專利名稱：：高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂及其涂料組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及可低溫固化且含有官能化不飽和聚酯的樹脂組合物、含有該樹脂的涂料組合物及其制備方法。
背景技術：
：許多傳統的涂料組合物以交聯的脲/三聚氰胺-甲醛樹脂為基體，這可以提供優異的性能和成本效益。然而，由暴露于這些涂料釋放出的揮發性甲醛而引起的健康問題敦促涂料工業尋找新的替代物。異氰酸酯交聯的涂料體系已經提供了一種消除甲醛問題的途徑，但是這個體系也具有與這種材料引起的刺激和過敏相關的健康問題以及更高的原料成本。其他的替代物(諸如環氧基或氮雜環丙烷基組合物)也不好，因為它們很昂貴以及它們相對高溫度的固化要求。與金屬干燥劑組合的采用有機過氧化物固化的聚酯涂料已成功地應用在凝膠涂料工業中一段時間了。然而，苯乙烯的揮發性和毒性、相對高的固化溫度以及強變色性減小了這種涂料體系的吸引力。因此，涂料工業持續要求發現和開發一種不含甲醛且不含異氰酸酯的實用涂料體系。這個要求包括尋求可以在不比當前脲/三聚氰胺-甲醛樹脂交聯體系更嚴格的條件下固化的樹脂和涂料體系，同時原料成本增量可控制。具體地，需要一種可相對低溫固化的組合物，其可應用于熱敏性材料，諸如塑料、木制品或者任意其他不利于高溫固化的材料。
發明內容本公開提供了一種高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂以及合成這種樹脂的方法。正如本文所公開的，這些樹脂的分子量和形態(morphology)可以在其制備過程中進行控制。而且，該樹脂可用于配制不含甲醛、不含苯乙烯以及不含異氰酸酯并且能夠在相對低的溫度快速固化的單組份或雙組份涂料組合物。例如，典型雙組份涂料體系中的第一組分可以包含本文所述高支化、不飽和的、烯丙基醚官能化的聚酯樹脂以及任意丙烯酸或丙烯酸酯官能化的共反應物、樹脂改性劑、涂料添加劑等等；而典型雙組份涂料組合物的第二組分可以包含至少一種過氧化物，諸如有機過氧化物。在這方面，典型雙組份涂料組合物可以在約5(TC的溫度下在約IO分鐘內固化或者在約室溫下在約12小時內固化，而基本上沒有變暗或變色。本發明的一方面提供了一種樹脂組合物，該樹脂組合物包含如下的接觸產物(例如反應產物)(a)羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯；和(b)多異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或其組合。這個接觸產物可以包含本文所述高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯。而且，用于合成這種接觸產物的羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯可以通過如下制備(a)使(i)酸官能化的不飽和聚酯預聚物；和(ii)羥基官能化的、可選羧基官能化的烯丙基醚接觸(例如反應)；或者(b)使(i)多元酸、酸酐或其任意組合；(ii)多元醇；和(iii)羥基官能化的、可選羧基官能化的烯丙基醚基本上同時接觸。這種制備方法的一個實例是通過如下合成羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯使(a)馬來酸酐(MA)、鄰苯二甲酸酐(PA)或其組合；(b)乙二醇(EG)、丙二醇(PG)或其組合；和(c)三羥甲基丙烷二烯丙基醚(TMPDE)、三羥甲基丙垸一烯丙基醚(TMPME)或其組合基本上同時接觸。本發明的另一方面提供了一種涂料組合物，該涂料組合物包含第一組分和第二組分的接觸產物，其中(a)所述第一組分包含如下的接觸產物(i)高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂；9(ii)可選的聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯(polymethylacrylate)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯或其任意組合；和(iii)可選的至少一種熱塑性樹脂改性劑、至少一種金屬干燥劑、至少一種顏料、至少一種填料、至少一種蠟、至少一種著色劑、至少一種表面活性添加劑、至少一種流變控制劑、至少一種溶劑或其任意組合；以及(b)所述第二組分包含至少一種過氧化物。所述涂料組合物及樹脂本身可被用作染色劑、底漆、密封漆、頂涂層等等的組分。具體實施例方式本發明涉及制備高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂以及該樹脂在涂料組合物配制中的用途。一般而言，可以以兩步實施高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂的合成。第一制備步驟是合成羥基官能化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯，其可選被羧基官能化。第二制備步驟是使第一步驟中的羥基官能化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯與多異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或其組合反應，從而得到高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂。所得樹脂可用于配制溶劑型涂料組合物，具體用于配制雙組份涂料組合物，其中，該組合物不含甲醛、不含苯乙烯并且不含異氰酸酯。這些雙組份涂料組合物能夠在相對較低的溫度下快速固化。高支化、烯丙基醚官能化不飽和聚酯(HABUP)一方面，本申請提供一種樹脂組分物，該樹脂組合物包含如下的接觸產物(a)羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯(簡稱AUP);和(b)多異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或其組合，其中所述接觸產物可以包含本文所述的高支化、烯丙基醚官能化不飽和聚酯(簡稱HBAUP)。除非特別聲明，根據本發明簡稱的聚酯、不飽和聚酯或官能化聚酯指以上組分(a)，即，指被羥基官能化的、被烯丙基醚官能化的以及可選被羧基官能化的不飽和聚酯。然而，本發明的"高支化"聚酯或高支化不飽和聚酯，除非特別聲明，指烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂材料，其在使上述組分(a)和(b)接觸時形成，并且比組分(a)的支化度更高。因此，盡管上述組分(a)的不飽和聚酯可以是支化的，但是組分(a)和(b)的接觸產物比單獨的組分(a)支化度更高，因而被稱為"高支化"聚酯。另一方面，術語"高支化"指由如下形成的樹脂使羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯(組分(a))與多異氰酸酯以如下摩爾比接觸，結果相對于多異氰酸酯組分的一個異氰酸酯官能團具有至少一個不飽和聚酯組分的羥基，從而形成本文所公開的高支化不飽和聚酯。本發明的另一方面是制備羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯，該不飽和聚酯用于制備官能化不飽和聚酯與多異氰酸酯或異氰酸酯預聚物的接觸產物。在這個方面中，官能化不飽和聚酯可以通過至少兩種不同的方法制成。首先，不飽和聚酯可以通過如下制備使(i)酸官能化的不飽和聚酯預聚物和(ii)羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚接觸，其中，所述不飽和聚酯預聚物與官能化的烯丙基醚縮合。在這個合成方法中，酸官能化的不飽和聚酯預聚物可以通過如下生成使多元酸、酸酐或其任意組合與多元醇接觸。其次，不飽和聚酯可以通過如下制成使(i)多元酸、酸酐或其任意組合；(ii)多元醇；和(iii)羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚基本上同時接觸。不管采用何種合成方法，可以使用相同的基礎合成組分，諸如多元酸、酸酐、多元醇、官能化烯丙基醚等等。可用在上述任一制備方法中的多元酸和酸酐的實例包括但不限于馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、5-硝基間苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、硝基對苯二甲酸、衣康酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、2-甲基丁二酸、戊二酸、己二酸、檸檬酸、2,4-二甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、5-冰片烯-2,3-二羧酸、中康酸、檸康酸、氯馬來酸、萘二羧ii酸、1，2，3-苯三羧酸、1,2,4-苯三羧酸以及它們的酸酐等等，并包括其任意組合。而且，可用在任一合成方法中的酸酐包括但不限于馬來酸酐(MA)、鄰苯二甲酸酐(PA)、對苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、/3-甲基戊二酸酐、氯茵酸酐(chlorendicanhydride)等等，包括其任意組合。可用在任一制備方法中的適當多元醇包括但不限于乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、新戊二醇、2,2,4-三甲基-l,3-戊二醇、環己二醇、環己垸二甲醇、2,2-二甲基-3-羥丙基-2,2-二甲基-3-羥基丙酸酯、雙酚、1,3-丁基乙基丙二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、環己垸二甲醇、丙三醇、季戊四醇、三羥甲基乙垸、三羥甲基丙垸、三丙二醇、1,4-芐基二甲醇、1,4-芐基二乙醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇、丙三醇1,4-環己烷-二乙醇、氫醌、亞苯基二甲醇、間苯二酚、萘二酚、蒽-l,10-二酚、1,3,5-三(2-羥乙基氰尿酌等等，包括其任意組合。此外，合成上可用在任一制備方法中的適當羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚包括但不限于每個分子中含有兩個或更多個羥基的羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚化合物。另一方面，適當的羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚包括但不限于每個分子中含有一個或多個羥基的羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚化合物。另一方面，可以使用的適當羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚物質包括但不限于三羥甲基丙烷二烯丙基醚(TMPDE)、三羥甲基丙烷一烯丙基醚(TMPME)、丙三醇二烯丙基醚、丙三醇一烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇一烯丙基醚等等，包括其任意組合。含有羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯的樹脂組合物的具體制備實例包含通過如下制備的樹脂材料使(a)馬來酸酐(MA)、鄰苯二甲酸酐(PA)或其組合；(b)乙二醇(EG)、丙二醇(PG)或其組合；和(c)三羥甲基丙烷二烯丙基醚(TMPDE)、三羥甲基丙烷一烯丙基醚(TMPME)或其組合基本上同時接觸。因此，例如，羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯可以通12過如下制備使馬來酸酐(MA)、鄰苯二甲酸酐(PA)、乙二醇(EG)、丙二醇(PG)和三羥甲基丙烷二烯丙基醚(TMPDE)基本上同時接觸。另一方面，根據第一合成方案，可以使以上公開的組分(a)和(b)接觸，從而形成酸官能化的不飽和聚酯預聚物，然后使其與以上公開的組分(c)接觸，從而形成羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯。如本領域技術人員所理解的，不飽和聚酯是否被羧基官能化可以各組分的相對摩爾比等等來確定。如上所公開的，高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂的合成可以以兩步實施制備羥基官能化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯，其還可選被羧基官能化；然后使這種官能化的不飽和聚酯與多異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或其組合進行反應。所用術語"多異氰酸酯"意欲涵蓋二異氰酸酯和三異氰酸酯以及任何更高官能度的多異氰酸酯化合物。適當的多異氰酸酯和異氰酸酯預聚物的實例包括但不限于異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、l,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、4,4'-亞甲基-雙(異氰酸環己酯)、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)、4,4',4"-三苯基甲烷三異氰酸酯、甲苯-2，4，6-三異氰酸酯、4-異氰酸根合甲基-l,8-八亞甲基二異氰酸酉旨(4-isocyanatemethyl-1,8-octamethylenediisocyanate)、4,4'-二甲基二苯基-甲垸-2,2'，5,5'-四異氰酸酯、其任意組合、其任意預聚物或其任意混合物的預聚物。另一方面，本發明提供了一種用于制備樹脂組合物的方法，所述方法包括使第一組分、第二組分和可選第三組分接觸，其中(a)所述第一組分通過如下制成(i)使(A)酸官能化的不飽和聚酯預聚物和(B)羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚接觸；或者(ii)使(A)多元酸、酸酐或其任意組合；(B)多元醇；(C)羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚基本同時接觸；(b)所述第二組分包含多異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或其組合；(C)所述可選第三組分包含至少一種催化劑、至少一種溶劑或其組合。在以上公開的第一組分通過使酸官能化的不飽和聚酯預聚物(組分A)與羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚(組分B)接觸而制成的情況下，可以使如下重量百分比的組分A和B進行接觸。一方面，約40wt。/。至約95wt。/。的組分A可以與約60wt。/。至約5wt。/。的組分B接觸。另一方面，約50wty。至約80wt。/。的組分A可以與約50wt。/。至約20wt7。的組分B接觸。此外，約60wt。/。至約80wt。/。的組分A可以與約40wt。/。至約20wt。/。的組分B接觸。在以上公開的第一組分通過使多元酸、酸酐或其任意組合(組分A)、多元醇(組分B)和羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚(組分C)基本同時接觸而制成的情況下，可以使如下重量百分比的組分A、B和C進行接觸。一方面，約10wty。至約60wt。/。的組分A、約10wty。至約60wt。/。的組分B和約10wt。/。至約60wt。/。的組分C可以基本上同時接觸。另一方面，約20wt。/。至約50wt。/。的組分A、約20wt。/。至約50wt。/。的組分B和約20wt。/。至約50wtM的組分C可以基本上同時接觸。另一方面，約20wt。/。至約40wty。的組分A、約20wt。/。至約40wt。/。的組分B和約30wt。/。至約50wt。/。的組分C可以基本上同時接觸。另一方面，本發明提供了一種用于制備樹脂組合物的方法，所述方法包括使第一組分、第二組分和可選第三組分接觸，其中(a)所述第一組分通過如下制成(i)使(A)酸官能化的不飽和聚酯預聚物和(B)羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚接觸；(b)所述第二組分包含多異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或其組合；(c)所述可選第三組分包含至少一種催化劑、至少一種溶劑或其組合。另一方面，所述樹脂組合物本身還可以包含如下的接觸產物(a)羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯；14(b)多異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或其組合；和(C)可選的至少一種催化劑、至少一種溶劑或其組合。在這方面中，在羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯是組分A;多異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或其組合是組分B;可選的至少一種催化劑、至少一種溶劑或其組合是組分C的情況下，可以使如下重量百分比的組分A、B和C進行接觸。一方面，約75wt。/。至約99.9wt。/。的組分A、至多約25wtM的組分B和約0wt。/。至約2wt。/。的組分C可以接觸。另一方面，約80wt。/。至約99.5wt。/。的組分A、至多約20wt。/。的組分B和約0wt。/。至約1.5wtM的組分C可以接觸。此外，另一方面，約85wt。/。至約99.5wt。/。的組分A、至多約15wt。/。的組分B和約0wt。/。至約1.2wt。/。的組分C可以接觸。另一方面，約90wt。/。至約99wty。的組分A、約1wt。/。至約10wt。/。的組分B和約0wt。/。至約1wt。/。的組分C可以基本上同時接觸。這種接觸產物可以包含本文所述的高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯。關于可選催化劑和可選溶劑，催化劑的實例包括但不限于羧酸二烷基錫、烷氧化二烷基錫、硫羥酸二烷基錫、鹵化二烷基錫、叔胺和類似化合物。適當催化劑的具體實例包括二月桂酸二丁基錫、二丁基*二[(3-硫丙基)-三甲氧基硅烷]錫、/3-巰基丙酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、馬來酸二丁基錫、1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷或其任意組合。適當溶劑的實例包括但不限于也可用在涂料組合物本身的制備中的溶劑，其包括但不限于至少一種選自如下的溶劑烴溶劑、芳族溶劑、酯溶劑、酮溶劑或其任意組合。在這個方面中，至少一種溶劑可以選自石油醚、輕石油、VM&P(VarnishMakers和Painter's)石腦油、溶劑油、二甲苯、甲苯、莢、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基甲酮(MEK)或其任意組合。涂料組合物本公開的另一方面提供了一種涂料組合物，其包含第一組分和第二組分的接觸產物。所述第一組分包含本文所述的高支化、烯丙基醚官能化的15不飽和聚酯樹脂。所述第一組分可以包含丙烯酸或丙烯酸酯官能化的共反應物、諸如熱塑性樹脂改性劑的樹脂改性劑、涂料添加劑、顏料、著色劑、填料、金屬干燥劑、蠟、表面活性添加劑、流變控制劑、溶劑等等，但這些組分不是所述第一組分的必需成分。例如，所述第一組分可以包含聚丙烯酸酯或聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯或其它丙烯酸或丙烯酸官能化的共反應物。所述第二組分通常包含過氧化物，其包括有機過氧化物或有機過氧化物的混合物。因此，在這個方面中，所述涂料組合物可以包含第一組分和可選第二組分的接觸產物，其中(a)所述第一組分包含如下的接觸產物(i)高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂；(ii)可選的聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯或其任意組合；和(iii)可選的至少一種熱塑性樹脂改性劑、至少一種金屬干燥劑、至少一種顏料、至少一種填料、至少一種蠟、至少一種著色劑、至少一種表面活性添加劑、至少一種流變控制劑、至少一種溶劑或其任意組合；以及(b)所述可選第二組分包含至少一種過氧化物。所述涂料組合物及樹脂本身可被用作染色劑、底漆、密封漆、頂涂層等等的組分。此外，所述涂料組合物可以在沒有過氧化物第二組分的情況下固化，因此含有至少一種過氧化物的第二組分是可選的。將所述涂料組合物描述為含有第一組分和可選第二組分的接觸產物意欲表示該涂料組合物可以包含第一組分和第二組分的接觸產物，或者所述涂料組合物可以僅包含所述第一組分。當所述第一組分被描述為包含高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂和某些可選組分的接觸產物時，適用上述相同的規定，即當所述第一組分不包含可選組分時，"接觸產物"僅僅由所述高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂構成。進一步地，本發明的涂料組合物可以包含第一組分和第二組分的接觸產物，其中a)所述第一組分包含如下的接觸產物(i)高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂；(ii)至少一種(甲基)丙烯酸官能化的單體或聚(甲基)丙烯酸酯；禾口(iii)至少一種金屬干燥劑；以及(b)所述第二組分包含至少一種過氧化物。當包含高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂的涂料組合物中的第一組分與含有過氧化物的第二組分混合或組合時，可以使用寬范圍的第一組分與第二組分的比值。例如，第一組分與第二組分的體積比可以在約100:0.1至約100:20(以體積計)的范圍內。通常，該體積比可以在約100:0.5至100:10(以體積計)的范圍內。混合可以通過本領域已知的任意方式實現，其包括在涂覆涂料組合物以前或期間在組合兩個組分的多組分噴漆槍系統中進行混合。此外，具體可用的高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂與過氧化物的重量比包括但不限于約100:0.1至約100:15，約100:0.2至約100:10，或約100:0.5至約100:5。后面的這些比值是基于高支化不飽和聚酯樹脂與過氧化物的重量比。如果需要，本公開的涂料組合物可以在沒有熱塑性樹脂改性劑的情況下使用，或者涂料組合物可選包含至少一種熱塑性樹脂改性劑。可選的至少一種熱塑性樹脂改性劑可以選自本領域已知的任意熱塑性樹脂改性劑，其包括但不限于聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯基樹脂、醋酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、硝基纖維素或其任意組合。一方面，如果需要，本公開的涂料組合物可以在沒有金屬干燥劑的情況下使用，或者該涂料組合物可選包含至少一種金屬干燥劑。可選至少一種金屬干燥劑的實例可以選自Co、Mn、Pb、Ce、Zr、Ca、Zn、Bi、Cu、Cr、Li、K、Rb、M或其任意組合的化合物。例如，適當的金屬干燥劑可以選自Co、Mn、Pb、Ce、Zr、Ca、Zn、Bi、Cu、Cr、Li、K、Rb、Ni的羧酸鹽、環烷酸鹽或脂肪酸化合物，或其任意組合。根據另一方面，本發明的涂料組合物可以以澄清組合物的形式使用而不含顏料，或者涂料組合物可選包含至少一種顏料。可用在本發明中的適當顏料是可與所述涂料組合物相容的任意顏料，其實例包括但不限于如下a)無機顏料，其包括但不限于氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化錫、氧化鋅、氧化鐵、碳酸鈣、硫酸鋇、硅酸鎂鋁、硅酸鈣鋁、玻璃珠、其任意水合物或其任意組合。b)有機和其它含碳顏料或固體顆粒，其包括但不限于交聯的SBR乳膠、微粒化的聚乙烯蠟、微粒化的聚丙烯蠟、丙烯酸珠、甲基丙烯酸珠、偶氮顏料、偶氮色淀顏料(azolakepigment)、濃縮偶氮顏料、螯合偶氮顏料、酞菁顏料、蒽醌顏料、茈顏料、紫環酮(Perynone)顏料、硫靛藍顏料(thioindigopigment)、Quinachrydone顏料、二噁嗪顏料、異卩引哚酮顏料、喹酞酮顏料、凡湖顏料(vatlakepigment)、吖嗪顏料、亞硝基顏料、硝基顏料、碳黑、天然顏料、熒光顏料或其任意組合；和c)金屬顏料，其包括但不限于銅、鋁、青銅、黃銅、錫、鋅、銀、金、鈦、鋯、錫、鐵、鋼、其合金、其混合物或其任意組合。此外，如果需要，本發明的涂料組合物可以在沒有填料的情況下使用，或者該涂料組合物可選包含至少一種填料。可選至少一種填料的實例包括但不限于滑石、粘土等等或其組合。根據本公開的另一方面，如果需要，所述涂料組合物可以在沒有著色劑的情況下使用，或者所述涂料組合物可選包含至少一種著色劑。適當的著色劑包括但不限于有機染料；無機著色劑，諸如氧化黃、氧化紅等等；有機著色劑；或其任意組合。在本發明的另一方面中，如果需要，所述涂料組合物可以在沒有表面活性劑或者流動/勻化試劑的情況下使用，或者所述涂料組合物可選包含表面活性劑。可選至少一種表面活性添加劑的實例包括但不限于硅酮，諸如BYK306、BYK333或BYK348;或非硅酮產品，諸如聚丙烯酸酯，例如BYK380或BYK353;或其任意組合。另一方面，如果需要，本公開的涂料組合物可以在沒有流變控制試劑的情況下使用，或者所述涂料組合物可選包含至少一種流變控制試劑。可選至少一種流變控制試劑的實例包括但不限于斑脫土、白炭黑、聚脲、聚18酰胺或其任意組合。根據另一方面，本公開的涂料組合物可以在沒有溶劑的情況下使用；或者所述組合物可選包含至少一種溶劑。因此，可選至少一種溶劑可以選自烴溶劑、芳族溶劑、酯溶劑、酮溶劑或其任意組合。在這個方面中，至少一種溶劑可以選自石油醚、輕石油、VM&P(VarnishMakers和Painter's)石腦油、溶劑油、二甲苯、甲苯、莢、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基甲酮(MEK)或其任意組合。所公開的涂料組合物是基本上不含甲醛、不含苯乙烯且不含異氰酸酯并且能夠相對較低的溫度下快速固化的單組分或雙組分涂料組合物。術語"基本上不含甲醛、不含苯乙烯、且不含異氰酸酯"欲指制成的涂料組合物具有相對于所制成涂料組合物的重量小于或等于約100ppm、小于或等于約50ppm或者小于或等于約10ppm的游離、發散的甲醛、苯乙烯和異氰酸酯的含量。這種雙組分涂料組合物能夠在存在有機過氧化物或不存在有機過氧化物的情況下在相對較低的溫度下快速固化。因此，當固化在存在過氧化物的情況下進行時，這些涂料可以在相對低的溫度下固化。本文所公開的固化時間指涂覆所述涂料組合物后獲得不發粘的膜所需要的時間，其中，將兩個組分混合，然后立即涂覆到基材或表面上。在這個方面中，例如這些涂料可以在小于或等于約75°C、小于或等于約60°C、小于或等于約55°C、小于或等于約50。C或者小于或等于約45'C的溫度下在小于或等于約IO分鐘內固化，從而得到水白色膜(water-whitefilm)。另一方面，例如本發明的涂料可以在小于或等于約65°C、小于或等于約60°C、小于或等于約55'C、小于或等于約5(TC、小于或等于約45"C或者小于或等于約40'C的溫度下在小于或等于約15分鐘內固化。例如，本發明的涂料組合物可以在小于或等于約5(TC的溫度下在小于或等于約IO分鐘內固化。如果需要在室溫下固化，那么這些涂料可以在接近室溫下在小于或等于約18小時內、在小于或等于約15小時內、在小于或等于約12小時內或者在小于或等于約IO小時內固化。例如，本發明的涂料組合物可以在約2(TC至約25'C的溫度下在小于或等于約12小時內固化。19實例4和表4提供了對實例3和表3所述特定涂料組合物的固化行為的評價結果以及對由固化的涂層形成的膜的柔性的評價結果。對于所提供的固化數據而言，固化烘箱保持在45'C下，同時記錄為了獲得不發粘膜所需要的時間。對于柔性測試而言，用于評價膜的等級是任意的，其中柔性數值大于5表示柔韌，小于5表示易碎。所述樹脂和由這些樹脂制成的涂料組合物可被用于配制染色劑、底漆、密封漆、頂涂層等等，并且可被用于整理各種木材、塑料和金屬以及含有木材、塑料和金屬的基材。此外，所述樹脂和由這些樹脂制成的涂料組合物可被用于涂布家具、作業臺表面、櫥柜、地板、窗框、門、板壁、金屬表面等等中含有木材、塑料和金屬的基材。一方面，本發明的涂料組合物可以成功地用在木材涂料應用中。常規采用有機過氧化物固化的不飽和涂料體系通常不能成功地用在木材涂料工業中。這些涂料體系包含苯乙烯(一種具有揮發性、毒性和可燃性的材料)。當固化在沒有苯乙烯的情況下進行時，需要相對較高的固化溫度、較長的固化時間或二者。在木材涂料工業中，涂料的固化條件通常被限定為在約130°F的固化溫度下小于約20分鐘。盡管可以獲得較快的固化條件，但是這些較快的固化條件通常需要更高濃度的鈷金屬干燥劑，這會導致變色。與此相反，本發明的涂料組合物可應用于木材或含木材的基材上，而并不受常規采用有機過氧化物固化的不飽和涂料體系所受限制的限制。因此，該涂料體系克服了固化溫度和固化時間的限制，而未使用苯乙烯并且不需要高濃度的鈷金屬干燥劑。本發明的涂料組合物可以以本領域己知的任何方式涂覆到基材上。例如，一方面，可以使用多組分噴漆槍系統來混合并涂覆雙組分涂料組合物，從而形成涂層膜。混合可以在涂覆涂料組合物之前或期間完成，這取決于噴漆槍的特征。此外，當使用多組分噴漆槍時，第一組分與第二組分的比值可以在如上所公開的約100:0.1至約100:20(以體積計)的范圍內，包括約100:0.5至100:10(以體積計)的比值或約100:1至約100:5(以體積計)的比值。在本公開全文中，當公開或要求保護任合類型的范圍時，例如當公開或要求保護溫度、重量或體積比等等的范圍時，申請人意欲公開或要求保護上述范圍可能合理地涵蓋的每個可行數值，這與本文公開內容一致。例如，通過公開第一組分與第二組分的體積比可以在約100:1至約100:5(以體積計)的范圍內，申請人意欲記載第一組分與第二組分的體積比可以為約100:1、約100:2、約100:3、約100:4或約100:5(以體積計)。此外，如果出于任何原因，申請人選擇要求保護比公開的整個范圍要小的范圍，例如為解決遞交該申請時申請人未知的參考文獻的問題，那么申請人保留放棄或排除可以根據范圍或任何類型方式來要求保護的組(包括該組內的任意子范圍或子范圍的組合)中的任意單個成員的權利。盡管在本發明的實踐或測試中可以使用與本文公開類似或等同的方法、合成方法和材料，但是典型的方法、合成方法和材料被描述在本文中。與聚酯涂料技術相關的一般性參考文獻包括美國專利4,163,093和4,760,111。通過以下實例進一步闡述本發明，這些實例并不以任何方式構成對本發明范圍的限制。與此相反，應當清楚地理解到本領域普通技術人員在閱讀本發明的說明書后，在不脫離權利要求的范圍的情況下可以求助于各種其它方面、實施方式、修改及其等同方式。實施例用在這些實施例中的BYK組分是聚(氧化烯烴)-改性的聚(二甲基硅氧烷)，其可得自BykChemie。ROSKYDAL502BA不飽和聚酯、DESMODURN3400和DESMODURXP2410可得自BayerMaterialScience。ROSKYDAL502BA是在乙酸丁酯中固含量為80%的烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂。DESMODURN3400和DESMODURXP2410是基于六亞甲基二異氰酸酯的低粘度、無溶劑脂族多異氰酸酯。除非另有聲明，用在這些實例中的其它試劑、催化劑、溶劑等等得自標準商品。以通常方式測定并報道酸值(中和1克測試物質中存在的游離酸所需氫氧化鉀(KOH)的毫克數)，其為測試物中游離羧酸含量的量度。根據ASTMD1545采用GardnerStandardBubbleViscometer測定粘度。根據ASTMD1544透明液體的標準測量方法(StandardTestMethodforColorofTransparentLiquids)采用GardnerColor量度測量顏色。實例l羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯(AUP)的合成如下表1列舉了為制備本發明的羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯所使用的具體合成組分以及這些組分的用量。聚酯標識號PI和P2是為了識別目的。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>A.PI的一步合成過程.如表1所示，將149.0g乙二醇、20.5g丙二醇、264.8g馬來酸酐、61.0g三羥甲基丙垸一烯丙基醚和0.175g10%的氫醌乙醇溶液都加入安裝有攪拌器、蒸餾柱、冷凝器、溫度計和惰性氣體入口的l.O升燒瓶中。當反應進行時，用惰性氣體沖洗該反應容器，將其加熱至約155'C并將其保持在約155"C下、惰性氣氛下約1小時。這段時間后，在3小時內將反應溫度升高至175。C同時從反應混合物中除水。將該批料的溫度保持在約H5。C，直到達到25的酸值和Zl-Z2(GardnerBubble)的粘度(以80%的乙酸丁酯溶液測量)。最終的酸值被測定為25.0，對80%的乙酸丁酯溶液測定的最終粘度為Z2(GardnerBubble)。以Gardner顏色量度測定的色值為1，最終樹脂不渾濁。B.P2的兩步合成過程。如表1所示，將118.0g乙二醇、16.0g丙二醇、255,0g馬來酸酐和0.175g10%的氫醌乙醇溶液加入安裝有攪拌器、蒸餾柱、冷凝器、溫度計和惰性氣體入口的1.0升燒瓶中。當反應進行時，用惰性氣體沖洗該反應容器，將其加熱至約18(TC并將其保持在約180°C、惰性氣氛下約1小時。這段時間后，在2小時內將反應溫度升高至約21(TC同時從反應混合物中除水。將該批料的溫度保持在約210°C，直到達到小于70的酸值。然后，將批料的溫度降低至約15(TC，此后，將0.77摩爾的三羥甲基丙垸二烯丙基醚加入反應容器中。然后，在l小時內將反應溫度升高至175'C同時從反應混合物中除水。將該批料的溫度保持在約175°C，直到達到小于25的酸值和S(GardnerBubble)的粘度(以80%的乙酸丁酯溶液測量)。最終的酸值被測定為24.5，對72.8°/。的乙酸丁酯溶液測定的最終粘度為S-T(GardnerBubble)。以Gardner顏色量度測定的色值為l，最終樹脂不渾濁。實例2高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂(HBAUP)的合成采用如美國專利No.4,328,325和No.5,859,131中公開的那些方法通過多異氰酸酯化合物中的異氰酸酯官能團與多元醇化合物的羥基的反應實施高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂的合成。使用如下試劑來制備本發明的高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂。使用實施例1的烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂Pl和P2以及商購的不飽和聚酯樹脂ROSKYDAL502BA(R502)。分別使用商購的DESMODURXP2410和DESMODURN3400脂族和芳族多異氰酸酯。在這些樹脂的制備中還使用MONDURMRLight多元醇和錫催化劑(典型的是二月桂酸二丁基錫)。下表2列舉了為制備本發明的高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯所使用的具體合成組分及其用量。合成細節如下。23<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>A.Rl-R6、R8和R9的低溫合成過程。高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂R1-R6、R8和R9通過如下制成將表2中所列各成分在室溫下加入反應容器中。裝配反應容器以控制進行反應的溫度、攪拌或攪動以及氣氛。反應在典型的異氰酸酯-羥基反應條件下進行，例如反應可以在約5(TC下進行約24小時，從而獲得所需樹脂。B.R7的高溫合成過程。將1875克ROSKYDAL502BA、150克乙酸丁酯和1.75克二月桂酸二丁基錫加入安裝有攪拌器、冷凝器、溫度計和惰性氣體入口的3.0升燒瓶中。用惰性氣體沖洗該反應器，將反應混合物加熱至約5(TC。將反應器保持在約5(TC下，同時在約30分鐘內緩緩添加84克DesmodurXP2410。然后，在1小時內將反應溫度升高至約85°C，并保持在約85'C，直到FTIR檢測沒有NCO官能團。這段時間后，添加150克正丙醇，然后將混合物保持在約85"C下額外2小時以消耗任何未反應的異氰酸酯NCO基團。最終粘度為XV2(GardnerBubble)，以Gardner顏色量度測定的最終色值為l，樹脂不渾濁。該反應后，將所得樹脂產物然后用在以下實施例中詳述的涂料組合物的制備中。實例3含有高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂(HBAUP)的涂料組合物的制備方法下表3列舉了為制備含有表2所列舉的高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂的涂料組合物所使用的具體涂料組合物的組分及其用量。因此，表3中涂料組合物的標識號Cl-C9相當于表2中的高支化樹脂號Rl至R9。通用配制細節如下。涂料配制品通過如下制備在攪動或攪拌條件下以表3中所給次序依次添加指定用量的各成分。因此，以所示次序先后合并第一組分的各成分和第二組分的各成分，從而得到涂料組合物Cl-C9。為了比較，采用非高支化的不飽和聚酯樹脂(即該樹脂未采用多異氰酸酯或異氰酸酯進行縮合)制備涂料組合物C10至C12。采用來自NomeAndosAB的NOROXMEKP-9甲基乙基甲酮過氧化物制備第二組分。表3為制備涂料組合物所使用的組分及其用量<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實例4涂料組合物的固化時間和柔性下表4給出了對各個具體涂料組合物的評價，測試了所得膜的固化時間和柔性。將實例3和表3提供的組合物的第一組分與涂料組合物的第二組分(即4.1g的NOROXMEKP-9甲基乙基甲酮過氧化物)混合。將所得配制品在白色LENETATM卡片(LenetaCompany,Inc.)上拉伸成0.08mmG密耳)的濕膜，然后在室溫下空氣快干15分鐘。然后將被涂卡片置于保持在45'C下的烘箱中以評價固化性能，并且記錄獲得不發粘膜所需時間。另外，還測試所得膜的柔性，并將其匯總在表4中。對于柔性測試，用于評價膜的等級分數是任意的，其中柔性數值大于5表示柔韌，小于5表示易碎。表4涂料組合物的固化性能涂料組合物固化時間,min柔韌性ACl8.06C26.06C35.5C47,0C55.0C64.04C76.05.5C87.06.0C912.07.0C1010.05CH12.05.5C1227.06A柔性等級分數是任意的，其中柔性數值大于5表示柔韌，小于5表示易碎2權利要求1.一種樹脂組合物，其包含如下的接觸產物(a)羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯；和(b)多異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或其組合。2.如權利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述接觸產物包含高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯。3.如權利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述多異氰酸酯和所述異氰酸酯預聚物獨立地選自異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、4,4'-亞甲基-雙(異氰酸環己酯)、2，4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、4,4',4"-三苯基甲垸三異氰酸酯、甲苯-2，4，6-三異氰酸酯、4-異氰酸根合甲基-l,8-八亞甲基二異氰酸酯、4,4'-二甲基二苯基-甲垸-2，2'，5，5'-四異氰酸酯、其任意組合、其任意預聚物或其任意混合物的預聚物。4.如權利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述不飽和聚酯通過如下制成(a)使(i)酸官能化的不飽和聚酯預聚物；和(ii)羥基官能化的、可選羧基官能化的烯丙基醚接觸；或者(b)使(i)多元酸、酸酐或其任意組合；(ii)多元醇；和(iii)羥基官能化的、可選羧基官能化的烯丙基醚基本上同時接觸。5.如權利要求4所述的樹脂組合物，其中，所述多元酸和酸酐獨立地選自馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、5-硝基間苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、硝基對苯二甲酸、衣康酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、2-甲基丁二酸、戊二酸、己二酸、檸檬酸、2，4-二甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、5-冰片烯-2，3-二羧酸、中康酸、檸康酸、氯馬來酸、萘二羧酸、1,2，3-苯三羧酸、1,2,4-苯三羧酸、其酸酐或其任意組合。6.如權利要求4所述的樹脂組合物，其中，所述酸酐選自馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、^-甲基戊二酸酐、氯茵酸酐或其任意組合。7.如權利要求4所述的樹脂組合物，其中，所述多元醇獨立地選自乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、新戊二醇、2,2，4-三甲基-l，3-戊二醇、環己二醇、環己烷二甲醇、2,2-二甲基-3-羥丙基-2，2-二甲基-3-羥基丙酸酯、雙酚、1,3-丁基乙基丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、環己垸二甲醇、丙三醇、季戊四醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙垸、三丙二醇、1，4-芐基二甲醇、1，4-芐基二乙醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、丙三醇1,4-環己烷二乙醇、氫醌、亞苯基二甲醇、間苯二酚、萘二酚、蒽-1,10-二酚、1,3，5-三(2-羥乙基氰尿酸)或其任意組合。8.如權利要求4所述的樹脂組合物，其中，所述烯丙基醚的每個分子中包含兩個或更多個羥基。9.如權利要求4所述的樹脂組合物，其中，所述烯丙基醚獨立地選自三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷一烯丙基醚、丙三醇二烯丙基醚、丙三醇一烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇一烯丙基醚或其其任意組合。10.如權利要求4所述的樹脂組合物，其中所述不飽和聚酯通過如下制成使(a)馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐或其組合；(b)乙二醇、丙二醇或其組合；和(c)三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷一烯丙基醚或其組合基本上同時接觸。11.如權利要求4所述的樹脂組合物，其中，所述羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯通過如下制成使馬來酸酐(MA)、鄰苯二甲酸酐(PA)、乙二醇(EG)、丙二醇(PG)和三羥甲基丙垸二烯丙基醚(TMPDE)基本上同時接觸。12.—種染色劑、底漆、密封漆或頂涂層，其包含權利要求1的樹脂組合物。13.—種用于制備樹脂組合物的方法，所述方法包括使第一組分、第二組分和可選第三組分接觸，其中(a)所述第一組分通過如下制成(i)使(A)酸官能化的不飽和聚酯預聚物和(B)羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚接觸；或者(ii)使(A)多元酸、酸酐或其任意組合；(B)多元醇；(C)羥基官能化、可選羧基官能化的烯丙基醚基本同時接觸；(b)所述第二組分包括多異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或其組合；(c)所述可選第三組分包括至少一種催化劑、至少~#^剤或其組合。14.一種涂料組合物，其包含第一組分和可選第二組分的接觸產物，其中(a)所述第一組分包含如下的接觸產物(i)高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂；(ii)可選的聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯或其任意組合；和(iii)可選的至少一種熱塑性樹脂改性劑、至少一種金屬干燥劑、至少一種顏料、至少一種填料、至少一種蠟、至少一種著色劑、至少一種表面活性添加劑、至少一種流變控制劑、至少一種溶劑或其任意組合；以及(b)所述可選第二組分包含至少一種過氧化物。15.如權利要求14所述的涂料組合物，其中，所述至少一種熱塑性樹脂改性劑選自聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲基酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯基樹脂、醋酸纖維素、醋酸丁酸纖維素或其任意組合。16.如權利要求14所述的涂料組合物，其中，所述至少一種金屬干燥劑選自Co、Mn、Pb、Ce、Zr、Ca、Zn、Bi、Cu、Cr、Li、K、Rb、Ni的化合物或其任意組合。17.如權利要求14所述的涂料組合物，其中，所述至少一種顏料選自-a)氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化錫、氧化鋅、氧化鐵、碳酸鈣、硫酸鋇、硅酸鎂鋁、硅酸鈣鋁、玻璃珠、其任意水合物或其任意組合；b)交聯的SBR乳膠、微粒化的聚乙烯蠟、微粒化的聚丙烯蠟、丙烯酸珠、甲基丙烯酸珠、偶氮顏料、偶氮色淀顏料、濃縮偶氮顏料、螯合的偶氮顏料、酞菁顏料、蒽醌顏料、茈顏料、紫環酮顏料、硫靛藍顏料、Quinachrydone顏料、二噁嗪顏料、異吲哚酮顏料、喹酞酮顏料、凡湖顏料、吖嗪顏料、亞硝基顏料、硝基顏料、碳黑、天然顏料、熒光顏料或其任意組合；和c)銅、鋁、青銅、黃銅、錫、鋅、銀、金、鈦、鋯、錫、鐵、鋼、其合金、其混合物或其任意組合；或d)上述的任意組合。18.如權利要求14所述的涂料組合物，其中，所述至少一種表面活性添加劑包括硅酮、聚丙烯酸酯或其組合。19.如權利要求14所述的涂料組合物，其中，所述至少一種流變控制試劑選自斑脫土、白炭黑、聚脲、聚酰胺或其任意組合。20.如權利要求14所述的涂料組合物，其中，所述至少一種溶劑選自烴溶劑、芳族溶劑、酯溶劑、酮溶劑或其任意組合。21.如權利要求14所述的涂料組合物，其中，所述至少一種溶劑選自石油醚、輕石油、VarnishMakers禾nPainter's石腦油、溶劑油、二甲苯、甲苯、莢、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、丙酮、甲基乙基甲酮或其任意組合。22.如權利要求14所述的涂料組合物，其中，所述涂料組合物基本上不含甲醛、異氰酸酯和苯乙烯。23.如權利要求14所述的涂料組合物，其中，所述涂料組合物在小于6(TC的溫度下在小于IO分鐘內固化。24.如權利要求14所述的涂料組合物，其中，所述涂料組合物在20。C至25'C的溫度下在小于12小時內固化。25.—種染色劑、底漆、密封漆或頂涂層，其包含權利要求14的涂料組合物。26.如權利要求14所述的涂料組合物，其包含第一組分和可選第二組分的接觸產物，其中a)所述第一組分包含(i)高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂；(ii)至少一種(甲基)丙烯酸官能化的單體或聚(甲基)丙烯酸酯；和(iii)至少一種金屬干燥劑；以及(b)所述可選第二組分包含至少一種過氧化物。27.如權利要求14所述的涂料組合物，其中，所述高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂通過如下的反應制成(a)羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯；禾口(b)多異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或其組合。28.—種方法，其包含(a)提供權利要求14的涂料組合物；和(b)將所述涂料組合物涂覆到基材上。29.如權利要求28所述的方法，其中，所述基材是木材，經加工的木制品、金屬、塑料或其任意組合。30.如權利要求28所述的方法，進一步包含使所述涂料組合物固化，從而形成固化涂層。31.—種用于制備涂料組合物的方法，所述方法包括，使第一組分和可選第二組分接觸，其中a)所述第一組分包含如下的接觸產物(i)高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂；(ii)可選的聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲基酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯或其任意組合；和(iii)可選的至少一種熱塑性樹脂改性劑、至少一種金屬干燥劑、至少一種顏料、至少一種填料、至少一種蠟、至少一種著色劑、至少一種表面活性添加劑、至少一種流變控制劑、至少一種溶劑或其任意組合；以及(b)所述可選第二組分包含至少一種過氧化物。32.如權利要求31所述用于制備涂料組合物的方法，其中，所述高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂包含如下的接觸產物(a)羥基官能化、烯丙基醚官能化、可選羧基官能化的不飽和聚酯；禾口(b)多異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或其組合。全文摘要本發明涉及合成高支化、烯丙基醚官能化的不飽和聚酯樹脂，并將其用于配制不含甲醛、不含異氰酸酯且不含苯乙烯的低溫快速固化的溶劑型涂料，包括木質涂料。該涂料可用于替代傳統酸催化的脲或三聚氰胺交聯的涂料體系。文檔編號C08K5/00GK101688026SQ200880022367公開日2010年3月31日申請日期2008年6月18日優先權日2007年6月26日發明者吳邵兵,托馬斯·J·梅爾尼克,拉里·B·勃蘭登博格申請人:威士伯采購公司