的反應當量比調整在前述范圍內。裕幾紹德贈敝，(B)根據本發明，有機多異氰酸酯化合物(B)在第一發明中是將化合物(D)加成到間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯上而獲得的有機多異氰酸酯，在第二發明和第三發明中是將化合物(D)加成到間苯二亞甲基二異氰酸酯上而獲得的有機多異氰酸酯。化合物(D)是選自乙二醇、l，3-丙二醇、l，2-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、間苯二甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、苯胺的環氧乙烷加成物、苯胺的環氧丙烷加成物、間苯二甲胺的環氧乙烷加成物和間苯二甲胺的環氧丙烷加成物中的至少一種化合物。化合物(D)可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用。第一發明中，間苯二亞甲基二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯可以單獨使用，也可以混合使用。另外，第二發明、第三發明涉及間二甲苯二異氰酸酯。對于化合物(D)中的苯胺的環氧乙烷加成物、苯胺的環氧丙烷加成物、間苯二甲胺的環氧乙烷加成物、間苯二甲胺的環氧丙烷加成物等氨基化合物的環氧烷烴加成物，在考慮要表現高的氣體阻隔性的情況下，氨基化合物與環氧烷烴化合物的反應當量比([環氧烷烴化合物分子數]/[氨基數])優選為28，進一步優選為24。化合物(D)使用任何一種均可表現高的氣體阻隔性，但考慮到所得有機多異氰酸酯化合物(B)在溶劑中的溶解性以及使用有機多異氰酸酯化合物(B)的粘合劑和涂料在基材上的粘合性等，在第一發明和第二發明中，在化合物(D)的全部羥基當中，三官能以上的化合物的羥基所占的比例優選低于80%，進一步優選低于70%，特別優選低于60%。另外，在第三發明中，三官能以上的化合物的羥基所占的比例優選為5%以上且低于80%，進一步優選為10%以上且低于70%，特別優選20%以上且低于60%。此外，通過將上述比例設為5%以上且低于80%，可以長期維持穩定的粘合性。在第一發明中，間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯與化合物(D)的任何反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])均可以表現高的氣體阻隔性和耐撓曲性，但考慮到所得有機多異氰酸酯化合物(B)在溶劑中的溶解性以及使用有機多異氰酸酯化合物(B)的粘合劑和涂料在基材上的粘合性和適用期，該當量比優選為210，更優選8為2.58，最優選為36。另外，在第二發明和第三發明中，活性氫化合物(A)是以0.800.35的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將間苯二亞甲基二異氰酸酯加成到下述化合物(C)上而形成的化合物，考慮到高的氣體阻隔性和耐撓曲性，所得有機多異氰酸酯化合物(B)在溶劑中的溶解性以及使用有機多異氰酸酯化合物(B)的粘合劑在基材上的粘合性、耐內容物性和適用期，有機多異氰酸酯化合物(B)是以210、更優選以2.58、最優選以36的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將化合物(D)加成到間苯二亞甲基二異氰酸酯上而形成的有機多異氰酸酯。在本發明中，作為生成有機多異氰酸酯化合物(B)的反應方法，可以使用以往公知的方法。例如，可以列舉出在反應裝置中添加使得異氰酸酯基數相對于化合物(D)的羥基當量過剩的間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯，滴加化合物(D)，加熱，使之反應的方法。反應時，根據需要，可以使用有機溶劑。作為有機溶劑，可以列舉出甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。這些有機溶劑可以單獨使用，也可以將兩種以上組合使用。此外，反應時，根據需要，可以使用反應促進劑。作為反應促進劑，可以使用公知的有機金屬化合物(鉛或錫化合物)、叔胺等。在所得產物中存在未反應的多異氰酸酯化合物時，可以通過薄膜蒸餾、提取等已知方法從反應產物中除去。驗適月旨會目，本發明的聚氨酯樹脂組合物的活性氫化合物(A)與有機多異氰酸酯化合物(B)的任意配合比([異氰酸酯基數]/[羥基數])均可表現高的氣體阻隔性、耐撓曲性，但考慮到聚氨酯樹脂組合物在基材上的粘合性、含有聚氨酯樹脂組合物的涂膜和層壓薄膜的外觀，該配合比優選為0.72.O，進一步優選為0.81.7，最優選為0.91.5。由于通過將活性氫化合物(A)與有機多異氰酸酯化合物(B)混合而開始固化，因此，本發明的聚氨酯樹脂組合物優選是將活性氫化合物(A)與有機多異氰酸酯化合物(B)單獨保存，在使用時混合的二液型。活性氫化合物(A)與有機多異氰酸酯化合物(B)中可以殘留各自制備時所使用的溶劑，也可以另外添加有機溶劑。作為可添加的有機溶劑，例如可以列舉出甲苯、二甲苯等芳香族烴類，丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類，四氫呋喃、二噁烷等醚類，醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類，乙腈等腈類，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺類等。這些溶劑可以將兩種以上并用。在第三發明中，聚氨酯樹脂組合物含有選自屬于元素周期表(長周期型)的8、9、10族的過渡金屬、錳、銅和鋅所組成的組中的至少一種金屬原子。本發明的聚氨酯樹脂組合物中含有的過渡金屬原子是選自元素周期表的8、9、10族的過渡金屬、錳、銅和鋅中的一種以上金屬原子，促進具有與亞芳基(arenediylgroup)鄰接的亞甲基的骨架結構的氧化反應，表現了氧吸收功能。通過金屬原子促進的氧化反應據認為是通過促進以下各種反應的作用所發生的反應促進由奪取與亞芳基鄰接的亞甲基鏈的氫原子所引起的自由基產生、促進基于氧分子加成到前述自由基上的過氧自由基的產生、促進基于過氧自由基的氫原子的奪取。作為本發明中使用的過渡金屬原子，從氧吸收性能的觀點來看，鐵、釕等元素周期表的8族過渡金屬，鈷、銠等9族過渡金屬，鎳、鈀等10族過渡金屬，錳、銅和鋅是優選的。其中，鐵、鈷、銠、鋅、銅、錳是優選的，鈷是特別優選的。過渡金屬原子可以作為上述金屬的無機酸鹽、有機酸鹽或絡鹽(complexsalt)使用。作為無機酸鹽，可以列舉出氯化物、溴化物等卣化物、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽等。另一方面，作為有機酸鹽，可以列舉出羧酸鹽、磺酸鹽、膦酸鹽等。另外，可以使用P-二酮或P酮酯等過渡金屬絡合物。尤其，在本發明中，從氧吸收功能和與聚氨酯樹脂組合物的相容性是良好的觀點出發，優選使用含有上述過渡金屬原子的羧酸鹽、鹵化物、乙酰丙酮絡合物，進一步優選的是醋酸鹽、環烷酸鹽、油酸鹽、乙酰丙酮絡合物。本發明的聚氨酯樹脂組合物中可以使用單獨的上述過渡金屬化合物，也可以將兩種以上混合使用。本發明的聚氨酯樹脂組合物中含有的金屬原子的量優選為105000ppm，更優選為504000卯m，進一步優選為2003000卯m。通過將金屬原子的濃度設定為105000ppm，可以獲得具有良好的氧吸收性能、可使用時間的聚氨酯樹脂組合物。對將金屬添加到聚氨酯樹脂組合物中的方法沒有特定限制，可以添加到活性氫化合物(A)或有機多異氰酸酯化合物(B)中，也可以在活性氫化合物(A)與有機多異氰酸酯化合物(B)混合時添加。添加到活性氫化合物(A)中或者混合時添加是理想的。根據本發明，在將包含前述聚氨酯樹脂組合物的粘合劑(聚氨酯粘合劑)或涂料(聚氨酯涂料)涂布或層壓于構成基材的無機沉積薄膜等各種薄膜材料上時，為了有助于基材表面的濕潤，可以在該樹脂組合物中添加濕潤劑。作為濕潤劑，可以列舉出硅或丙烯酸系化合物。具體地說，有可從BYK-Chemie公司獲得的BYK331、BYK333、BYK340、BYK347、BYK348、BYK354、BYK380、BYK381等。在添加這些化合物時，以聚氨酯樹脂組合物的總重量為基準計，優選為0.012.0重量％。另外，為了提高前述粘合劑和涂料的氣體阻隔性、耐沖擊性、耐熱性等各種性能，可以在前述聚氨酯樹脂組合物中添加二氧化硅、氧化鋁、云母、滑石、鋁薄片、玻璃薄片等無機填料。在考慮到層壓薄膜和涂膜的透明性的情況下，這種無機填料優選是透明的。在添加這些無機填料時，以聚氨酯樹脂組合物的總重量為基準計，優選為0.0110重量％。另外，為了提高前述粘合劑和涂料在剛涂布之后對各種材料的粘接性，根據需要，可以在前述聚氨酯樹脂組合物中添加二甲苯樹脂、萜烯樹脂、酚醛樹脂、松香樹脂等增粘劑。在添加這些增粘劑時，以聚氨酯樹脂組合物的總重量為基準計，優選為0.015重另外，根據需要，在前述聚氨酯樹脂組合物中可以添加具有氧捕捉功能的化合物。作為具有氧捕捉功能的化合物，例如可以列舉出位阻酚類、維生素C、維生素E、有機磷化合物、沒食子酸、連苯三酚等與氧反應的低分子化合物。此外，為了提高前述粘合劑和涂料的粘合性，在前述聚氨酯樹脂組合物中可以添加硅烷偶聯劑、鈦偶聯劑等偶聯劑。在添加這些偶聯劑時，以聚氨酯樹脂組合物的總重量為基準計，優選為0.015.0重量％。[多層薄膜]本發明中的多層薄膜具有由前述聚氨酯樹脂組合物形成的固化物層。對多層薄膜的層構成沒有特定限制，可以例示使用該樹脂組合物作為粘合劑的層壓薄膜、使用該樹脂組合物作為涂料的涂膜。多層薄膜中可以具有無機沉積層、金屬箔，通過在無機沉積層、金屬箔上涂布作為涂料的該樹脂組合物，或用由該樹脂組合物構成的粘合劑接合另一薄膜，10可以形成由樹脂組合物形成的固化物層與無機沉積層或金屬箔鄰接的構成。||軒和扁賊*)1亂而條應尤別勺銀麵在具有無機沉積層或金屬箔層的多層薄膜中，通過形成具有由本發明的組合物形成的固化物層的多層薄膜，即使在經受撓曲處理之后也可保持高的氣體阻隔性。本發明的組合物中，尤其可以適宜地使用第一發明的組合物。對多層薄膜的層構成沒有特定限制，只要具有前述無機沉積層或金屬箔層和固化物層即可，可以例舉出使用聚氨酯樹脂組合物作為粘合劑的層壓薄膜、使用該樹脂組合物作為涂料的涂膜。例如，將聚氨酯樹脂組合物作為涂料涂布于由無機沉積薄膜或金屬箔構成的基材上，使涂料固化，由此可以獲得具有無機沉積層和固化物層的涂膜。另外，通過使用由聚氨酯樹脂組合物構成的粘合劑，將密封劑薄膜、其他樹脂薄膜層疊于由無機沉積薄膜或金屬箔構成的基材上，將粘合劑固化，從而可以獲得具有無機沉積層或金屬箔層和固化物層的層壓薄膜。也可以在沒有進行無機沉積的基材薄膜上層疊具有密封劑層的無機沉積薄膜(無機沉積密封劑薄膜)。本發明中，無機沉積層或金屬箔層與固化物層鄰接的構成是優選的。另外，前述無機沉積層優選是由選自鋁、氧化鋁和二氧化硅中的至少一種構成。另外，前述金屬箔優選是鋁箔。作為多層薄膜的層構成的例子，可以列舉出以下(1)(5)等(1)至少包含無機沉積薄膜和前述固化物層的涂膜，(2)至少包含無機沉積薄膜、前述固化物層和密封劑薄膜的層壓薄膜，(3)至少包含基材薄膜、前述固化物層和無機沉積密封劑薄膜的層壓薄膜，(4)至少包含金屬箔和前述固化物層的涂膜，(5)至少包含金屬箔、前述固化物層和密封劑薄膜的層壓薄膜。基材中所使用的無機沉積薄膜可以使用任意的無機沉積薄膜，只要可保持前述粘合劑和涂料即可，例如可以例舉鋁沉積聚酯系薄膜、鋁沉積聚酰胺系薄膜、鋁沉積聚烯烴系薄膜、氧化鋁沉積聚酯系薄膜、氧化鋁沉積聚酰胺系薄膜、氧化鋁沉積聚烯烴系薄膜、二氧化硅沉積聚酯系薄膜、二氧化硅沉積聚酰胺系薄膜、二氧化硅沉積聚烯烴系薄膜、氧化鋁_二氧化硅二元沉積聚酯系薄膜、氧化鋁_二氧化硅二元沉積聚酰胺系薄膜、氧化鋁_二氧化硅二元沉積聚烯烴系薄膜等。其中，鋁沉積聚酯系薄膜、鋁沉積聚烯烴系薄膜、氧化鋁沉積聚酯系薄膜、氧化鋁沉積聚酰胺系薄膜、二氧化硅沉積聚酯系薄膜、二氧化硅沉積聚酰胺系薄膜、氧化鋁_二氧化硅二元沉積聚酯系薄膜、氧化鋁_二氧化硅沉積聚酰胺系薄膜是優選的。這些薄膜可以在單軸或雙軸方向上拉伸，這些薄膜的厚度為大約10300iim，優選為大約10200iim是合乎使用的。基材中所使用的不進行無機沉積的基材薄膜可以使用任意薄膜，只要可保持前述粘合劑和涂料即可，例如，可以例舉聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系薄膜，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系薄膜，尼龍6、尼龍6，6等聚酰胺系薄膜，聚丙烯酸系薄膜，聚苯乙烯系薄膜，EVOH系薄膜，PVA系薄膜等。這些薄膜可以在單軸或雙軸方向上拉伸，合乎實用的是，這些薄膜的厚度為大約10300iim，優選為大約10200ym。對所使用的金屬箔沒有特定限制，厚度優選為大約315iim。在厚度小于3ym時，金屬箔本身的耐撓曲性顯著降低，因此不能充分表現本發明的耐撓曲性改善效果。而在厚度超過15ym時，由于金屬箔自身的耐撓曲性提高，本發明的耐撓曲性改善效果的必要性減小。金屬箔通常使用鋁箔。金屬箔層疊聚合物薄膜是用熱塑性聚合物支撐金屬箔的薄膜，通常，在層疊薄膜中使用一層金屬箔，也可以使用兩層以上。密封劑層中所使用的無機沉積密封劑薄膜只要可保持前述粘合劑和涂料且表現良好的熱封性，可以使用任何密封劑薄膜，例如可以例舉鋁沉積聚乙烯薄膜、鋁沉積聚丙烯薄膜等。這些薄膜的厚度為大約10300iim，優選為大約10200iim是合乎實用的。密封劑層中所使用的不進行無機沉積的密封劑薄膜只要可保持前述粘合劑和涂料且表現良好的熱封性，可以使用任何密封劑薄膜，例如，可以例舉聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物等。這些薄膜的厚度為大約10300iim，優選為大約10200iim是合乎實用的。,雄儲細氣細隨草使用本發明的樹脂組合物，尤其第二發明和第三發明的組合物作為粘合劑的層壓薄膜等多層薄膜的固化物層具有高的氣體阻隔性。作為用該粘合劑層壓所獲得的薄膜材料，例如可以使用低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系薄膜，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系薄膜，尼龍6、尼龍6，6、己二酰間苯撐二甲胺(m-xyleneadipamide，N-MXD6)等聚酰胺系薄膜，聚丙烯腈系薄膜；聚(甲基)丙烯酸系薄膜；聚苯乙烯系薄膜，聚碳酸酯系薄膜，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物(EVOH)系薄膜；聚乙烯醇系薄膜，硬紙箱等紙類，鋁、銅等金屬箔，以及在這些材料上施涂基于聚偏二氯乙烯(PVDC)樹脂、聚乙烯醇樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物系樹脂、丙烯酸系樹脂等各種聚合物的涂層的薄膜，沉積二氧化硅、氧化鋁、鋁等各種無機化合物或金屬的薄膜，分散了無機填料等的薄膜，賦予氧捕捉功能的薄膜等。另外，關于用于涂層的各種聚合物，可以分散有無機填料。作為無機填料，可以列舉出二氧化硅、氧化鋁、云母、滑石、鋁薄片、玻璃薄片等，蒙脫石等層狀硅酸鹽是優選的，另外作為分散方法，可以使用例如擠出混煉法、在樹脂溶液中的混合分散法等迄今公知的方法。另外，作為賦予氧捕捉功能的方法，可以列舉出例如至少一部分使用含有位阻酚類、維生素C、維生素E、有機磷化合物、沒食子酸、連苯三酚等與氧反應的低分子有機化合物、鈷、錳、鎳、鐵、銅等過渡金屬化合物等的組合物的方法等。這些薄膜材料的厚度為大約10300iim，優選為大約10100iim是合乎實用的。另外，在塑料薄膜的情況下，可以在單軸或雙軸方向上拉伸。理想的是，根據需要，對這些薄膜材料的表面進行火焰處理、電暈放電處理等各種表面處理，以便形成沒有膜開裂、凹陷等缺陷的粘合層。這種處理促進了粘合層與各種薄膜材料的良好粘合。另外，對薄膜材料的表面進行適當的表面處理之后，根據需要，還可以設置印刷層。在設置印刷層時，可以同樣地采用照相凹版印刷機、柔性版印刷機、膠印機等以往的用于聚合物薄膜印刷的普通印刷設備。另外，作為形成印刷層的墨，可以同樣地應用由偶氮類、酞菁類等顏料，松香、聚酰胺樹脂、聚氨酯等樹脂，甲醇，醋酸乙酯、甲乙酮等溶劑等形成的現有的用于在聚合物薄膜上的印刷層的墨。在這些薄膜材料中，作為形成密封劑層的柔性聚合物薄膜層，考慮到表現良好的熱封性，優選選擇聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等聚烯烴系薄膜。這些薄膜的厚度為大約10300iim，優選為大約10100iim是合乎實用的，對薄膜的表面可以進行火焰處理、電暈放電處理等各種表面處理。在本發明中，粘合劑涂布面可以具有底漆層。在該情況下，只要具有對基材的密合性，可以使用各種化學結構的底漆，可以是一液系或二液系的任意一種。另外，O.Ol20m，優選為0.15m的底漆層的厚度是合乎實用的。在小于0.01ym時，難以發揮充分的密合性，另一方面，在超過20m時，難以形成均勻厚度的底漆層。前述多層薄膜可以層疊由熱塑性樹脂構成的外層、具有熱封性的熱塑性樹脂層等。在層疊構成多層薄膜的各層時，至少一層的粘合層用以前述聚氨酯樹脂組合物為主成分的粘合劑粘合。關于除了使用該粘合劑的粘合層以外的粘合層，可以使用其他粘合劑，也可以將樹脂相互熔接。前述多層薄膜可以含有至少一層由前述聚氨酯樹脂固化物構成的阻隔層，其他層可以從作為前述基材使用的各種材料中選擇。例如，可以列舉出包含以聚氨酯樹脂組合物為粘合層的聚烯烴/聚氨酯樹脂組合物/聚烯烴、聚酰胺/聚氨酯樹脂組合物/聚烯烴的三層構成等，但不限于此。勵，月草白勺燃誠使用由本發明的聚氨酯樹脂組合物構成的粘合劑，層壓各種薄膜材料時，可以使用干式層壓、無溶劑層壓、擠出層壓等公知的層壓方法制備層壓薄膜。在本發明中，干式層壓是優選的。在各種材料上涂布或層壓前述粘合劑時，可以在足以獲得粘合層(固化物層)的聚氨酯樹脂組合物的濃度和溫度下進行，這可以通過選擇起始原料和層壓方法來變化。也就是說，通過所選擇的材料的種類和摩爾比、層壓方法等，聚氨酯樹脂組合物的濃度可以取得各種狀態，包括從不使用溶劑的情況到使用適當有機溶劑稀釋至約5重量％的組合物濃度而制備涂布液的情況。作為所使用的有機溶劑，可以使用對粘合劑具有溶解性的所有溶劑。例如，可以列舉出甲苯、二甲苯等芳香族烴類，丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類，四氫呋喃、二噁烷等醚類，醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類，乙腈等腈類，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺類等。這些有機溶劑可以單獨或將兩種以上組合使用。在制備前述粘合劑時，為了抑制涂布液的起泡，可以在涂布液中添加消泡劑。作為消泡劑，可以列舉出硅或丙烯酸系化合物。具體地說，有可從BYK-Chemie公司獲得的BYK019、BYK052、BYK065、BYK066N、BYK067N、BYK070、BYK080等。另夕卜，在添加這些消泡劑時，以粘合劑中的聚氨酯樹脂組合物的總質量為基準計，這些消泡劑的添加量優選為0.013.0重量％，更優選為0.022.0重量％。另外，在使用溶劑時，涂布粘合劑之后的溶劑干燥溫度可以是2014(TC的各種溫度，但接近溶劑的沸點、且對被涂物沒有影響的溫度是理想的。在干燥溫度低于2(TC時，溶劑在層壓薄膜中殘留，成為粘合不良、臭氣的原因。另外，在干燥溫度超過14(TC時，由于聚合物薄膜的軟化等，難以獲得良好外觀的層壓薄膜。例如，將粘合劑涂布于拉伸聚丙烯薄膜時，4012(TC是理想的。作為涂布粘合劑時的涂裝形式，可以采用輥涂、噴涂、氣刀涂布、浸漬、刷涂等常用的涂裝形式的任何一種。其中輥涂或噴涂是優選的。以下說明各種層壓方法中的具體操作。在干式層壓法的情況下，用照相凹版輥等輥將粘合劑涂布于包含基材的薄膜材料(僅僅基材或者層疊無機沉積層、涂層以及其他層的基材)之后，在溶劑干燥后立即用軋輥(niproll)在該表面上貼合新的薄膜材料，由此可以獲得層壓薄膜。另外，在無溶劑層壓法的情況下，通過加熱至4(TC12(TC的凹版輥等輥，將預先加熱至大約40°CIO(TC的前述粘合劑涂布于包含基材的薄膜材料上，然后立即在該表面上貼合新的薄膜材料，可以獲得層壓薄膜。在擠出層壓法的情況下，用照相凹版輥等輥將作為粘合輔助劑(錨固涂層劑)的前述粘合劑的主成分聚氨酯樹脂組合物的有機溶劑稀釋溶液涂布于包含基材的薄膜材料上，在2(TC14(TC下干燥溶劑，進行固化反應，然后用擠出機層壓熔融的聚合物材料，可以獲得層壓薄膜。作為熔融的聚合物材料，低密度聚乙烯樹脂、線性低密度聚乙烯樹脂、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物樹脂等聚烯烴系樹脂是優選的。根據需要可以組合這些層壓法和其它常用的層壓法，根據用途、形態，層壓薄膜的層構造可以改變。在本發明中，尤其在第二發明中，在現有包裝材料用多層薄膜的情況下，需要另外使用具有氣體阻隔功能的層、用于將該層與密封劑層粘合而涂布的粘合層，但通過使用本發明的層壓用粘合劑，不需要另外設置氣體阻隔層，可以制備具有高的氣體阻隔性的包裝材料用多層薄膜。另外，還可以使用PVDC涂層、PVA涂層、EVOH薄膜層、己二酰間苯撐二甲胺薄膜層、沉積氧化鋁、二氧化硅等的無機沉積薄膜層等以往用于將氣體阻隔性薄膜與密封劑層粘合的粘合層，在此情況下，可以顯著提高薄膜的氣體阻隔性。在本發明中，層壓后，根據需要，理想的是，在206(TC下進行一定時間熟化，完成固化反應。通過進行一定時間的熟化，以充分的反應率形成聚氨酯樹脂固化物，表現了高的粘合性、氣體阻隔性、耐撓曲性。不進行熟化或在2(TC以下熟化時，聚氨酯樹脂組合物的反應率低，不能獲得充分的性能。另外，在超過6(TC的溫度下熟化時，可能產生聚合物薄膜的粘連、添加劑的溶出等的問題。在各種材料等上涂布前述粘合劑并進行干燥、貼合、熱處理后的粘合層的厚度為0.1100iim，優選為0.510iim是合乎實用的。在小于0.1ym時，難以發揮充分的粘合性、氣體阻隔性、耐撓曲性，另一方面，在超過lOOym時，難以形成均勻厚度的粘合層。還可以制成在前述層壓薄膜上根據需要進一步層疊氧吸收層、熱塑性樹脂薄膜層、紙層、金屬箔層等，形成層疊薄膜。在進行前述層疊時，可以使用本發明的粘合劑，也可以使用其他粘合劑或錨固涂層劑。前述層壓薄膜、上述層疊薄膜可以用作以保護食品、醫藥品等為目的的多層包裝材料。另外，使用本發明的層壓薄膜以及進一步層壓該層壓薄膜的多層薄膜，可以制造后述的包裝用袋。繊使用由本發明的組合物構成的前述涂料制作涂膜時，可以用公知的方法制作涂膜。將前述涂料涂布于各種材料上以獲得涂膜時，在足以獲得涂料層(固化物層)的聚氨酯樹脂組合物的濃度和溫度下實施，但這可以根據起始原料和涂裝方法的選擇來改變。也就是說，通過所選擇的材料的種類和摩爾比、涂裝方法等，聚氨酯樹脂組合物的濃度可以取得各種狀態，包括從不使用溶劑的情況到使用適當有機溶劑稀釋至約5重量％的組合物濃度而制備涂布液的情況。作為所使用的有機溶劑，可以使用對涂料具有溶解性的所有溶劑。例如，可以列舉出甲苯、二甲苯等芳香族烴類，丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類，14四氫呋喃、二噁烷等醚類，醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類，乙腈等腈類，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺類等。這些有機溶劑可以單獨或將兩種以上組合使用。作為涂布前述涂料時的涂裝形式，可以采用輥涂、噴涂、氣刀涂布、浸漬、刷涂等常用的涂裝形式的任何一種。其中輥涂或噴涂是優選的。例如，可以應用用于涂布固化性涂料成分的普通輥涂或噴涂技術和設備。在各種材料等上涂布前述涂料并進行干燥、貼合、熱處理后的涂料層的厚度為0.01100iim，優選為0.510iim是合乎實用的。在小于0.01ym時，難以發揮充分的氣體阻隔性、耐撓曲性，另一方面，在超過lOOym時，難以形成均勻厚度的涂層。還可以在使用前述涂料制備的涂膜的涂層(固化物層)上層疊至少一層以上的柔性聚合物薄膜層、卡片等紙層、鋁等金屬箔層、氧吸收層等，形成層疊薄膜。在進行上述層疊時，可以使用本發明的粘合劑，也可以使用其他粘合劑或錨固涂層劑。前述涂膜、前述層疊薄膜可以用作以保護食品、醫藥品等為目的的多層包裝材料。另外，使用前述涂膜、前述層疊薄膜，可以制造后述的包裝用袋。[包裝用袋]以下說明使用本發明的多層薄膜而制造的、包含軟包裝用袋等在內的包裝用袋。所述包含軟包裝用袋等在內的包裝用袋可以通過使用最外層為密封劑層的前述多層薄膜，以密封劑層面相向的方式疊合，然后，將其外周周邊端部熱封，形成密封部來制造。作為制袋方法，例如，可以列舉出將前述多層包裝材料折曲或重疊，使其內層的面相向，進一步通過側面密封型、兩面密封型、三面密封型、四面密封型、信封粘貼密封型、合掌粘貼密封型(枕式密封(Pillowseal)型)、帶有褶的密封型、平底密封型、角底密封型、gussetedtype等熱封形式將其周邊端部熱封的方法。包裝用袋根據內容物、使用環境、使用形式可以取得各種形式。此外，例如，自立式包裝用袋(立袋，standingpouch)等也是可行的。作為熱封方法，例如可以用棒式密封(barsealing)、旋轉輥密封、帶式密封、脈沖密封、高頻密封、超聲波密封等公知的方法來進行。前述包裝用袋從開口部填充內容物，然后，將該開口部熱封，由此可以制成使用本發明的包裝用袋的包裝制品。作為可在包裝用袋中填充的內容物，例如可以列舉出大米做的點心、豆點心、堅果類、餅干-甜餅(biscuit-cookie)、威化餅干、棉花糖、餡餅、半生蛋糕、糖果、快餐點心等點心類，面包、快餐面、方便面、干面、通心面、無菌包裝米飯、菜粥、粥、包裝年糕、谷類食品(cerealfoods)等主食類(st即le)，醬菜、煮豆、納豆、豆醬、凍豆腐、豆腐、醬腌制蘑菇、魔芋、野菜加工品、果醬類、花生奶油、色拉類、冷凍蔬菜、馬鈴薯加工品等的農產加工品，火腿類、臘肉、香腸類、雞加工品、咸牛肉類等的畜產加工品，魚肉火腿和香腸，水產熟食品，魚糕，紫菜，海味小菜，木魚，咸魚肉，熏鮭魚(smokedsalmon)，芥末鱈魚子等的水產加工品，桃子、桔子、菠蘿、蘋果、洋梨、櫻桃等的果肉類，玉米、蘆筍、蘑菇、洋蔥、胡蘿卜、蘿卜、馬鈴薯等的蔬菜類，漢堡牛肉餅、肉丸子、水產油炸食品、餃子、炸肉餅等為代表的冷凍家常菜、冷藏家常菜等烹飪好的食品，黃油、人造黃油、奶酪、奶油、速食乳脂粉(instantcreamypowder)、育兒用調整奶粉等乳制品，液體調味料、干餾咖喱、寵物食品等食品類。另外，上述包裝用袋還可以用作煙、袖珍暖爐、醫藥品、化妝品等的包裝材料。使用本發明的層壓用粘合劑制備的多層薄膜以及使用該多層薄膜制袋而獲得的包裝用袋具有優異的氣體阻隔性和層壓強度、熱封強度等，且具有規定的機械強度、化學強度或物理強度等，例如具有優異的耐熱性、耐水性、保香性、耐光性、耐化學品性、耐穿剌性等各種堅牢性，因此可以提供充分保護所填充包裝的點心類、主食(staple)類、農產加工品、畜產加工品、水產加工品、果肉類、蔬菜類、冷凍家常菜、冷藏家常菜等烹飪好的食品、乳制品、液體調味料等食品類、化妝品類、醫藥品類等內容物，且具有優異的貯藏和保存穩定性、填充包裝適應性等的包裝體。實施例接著通過實施例和比較例進一步具體地說明本發明。然而，本發明決不受這些實施例的限制。活性氫化合物合成例1在設有攪拌裝置、溫度計、氮氣導入管、滴液漏斗和冷卻管的內容積0.5升的可分式燒瓶內添加197.2g二丙二醇、56.4g三羥甲基丙烷。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經2小時滴加197.6g的間苯二亞甲基二異氰酸酯。滴加結束后，在8(TC下反應2小時，獲得448.5g活性氫化合物A(反應當量比0.50)。活性氫化合物合成例2在與活性氫化合物合成例1同樣的燒瓶內添加206.6g二丙二醇、59.0g三羥甲基丙烷。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經2小時滴加185.0g的六亞甲基二異氰酸酯。滴加結束后，在8(TC下反應4小時，獲得448.9g活性氫化合物B(反應當量比0.50)。活性氫化合物合成例3在與活性氫化合物合成例1同樣的燒瓶內添加271.9g苯胺的環氧乙烷加成物(反應比苯胺/環氧乙烷=1/2)。在氮氣流下攪拌的同時升溫至80°C，經2小時滴加188.2g的間苯二亞甲基二異氰酸酯。滴加結束后，在8(TC下反應2小時，獲得458.2g活性氫化合物C(反應當量比0.67)。活性氫化合物合成例4在與活性氫化合物合成例1同樣的燒瓶內添加159.2g二乙二醇、67.lg三羥甲基丙烷和46.lg甘油。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經2小時滴加141.lg的間苯二亞甲基二異氰酸酯。滴加結束后，在8(TC下反應2小時，獲得411.8g活性氫化合物D(反應當量比0.25)。活性氫化合物合成例5在與活性氫化合物合成例1同樣的燒瓶內添加135.3g二乙二醇、57.0g三羥甲基丙烷和39.lg甘油。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經2小時滴加141.lg的間苯二亞甲基二異氰酸酯。滴加結束后，在8(TC下反應2小時，獲得389.4g活性氫化合物E(反應當量比0.33)。活性氫化合物合成例6在設有攪拌裝置、溫度計、氮氣導入管和冷卻管的內容積0.5升的可分式燒瓶內添加162.22g苯胺的環氧乙烷加成物(反應比苯胺/環氧乙烷=1/2)、20.13g三羥甲基丙烷和100.OOg醋酸乙酯。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經2小時滴加141.14g的間苯二亞甲基二異氰酸酯。滴加結束后，在8(TC下反應3小時，然后用38.63g醋酸乙酯稀釋，獲得460.86g(固體成分濃度70.0%)活性氫化合物F(反應當量比0.67)。16活性氫化合物合成例7在與活性氫化合物合成例6同樣的燒瓶內添加163.02g二丙二醇和100.00g醋酸乙酯。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經2小時滴加169.36g的間苯二亞甲基二異氰酸酯。滴加結束后，在8(TC下反應4小時，然后投入12.08g三羥甲基丙烷，接著用32.62g醋酸乙酯稀釋，獲得475.22g(固體成分濃度72.3%)活性氫化合物G(反應當量比0.67)。活性氫化合物合成例8在與活性氫化合物合成例6同樣的燒瓶內添加128.2g二丙二醇和36.6g三羥甲基丙烷。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經2小時滴加197.6g的間苯二亞甲基二異氰酸酯。滴加結束后，在8(TC下反應2小時，獲得361.0g活性氫化合物H(反應當量比0.77)。有機多異氰酸酯化合物合成例1在設有攪拌裝置、溫度計、氮氣導入管、滴液漏斗和冷卻管的內容積5.0升的可分式燒瓶內添加3010.9g間苯二亞甲基二異氰酸酯。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經4小時滴加438.5g混合多元醇(212.2g二乙二醇、134.2g三羥甲基丙烷和92.lg甘油)(反應當量比3.2)。在滴加結束后在8(TC下攪拌2小時，然后使用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，利用1.0托真空度、18(TC蒸餾溫度、5g/min供給速度的條件，獲得了1642.7g殘留間苯二亞甲基二異氰酸酯的比例為0.6重量％的有機多異氰酸酯化合物A。有機多異氰酸酯化合物合成例2在與有機多異氰酸酯化合物合成例1同樣的燒瓶內添加3387.2g間苯二亞甲基二異氰酸酯。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經4小時滴加402.5g三羥甲基丙烷(反應當量比4.0)。在滴加結束后在8(TC下攪拌2小時，然后使用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，利用1.0托真空度、18(TC蒸餾溫度、5g/min供給速度的條件，獲得了1781.2g殘留間苯二亞甲基二異氰酸酯的比例為0.9重量％的有機多異氰酸酯化合物B。有機多異氰酸酯化合物合成例3在與有機多異氰酸酯化合物合成例1同樣的燒瓶內添加3027.4g六亞甲基二異氰酸酯。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經4小時滴加402.5g三羥甲基丙烷(反應當量比4.0)。在滴加結束后在8(TC下攪拌2小時，然后使用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，利用1.0托真空度、18(TC蒸餾溫度、5g/min供給速度的條件，獲得了1653.2g殘留六亞甲基二異氰酸酯的比例為0.3重量％的有機多異氰酸酯化合物C。有機多異氰酸酯化合物合成例4在與有機多異氰酸酯化合物合成例1同樣的燒瓶內添加3134.9g間苯二亞甲基二異氰酸酯。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經4小時滴加402.5g三羥甲基丙烷(反應當量比4.0)。在滴加結束后在8(TC下攪拌2小時，然后使用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，利用1.0托真空度、18(TC蒸餾溫度、5g/min供給速度的條件，獲得了1691.2g殘留間苯二亞甲基二異氰酸酯的比例為0.7重量％的有機多異氰酸酯化合物D。有機多異氰酸酯化合物合成例5在與有機多異氰酸酯化合物合成例1同樣的燒瓶內添加3496.lg1，3_雙(異氰酸酯基甲基)環己烷。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經4小時滴加402.5g三羥甲基丙烷(反應當量比4.0)。在滴加結束后在8(TC下攪拌2小時，然后使用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，利用1.0托真空度、18(TC蒸餾溫度、5g/min供給速度的條件，獲得了1835.7g殘留1，3_雙(異氰酸酯基甲基)環己烷的比例為0.4重量X的有機多異氰酸酯化合物E。有機多異氰酸酯化合物合成例6在與有機多異氰酸酯化合物合成例4同樣的燒瓶內添加4001.04g異佛爾酮二異氰酸酯。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經4小時滴加402.5g三羥甲基丙烷(反應當量比4.0)。在滴加結束后在8(TC下攪拌2小時，然后使用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，利用1.0托真空度、18(TC蒸餾溫度、5g/min供給速度的條件，獲得了2022.2g殘留異佛爾酮二異氰酸酯的比例為0.4重量％的有機多異氰酸酯化合物F。另外，氣體阻隔性、耐撓曲性、層壓強度和耐內容物性的評價方法如下所述。〈氣體阻隔性〉實施例115和比較例112層壓薄膜的透氧率(ml/m2"ay*MPa)使用透氧率測定裝置(<'」7<公司制造，8001OxygenPermeationAnalyzer)在23°C、相對濕度60%的條件下測定。實施例16和比較例1315根據上述條件測定基材和密封劑薄膜的透氧率，使用下式由測定值和上述層壓薄膜的透氧率計算粘合層的透氧系數1/%=1/R2+1/R3+DFT/P其中，&=層壓薄膜的透氧率(cc/m2dayatm)R2=基材的透氧率(cc/m2dayatm)R3=密封劑的透氧率(cc/m2dayatm)DFT=粘合層的厚度(膜厚)(mm)P=粘合層的透氧系數(ccmm/m2dayatm)〈耐撓曲性〉在23t:、相對濕度60X的條件下，對使用Gelbo撓曲試驗儀(GelboFlexTester,理學工業公司制造)并施加50次的360度的扭轉(Gelbo處理后)的層壓薄膜的透氧率(ml/m2天MPa)進行測定，與未處理的層壓薄膜比較。〈層壓強度(g/15mm)>使用JISK-6854中指定的方法，通過T型剝離試驗在300mm/min的剝離速度下測定層壓薄膜的強度。在貼合部沒有剝離、基材薄膜本身破壞時結束評價。〈耐內容物性〉在用層壓薄膜制作的袋(按lcm寬度密封10X15cm薄膜的四邊)中填充50g醋、番茄醬、色拉油的等重量混合物，在4(TC下保存2周，然后測定薄膜的層壓強度來評價耐內容物性。強度保持率(保存后的層壓強度/初期層壓強度)越高，耐內容物性越好。實施例l將100重量份活性氫化合物A與157重量份有機多異氰酸酯化合物A混合，使用醋酸乙酯溶劑，調制成固體成分濃度35重量％。在該混合物中添加0.02重量份丙烯酸系濕潤劑(BYK-Chemie公司生產；BYK_381)，充分攪拌，獲得粘合劑。使用繞線棒刮涂器No.8將該粘合劑涂布于厚度12ym的鋁沉積聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(T0HCELL0CO.，LTD.制造的MLPET，基材)的沉積面上，在85t:下干燥15秒鐘，然后，用軋輥貼合厚度40ym的線性聚乙烯薄膜(T0HCELL0CO.，LTD.制造的T.U.X.MC-S，密封劑)，在5(TC下熟化2天，獲得層壓薄膜。層壓薄膜的評價結果在表l中示出。實施例2用與實施例1同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用100重量份活性氫化合物B代替活性氫化合物A，并且有機多異氰酸酯化合物A為164重量份。層壓薄膜的評價結果在表1中示出。實施例3用與實施例1同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用100重量份活性氫化合物C代替活性氫化合物A，并且有機多異氰酸酯化合物A為73重量份。層壓薄膜的評價結果在表1中示出。實施例4用與實施例1同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用145重量份有機多異氰酸酯化合物B代替有機多異氰酸酯化合物A。層壓薄膜的評價結果在表1中示出。實施例5用與實施例1同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用148重量份有機多異氰酸酯化合物C代替有機多異氰酸酯化合物A。層壓薄膜的評價結果在表1中示出。實施例6用與實施例1同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用100重量份活性氫化合物B代替活性氫化合物A，且使用152重量份有機多異氰酸酯化合物B代替有機多異氰酸酯化合物A。層壓薄膜的評價結果在表l中示出。實施例7用與實施例1同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用100重量份活性氫化合物B代替活性氫化合物A，且使用155重量份有機多異氰酸酯化合物C代替有機多異氰酸酯化合物A。層壓薄膜的評價結果在表l中示出。實施例8用與實施例1同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用100重量份活性氫化合物D代替活性氫化合物A，使用396重量份有機多異氰酸酯化合物A，使用丙酮溶劑代替醋酸乙酯溶劑。層壓薄膜的評價結果在表l中示出。實施例9用與實施例1同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用100重量份活性氫化合物E代替活性氫化合物A，使用315重量份有機多異氰酸酯化合物A，使用丙酮溶劑代替醋酸乙酯溶劑。層壓薄膜的評價結果在表l中示出。比較例1用與實施例1同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用150重量份有機多異氰酸酯化合物D代替有機多異氰酸酯A。層壓薄膜的評價結果在表1中示出。比較例2用與實施例1同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用162重量份有機多異氰酸酯化合物E代替有機多異氰酸酯化合物A。層壓薄膜的評價結果在表1中示出。比較例3用與實施例1同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用184重量份有機多異氰酸酯化合物F代替有機多異氰酸酯化合物A。層壓薄膜的評價結果在表1中示出。比較例4將100重量份間苯二甲胺的環氧乙烷加成物(間苯二甲胺/環氧乙烷=1/4(反應摩爾比))(青木油脂(株)制造，BLAUN0NE04)與432重量份有機多異氰酸酯化合物A混合，使用丙酮/醋酸乙酯(=1/0.3(重量比))混合溶劑，調制成固體成分濃度為35重量％。在該混合物中添加0.04重量份丙烯酸系濕潤劑(BYK-Chemie公司生產；BYK_381)，充分攪拌，獲得粘合劑。使用繞線棒刮涂器No.8將該粘合劑涂布于厚度12i！m的鋁沉積聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(T0HCELL0CO.，LTD.制造的MLPET)的沉積面上，在85。C下干燥15秒鐘，然后，用軋輥貼合厚度40iim的線性聚乙烯薄膜(T0HCELL0CO.，LTD.制造的1』.11:-5)，在501:下熟化2天，獲得層壓薄膜。層壓薄膜的評價結果在表l中示出。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>*f:薄膜基材破壞實施例10將100重量份活性氫化合物F與70重量份有機多異氰酸酯化合物A混合，添加170重量份醋酸乙酯，調制成固體成分濃度為35重量％。在該混合物中添加0.04重量份丙烯酸系濕潤劑(BYK-Chemie公司生產；BYK_381)，攪拌成均勻的溶液，獲得粘合劑。使用繞線棒刮涂器No.8在厚度12ym的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東洋紡織(株)制造，E-5100、基材)的電暈處理面上涂布該粘合劑，在85t:下干燥15秒鐘，然后用軋輥貼合厚度40ym的線性聚乙烯薄膜(T0HCELL0CO.，LTD.制造的T.U.X.MC_S，密封劑)，在40。C下熟化3天，獲得層壓薄膜。層壓薄膜的評價結果在表2中示出。實施例11用與實施例10同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用100重量份活性氫化合物G代替活性氫化合物F，有機多異氰酸酯化合物A為57重量份，醋酸乙酯為214重量份。層壓薄膜的評價結果在表2中示出。實施例12用與實施例10同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用51重量份有機多異氰酸酯化合物B代替有機多異氰酸酯化合物A，且醋酸乙酯為195重量份。層壓薄膜的評價結果在表2中示出。實施例13用與實施例10同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用100重量份活性氫化合物G代替活性氫化合物F，使用60重量份有機多異氰酸酯化合物B代替有機多異氰酸酯化合物A，且醋酸乙酯為218重量份。層壓薄膜的評價結果在表2中示出。實施例14用與實施例10同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用100重量份活性氫化合物H代替活性氫化合物F，有機多異氰酸酯化合物A為63重量份，且醋酸乙酯為247重量份。層壓薄膜的評價結果在表2中示出。實施例15用與實施例10同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用厚度12m的氧化鋁沉積聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(TorayAdvancedFilmCo.，Ltd.制造的Barrialox1031HG)代替E-5100，且在氧化鋁沉積面涂布粘合劑。層壓薄膜的評價結果在表3中示出。實施例16用與實施例11同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用厚度12m的氧化鋁沉積聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(TorayAdvancedFilmCo.，Ltd.制造的Barrialox1031HG)代替E-5100，且在氧化鋁沉積面涂布粘合劑。層壓薄膜的評價結果在表3中示出。實施例17用與實施例12同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用厚度12m的氧化鋁沉積聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(TorayAdvancedFilmCo.，Ltd.制造的Barrialox1031HG)代替E-5100，且在氧化鋁沉積面涂布粘合劑。層壓薄膜的評價結果在表3中示出。實施例18用與實施例13同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用厚度12m的氧化鋁沉積聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(TorayAdvancedFilmCo.，Ltd.制造的Barrialox1031HG)代替E-5100，且在氧化鋁沉積面涂布粘合劑。層壓薄膜的評價結果在表3中示出。實施例19用與實施例14同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用厚度12m的氧化鋁沉積聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(TorayAdvancedFilmCo.，Ltd.制造的Barrialox1031HG)代替E-5100，且在氧化鋁沉積面涂布粘合劑。層壓薄膜的評價結果在表3中示出。比較例5用與實施例10同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用67重量份有機多異氰酸酯化合物D代替有機多異氰酸酯化合物A，且醋酸乙酯為254重量份。層壓薄膜的評價結果在表2中示出。比較例6用與實施例10同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用72重量份有機多異氰酸酯化合物E代替有機多異氰酸酯化合物A，且醋酸乙酯為263重量份。層壓薄膜的評價結果在表2中示出。比較例7用與實施例10同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用82重量份有機多異氰酸酯化合物F代替有機多異氰酸酯化合物A，且醋酸乙酯為282重量份。層壓薄膜的評價結果在表2中示出。比較例8用與比較例5同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用厚度12ym的氧化鋁沉積聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(TorayAdvancedFilmCo.，Ltd.制造的Barrialox1031HG)代替E-5100，且在氧化鋁沉積面涂布粘合劑。層壓薄膜的評價結果在表3中示出。比較例9用與比較例6同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用厚度12ym的氧化鋁沉積聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(TorayAdvancedFilmCo.，Ltd.制造的Barrialox1031HG)代替E-5100，且在氧化鋁沉積面涂布粘合劑。層壓薄膜的評價結果在表3中示出。比較例10用與比較例7同樣的方法獲得層壓薄膜，只是使用厚度12ym的氧化鋁沉積聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(TorayAdvancedFilmCo.，Ltd.制造的Barrialox1031HG)代替E-5100，且在氧化鋁沉積面涂布粘合劑。層壓薄膜的評價結果在表3中示出。表2透氧率透氧系數膜厚層壓強度耐內容物性cc/m-day,atmcc"mm/m"day-atmlimg/15mmg/15mm(強度保持率％)實施例1012.00.0503.8820830(101)實施例1111.50.0534.2800790(99)實施例1216.00.0713.9750750(100)22<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>將100重量份活性氫化合物G與56重量份有機多異氰酸酯化合物A混合，添加199重量份醋酸乙酯，調制成固體成分濃度為35重量％。在該混合物中添加0.04重量份丙烯酸系濕潤劑(BYK-Chemie公司生產；BYK_381)和0.76重量份環烷酸鈷，攪拌成均勻的溶液，獲得粘合劑。使用繞線棒刮涂器No.8在厚度15i！m的尼龍薄膜(三菱樹脂(株)制造，SPR-R、基材)的電暈處理面上涂布該粘合劑，在85t:下干燥15秒鐘，然后用軋輥貼合厚度40iim的線性聚乙烯薄膜(T0HCELL0CO.，LTD.制造的T.U.X.MC-S，密封劑)，在40°C下熟化3天，獲得層壓薄膜。層壓薄膜的評價結果在表4中示出。實施例21結果在表4中示出。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>比較例11在與活性氫化合物合成例1同樣的燒瓶內添加170.5g二丙二醇和9.4g三羥甲基丙烷。在氮氣流下攪拌的同時升溫至8(TC，經2小時滴加178.8g的間苯二亞甲基二異氰酸酯。滴加結束后，在8(TC下反應2小時，獲得356.5g活性氫化合物I(反應當量比0.91)。活性氫化合物I在醋酸乙酯、丙酮中的溶解性低，不能作為粘合劑進行評價。產業上的可利用性本發明的聚氨酯樹脂組合物是適用于以通過遮蔽氧、水蒸汽、香氣成分等各種氣體來保存內容物為目的的食品、醫藥品等的包裝材料的聚氨酯樹脂組合物，并適用于由該樹脂組合物構成的粘合劑和涂料以及含有該樹脂組合物的多層薄膜、包裝用袋。權利要求一種聚氨酯樹脂組合物，其包含活性氫化合物(A)和有機多異氰酸酯化合物(B)，其中，所述活性氫化合物(A)通過以0.80～0.10的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯加成到化合物(C)上而獲得，所述有機多異氰酸酯化合物(B)通過以2～10的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將化合物(D)加成到間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯上而獲得，所述化合物(C)是選自乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、間苯二甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、苯胺的環氧乙烷加成物、苯胺的環氧丙烷加成物、間苯二甲胺的環氧乙烷加成物和間苯二甲胺的環氧丙烷加成物中的至少一種化合物；所述化合物(D)是選自乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、間苯二甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、苯胺的環氧乙烷加成物、苯胺的環氧丙烷加成物、間苯二甲胺的環氧乙烷加成物和間苯二甲胺的環氧丙烷加成物中的至少一種化合物。2.根據權利要求l所述的聚氨酯樹脂組合物，其中活性氫化合物(A)是通過以O.750.IO的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯加成到所述化合物(C)上而獲得的活性氫化合物。3.根據權利要求l所述的聚氨酯樹脂組合物，其中活性氫化合物(A)是通過以0.800.35的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將間苯二亞甲基二異氰酸酯加成到所述化合物(C)上而獲得的活性氫化合物，有機多異氰酸酯化合物(B)是通過以210的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將所述化合物(D)加成到間苯二亞甲基二異氰酸酯上而獲得的有機多異氰酸酯。4.根據權利要求3所述的聚氨酯樹脂組合物，其中所述樹脂組合物含有選自屬于元素周期表(長周期型)的8、9、10族的過渡金屬、錳、銅和鋅所組成的組中的至少一種金屬原子。5.根據權利要求14的任一項所述的聚氨酯樹脂組合物，其中在所述化合物(C)的全部羥基中，l，2-丙二醇、二丙二醇、三羥甲基丙烷、苯胺的環氧乙烷加成物、苯胺的環氧丙烷加成物和間苯二甲胺的環氧丙烷加成物的羥基所占的比例為50%以上。6.根據權利要求1或2所述的聚氨酯樹脂組合物，其中在所述化合物(C)的全部羥基當中，三官能以上的化合物的羥基所占的比例低于70%。7.根據權利要求1、3和4的任一項所述的聚氨酯樹脂組合物，其中在化合物(C)的全部羥基當中，三官能以上的化合物的羥基所占的比例為5%以上且低于70%。8.根據權利要求13的任一項所述的聚氨酯樹脂組合物，其中在化合物(D)的全部羥基當中，三官能以上的化合物的羥基所占的比例低于80%。9.根據權利要求1或4所述的聚氨酯樹脂組合物，其中在化合物(D)的全部羥基當中，三官能以上的化合物的羥基所占的比例為5%以上且低于80%。10.根據權利要求3所述的聚氨酯樹脂組合物，其中在化合物(C)的全部羥基當中，伯羥基所占的比例為5%以上。11.根據權利要求4所述的聚氨酯樹脂組合物，其中所述金屬原子的含量為105000卯m。12.根據權利要求4所述的聚氨酯樹脂組合物，其中所述金屬原子在選自該金屬的羧酸鹽、鹵化物和乙酰丙酮絡合物中的至少一種化合物中含有。13.根據權利要求4所述的聚氨酯樹脂組合物，其中所述金屬原子在選自鈷的醋酸鹽、環烷酸鹽、油酸鹽和乙酰丙酮絡合物中的至少一種化合物中含有。14.根據權利要求13的任一項所述的聚氨酯樹脂組合物，其是由所述活性氫化合物(A)和所述有機多異氰酸酯化合物(B)構成的二液型組合物。15.—種聚氨酯粘合劑，其包含權利要求14的任一項所述的聚氨酯樹脂組合物。16.—種聚氨酯涂料，其包含權利要求14的任一項所述的聚氨酯樹脂組合物。17.—種多層薄膜，其具有由權利要求14的任一項所述的聚氨酯樹脂組合物形成的固化物層。18.根據權利要求17所述的多層薄膜，其具有密封劑層。19.根據權利要求17所述的多層薄膜，其具有無機沉積層。20.根據權利要求19所述的多層薄膜，其是無機沉積層和固化物層鄰接的構造。21.根據權利要求19所述的多層薄膜，其中所述無機沉積層由選自鋁、氧化鋁和二氧化硅中的至少一種構成。22.根據權利要求17所述的多層薄膜，其具有金屬箔層。23.根據權利要求22所述的多層薄膜，其是金屬箔層和固化物層鄰接的構造。24.根據權利要求22所述的多層薄膜，其中所述金屬箔層是鋁箔。25.—種包裝用袋，其通過將權利要求18所述的多層薄膜的密封劑層的表面相向地疊置，進一步對其外周周邊的端部進行熱封從而形成密封部來制袋。全文摘要提供具有高的氣體阻隔性能，對各種聚合物、紙、金屬等具有優異的粘合性，防止由于撓曲處理導致的氣體阻隔層的開裂和針眼的產生，還具有優異的耐內容物性的聚氨酯樹脂組合物、由該樹脂組合物構成的粘合劑和使用該粘合劑的多層薄膜。本發明更具體地涉及聚氨酯組合物、由該樹脂組合物構成的粘合劑和涂料以及包含該樹脂組合物的多層薄膜、包裝用袋，該聚氨酯樹脂組合物包含活性氫化合物(A)和有機多異氰酸酯化合物(B)，其中活性氫化合物(A)通過以0.80～0.10的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯加成到特定的化合物(C)上而獲得，所述有機多異氰酸酯化合物(B)通過以2～10的反應當量比([異氰酸酯基數]/[羥基數])將特定的化合物(D)加成到間苯二亞甲基二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯上而獲得。文檔編號C08G18/10GK101778878SQ20088002556公開日2010年7月14日申請日期2008年7月24日優先權日2007年7月24日發明者小山剛司,小川俊,桑原久征申請人:三菱瓦斯化學株式會社