專利名稱：：具有改善的涂料粘合性的熱塑性聚酰胺樹脂組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及具有改善的涂料粘合性的熱塑性聚酰胺樹脂組合物，更具體地，涉及呈現優異的涂料粘合性能進而不需要使用底漆的熱塑性聚酰胺樹脂組合物，所述樹脂組合物在涂覆過程用作粘合介質。
背景技術：
：聚酰胺樹脂組合物通常具有優異的機械性能以及耐熱性和化學耐性。而且，所述組合物易于通過采用各種礦物質例如玻璃纖維、碳纖維、滑石、高嶺土、硅灰石、碳酸鈣和硫酸鋇得到增強，因此，不僅可以獲得非常高的強度和彈性，而且，通過添加各種耐沖擊材料，在低溫到高溫的溫度范圍內都可以獲得非常高的沖擊性能。由于這些原因，聚酰胺樹脂組合物-其比金屬更容易加工，具有重量輕的優點，并且在設計方面有更大的自由度_廣泛用于汽車以及其他各種工業領域中。但是，在聚酰胺樹脂組合物涂布到需要涂覆的汽車的內部和外部的情況下，由于聚酰胺與涂料之間的粘合性低，需要采用作為粘合介質的底漆及其類似物，以便在涂覆過程中改善呈現出顏色的涂料與聚酰胺之間的粘合性。然而，雖然為了例如環境保護的需要，例如有關使用揮發性有機化合物(V0C)的規定，和節省成本等原因，有必要避免使用這種底漆，但是，如果不使用底漆的話，就不可能獲得與涂料之間的足夠的粘合性，進而會引起例如剝落的問題。而且，對于汽車外部產品，由于涂覆是在140-18(TC的高溫下完成的，為了將聚酰胺樹脂涂布到汽車外部產品，就需要高的耐熱性和耐沖擊性，以便避免諸如高溫下的熱軟化、熱收縮變形、光澤度損失以及物質性能的降低等問題。常規地，國際專利申請公開No.W02005/113695披露了通過向聚酰胺中添加酚醛樹脂(phenolnovolacresin)而具有改善的涂料粘合性的組合物；但是，該組合物存在一些問題，例如低耐熱性，以及由于熱和紫外輻照的原因，涂覆后產品發生變色。因此，本發明的目的是提供具有改善的涂料粘合性能的熱塑性聚酰胺樹脂組合物，所述組合物不僅具有優異的耐沖擊性、耐熱性、低變形度、低收縮度、外觀等，而且具有優異的涂料粘合性能，并且不需要使用作為粘合介質的底漆，從而可以有利地涂布汽車的內部和外部部件。
發明內容為了實現上述目的，本發明提供熱塑性聚酰胺樹脂組合物，該組合物包含a)結晶聚酰胺樹脂、b)多元醇和c)環氧樹脂。特別是，具有改善的涂料粘合性的聚酰胺樹脂組合物至少包含a)40-98重量％的結晶聚酰胺樹脂，優選80_98重量％的結晶聚酰胺樹脂；b)O.1_30重量％的多元醇，優選0.1_10重量％的多元醇；禾口c)O.1-30重量％的環氧樹脂，優選0.1-10重量％的環氧樹脂。下面將更加詳細地描述本發明。本發明的聚酰胺樹脂組合物還可以包含選自以下物質中的一種或多種添加劑d)熱塑性沖擊改性劑；e)增強劑；和f)多氧化物。下面將更加詳細地描述各成分。(a)聚酰胺樹脂本發明的組合物中包含的聚酰胺樹脂可以是本領域中公知的任何結晶樹脂，并且其例子包括聚酰胺-6，可作為內酰胺的開環聚合產品獲得，內酰胺例如e_己內酰胺和o-十二內酰胺；可從氨基酸獲得的聚酰胺聚合物，所述氨基酸例如氨基己酸、ll-氨基十一酸和12-氨基十二酸；脂肪族、脂環族或芳香族二胺，例如亞乙基二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2，2，4-三甲基六亞甲基二胺、2，4，4-三甲基六亞甲基二月安、5—甲基壬六亞甲基二月安(5—methylnonahexamethylenediamine)、間二甲苯二胺、對二甲苯二胺、l，3-雙-氨基甲基環己烷、l，4-雙-氨基甲基環己烷、l-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環己烷、雙(4-氨基環己烷)甲烷、雙(4-甲基-4-氨基環己基)甲烷和2，2-雙(4-氨基環己基)丙烷、雙(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌啶；可從脂肪族、脂環族或芳香族二羧酸獲得的聚酰胺聚合物，所述二酸例如己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、2-氯對苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸和5-甲基間苯二甲酸；以及聚酰胺樹脂的共聚物，并且可以單獨使用這些物質或以其兩種或更多種的組合使用。上面所列的內容中特別優選的聚酰胺樹脂包括聚酰胺-6、聚酰胺-66、聚酰胺-610、聚酰胺-ll、聚酰胺-12、對苯二甲酸或間苯二甲酸聚酰胺、脂肪族或芳香族聚酰胺，它們的共聚物，以及它們的混合物；其中，最優選使用聚酰胺-6、聚酰胺-66以及它們的共聚物(聚酰胺-66/6)，它們可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。這些樹脂的結構通式表示如下。〈聚酰胺-6>—[_HN-(CH2)5-CO-]—〈聚酰胺-66〉—[-HN-(CH2)6-NHC0-(CH2)4-C0_]—〈聚酰胺-6/66〉—[-HN-(CH2)6-NHC0-(CH2)4_CONH-(CH2)5-C0_]—本發明中所用結晶聚酰胺的相對粘度優選在2.0-3.7的范圍內(lg共聚物在100ml的90X甲酸中的溶液，在25t:下測量)，并且數均分子量優選為5，000-70，000.在本發明中，基于組合物的總重量，所述結晶聚酰胺樹脂的含量可以是40-98重(b)多元醇可用于本發明的多元醇的例子包括低聚物雙甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油、十甘油，以及它們的混合物，以及聚甘油、聚乙烯醇和乙烯乙烯醇共聚物(EV0H)。然而，這種多元醇并不限于這些，上面所列多元醇可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用，聚甘油和聚乙烯醇是特別優選的。本發明所用的多元醇可以例如具有下面所示的結構通式，并且其是市售易得的，;公；堿的存在下通過甘油縮合反應制備。或可以根據公知方法制備，例如在堿性催化劑的存在下通過甘油與表氯醇反應制備，或在H+Q—CH2—CH—CH2—CHOH--CH廣CH--OHJ,本發明所用多元醇的粘度優選在40-500cps的范圍內(4%水溶液，在2(TC下測量)，并且數均分子量優選在150-2，000的范圍內。在本發明中，為了改善聚酰胺樹脂組合物的涂料粘合性能，基于組合物的總重量，所述多元醇的含量可以是O.1_30重量％，更優選在0.1_10重量％的范圍內。如果多元醇的含量超出所述范圍，所得組合物的親水性會增強太多，由于增強的吸收性和降低的尺寸穩定性，從而會引起物質性能降低的問題；如果多元醇的含量低于所述范圍，就不可能保證充分的反應性。由于在多元醇分子中具有羥基(-0H)基團的事實，它會引起與涂布材料例如涂料發生反應，從而誘導化學鍵合，同時，由于多元醇的高親水性，它可以增強可濕性，這在涂布材料例如涂料的涂布過程中是一個重要的因素，從而，當將其添加到聚酰胺樹脂中時，可以實現與涂布材料的高粘合性。(c)環氧樹脂在本發明中，術語〃環氧樹脂〃通常指的是包含環氧官能團的任何化合物，優選使用數均分子量在5，000-200，000范圍內并且每個分子中具有兩個或更多個環氧基團的化合物。可用于本發明的環氧樹脂的例子包括DGEBA(雙酚A二縮水甘油醚)型環氧樹脂、DGEBF(雙酚F二縮水甘油醚)型環氧樹脂、氫化BPA(氫化雙酚A)型環氧樹脂、溴化環氧樹脂、脂環族環氧樹脂、橡膠改性環氧樹脂、脂肪族聚縮水甘油型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂。然而，這種環氧樹脂并不限于這些，并且這些環氧樹脂可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。這種環氧樹脂-例如，雙酚A、雙酚F、以及氫化和溴化雙酚A和雙酚F，以及具有兩個或更多個羥基基團的化合物_是市售易得的，或可以通過與表氯醇反應獲得。根據聚合度和化學物質的構型，可以將所述環氧樹脂的官能基團的數目從1個增加到4個或更多個；并且本發明所用環氧樹脂的環氧當量重量優選為100-6000g/eq.，并且環氧樹脂可以呈現液態或固態。為了改善聚酰胺樹脂組合物的涂料粘合性能，基于組合物的總重量，所述環氧樹脂的含量可以是0.1-30重量％，更優選在0.1-10重量％的范圍內。如果環氧樹脂的含量超過所述范圍，所得組合物的流動性劣化，從而在加工過程中引起一些問題；并且如果環氧5樹脂的含量低于所述范圍，不可能保證與多元醇充分的反應性。因此，如果將具有高反應性的環氧樹脂添加到聚酰胺樹脂中，可以通過化學鍵合獲得高得多的耐熱性和耐沖擊性，并且因為在分子中具有環氧結構，它可以用作多元醇成分與聚酰胺之間的粘合劑。因此，如果例如僅將多元醇添加到聚酰胺中，由于增強的親水性會引起增強的吸收性，因此組合物的性能劣化，并且尺寸穩定性或多或少降低；如果僅添加環氧樹脂，通過聚酰胺與環氧樹脂的反應會降低流動性，從而在加工過程中引起一些問題。另一方面，通過向聚酰胺樹脂中同時添加多元醇和環氧樹脂獲得的本發明的組合物具有高的物質性能，例如耐熱性和耐沖擊性，同時，其具有優異的與涂料的粘合性能，從而在涂覆過程中不需要使用底漆。(d)熱塑性沖擊改性劑在可以任選添加到本發明的聚酰胺組合物中的成分中，熱塑性沖擊改性劑可以改善在室溫和低溫下的耐沖擊性，并且基于聚酰胺組合物的總重量，熱塑性沖擊改性劑可以任選地以1-50重量％的量添加，更優選在5-20重量％的范圍內。在本發明中，熱塑性沖擊改性劑可以采用下面討論的四種成分(d-l至d-4)，它們可以單獨使用或者以兩種或更多種成分的合適組合使用，從而獲得優異的耐沖擊性效果。(d-l)為了改善聚酰胺組合物的外觀以及促進低收縮度和變形度以及優異的涂布能力和耐沖擊性，可以合適地使用芳香族乙烯基單體和乙烯基氰化物(vinylcyanide)單體中的一種或多種物質與共軛二烯橡膠共聚獲得的芳香族乙烯基共聚物。所述共軛二烯橡膠的平均顆粒尺寸優選在0.2-1.0i！m的范圍內，共軛二烯橡膠的具體例子包括丁二烯、苯乙烯_丁二烯、丙烯腈_丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、氯丁橡膠和1，3-戊二烯。此外，所述芳香族乙烯基單體可以選自苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基萘等；并且所述乙烯基氰化物單體的例子包括丙烯腈、甲基丙烯腈和a-氯丙烯腈。(d-2)為了改善與聚酰胺的界面粘合性強度，可以采用用0.5_5重量％馬來酸酐化學接枝的乙烯_丙烯_二烯共聚物。(d-3)可以使用改性芳香族乙烯基化合物/馬來酰亞胺共聚物，其得自所述芳香族乙烯基單體與馬來酰亞胺單體、不飽和二羧酸或不飽和二羧酸酐單體的共聚合，或得自所述芳香族乙烯基單體和能夠與其共聚合的其他乙烯基單體的共聚合。所述馬來酰亞胺單體的例子包括N-甲基馬來酰亞胺J-乙基馬來酰亞胺、N-環己基馬來酰亞胺和N-苯基馬來酰亞胺。所述不飽和二羧酸或不飽和二羧酸酐的例子包括馬來酸酐、甲基馬來酸酐、l，2-二甲基馬來酸酐、乙基馬來酸酐、苯基馬來酸酐、丙烯酸和甲基丙烯酸。所述其他乙烯基單體的例子包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。具有該結構的共聚物可以，例如，通過部分亞胺化反應將馬來酸酐結構轉化成馬來酰亞胺結構；并且未反應的馬來酸酐可以用作生成聚酰胺的反應物。(d-4)可以使用芳香族乙烯基化合物/馬來酰亞胺/乙烯基氰化物共聚物，其得自芳香族乙烯基單體、馬來酰亞胺單體和乙烯基氰化物單體。(e)增強劑為了改善機械性能例如在室溫和低溫下的拉伸強度、撓曲強度、拉伸彈性模量和撓曲彈性模量，除了上面所述的主要成分(從a至c)之外，本發明所用的聚酰胺樹脂組合物還可以任選包含增強劑，基于聚酰胺組合物的總重量，增強劑的量為0_50重量％，優選在10-30重量％的范圍內。在本發明中，這種增強劑的例子包括玻璃纖維、礦物填料，它們單獨使用或組合使用；除了玻璃纖維之外，可以采用玻璃珠、玻璃氣泡等，或者可以使用碳纖維等。礦物填料的代表性例子包括粘土化合物，例如滑石、高嶺土、硅灰石和膨潤土，以及無機鹽化合物例如碳酸鈣和硫酸鋇。(f)多氧化物而且，為了改善組合物的尺寸穩定性，除了主要成分(從a至c)之外，本發明的聚酰胺樹脂組合物還可以任選包含多氧化物，基于組合物的總重量，多氧化物的量為1-30重量％，優選5-15重量％。如果本發明聚酰胺樹脂組合物所含多氧化物成分的含量超過所述范圍，高熔體粘度會引起可加工性和熔體伸長率劣化，而且，由于顯著增強的熔體壓力、熔點等，在熔體擠出過程會引起諸如熱降解和嚴重的熔體破裂(bursting)的問題。可用于本發明的多氧化物化合物的例子包括脂肪族多氧化物，例如通過氧化烯的開環聚合得到的親水性水溶性聚合物，所述氧化烯例如聚氧化亞甲基(P0M)和聚環氧乙烷(PE0)以及它們的共聚物；以及芳香族多氧化物例如聚苯醚(PP0)。此外，在不違背本發明目的的范圍內，可以使用抗氧化劑和熱穩定劑，它們常用作塑料加工助劑；以及芳香族胺、受阻酚、磷和硫，這些物質用作紫外輻射吸收劑。而且，也可以采用其他添加劑以賦予各種效果，所述其他添加劑例如分散劑、染料、顏料、表面活性劑、脫模劑、潤滑劑、增塑劑、光澤增強劑(glossimprovementagents)、導電填料和抗靜電劑。例如，通過使用單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機來將上面所述成分進行熔融混合，可以獲得本發明的聚酰胺樹脂組合物。通過用具有羥基基團的多元醇、環氧化合物等對聚酰胺樹脂表面改性，可以大大改善本發明聚酰胺樹脂組合物的涂料粘合性能，從而在涂覆過程中不需要使用底漆來獲得常規的通過使用底漆獲得的優異涂布性能，同時保持或者或多或少改善聚酰胺的各種良好性能(例如，剛性、韌性，耐熱性等等)。而且，通過向聚酰胺表面引入許多羥基基團來改善表面張力，進而改善可濕性，從而可以獲得更好的涂覆結果。由于引入到聚酰胺樹脂中的羥基基團具有親水性，因此，今后它不僅可以應用到水溶性涂料體系中，也可以通過補償由于聚酰胺樹脂熱分解引起的分子量降低來改善機械性能和熱特性，這是通過添加的物質(多元醇和環氧樹脂)與羥基基團之間的反應實現的。在交通工具的所有類型的內部和外部部件中，本發明的組合物可以涂布到需要涂覆的所有部件，所述交通工具例如汽車、卡車、貨車、摩托車、自行車、所有陸地交通工具、水上交通工具、拖拉機和其他農用設備，以及航空器。汽車部件的例子包括擋泥板、輪蓋、引擎蓋、輪轂蓋(hubcabs)、車門、行李箱門、保護罩(protectivemoldings)、油箱門、保險杠、后視鏡罩以及汽車儀表板。可以通過各種方法獲得部件，例如模塑、注塑、吹塑、注射吹塑、擠出和熱成型。本發明也涉及上面提及的聚酰胺樹脂組合物用于獲得部件的用途，所述部件可以在涂覆過程中不使用底漆地進行涂覆。具體實施例方式下面將參考實施例更詳細地描述本發明。然而，應該理解的是，下面的實施例僅用于解釋說明本發明，本發明的范圍不會因此受到限制。實施例通過參考下面的實施例1-10和對比例1-14，制備本發明的聚酰胺樹脂組合物和對比組合物，然后測試它們的各種性能，即，涂料粘合性、拉伸強度、沖擊強度、熱變形溫度等等，由此更詳細地描述本發明的聚酰胺樹脂組合物的優異效果。首先，以下對本發明的實施例和對比例所用的各成分進行了分類和解釋，并用參考符號對其進行表示。A-I:結晶聚酰胺-66聚合物，通過等摩爾的六亞甲基二胺與己二酸縮聚獲得。其商品名稱為Technyl26A，由Rhodia制造，相對粘度為2.6(lg聚合物在100ml的90%甲酸中的溶液，在23t:下測量)，并且熔點為260°C。A-2:結晶聚酰胺-6聚合物，通過e-己內酰胺開環聚合獲得。其商品名稱為Toplamide1020，由Hyosung制造，相對粘度ty為3.3(lg聚合物在100ml的90%硫酸中的溶液，在23t:下測量)，并且熔點為220°C。A-3:結晶聚酰胺-66/6共聚物，通過10重量％的聚酰胺_6原料(e-己內酰胺)與90重量％的聚酰胺-66原料(AH-鹽，六甲基二胺和己二酸的結合狀態)共聚合獲得。其商品名稱為Technyl27B10,由Rhodia制造，相對粘度為2.7(lg聚合物在100ml的90%硫酸中的溶液，在23。C下測量)，并且熔點為245°C。B-l:多元醇，通過雙甘油堿性縮合或通過雙甘油與表氯醇反應獲得。其商品名稱為聚甘油_3，由Solvay制造，粘度為410cps(4%水溶液，在2(TC下測量)，并且密度為1.284g/ml。B-2:聚乙烯醇，由聚乙酸乙烯酯衍生獲得。其商品名稱為PALIN0LP-24S，由DCChemical公司制造，粘度為44.0-52.0cps(4%水溶液，在20°C下測量)，并且皂化度為86-89mol%。C;DGEBA型環氧樹脂。其商品名稱為YD_012，由KukdoChemicalCo.制造，環氧當量重量為600-700g/eq.，熔體粘度為800-1600cps(在15(TC下用ICI粘度計測量)，軟化點為75-85。C，并且密度為1.16-1.20g/cm3。D-I;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，用作芳香族乙烯基共聚物。其商品名稱為HI-100H，由LGChem.公司制造。D-2;用馬來酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯共聚物。其商品名稱為N-Tafmer(注冊商木示)MP0620，由MitsuiChemicals公司制造。D-3;芳香族乙烯基/馬來酰亞胺共聚物，由46重量X的苯乙烯、53重量X的N-苯基馬來酰亞胺和l重量X的馬來酸酐組成。其商品名稱為Polyimilex(注冊商標)PSX-371，由NipponShokubai公司制造。D-4;芳香族乙烯基/馬來酰亞胺/乙烯基氰化物共聚物，由苯乙烯IN-苯基馬來酰亞胺/丙烯腈組成。其商品名稱為Polyimilex(注冊商標)PAS1460，由Ni卯onShokubai公司制造。E-I;E-glass型玻璃纖維。其商品名稱為301CL，由CPIC制造，堿含量為0.30-0.80%，直徑為9-11iim，長度為3-4.5mm，Lor(灼燒損失)為0.30-0.60%，并且密度為0.50-0.80g/cm3。E-2:滑石，作為礦物填料F:聚苯醚(PP0)。其商品名稱為Xyron(注冊商標)600H，由AsaiKasei制造，密度為1.06g/cm并且HDI(熱撓曲溫度)為130°C。實施例1-10和對比例1-14:聚酰胺樹脂組合物的制備按照實施例和對比例各自的混合比例，將上面所選成分在超級混合器(supermixer)中均勻混合。雖然可以使用單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機，但在本發明中使用雙螺桿擠出機(內徑30mm，L/D=30)。當在聚酰胺樹脂組分中單獨使用A_I時或當以混合物的形式使用A-I時，擠出機內的機筒溫度設置在260-280°C;當在聚酰胺樹脂組分中單獨使用A-2時，機筒溫度設置在250。C。在螺桿轉速(rotationalvelocity)為250-300RPM和真空泵壓力為50-70cmHg的條件下，抽空螺桿內的氣體。這時，處理能力為25_30kg/hr，由此在擠出機機筒內將其完全地熔融_混合，并且將形成的組合物在冷水浴中淬火，并使用造粒機將其造粒至規定尺寸。使用干燥烘箱干燥12小時，以便使得丸粒的含水量低于0.1%。在氮氣條件下將烘箱溫度設置在85-9(TC。使用注塑機來制備用于各種性能測試的樣品，注塑機(German,ENGEL)的鎖模力為80噸，注塑容積為189.44cc(6.4盎司)。機筒溫度設置在250°C(僅當單獨使用A-2聚酰胺樹脂時)或28(TC，模塑溫度設置在8(TC，注塑壓力設置在50-80bar，注塑速度為40-60mm/sec，注塑時間為3秒，冷卻時間為15秒。制備樣品之后，使用以下方法進行若干測試，結果示于后面的表1-5中。測試項目和分析方法如下。a)拉伸強度采用Instron設備，按照ASTMD-638測試方法測量組合物的拉伸性能。拉伸強度的單位為kgf/cm2。b)撓曲強度采用Instron設備，按照ASTMD-790測試方法測量組合物的撓曲性能。撓曲強度的單位為kgf/cm2。c)Izod沖擊強度采用Izod沖擊測試器，按照ASTMD-256測試方法測定Izod缺口沖擊強度。沖擊強度的單位為kgf/cm2。d)熱變形溫度在4.6kgf/cm2的載荷下，按照ASTMD-648測試方法測量HDT。HDT的單位為t:。e)涂料粘合性測試在以lmm的間隔交叉切割樣品之后，將緊緊貼附在樣品表面上的壓敏膠帶以90°的角度剝離，按照測試方法IS02409和JISK5600-5-6測試涂料粘合性。在下面表中進行了評價。9<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>f)水浸測試將經涂布的樣品浸入40±2°C的自來水中240小時。將樣品從水中取出之后，通過鼓風處理除去表面的水分。將其在室溫下放置1小時之后，檢測表面狀態，然后按照上面e)中所述測試方法進行粘合性測試。g)濕度測試在50土2。C的溫度和98±2%的相對濕度下，將經涂布的樣品置于烘箱內240小時。將樣品從烘箱內取出之后，通過鼓風處理除去表面的水分。將其在室溫下放置1小時之后，檢測表面狀態，然后按照上面e)中所述測試方法進行粘合性測試。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表1表明，通過向聚酰胺-6或聚酰胺-66中僅添加多元醇獲得的組合物，即當僅用多元醇對聚酰胺樹脂進行改性時(對比例1和2)，顯示出相對穩定的初始的涂料粘合性，但是在水浸和濕度測試中顯示出不充分的粘合性。僅用環氧樹脂改性的聚酰胺(對比例3)顯示出不穩定的初始粘合性，以及在水浸和濕度測試中不充分的粘合性。僅用環氧樹改性的聚酰胺顯示出沖擊強度劇烈降低，而拉伸強度和撓曲強度輕微增強。與之相反，通過向聚酰胺-66中同時添加多元醇和環氧樹脂獲得的組合物(實施例1和2)顯示出良好的初始粘合性，并且在水浸和濕度測試中也顯示出良好的粘合性。與對比組合物相比，同時用多元醇和環氧樹脂改性的聚酰胺-66的物理性能顯示出相似的或改善的結果。此外，使用聚酰胺_6代替聚酰胺-66獲得的組合物(實施例3)顯示出與聚酰胺-66用作聚酰胺樹脂時相似的結果；由此確定，當同時使用多元醇和環氧樹脂時，涂料粘合性能以及拉伸強度和撓曲強度顯著改善，而與所用聚酰胺樹脂的類型無關。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2顯示出以用于改善沖擊強度的熱塑性沖擊改性劑改性的聚酰胺_6或聚酰胺-66的結果。如前面實施例所示，在僅采用多元醇改性聚酰胺樹脂的情況下(對比例4和5)，顯示的結果是，盡管初始涂料粘合性相對穩定，但是同時水浸和濕度測試顯示出不充分粘合性。另一方面，在同時采用多元醇和環氧樹脂改性聚酰胺樹脂的情況下(實施例4和5)，初始的涂料粘合性優異，并且水浸和濕度測試也顯示出優異的粘合性。此外，與對比組合物相比，同時用多元醇和環氧樹脂改性的聚酰胺樹脂的物理性能顯示出相似的或改善的結果。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表3顯示出以用作增強劑的玻璃纖維或礦物填料增強的聚酰胺_6或聚酰胺-66的結果。如前面實施例所示，與僅用多元醇改性的聚酰胺樹脂(對比例6和7)相比，同時用多元醇和環氧樹脂改性的聚酰胺樹脂(實施例6和7)顯示出更好的涂料粘合性能。[表4][O川]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表4顯示出，當沒有向聚酰胺樹脂中添加影響涂料粘合性能的添加劑(多元醇和環氧樹脂)時(對比例8)，與涂料粘合性能有關的所有測試中都檢測到全部剝離。而且，在向聚酰胺樹脂中添加熱塑性沖擊改性劑的情況下(對比例9)，即使沒有上述影響涂料粘合性能的添加劑，也存在一定的初始的涂料粘合性，但是在水浸和濕度測試中嚴重剝離。同樣地，在向聚酰胺樹脂中添加玻璃纖維，而不使用影響涂料粘合性能的添加劑的情況下(對比例10)，在檢測到完全剝離的結果方面與上述對比例8相似；在使用滑石的情況下(對比例11)，結果與對比例9相似。因此可以確定，熱塑性沖擊改性劑和礦物填料對涂料粘合性是有利的。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>類似地，表5顯示出，與不向聚酰胺樹脂中添加影響涂料粘合性能的添加劑(多元醇或環氧樹脂)時(對比例12和13)相比，或與僅用多元醇改性聚酰胺樹脂時(對比例14)相比，當影響尺寸穩定性的PP0添加到聚酰胺_6或聚酰胺-66中，并且同時使用多元醇和環氧樹脂來改性聚酰胺樹脂(實施例8-10)時，涂料粘合性能得到改善。如上所述，包含多元醇和環氧樹脂的本發明聚酰胺樹脂組合物表現出優異的涂料粘合性能，并且可以有利地涂布到需要涂覆的汽車的內部和外部部件，從而在涂覆過程中不需要使用底漆就可以獲得與使用底漆時相似的涂料粘合性能，同時保持或者或多或少改善聚酰胺的優異的機械性能和熱性能，其中底漆與涂覆過程中的涂料粘合性能有關。權利要求具有改善的涂料粘合性的聚酰胺樹脂組合物，該組合物包含a)40-98重量％的結晶聚酰胺樹脂；b)0.1-30重量％的多元醇；和c)0.1-30重量％的環氧樹脂。2.根據權利要求1的組合物，其特征在于，所述結晶聚酰胺樹脂的相對粘度為2.0-3.7;并且所述結晶聚酰胺樹脂的數均分子量為5，000-70，000。3.根據權利要求1或2的組合物，其特征在于，所述結晶聚酰胺樹脂選自以下物質中的一種或多種聚酰胺_6、聚酰胺_66、聚酰胺_610、聚酰胺_11、聚酰胺_12、對苯二甲酸型聚酰胺、間苯二甲酸型聚酰胺、脂肪族聚酰胺、芳香族聚酰胺，以及它們的共聚物。4.根據權利要求1-3的組合物，其特征在于，所述結晶聚酰胺樹脂是選自聚酰胺-6、聚酰胺-66以及它們的共聚物中的一種或多種物質。5.根據權利要求1-5任一項的組合物，其特征在于所述多元醇的粘度為40-500cps;并且所述多元醇的數均分子量為150-2,000。6.根據權利要求5的組合物，其特征在于，所述多元醇是選自甘油低聚物、聚甘油、聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物(EV0H)中的一種或多種物質。7.根據權利要求l-6任一項的組合物，其特征在于，所述環氧樹脂的數均分子量為5，000-200，000;并且所述環氧樹脂的環氧當量重量為100-6000g/eq。8.根據權利要求7的組合物，其特征在于，所述環氧樹脂是選自以下物質中的一種或多種DGEBA(雙酚A二縮水甘油醚)型環氧樹脂、DGEBF(雙酚F二縮水甘油醚)型環氧樹脂、氫化BPA(氫化雙酚A)型環氧樹脂、溴化環氧樹脂、脂環族環氧樹脂、橡膠改性環氧樹脂、脂肪族聚縮水甘油型環氧樹脂以及縮水甘油胺型環氧樹脂。9.根據權利要求l-8任一項的組合物，該組合物包含選自以下物質中的一種或多種添加劑d)熱塑性沖擊改性劑；e)增強劑；和f)多氧化物。10.根據權利要求l-9任一項的組合物，其特征在于，所述多氧化物選自聚氧化亞甲基(P0M)、聚環氧乙烷(PE0)以及聚苯醚(PP0)。11.權利要求i-io任一項的組合物用于獲得部件的用途，所述部件可以在涂覆過程中不使用底漆地進行涂覆。全文摘要本發明的熱塑性聚酰胺樹脂組合物，包含主要成分聚酰胺樹脂、多元醇和環氧樹脂。所述組合物可以包含選自熱塑性沖擊改性劑、增強劑和多氧化物中的一種或多種任選的添加劑。本發明的熱塑性聚酰胺樹脂組合物不僅提供優異的耐沖擊性和耐熱性、低變形度、低收縮度外觀，而且提供優異的涂料粘合性能，并且不需要使用底漆。所述組合物用作粘合介質，從而可以有利地涂布到需要涂覆的汽車的內部和外部部件。文檔編號C08L77/00GK101720340SQ200880022630公開日2010年6月2日申請日期2008年6月27日優先權日2007年6月29日發明者J-S·李,L-W·張,Y-C·柳申請人:羅狄亞聚酰胺有限公司