專利名稱：：由可再生油制得的低揮發(fā)性涂料，密封劑和粘著劑的制作方法由可再生油制得的低揮發(fā)性涂料，密封劑和粘著劑本發(fā)明涉及熱固性組合物，尤其是涉及熱固性涂料，密封劑和粘接組合物，其利用可再生原材料。在可商購(gòu)的多元醇中，含有聚醚-和聚酯-的物質(zhì)是主要的。聚醚多元醇常常基于環(huán)氧丙烷，環(huán)氧乙烷或四氫呋喃。這些通常顯示出非常好的對(duì)水解的耐性，這是對(duì)許多粘合劑，密封劑和涂料的重要要求。但是，聚醚多元醇促進(jìn)與非常有限的種類的基底的粘著力，并且通常具有差的對(duì)氧化降解的耐性。相反，聚酯多元醇通常促進(jìn)與更多類型的表面的粘著力，并且具有非常良好的氧化穩(wěn)定性，但是卻更加易于水解。水解任選地是酸或者堿催化的。具有酯連接基團(tuán)的脂肪族聚酯多元醇已經(jīng)廣泛地用于涂料、粘著劑、密封劑和彈性體。這些物質(zhì)通常基于己內(nèi)酯(caprolactone)或者己酸主鏈。更廣泛使用的商業(yè)聚酯多元醇之一是基于聚己內(nèi)酯的，并且可以以商標(biāo)名Tone丁M多元醇商購(gòu)自DowChemicalCompany。這些聚酯多元醇是己內(nèi)酯與作為引發(fā)劑的含羥基的化合物例如二醇的均聚反應(yīng)的產(chǎn)物，形成聚己內(nèi)酯多元醇。這些聚酯多元醇物質(zhì)比基于己二酸酯的聚酯多元醇對(duì)水解更加穩(wěn)定，耐變黃，顯示出優(yōu)良的耐磨性，化學(xué)耐性和沖擊強(qiáng)度，提供優(yōu)良的對(duì)氧化降解的耐性，并且認(rèn)為是目前可獲得的商業(yè)產(chǎn)品的標(biāo)竿(leader)。但是，這些物質(zhì)通常在25。C是固體，它們?cè)谑褂弥靶枰訜?至60。C),因此它們相對(duì)于較低熔點(diǎn)低粘度的多元醇常常更難以配制。它們也具有比丙烯酸類多元醇差的水解穩(wěn)定性，這限制了它們?cè)谂c丙烯酸類物質(zhì)的共混物中的使用。基于己二酸的脂肪族聚酯多元醇通過(guò)己二酸和二醇例如1，4-丁二醇的縮合制備，如下所述HO2C—(CH2)4—CO2H+HO—(CH2)4—OH—HO[—(CH2)4—OOC--(CH2)4--COO—](CH2)4—OH聚酯如聚(乙二醇/己二酸酯)，聚(一縮二乙二醇/己二酸酯)，聚(丁二醇/己二酸酯)，聚(己二醇/己二酸酯)和類似的聚酯常常用作涂料，粘著劑和粘5合劑的柔性組分，包括以下各項(xiàng)例如墨水和密封劑，它們?cè)诟鞣N交聯(lián)劑下固化。用于聚酯多元醇的典型的交聯(lián)劑是三聚氰胺/曱酪樹脂，多異氰酸酯。已知，基于己二酸多元醇的涂料在分子的酯連接基團(tuán)的位點(diǎn)進(jìn)行水解降解，在酸和堿催化劑存在下尤其是這樣。但是，與聚己內(nèi)酰胺聚酯多元醇相比，該材料具有低制造成本的優(yōu)點(diǎn)。非常期望具有這樣的涂料，該涂料具有聚己內(nèi)酰胺聚酯或己二酸聚酯中任一個(gè)所顯示出的期望性質(zhì)的平衡。與之獨(dú)立的是，期望具有在制備這種涂料，密封劑和粘著劑中有用的在約25。C為液體的多元醇。此外并且獨(dú)立地，將期望具有這樣的多元醇，其在固含量為至少約50wt。/。的在溶劑中的多元醇時(shí)，粘度為至多IOOOO厘泊，優(yōu)選至多5000,最優(yōu)選1000厘泊(cP)，因此，數(shù)均分子量為優(yōu)選至多約2000道爾頓，以克服目前在高固體涂料和類似的應(yīng)用中遇到的困難。這種高固體制劑同時(shí)受到聯(lián)邦和州規(guī)定的推動(dòng)，來(lái)減少溶劑的量，尤其是可逃逸到環(huán)境中的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的量。低分子量低聚物/聚合物用于在高固體制劑體系中獲得足夠的低粘度。期望具有聚酯和源自它們的涂料，其具有這種性質(zhì)的平衡，例如粘度為至少約50cP,固含量為至少約50%,和VOC為至多約4lbs/gal(0.5g/cm3),從而能量可通過(guò)使用不太稀的溶劑得到節(jié)約，并且聯(lián)邦和州規(guī)定以及共同標(biāo)準(zhǔn)都能夠得到滿足。大部分前述的可商購(gòu)的多元醇都可由石油生產(chǎn)。1"旦是，石油的消^^以及它在現(xiàn)代社會(huì)中價(jià)格的攀升已經(jīng)鼓勵(lì)研究人員和政府去尋求由可再生和廉價(jià)的天然資源生產(chǎn)今日聚合物材料的新方式。此外，基于石油的多元醇的生產(chǎn)造成了環(huán)境問(wèn)題。為了緩解目前的環(huán)境威脅，高度地期望由廉價(jià)的可再生天然油制備有用的多元醇。天然油由飽和的和不飽和的脂肪酸的甘油三酯構(gòu)成。一種天然油，即蓖麻油，是蓖麻油酸(含有仲羥基的脂肪酸)的甘油三酯，用于生產(chǎn)多元醇(可商購(gòu)自Vertellus的PolycinGR多元醇)。盡管有良好的熱和水解穩(wěn)定性，但是與由基于石油的多元醇生產(chǎn)的它們的相似物相比，基于蓖麻油的聚氨酯沒(méi)有找到寬泛的應(yīng)用。主要缺點(diǎn)是蓖麻油多元醇的慢反應(yīng)性(即反應(yīng)性低于伯羥基)卩艮制了它們用于生產(chǎn)柔性和半剛性的聚氨酯。此外，蓖麻油產(chǎn)于熱帶區(qū)域，這與例如大豆和玉米的油相比，增加了它的成本。因此，需要比蓖麻油的反應(yīng)性高的昂貴(expensive)多元醇。6多元醇也已經(jīng)通過(guò)在不飽和位點(diǎn)的化學(xué)反應(yīng)由天然油制得。在環(huán)氧化作用/羥基化方法中，例如在美國(guó)專利4,508,853和WO2006/116456Al公開(kāi)的現(xiàn)有技術(shù)中，雙鍵被轉(zhuǎn)化成在酸性溶液中進(jìn)一步打開(kāi)的環(huán)氧基團(tuán)。得到的多元醇也含有比伯羥基反應(yīng)性差的羥基，這限制了它們用于涂料應(yīng)用?；蛘?，低聚物和支化的脂肪酸可通過(guò)直鏈不飽和脂肪酸的異構(gòu)化/低聚反應(yīng)獲得。該反應(yīng)通常使用粘土催化劑進(jìn)行，并且通常在非常高的溫度或者在高成本的離子液體中進(jìn)行，如美國(guó)專利6,316,643和美國(guó)專利6,255,504中所述。這些酸稱為C36二聚物酸，但是常常容許有(sufferwith)大量的三聚物(C54)和高級(jí)脂肪酸。源自C36二聚物酸的聚酯多元醇例如可商購(gòu)自Uniquema的Priplast,元醇可購(gòu)買用來(lái)制造涂料。因?yàn)樗鼈兙哂懈叩奶己?，這些多元醇具有比涂料和相關(guān)應(yīng)用所期望的官能度低的官能度。增加這些已知的二聚酸的官能度的嘗試描述于文獻(xiàn)例如EP0984916B1中，但是增加的官能度是比伯羥基的反應(yīng)性低的羥基的形式。因此，期望使用源自可再生植物來(lái)源的、反應(yīng)性比蓖麻油和通過(guò)環(huán)氧化作用/羥基化制備的多元醇大的多元醇，仍然具有比C36二聚物酸低的碳含量。源自可再生原材料例如種籽油的聚酯多元醇將給涂料和相關(guān)應(yīng)用提供持續(xù)和綠色的解決方案，并減少對(duì)基于石化產(chǎn)品的原料的依賴性。相對(duì)于目前已知的那些，具有改善的耐水、耐酸和其它化學(xué)耐性的聚酯多元醇將對(duì)于制備抗水解涂料、墨水、粘合劑和密封劑是高度期望的產(chǎn)品。特別期望的是由聚酯制備的耐酸涂料，這是因?yàn)樗鼈冊(cè)谀退嵊晖苛现袝?huì)是重要組分。為了對(duì)于通常的高固體涂料體系獲得可接受的溶液粘度(施用時(shí)為100厘泊以下)，有利的是，該成膜聚合物的數(shù)均分子量(Mn)低于約5000道爾頓。為了在交聯(lián)之后在該體系中獲得良好的膜性質(zhì)，也有利的是數(shù)均分子量(Mn)應(yīng)該超過(guò)約500道爾頓，并且每個(gè)數(shù)均分子應(yīng)該含有至少兩個(gè)反應(yīng)性羥基。當(dāng)用三聚氰胺樹脂或者異氰酸酯交聯(lián)時(shí)，這些通常的原則適用于聚酯多元醇，丙烯酸類多元醇，以及聚氨酯多元醇。從前面的討論明顯看出，對(duì)可接受的溶液粘度和良好的膜性質(zhì)的要求導(dǎo)致矛盾的分子量要求，也即，對(duì)于低的溶液粘度，Mn應(yīng)該低，但是對(duì)于良好的膜性質(zhì)，Mn應(yīng)該高。在寬的分子量范圍內(nèi)具有固有的低粘度，即，粘度低于約10000厘泊的聚酯多元醇對(duì)于涂料、墨水、粘合劑和密封劑應(yīng)用將是非常有利的。具有比仲基高的與常規(guī)交聯(lián)劑的反應(yīng)性的聚酯多元醇例如三聚氰胺/曱醛樹脂和多異氰酸酯，將也有利于在較低溫度施涂的用途，并且導(dǎo)致在施涂過(guò)程中顯著的能量節(jié)省。出乎意料的是，在涂料中使用某些源自天然油的多元醇導(dǎo)致涂料不僅使用可再生資源，而且具有期望的柔性和沖擊硬度，以及對(duì)水解和溶劑的耐性。該多元醇也可用于密封劑和粘著劑。此外，這些源自天然油的多元醇在約25。C為液體，在固含量為至少約50wt。/。的在溶劑中的多元醇時(shí)粘度為至多約10000厘泊，并且因此可用于高固體涂料，粘合劑，和粘著劑中。一方面，本發(fā)明包括一種組合物，該組合物包括(a)粘著劑組分，所述然油的多元醇，和(2)足夠的與源自天然油的多元醇不同的另外的多元醇，得到100%，其中所述源自天然油的多元醇平均每個(gè)分子具有1.5至3個(gè)羥基，和當(dāng)量(叫uivelntweight)為200至5000;和(b)與羥基具有反應(yīng)性的交聯(lián)組分。另一方面，本發(fā)明是用于生產(chǎn)在基底表面上的涂料、粘著劑、粘著劑或其組合的方法，該方法以任何順序包括(a)混合組合物的粘著劑組分和交聯(lián)組分形成混合物，其中粘著劑組分包括(l)5至100wt。/。的具有至少約50%伯羥基的至少一種源自天然油的多元醇，和(2)足夠的與源自天然油的多元醇不同的另外的多元醇，得到100%,其中所述源自天然油的多元醇平均每個(gè)分子具有1.5至3個(gè)羥基，和當(dāng)量為200至5000;和(b)將所述混合物的層施用到所述表面上。層壓體，和含有本發(fā)明的涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的制品。本申請(qǐng)所用的"聚合物固體"、"組合物固體"、"固體含量(solidslevel)"或"固體含量(solidscontent)"是指聚合物或者聚合物的組合物在除去任何溶劑之后的剩余百分比，甚至是當(dāng)至少一種組分可能是液體而不是固體。固體含量根據(jù)U.S.OfficeofFederalRegister,40CFRPart60,AppendixA,Method24的步驟測(cè)定。"高固體組合物"是指組合物的固體含量為高于50wt%,優(yōu)選至少60wt%，更優(yōu)選至少70wt%，以基于組合物的總重量的重量百分比計(jì)。本申請(qǐng)所用的"固化(cure)"或"固化(curing)"是指聚合物上的官能團(tuán)(例如多元醇中的羥基)與交聯(lián)劑(例如三聚氰胺/曱醛樹脂或者多異氰酸酯)反應(yīng)。術(shù)語(yǔ)"化學(xué)耐性"用于指出根據(jù)ASTMD1308的方法測(cè)得的耐性。將該方法中所述的每種化學(xué)試劑或者染色劑的幾滴置于該涂料上，并且用表玻璃覆蓋24小時(shí)。在24小時(shí)之后，用水從涂料上擦去該化學(xué)試劑或者染色劑。視覺(jué)觀察該涂料的任何降解、分層、染色等跡象。將該涂料分級(jí)為l(沒(méi)有影響)至5(嚴(yán)重著色，分層或者降解)。術(shù)語(yǔ)"耐溶劑性"用于表示根據(jù)ASTMD5402的方法測(cè)得的耐性。使用曱基乙基酮測(cè)定耐溶劑性。記錄往返擦洗的數(shù)目，直到觀察到該膜的降解或者分層。如果沒(méi)有觀察到對(duì)涂料的影響，那么在200次往返擦洗時(shí)停止試驗(yàn)。術(shù)語(yǔ)"水解耐性"或"水解穩(wěn)定性"用于表示根據(jù)以下方法測(cè)得的耐性ASTMD4585-99StandardPracticeforTestingWaterResistanceofCoatingsUsingControlledCondensation。術(shù)語(yǔ)"酸侵蝕耐性"用于表示下文中詳述的方法測(cè)得的耐性。術(shù)語(yǔ)"柔性，，用于表示根據(jù)ASTMD2794的方法測(cè)得的沖擊性質(zhì)。術(shù)語(yǔ)"Tg"用于指玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，根據(jù)ASTMD3418的方法測(cè)定。術(shù)語(yǔ)"(曱基)丙烯酸類"是指丙烯酸類或者甲基丙烯酸類。術(shù)語(yǔ)"NCO指數(shù)"是指異氰酸酯指數(shù)，與通常用于聚氨酯領(lǐng)域中的該術(shù)語(yǔ)相同。如本申請(qǐng)所用，異氰酸酯指數(shù)為，異氰酸酯的當(dāng)量除以含有異氰酸酯反應(yīng)性氫的物質(zhì)的總當(dāng)量，乘以100。以另一種方式考慮，它為存在于制劑中的異氰酸酯基團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性氫原子的比，以百分比給出。由此，異氰酸酯指數(shù)表示在制劑中實(shí)際所用的異氰酸酯相對(duì)于與制劑中所用的所述量的異氰酸酯反應(yīng)性氫相反應(yīng)理論上所需異氰酸酯的量的百分比。本申請(qǐng)所用的"多元醇"是指每個(gè)分子平均具有大于l.O個(gè)羥基的有機(jī)分子。本申請(qǐng)所用的術(shù)語(yǔ)"天然油多元醇"(下文中記為NOP)用于指代具有羥基的化合物，該化合物從天然油分離得到、源自天然油或者由天然油制得，所述的天然油包括動(dòng)物和植物油，優(yōu)選植物油。任選^f吏用的植物和動(dòng)物油的實(shí)例包括但不限于大豆油，紅花油，亞麻子油，玉米油，葵花籽油，橄欖油，低介酸菜籽油，芝麻油，棉籽油，棕櫚油，菜籽油，桐油，魚油，或任何這些油的共混物?；蛘撸蓪⑷魏尾糠謿寤幕蛘攮h(huán)氧化的天然油或者基因改性的天然油用于獲得期望的羥基含量。這些油的實(shí)例包括但不限于高油酸紅花油(higholeicsaffloweroil)，高油酸大豆油，高油酸花生油，高油酸葵花籽油(例如NuSunTM葵花籽油)，高油酸菜籽油，和高芥酸菜籽油(例如Cmmbe油)。天然油多元醇在本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識(shí)范圍內(nèi)，例如描述于以下文獻(xiàn)中Colvinetal.,UTECHAsia,LowCostPolyolsfromNatureoils,Paper36,1995and"Renewablerawmaterial—animportantbasisforurethanechemistry:"UrethaneTechnology:vol.14，No.2,Apr./May1997，CrainCommunications1997,WO01/04225,WO040/96882;WO040/96883;US6686435,US6433121，US4508853，US6107403，美國(guó)授權(quán)前公開(kāi)(USPregrantpublications)20060041157，和20040242910。術(shù)語(yǔ)"源自天然油的多元醇，，在本申請(qǐng)中用于指代源自天然油的NOP化合物。例如，將天然油或由其得到的分離物與化合物(包括從空氣或氧到有機(jī)化合物，有機(jī)化合物包括胺和醇)反應(yīng)。經(jīng)常，該天然油中的不飽和度被轉(zhuǎn)化成羥基或者接下來(lái)可與具有羥基的化合物反應(yīng)的基團(tuán)，使得獲得多元醇。在前幾段中的參考文獻(xiàn)中討論了這些反應(yīng)。天然油，其是多元醇，例如蓖麻油，是NOP化合物，但是與源自天然油的多元醇有區(qū)別。術(shù)語(yǔ)"羥基數(shù)"表明聚合物(尤其是多元醇)的組合物中羥基基團(tuán)的濃度。羥基數(shù)表示mgKOH/g多元醇。羥基數(shù)通過(guò)用吡咬和乙酸酐進(jìn)行乙酰化反應(yīng)測(cè)定，其中得到的結(jié)果為兩次用KOH溶液滴定的差。因此，羥基數(shù)可定義為以毫克計(jì)的KOH的重量，該KOH將中和能夠通過(guò)用l克多元醇的乙酰化而合并的乙酸酐。較高的羥基數(shù)表示組合物中較高的羥基部分濃度。如何確定組合物的羥基數(shù)的描述能夠在本領(lǐng)域已知的文獻(xiàn)中找到，例如在以下文南^中4戈至'J:Woods,G.,TheICIPolyurethanesBook—2nded.(ICIPolyurethanes，Netherlands,1990)。術(shù)語(yǔ)"官能度，，尤其是"多元醇官能度"在本申請(qǐng)中用于指代多元醇中的羥基數(shù)目。10所有的百分比，優(yōu)選的量或測(cè)量值，范圍和其端點(diǎn)在本申請(qǐng)中都是包括的，即"小于約IO，，包括約10。因此，"至少"等價(jià)于"大于或等于"，和因此"至多"等價(jià)于"小于或等于"。本申請(qǐng)所述的數(shù)字只是具有所述的精度。因此，"105"至少包括從104.5至105.49。此外，所有的列舉都包括兩個(gè)或者更多個(gè)列舉成員的組合。從描述為"至少"、"大于"、"大于或等于"或類似的參數(shù)到描述為"至多"、"高達(dá)"、"小于"、"小于或等于"或類似的參數(shù)得到的所有范圍都是優(yōu)選的范圍，無(wú)論每個(gè)參數(shù)所指出的相對(duì)優(yōu)先程度如何。因此，具有有利的下限和最優(yōu)選的上限的范圍對(duì)于本發(fā)明的實(shí)踐是優(yōu)選的。所有的量、比率、比例和其它測(cè)量值都是基于重量的，否則會(huì)另外指出。所有的百分比都是指基于根據(jù)本發(fā)明的實(shí)踐的整個(gè)組合物的重量百分比，否則會(huì)另外指出。除非另外指出或者本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到其它情況不可能，否則，本申請(qǐng)所述的方法的步驟任選地以與本申請(qǐng)所述的步驟的順序不同的順序進(jìn)行。此外，各個(gè)步驟任選地在時(shí)間上單獨(dú)進(jìn)行、同時(shí)進(jìn)行或者重疊進(jìn)行。例如，在現(xiàn)有技術(shù)中，步驟如加熱或混合常常在時(shí)間上是單獨(dú)地、同時(shí)或者部分重疊地進(jìn)行的。除非另外指出，否則，當(dāng)能夠產(chǎn)生不期望的效果的元件、材料或者步驟以不使該效果產(chǎn)生到不可接受的程度的量或方式存在時(shí)，認(rèn)為對(duì)于本發(fā)明的實(shí)踐它基本上不存在。此外，術(shù)語(yǔ)"不可接受的，，和"不可接受地，，用于指代與商業(yè)應(yīng)用的偏離，否則可用于給定的條件下，或者超出了預(yù)定的極限，這種極限隨著具體的條件和應(yīng)用而變化，并且任選地預(yù)先例如通過(guò)性能說(shuō)明書設(shè)定。本領(lǐng)域4支術(shù)人員認(rèn)識(shí)到可接受的極限隨著設(shè)備、條件、應(yīng)用和其它變量而變化，但是能夠在每種可應(yīng)用它們的情況下不需要過(guò)多的試驗(yàn)就能確定。在一些情況下，一個(gè)參數(shù)的變化或偏離可能對(duì)于獲得另一期望的結(jié)果是可接受的。術(shù)語(yǔ)"包括(comprising)",與"包含(including)"、"含有(containing)","具有...特征"是同義的，包含端點(diǎn)或者是端點(diǎn)開(kāi)放的，并且不排除另外的，未記載的元素、材料或者步驟。術(shù)語(yǔ)"基本上由...組成，，是指除了所指出的元素、材料或步驟之外，未記載的元素、材料或者步驟任選地以不實(shí)質(zhì)地不可接受地影響主題的至少一種基礎(chǔ)和新特性的量存在。術(shù)語(yǔ)"由…組成"表示僅存在所述的元素、材料或者步驟。本發(fā)明包括適合用于各種涂覆方法例如噴涂，靜電噴涂，輥涂，浸涂，或刷涂的組合物。該組合物包括源自天然油的多元醇(粘著劑組分)和可與其反應(yīng)的交聯(lián)組分。源自天然油的多元醇粘著劑組分所述源自天然油的多元醇優(yōu)選每個(gè)分子平均具有至少約1.5個(gè)羥基，優(yōu)選至少約1.75,更優(yōu)選至少約2，和有利地每個(gè)分子平均具有至多約3個(gè)羥基，優(yōu)選至多約2.75，更優(yōu)選至多約2.6個(gè)。在所述源自天然油的多元醇或其組合上的羥基中，理想地至少約50%,有利地至少約75°/。，更有利地至少約85%,最有利地至少約90%,優(yōu)選地至少約95%,更優(yōu)選至少約97%,最優(yōu)選至少約99%的羥基是伯羥基。由于100%伯羥基是最優(yōu)選的，所以沒(méi)有上限。源自天然油的多元醇的羥基當(dāng)量應(yīng)該優(yōu)選為至少約200,更優(yōu)選至少約400,最優(yōu)選至少約600,和優(yōu)選至多約5000，更優(yōu)選至多約1500，最優(yōu)選至多約1000。具有這些優(yōu)選結(jié)構(gòu)或其組合的源自天然油的多元醇在本發(fā)明的實(shí)踐中適合單獨(dú)使用，或者與其它多元醇共混。WO04/096882和WO04/096883中^^開(kāi)的多元醇是最優(yōu)選的。這些是具有活性氫的引發(fā)劑例如多元醇或多胺，氨基醇或其混合物與基于植物油的單體的反應(yīng)產(chǎn)物，所述的基于植物油的單體通過(guò)如下方法制備例如不飽和脂肪酸或酯的加氫曱酰化，接著氫化至少一部分得到的曱?；?。這種多元醇在下文中稱為"基于植物油的多元醇"("VOB多元醇)(如WO04/096882中一樣)，或者稱為"引發(fā)的脂肪酸聚酯醇"。任選地，該VOB多元醇以與其它源自天然油的多元醇的混合物使用，在這種情況下，VOB多元醇理想地j吏用至少約50wt%，有利地至少約75wt%,更有利地至少約85wt%，最有利地至少約90wt%,優(yōu)選至少約95wt%,更優(yōu)選至少約97wt%,最優(yōu)選至少約99wt。/。的該天然油多元醇。在制備在本發(fā)明的實(shí)踐中優(yōu)選的引發(fā)的脂肪酸聚酯醇時(shí)，含羥曱基的聚酯多元醇通常通過(guò)使具有12-26個(gè)碳原子的含羥曱基基團(tuán)的脂肪酸，或者這種羥曱基化的脂肪酸的酯，與多元醇，羥基胺或者多胺引發(fā)劑化合物(每個(gè)分子平均具有至少2個(gè)羥基，伯胺和/或仲胺基團(tuán))反應(yīng)而制備。選擇起始物質(zhì)的比例和反應(yīng)條件，使得得到的含羥曱基的聚酯多元醇，對(duì)于引發(fā)劑化合物中的每個(gè)羥基、伯胺和仲胺基團(tuán)，平均含有至少1.3個(gè)源自含羥曱基基團(tuán)的脂肪酸或其酯的重復(fù)單元，和該含羥曱基的聚酯多元醇的當(dāng)量為至少400至至多15,000。含有羥甲基的聚酯多元醇有利地為具有以下平均結(jié)構(gòu)(結(jié)構(gòu)l)的化合物的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R是具有n個(gè)羥基和/或伯胺或仲胺基團(tuán)的引發(fā)劑化合物的殘基，其中n為至少2;每個(gè)X獨(dú)立地為一0~，""NH—或一NR，一，其中R'為惰性取代的(inertlysubstituted)烷基，芳基，環(huán)烷基，或芳烷基，p是l至n的數(shù)，表示每個(gè)含有羥甲基的聚酯多元醇分子的[X-Z]基團(tuán)的平均數(shù)，Z是含有脂肪酸殘基的線性或者支化的鏈。"惰性取代的"基團(tuán)是不與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)，其不會(huì)在含羥曱基基團(tuán)的聚酯多元醇的制備過(guò)程中另外參與副反應(yīng)。這種惰性取代基的實(shí)例包括例如芳基，環(huán)烷基，曱硅烷基，鹵素(尤其是氟，氯或溴)，硝基，醚，和酯。在式I中，n優(yōu)選為2-8,更優(yōu)選2-6，甚至更優(yōu)選2-5，尤其是為約3-5。每個(gè)X優(yōu)選為一O—。每個(gè)羥曱基化的多元醇分子的總平均脂肪酸殘基數(shù)優(yōu)選為n的至少1.5倍，例如n的值的1.5至10倍，n的值的2至IO倍或者n的值的2至5倍?？稍诙嗖椒椒ㄖ杏稍谥辽僖粋€(gè)構(gòu)成脂肪酸鏈中含有一個(gè)或者多個(gè)碳碳雙鍵的植物或者動(dòng)物脂肪，制備根據(jù)結(jié)構(gòu)I的含羥曱基的聚酯多元醇。合適的脂肪包括例如雞肉脂肪，低介酸菜籽油，柑橘核油，可可油，玉米油，棉籽油，豬油，亞麻子油，燕麥油(oatoil)，纟敢欖油，棕櫚油，花生油，菜籽油，米糠油，紅花油，芝麻油，大豆油，葵花籽油，或牛油。所述植物或者動(dòng)物脂肪通常首先經(jīng)受與低級(jí)烷醇(尤其是曱醇或乙醇)的酯交換反應(yīng)，從而生產(chǎn)組分脂肪酸的烷基酯。如果需要，就使得到的烷基酯任選地水解成相應(yīng)的脂肪酸，但是這個(gè)步驟常常不是必需的或者是不需要的。烷基酯(或者脂肪酸)通常通過(guò)與一氧化碳和氫的反應(yīng)而氫化曱?；?。這將-CHO基團(tuán)在碳碳不飽和位點(diǎn)引入到脂肪酸鏈上。例如，合適的氫化曱?；磻?yīng)方法描述于美國(guó)專利4,731,486和4,633,021,和2003年4月25日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)60/465,663，將所有這些文獻(xiàn)通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。一些脂肪酸基團(tuán)含有多個(gè)碳碳雙鍵位點(diǎn)。在這些情況下，氬化曱酰化反應(yīng)可能不能在所有的雙鍵位點(diǎn)都？I入-CHO基團(tuán)。接下來(lái)的氫化步驟將所述-CHO基團(tuán)轉(zhuǎn)化成羥曱基(-CH20H)基團(tuán)，同時(shí)氫化剩余的碳碳雙鍵從而除去基本上所有的碳碳不飽和度。然后使得到的氫化曱基化的脂肪酸的混合物與引發(fā)劑化合物反應(yīng)，同時(shí)除去水或者低級(jí)烷醇，從而形成聚酯多元醇。該引發(fā)劑含有兩個(gè)或者更多個(gè)羥基，伯胺或者仲胺基團(tuán)，并且可為多元醇，烷醇胺或多胺。該引發(fā)劑優(yōu)選每個(gè)分子具有至少約1個(gè)羥基或者胺基團(tuán)，最優(yōu)選至少約2，和優(yōu)選至多約6，更優(yōu)選至多約4，最優(yōu)選3個(gè)羥基或者胺基。特別感興趣的引發(fā)劑是低分子量多元醇，優(yōu)選分子量為至少約32，更優(yōu)選至少約116,最優(yōu)選至少約550，和優(yōu)選至多約5000,更優(yōu)選至多約10000,最優(yōu)選至少約IOOO道爾頓。這種低分子量引發(fā)劑包括乙二醇，1，2-和1,3-丙二醇，1，4-和2，3-丁烷二醇，1,6-己烷二醇，1,8-辛烷二醇，新戊二醇，環(huán)己烷二曱醇，2-曱基-l，3-丙二醇，甘油，三羥曱基丙烷，1,2,6-己烷三醇，1,2，4-丁烷三醇，三羥曱基乙烷，季戊四醇，對(duì)環(huán)己二醇，甘露醇，山梨醇，曱基葡糖苷，一縮二乙二醇，二縮三乙二醇，三縮四乙二醇，一縮二丙二醇，和一縮二丁二醇。聚醚多元醇引發(fā)劑是有用的，但是不是優(yōu)選的，并且包括每個(gè)分子具有2-8個(gè)，尤其是2-4個(gè)羥基的，分子量為約150-3000,尤其是200-1000的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚合物。得到的具有特別期望的特性的源自天然油的多元醇通過(guò)使含有羥曱基基團(tuán)的脂肪酸烷基酯組合物反應(yīng)而制備，所述脂肪酸烷基酯組合物的每個(gè)羥曱基脂肪酸酯平均具有至少約0.5，更優(yōu)選至少約0.75，最優(yōu)選至少約1,0,和優(yōu)選至多約2，更優(yōu)選至多約1.75,最優(yōu)選至少約1.5個(gè)羥曱基基團(tuán)。在前述方法中制備的含羥曱基的脂肪酸往往是不具有羥甲基基團(tuán)的物質(zhì)，和具有l(wèi)，2或3個(gè)羥曱基基團(tuán)的物質(zhì)的混合物。具有2和3個(gè)羥曱基基團(tuán)的物質(zhì)的比例通常略低于初始含有2和3個(gè)碳碳雙鍵的脂肪酸(或烷基酯)的比例，這是因?yàn)槌鞘褂每量痰姆磻?yīng)條件，否則，加氫曱?；磻?yīng)常常不會(huì)在所有的碳碳雙鍵上發(fā)生。沒(méi)有加氫曱?；奶继茧p鍵通常被加氫了。制備這種含羥曱基的聚酯多元醇的詳細(xì)方法描述于W02004/096882中，該文獻(xiàn)說(shuō)明本領(lǐng)域的技術(shù)，將其以法律允許的程度并入本申請(qǐng)。如此制備的含有羥甲基的聚酯多元醇通常含有一些未反應(yīng)的引發(fā)劑化合物，并且可含有未反應(yīng)的加氪曱基化脂肪酸(或酯)。引發(fā)劑化合物常常僅單官能地或者雙官能地與該脂肪酸(或酯)反應(yīng)，并且得到的聚酯多元醇常常含有游離的羥基或者直接與引發(fā)劑化合物的殘基連接的氨基。14所述源自天然油的多元醇或其組合任選地與一種或者多種與源自天然油的多元醇不同的多元醇一起使用。該與源自天然油的多元醇不同的多元醇合適地為本領(lǐng)域技術(shù)范圍內(nèi)的任何多元醇，在本申請(qǐng)中稱為另外的多元醇或者常規(guī)多元醇。優(yōu)選的另外的多元醇是具有至少2個(gè)羥基官能團(tuán)的丙烯酸類多元醇。所述丙烯酸類多元醇任選地為含有羥基的可聚合的不飽和單體的聚合物，或者這些單體的一種或者多種和其它a，P-不飽和單體的聚合a，p-不飽和單體的實(shí)例包括丙烯酸曱基酯，曱基丙烯酸曱基酯，丙烯酸乙酯，曱基丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯，曱基丙烯酸正丙酯，丙烯酸異丙酯，曱基丙烯酸異丙酯，丙烯酸正丁酯，曱基丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，曱基丙烯酸異丁酯，丙烯酸仲丁酯，曱基丙烯酸仲丁酯，丙烯酸環(huán)己基酯，甲基丙烯酸環(huán)己基酯，丙烯酸2-乙基己基酯，曱基丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸硬脂酯，曱基丙烯酸硬脂酯，丙烯酸月桂基酯，曱基丙烯酸月桂基酯，苯乙烯，a-曱基苯乙晞，對(duì)乙烯基曱苯，丙烯腈，或其組合。特別有用的含羥基的(甲基)丙烯酸類聚合物的數(shù)均分子量為至少約500，優(yōu)選至少約1000，更優(yōu)選至少約1500，最優(yōu)選至少約2000，和至多約5000，優(yōu)選至多約10000,更優(yōu)選至多約20000,最優(yōu)選至多約100000，和Tg為至少約-50，優(yōu)選至少約-25，更優(yōu)選至少約-10，最優(yōu)選至少約O，和至多約30,優(yōu)選至多約50，更優(yōu)選至多約75，最優(yōu)選至多約100。C。優(yōu)選它們是典型的丙烯酸類單體(例如在烷基中具有1至18個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯單體)和羥基官能的單體(例如在烷基中具有1至4個(gè)碳原子的(曱基)丙烯酸羥基烷基酯單體)的聚合產(chǎn)物。所述含羥基的(曱基)丙烯酸類聚合物是任選地由單體混合物聚合的，所述單體混合物包括可烯鍵式聚合的硅烷，例如，曱基丙烯酸三甲氧基丙基曱硅烷基酯；或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯。一些其它合適的丙烯酸類聚合物也列于美國(guó)專利6,221,494的第5欄上，該文獻(xiàn)說(shuō)明本領(lǐng)域的技術(shù)，通過(guò)參考以法律允許的程度將其并入本申請(qǐng)?？梢耘c源自天然油的多元醇組合使用的其它多元醇包括聚酯多元醇。這些聚酯多元醇包括多元醇優(yōu)選二醇與多羧酸或它們的肝優(yōu)選二羧酸或二羧酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物。所述多羧酸或酐任選地為脂肪族，脂環(huán)族，芳族和/或雜環(huán)，并且任選地是取代的，例如取代有卣素原子。該多羧酸任選地是飽和的或者不飽和的。這些多羧酸的實(shí)例包括丁二酸，己二酸，對(duì)苯二曱酸，間苯二甲酸，偏苯三酸酐，鄰苯二曱酸酐，馬來(lái)酸，馬來(lái)酸酐和富馬酸。在制備該聚酯多元醇中使用的多元醇的當(dāng)量?jī)?yōu)選為150以下，包括乙二醇，1,2-和1，3-丙二醇，1,4-和2,3-丁烷二醇，1，6-己烷二醇，1，8-辛烷二醇，新戊二醇，環(huán)己烷二曱醇，2-曱基-l,3-丙二醇，甘油，三羥甲基丙烷，1,2,6-己烷三醇，1,2,4-丁烷三醇，三羥曱基乙烷，季戊四醇，對(duì)環(huán)己二醇，甘露醇，山梨醇，甲基葡糖苷，一縮二乙二醇，二縮三乙二醇，三縮四乙二醇，一縮二丙二醇，和一縮二丁二醇。聚己內(nèi)酯多元醇例如DowChemicalCompany以商標(biāo)名"Tone"出售的那些也是有用的。有利地，與源自天然油的多元醇一起使用作為本發(fā)明的粘著劑的聚酯多元醇的數(shù)均分子量(Mn)為約400至20,000,和Tg為-50。C至+100。C。在本發(fā)明的實(shí)踐中使用的聚酯多元醇的平均羥基數(shù)目為優(yōu)選至少約2,和優(yōu)選至多約10,更優(yōu)選至多約6和最優(yōu)選至多約4。在這些羥基中，平均至少1個(gè)，優(yōu)選至少約2個(gè)，和優(yōu)選至多約4個(gè)是伯羥基。一些其它合適的聚酯也列于美國(guó)專利6,221,494的第5和6欄中，該文獻(xiàn)說(shuō)明了本領(lǐng)域的技術(shù)，將其通過(guò)參考以法律允許的程度并入本申請(qǐng)。可與源自天然油的多元醇一起使用的另外的多元醇也包括所有常規(guī)的多元醇，包括聚碳酸酯多元醇，聚氨酯多元醇，聚醚多元醇和本
技術(shù)領(lǐng)域：
中的其它多元醇。該聚醚多元醇有利地為一種或者多種環(huán)氧烷烴例如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷和1,2-環(huán)氧丁烷，或者這些環(huán)氧烷烴的混合物的聚合物。優(yōu)選的聚醚是聚環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的混合物的聚合物。雖然可合適地使用任何常規(guī)的多元醇，但是優(yōu)選的多元醇是那些，其是脂肪族多元醇，更優(yōu)選聚酯多元醇，最優(yōu)選丙烯酸類多元醇。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，該源自天然油的多元醇任選地是源自天然油的多元醇的混合物，和獨(dú)立地，該另外的多元醇是一種或者多種多元醇或者各種多元醇的混合物或其組合。對(duì)于本發(fā)明的目的，用于制備用于本發(fā)明的實(shí)踐中的涂料的多元醇或多元醇組合稱為源自天然油的多元醇組合物。該源自天然油的多元醇組合物包括至少一種源自天然油的多元醇，以及至少一種其它多元醇作為涂料的粘合組分。當(dāng)使用這種共混物時(shí)，高度優(yōu)選的是，該源自天然油的多元醇在該組合物中可與其它多元醇混溶。溶度參數(shù)是測(cè)定兩種純物質(zhì)的混溶性時(shí)有用的熱力學(xué)性質(zhì)。兩種物質(zhì)的混合焓(AHm)可用Hildebrand方程(方程l)模擬(approximate)。Hildebrand方程使用兩種物質(zhì)的溶度參數(shù)(S)和兩種物質(zhì)的體積分率(O)來(lái)模擬AHmAHm=O^sV(S,—S2)2(方程1)基于方程l，當(dāng)兩種物質(zhì)具有相同的溶度參數(shù)時(shí)，發(fā)生兩種物質(zhì)之間的混溶性的理想情況，從而AHm:0。對(duì)于揮發(fā)性物質(zhì)(例如溶劑)，可從它的汽化熱容易地測(cè)定溶度參數(shù)，但是對(duì)于較高分子量的聚合物(例如源自天然油的多元醇)，由于它低的揮發(fā)性，該方法不可用。聚合物的溶度參數(shù)可通過(guò)文獻(xiàn)中描述的許多技術(shù)測(cè)定，例如尋找使聚合物的稍微交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)最大溶脹的溶劑，測(cè)量溶解在溶劑中的聚合物的特性粘度與溶劑的溶度參數(shù)的函數(shù)關(guān)系，或者使用反相高壓液相色譜(HPLC)方法?？晒┻x擇的方法是由基團(tuán)的摩爾吸引常數(shù)(groupmolarattractionconstants)計(jì)算溶度參數(shù)。用于該源自天然油的多元醇的溶度參數(shù)通過(guò)Hoy開(kāi)發(fā)的方法使用方程2計(jì)算。5T=(SFT+135.1)/VM(方程2)其中SFT是所有的基團(tuán)摩爾內(nèi)聚力常數(shù)(FT)之和，VM是摩爾體積(分子量除以密度)。Hoy也開(kāi)發(fā)了計(jì)算曱基(丙烯酸類)聚合物的溶度參數(shù)的方法。這些方法描述于文獻(xiàn)中(參見(jiàn)Hoy,J.PaintTechnology,1970，p.76和Hoy，TablesofSolubilityParameters,UnionCarbideCorporation,1969and1975，以及Guner,EuropeanPolymerJournal,2004,p.1587)，也同時(shí)描述了計(jì)算三維溶度參數(shù)的方法(方程3)。5丁=(52H-Bonding+52p0iar+52Non-P。lar)1/2(方禾呈3)其中SH.B。nding是氫鍵溶度參數(shù)，5P。lar是極性溶度參數(shù)'和S翻-P。&是非極性溶度參數(shù)。各種(甲基)丙烯酸類多元醇和源自天然油的多元醇的計(jì)算的溶度參數(shù)分別總結(jié)于本申請(qǐng)實(shí)例的表1和2中。在本發(fā)明的實(shí)踐中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，某些(曱基)丙烯酸類聚合物特別是用于與在本發(fā)明的實(shí)踐中使用的源自天然油的多元醇組合。當(dāng)計(jì)算的總Hoy溶度參數(shù)(如前所述)的差為至多約l.5，有利地至多約1.0,優(yōu)選至多約0.75,更優(yōu)選至多約0.5,最優(yōu)選至多約0時(shí)，這些(曱基)丙烯酸類聚合物可與源自天然油的多元醇混溶。溶度參數(shù)的三維組分的差(如前所述)為至多約1.0,優(yōu)選至多約0.75，更優(yōu)選至多約0.5,最優(yōu)選至多約0。當(dāng)使用多于2種多元醇時(shí)，有利地至少約50,更有利地至少17約60，最有利地至少約70，優(yōu)選至少約80,更優(yōu)選至少約90,最優(yōu)選至少約95,和理想地100wt。/。的每種源自天然油的多元醇的組合，另外的多元醇或其組合獨(dú)立地在一個(gè)或者多個(gè)這些優(yōu)選的溶度參數(shù)范圍內(nèi)。此外，當(dāng)該粘著劑組分包括至少一種源自天然油的多元醇和其它多元醇時(shí)，其可為源自天然油的多元醇，另外的多元醇或兩種的組合，更優(yōu)選每種存在的量大于粘著劑組分的約5wt。/。的其它多元醇的計(jì)算的Hoy溶度參數(shù)與源自天然油的多元醇的計(jì)算的Hoy溶度參數(shù)有利地相差至多約1.5單位，更有利地相差至多約l.O,優(yōu)選至多約0.75,更優(yōu)選至多約0.5和最優(yōu)選約0單位。更優(yōu)選，用于測(cè)量Hoy溶度參數(shù)差的所述天然油多元醇是這樣的天然油多元醇，其存在的量大于或等于任何其它源自天然油的多元醇存在的量，最優(yōu)選存在的量為存在的所有源自天然油的多元醇的總重量的大于50wt%。本發(fā)明的新組合物包括粘著劑和交聯(lián)組分。該粘著劑組分包括至少約5wt。/。源自天然油的多元醇，優(yōu)選至少約20,更優(yōu)選至少約40，最優(yōu)選至少約60%,和至多100%,優(yōu)選至多約90,更優(yōu)選至多約80，最優(yōu)選至多約70%;該百分比是基于粘著劑組分組合物的總重量的重量百分比。也任選地存在溶劑或者其它液體介質(zhì)或者載體，但是不包括在術(shù)語(yǔ)"粘著劑組分"種，該術(shù)語(yǔ)僅包括反應(yīng)變成涂料的一部分的化合物。交聯(lián)組分本發(fā)明的組合物包括交聯(lián)組分，其合適地為任何與粘著劑組分中的多元醇上的羥基反應(yīng)形成聚合物的化合物或者該化合物的組合，例如氨基塑料樹脂，多異氰酸酯，酚醛樹脂，脂環(huán)族環(huán)氧化物或其組合，最優(yōu)選選自至少一種具有至少兩個(gè)反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，至少一種三聚氰胺曱醛樹脂及其組合。多異氰酸酯平均每個(gè)分子具有至少2，和優(yōu)選至少約2.5,更優(yōu)選至少約2.7，最優(yōu)選至少約3，和至多約4,優(yōu)選至多約3.75，更優(yōu)選至多約3,50，最優(yōu)選至多約3.25個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)。典型地，所述組合物的交聯(lián)組分中多異氰酸酯上的異氰酸酯基團(tuán)與全部多元醇的羥基的摩爾比為至少約0.90，優(yōu)選至少約0.95,更優(yōu)選至少約l.O，最優(yōu)選至少約1.05至至多約1.10。合適的多異氰酸酯的實(shí)例包括芳族，脂肪族或脂環(huán)族，二-,三-或四-異氰酸酯，包括具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)單元的多異氰酸酯，例如，六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯，1，3-環(huán)己烷雙(異氰酸曱酯基)的異氰脲酸酯，1,4-環(huán)己烷雙(異氰酸曱酯基)的異氰脲酸酯和1,3-和1,4-環(huán)己烷雙(異氰酸曱酯基)的混合物的異氰脲酸酯；2分子二異氰酸酯例如六亞曱基二異氰酸酯；六亞曱基二異氰酸酯的尿二酮(uretidiones);異佛爾酮二異氰酸酯的尿二酮或異佛爾酮二異氰酸酯；間-四曱基亞二曱苯基二異氰酸酯的異氰脲酸酯；和二醇例如乙二醇的加合物。合適的多異氰酸酯的另外的實(shí)例包括1,2-亞丙基二異氰酸S旨，三亞曱基二異氰酸酯，四亞甲基二異氰酸酯，2,3-亞丁基二異氰酸酯，六亞曱基二異氰酸酯，八亞甲基二異氰酸酯，2，2,4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯，2，4,4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯，十二亞曱基二異氰酸酯，co,co-二丙基醚二異氰酸酯，1,3-環(huán)戊烷二異氰酸酯，1,2-環(huán)己烷二異氰酸酯，1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，1,3-環(huán)己烷雙(異氰酸曱基)，1，4-環(huán)己烷雙(異氰酸曱基)，1,3-和1，4-環(huán)己烷雙(異氰酸曱基)的混合物，4-曱基-l，3-二異氰酸環(huán)己烷酯，反式-亞乙烯基二異氰酸酯，二環(huán)己基曱烷-4，4，-二異氰酸酯，3,3，-二曱基二環(huán)己基曱烷4,4，-二異氰酸酯，曱苯二異氰酸酯，1,3-雙(1-異氰酸l-曱基乙基)苯，1,4-雙(1-異氰酸-1-曱基乙基)苯，1,3-雙(異氰酸曱基)苯，二曱笨二異氰酸酯，1,5-二曱基-2，4-雙(異氰酸曱基)苯，1，5-二曱基-2,4-雙(2-異氰酸乙基)苯，1，3,5-三乙基-2,4-雙(異氰酸曱基)苯，4,4，-二異氰酸聯(lián)苯，3,3，-二氯-4,4，-二異氰酸聯(lián)苯，3，3，-二苯基-4,4，-二異氰酸聯(lián)苯，3，3，-二曱氧基—4,4，-二異氰酸聯(lián)苯，4,4，-二異氰酸二苯基曱烷，3,3，-二曱基-4，4'-二異氰酸二苯基曱烷，二異氰酸萘，具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)單元的多異氰酸酯，2分子二異氰酸酯例如六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯和二醇例如乙二醇的加合物，3分子六亞曱基二異氰酸酯和1分子水的加合物(可以以商標(biāo)DesmodurN購(gòu)自BayerCorporationofPittsburgh,Pa.),1分子三羥曱基丙烷和3分子曱苯二異氰酸酯的加合物(可以商標(biāo)DesmodurL購(gòu)自BayerCorporation),1分子三羥曱基丙烷和3分子異佛爾酮二異氰酸酯的加合物，化合物例如1，3,5-三異氰酸苯和2,4，6-三異氰酸曱苯，l分子季戊四醇和4分子曱苯二異氰酸酯的加合物。任選地將多異氰酸酯的異氰酸酯官能團(tuán)用一元醇封端，從而防止一包組合物中的過(guò)早交聯(lián)。一些合適的一元醇包括甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，異丙醇，異丁醇，己醇，2-乙基己醇和環(huán)己醇。當(dāng)用作唯一的交聯(lián)組分時(shí)，異氰酸酯或其組合存在的量對(duì)應(yīng)于結(jié)合組分(bindingcomponent)中多元醇上羥基的化學(xué)計(jì)量量(stoichiometricamount)(通過(guò)羥基數(shù)測(cè)定)的優(yōu)選至少約0.95倍，更優(yōu)選至少約0.99倍，最優(yōu)選至少約1.0倍，和至多約1.10倍，優(yōu)選至多約1.05倍，更優(yōu)選至多約1.03倍，最優(yōu)選至多約1.01倍。透明的涂料組合物或者有顏色的單涂料或者底涂層(basecoat)的組合物任選地使用至少一種源自天然油的多元醇作為結(jié)合組分和至少一種多異氰酸酯作為交聯(lián)組分配制。或者，該交聯(lián)組分包括至少一種氨基塑料。氨基塑料包括例如烷氧基三聚氰胺，三聚氰胺-曱醛樹脂，脲醛樹脂，烷基化的benzoquaniamines(alkylatedbenzoquaniamines),氨曱酰胍(guanylureas)，胍二烯(guanidienes),雙胍，例如六曱氧基曱基三聚氰胺，曱基化的三聚氰胺，丁基化的三聚氰胺，和丁基化的脲。在該應(yīng)用中，三聚氰胺曱醛樹脂用作說(shuō)明性氨基塑料。因此，可類似地使用其它氨基塑料。通常稱為三聚氰胺的三聚氰胺曱醛樹脂包括單體或者聚合的三聚氰胺或其組合。優(yōu)選烷氧基單體三聚氰胺。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)"烷氧基單體三聚氰胺"是指低分子量三聚氰胺，其每個(gè)三。秦核平均含有3個(gè)或者更多個(gè)用Cl至C5—元醇如甲醇，正丁醇，或異丁醇進(jìn)行醚化的羥曱基，并且平均縮合度至多為2,優(yōu)選為約1.1至1.8，并且單核物類的比例不小于約50wt%。聚合的三聚氰胺的平均縮合度大于1.9。一些合適的單體三聚氰胺包括高度烷基化的三聚氰胺，例如曱基化的，丁基化的，異丁基化的三聚氰胺及其混合物。更具體地，六羥曱基三聚氰胺，三羥甲基三聚氰胺，部分曱基化的六羥甲基三聚氰胺，和五曱氧基曱基三聚氰胺是優(yōu)選的。六羥曱基三聚氰胺和部分甲基化的六羥曱基三聚氰胺是更優(yōu)選的，六羥甲基三聚氰胺是最優(yōu)選的。許多這些合適的單體三聚氰胺是有商業(yè)供應(yīng)的。例如，CytecIndustriesInc.,WestPatterson,N丄供應(yīng)Cymel301(聚合度為1.5,95°/。的曱基和5%羥曱基)，Cymel350(聚合度為1.6,84%甲基和16%羥曱基)，303，325,327和370,都是單體三聚氰胺。合適的聚合的三聚氰胺包括高氨基(部分烷基化的，-N，-H)三聚氰胺，已知為ResimeneBMP5503(分子量690，多分散性為1.98，56%丁基，44%氨基)，其由SolutiaInc.,St.Louis,Mo.供20應(yīng)，或者已劣口為由CytecIndustriesInc.,WestPatterson,N丄供應(yīng)的CymelTM1158。CytecIndustriesInc.也供應(yīng)80%固體的CymelTM1130(聚合度為2.5),CymelTM1133(化。/。曱基，4%羥曱基和48%丁基)，這兩個(gè)都是聚合的三聚氰胺。該組合物其中當(dāng)至少一種三聚氰胺曱醛樹脂或者其它氨基塑料是交聯(lián)組分時(shí)，該組合物含有至少約10,優(yōu)選至少約15，更優(yōu)選至少約20，最優(yōu)選至少約30，和至多約50,優(yōu)選至多約45，更優(yōu)選至多約40,最優(yōu)選至多約35。/。的三聚氰胺曱醛或者氨基塑料樹脂，所有的百分比都是基于粘著劑和交聯(lián)組分固體的總重量的重量百分比?；蛘撸褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)范圍內(nèi)的其它交聯(lián)組分。在這些中，有酚醛樹脂和脂環(huán)族環(huán)氧化物。酚醛樹脂交聯(lián)劑是可溶的熱反應(yīng)性酴醛樹脂或者可熔酚醛樹脂(resole)例如，在以下文獻(xiàn)中描述的那些T.SCarswell，Phenoplasts，pages9-29,IntersciencePublishersInc.,NewYork(1947)和J.A.Brydson，PlasticsMaterials,pages385-386，D.VanNostrandCo.Inc.,NewJersey(1966)。這種熱反應(yīng)性酚醛樹脂通常通過(guò)使各種酚類與過(guò)量的曱醛在堿性條件下反應(yīng)而制備。說(shuō)明性的熱反應(yīng)性酚醛樹脂是烷基化的苯酚-曱醛、烷基化的曱酚-甲醛的單體和聚合物，包括曱基化的苯酚-曱醛，丁基化的苯酚-曱醛，和曱酚-曱醛，以及各種熱反應(yīng)性的酚醛樹脂(其通過(guò)使酚、丙基酚、丁基酚、戊基酚和較高級(jí)的烴酚，鄰-,間-,和對(duì)-曱苯酚，和二曱苯酚，與曱醛在合適的催化劑例如氨，乙基胺，三乙胺存在下反應(yīng)而制備)，以及在制備熱反應(yīng)性酚醛樹脂領(lǐng)域中已知的其它酚醛樹脂。可用作交聯(lián)劑的說(shuō)明性的脂環(huán)族環(huán)氧化物是平均每個(gè)分子具有2個(gè)或者更多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的那些，例如3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酉旨，3,4-環(huán)氧-1-曱基-環(huán)己基曱基3,4-環(huán)氧-1-曱基環(huán)己烷羧酸酯，6-曱基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基6-曱基-3,4-環(huán)己烷羧酸酯，描述于美國(guó)專利2,890,194中的化合物；雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基)醚(oxylate),雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基)-己二酸酯，雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基)庚二酸酯，雙(3，4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基曱基)，美國(guó)專利2,750,395中所述的化合物；3,4-環(huán)氧環(huán)己基-5，5-螺-3,4-環(huán)氧)環(huán)己烷-m-二氧雜環(huán)己烷，以及美國(guó)專利3,318,822中所述的類似的化合物；環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物，環(huán)己烷二環(huán)氧化物，和檸檬烯二環(huán)氧化物。如果需要，該制劑可含有少量的脂環(huán)族單過(guò)氧化物例如檸檬烯單過(guò)氧化物，乙烯基環(huán)己烯單過(guò)氧化物，a-蒗烯單過(guò)氧化物，降冰片烯單過(guò)氧化物，環(huán)己烯單過(guò)氧化物，以及四氫節(jié)基醇的烷氧基化的和/或內(nèi)酯衍生物的3，4-環(huán)氧衍生物。芳族環(huán)氧化物，例如雙酚A和雙酚F環(huán)氧樹脂也可用作交聯(lián)劑。該組合物優(yōu)選包括一種或者多種催化劑來(lái)提高固化時(shí)組分的交聯(lián)。催化劑的量隨許多因素變化，包括粘著劑和交聯(lián)組分的類型(identity)和量，催化劑的類型，使用之前的理想儲(chǔ)存期限，意圖用于施用的溫度，和要涂的表面。包括源自天然油的多元醇的制劑有利地使用在本領(lǐng)域技術(shù)范圍內(nèi)對(duì)于具有不源自天然油的聚酯多元醇的類似紐合物的那些用量。三聚氰胺的一些合適的催化劑包括至少一種常規(guī)的酸催化劑，例如，芳族磺酸，例如，十二烷基苯磺酸，對(duì)-曱苯磺酸，二壬基萘磺酸(dinonyinaphthalenesulfonicacid)，其老卩是未去i"端的(unblocked)或去j"端的，例如用胺封端，例如2-氨基-2-曱基-l-丙醇，N,N-二甲基乙醇胺或者這些胺的組合。其它合適的酸催化劑包括強(qiáng)酸，例如磷酸，更具體地苯基酸磷酸酯(phenylacidphosphate),其任選地為未封端的或封端的，例如用至少一種胺封端。用于多異氰酸酯的一些合適的催化劑包括一種或者多種錫化合物，叔胺或其組合；和如前所述的一種或者多種酸催化劑。合適的錫化合物包括二丁基錫二月桂酸鹽，二丁基錫二乙酸鹽，辛酸亞錫，和二丁基錫氧化物。二丁基錫二月桂酸鹽是優(yōu)選的。合適的叔胺包括三亞乙基二胺。任選使用的一種可商購(gòu)的催化劑是Elf-AutochemNorthAmerica,Inc.Philadelphia,Pa出售的Fastcat4202二丁基錫二月桂酸鹽。本發(fā)明的組合物任選地還含有至少一種有機(jī)溶劑，其有利地選自芳族烴，例如，石腦油或二曱苯；S同，例如曱基戊基酮，曱基異丁基酮，甲基乙基酮或丙酮；酯，例如乙酸丁酯或乙酸己酯；和二醇醚酯，例如丙二醇單曱基醚乙酸酯。添加的有機(jī)溶劑的量取決于期望的固體含量以及組合物中期望的VOC的量。如果需要，可將有機(jī)溶劑任選地添加到粘著劑的兩種組分中。本發(fā)明的涂料的固體含量有利地在以下范圍內(nèi)變化有利地至少約50，優(yōu)選至少約60,更優(yōu)選至少約70，最優(yōu)選至少約80,至有利地至多約85,優(yōu)選至多約90，更優(yōu)選至多約95,最優(yōu)選至多約IOO，所有的百分比都基于組合物的總重量。為了改善透明涂料的耐候性，任選地添加0.1至5wt。/。，優(yōu)選1至2.5wt%和更優(yōu)選1.5至2wt。/。的紫外光穩(wěn)定劑或紫外光穩(wěn)定劑與吸收劑的組合，基于粘著劑和交聯(lián)組分固體的總重量。這些穩(wěn)定劑包括紫外光吸收劑、遮蔽劑、猝滅劑和特殊的受阻胺光穩(wěn)定劑。同樣，任選地添加約0.1至5wt。/o的抗氧化劑，基于粘著劑和交聯(lián)組分固體的總重量。這些穩(wěn)定劑在本領(lǐng)域中是已知的，并且是可商購(gòu)的。所述的新的組合物特別好地適用于建筑，汽車OEM和整修，和一般的工業(yè)涂料。對(duì)于施用的涂料可被烘焙的涂料應(yīng)用，本發(fā)明的組合物任選地為一包組合物，其中將含有粘著劑組分的源自天然油的多元醇和交聯(lián)組分共混到一起并且施用。當(dāng)交聯(lián)組分包括三聚氰胺時(shí)，任選地將它與粘著劑組分共混。有利地，很少或者不發(fā)生交聯(lián)，直到該組合物的施用的層在高于室溫的升高的溫度烘焙，才發(fā)生交聯(lián)。當(dāng)交聯(lián)組分包括多異氰酸酯時(shí)，有利地在即將施用前將它與粘著劑組分混合，或者如果該多異氰酸酯上的反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)被封端劑滅活(在烘焙時(shí)解封端)，或者以其它方式抑制反應(yīng)，直到加熱才不抑制反應(yīng)，那么任選地將含有封端的多異氰酸酯的交聯(lián)組分與粘著劑組分共混，該組合物保持穩(wěn)定。對(duì)于一些應(yīng)用，例如當(dāng)將新的組合物用于不能烘焙施用的涂料的環(huán)境固化應(yīng)用例如汽車整修和橋梁涂料時(shí)，提供兩包組合物，在該組合物中含有源自天然油的多元醇的粘著劑組分包含在一個(gè)包中，含有多異氰酸酯的交聯(lián)組分包含在第二包中，在即將施用之前將兩個(gè)包混合到一起。本發(fā)明的組合物任選地以兩包組合物的形式提供，其中第一包包括該粘著劑組分，并且第二包包括含有多異氰酸酯的交聯(lián)組分。通常，將該第一和第二包在單獨(dú)的容器中存儲(chǔ)并且在使用之前混合。容器優(yōu)選是密封不透氣的，從而防止在存儲(chǔ)過(guò)程中的降解。該混合任選地例如在混合噴嘴或者在容器中完成。當(dāng)交聯(lián)組分含有多異氰酸酯時(shí)，固化步驟任選地在環(huán)境條件下進(jìn)行，或者如果需要，在升高的烘焙溫度進(jìn)行?；蛘?，當(dāng)將多異氰酸酯的異氰酸酯官能團(tuán)封端時(shí)，任選地將組合物的兩種組分都以一包組合物的形式存儲(chǔ)在相同的容器中。當(dāng)交聯(lián)組分含有封端的多異氰酸酯時(shí)，固化步驟在升高的烘焙溫度進(jìn)行。如果交聯(lián)組分含有三聚氰胺，那么將該組合物任選地配制為一包組合物，這是因?yàn)槿矍璋吩谡５拇鎯?chǔ)條件下不與源自天然油的多元醇反應(yīng)，需要升高的烘焙溫度來(lái)使該組合物的層固化或交聯(lián)成涂層。當(dāng)交聯(lián)組分含有多異氰酸酯和三聚氰胺時(shí)，固化步驟在兩個(gè)階段中進(jìn)行，第一階段在環(huán)境條件下進(jìn)行，第二階段在升高的烘焙溫度下進(jìn)行。兩包組合物的第一包含有粘著劑組分，第二包含有交聯(lián)組分，其包括多異氰酸酯。如果需要，三聚氰胺任選地在第一包中。在即將使用之前或者例如在使用之前約5至30分鐘，將所述的兩包混合，形成罐混合物(po加ix)。通過(guò)常規(guī)技術(shù)例如噴涂、靜電噴涂、輥涂、浸涂或刷涂，來(lái)施涂一層該雄混合物。如果用作透明涂料，將厚度有利地為25微米至75微米的層施涂到金屬基底例如汽車車體上，其常常預(yù)涂覆有其它涂層，例如電涂層，底漆和底涂層(basecoat)。有利地將該兩包組合物干燥并在環(huán)境溫度固化，或者施涂之后在80。C至160。C的烘焙溫度烘焙約10至60分鐘?；旌衔锶芜x地也含有顏料，并且將其任選地作為單涂料或者底涂層涂覆到涂底漆的基底(primedsubstrate)上。當(dāng)使用含有封端的多異氰酸酯或三聚氰胺的一包組合物時(shí)，使用前述的施用技術(shù)將其層施用到基底上，在80。C至200。C，優(yōu)選80。C至160。C的烘焙溫度固化例如約60至10分鐘。應(yīng)該理解，實(shí)際的烘焙溫度將隨著所用的催化劑和封端劑和其量，被固化的層的厚度，和封端的異氰酸酯官能團(tuán)和在組合物中所用的任選的三聚氰胺而變化。前述烘焙步驟的使用尤其是可用在OEM條件下。如果需要，將該組合物任選地著色，形成著色的單涂料，底涂層，或底漆，尤其是用作涂料。任選使用常規(guī)技術(shù)添加約0.1%至200wt。/。的常規(guī)顏料，基于粘著劑和交聯(lián)組分固體的總重量，在所述技術(shù)中首先形成含有顏料、分散劑和溶劑的研磨料。然后將該研磨料與組合物混合，形成著色組合物。如前所述任選地施用該組合物并使其固化。本發(fā)明的組合物適合用于在各種基底(例如金屬，塑料，復(fù)合物，木材，混凝土基底)上提供透明的或者有顏色的涂層。本發(fā)明的組合物尤其適合用于由可再生原材料提供低VOC涂料，密封劑或粘著劑，其具有改善的性質(zhì)，例如比己二酸酯多元醇好的耐水解和酸侵蝕耐性和比丙烯酸類多元醇好的柔性和較低的粘度。低VOC涂料是這樣的涂料，從其上有小于約150-250g/L的揮發(fā)性有機(jī)化合物在形成涂層的過(guò)程中被蒸發(fā)或者以其它方式除去，基于列于涂料材料的RTP(ResearchTrianglePark)設(shè)備結(jié)構(gòu)合同(附錄A，www.epa.gov/opptintr/epp/pubs/gmbldg.pdf)中的涂泮+材料的EPA定義的4氐VOC含量。對(duì)于本發(fā)明的目的，認(rèn)為至少50wt。/。的固體含量是低VOC。本發(fā)明的組合物可用作涂料，墨水，粘合劑，密封劑，粘著劑及其組合。該涂料有利地為建筑的，汽車OEM和整修，和一般的工業(yè)涂料。本發(fā)明的組合物尤其是用于制備耐酸涂料，優(yōu)選當(dāng)由聚酯制備時(shí)。這些涂料可用于汽車透明涂料，尤其是在稱為透明涂料/彩色涂料體系中用于彩色面涂料的那些，以及用于其它最終用途，包括戶外標(biāo)志，金屬和塑料的功能型或者裝飾性涂料，例如用于戶外標(biāo)志，電子部件的涂料，和類似的最終用途。作為密封劑，該組合物可用于密封開(kāi)放的空間例如裂縫，用于對(duì)水或其它物質(zhì)的密封，以及用于將相同的或者不同的部件例如各種基底密封到一起。作為粘著劑，該組合物可用于形成復(fù)合物。本發(fā)明的組合物任選地也含有常頭見(jiàn)的添加劑，例如，穩(wěn)定劑，流變學(xué)控制劑，助流劑，增韌劑和填料。這種另外的添加劑的存在和量取決于組合的目的用途。例如，如果組合物意圖用作透明涂料，那么就將不加入填料，顏料，和會(huì)有害地影響固化的涂料的透明度的其它添加劑。任選地將前述添加劑添加到粘著劑或者交聯(lián)組分中，或者二者中，取決于組合物的目的用途。本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)通過(guò)以下實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明。特定的材料和其量，以及記載在這些實(shí)例中的其它條件和詳細(xì)信息不應(yīng)該用于限定本發(fā)明。除去另外指出，否自，所有的百分比、份數(shù)和比率都是基于重量的。對(duì)本發(fā)實(shí)施例以下過(guò)程用于產(chǎn)生在后面的實(shí)施例中報(bào)道的數(shù)據(jù)將丙烯酸類多元醇，源自天然油的多元醇，其它多元醇或其組合以下表中記載的含量在玻璃管中共混。將該物質(zhì)用刮刀手工混合。使用兩種不同的試驗(yàn)測(cè)定每種制劑的相容性。25試驗(yàn)1-將一滴多元醇的每種共混物置于顯微鏡的載玻片上。將該載玻片置于140°C的爐中10分鐘。從該爐中取出載玻片，并使其冷卻至室溫。然后記錄該滴的透明度。試驗(yàn)2-使剩余的共混物在環(huán)境的實(shí)驗(yàn)室條件下在小瓶中過(guò)夜。第二天目測(cè)觀察，記錄任何模糊狀態(tài)(haziness)和相分離。不配制具有2個(gè)相的共混物或者將其用于進(jìn)一步的測(cè)試。然后通過(guò)如下步驟完全配制不發(fā)生相分離的共混物添加可以以商標(biāo)名CymelTM303商購(gòu)自CytecIndustries,NewJersey的單體三聚氰胺，并使用刮刀手工混合。添加溶劑共混物，其為以下三種物質(zhì)的以重量計(jì)的1:1:1共混物購(gòu)自DowChemical,Michigan的丙酸正丁基酯；購(gòu)自DowChemical,Michigan的丙酸正丙基酯；和購(gòu)自AldrichChemical,Wisconsin的曱基異丁基酮。將該溶劑共混物用刮刀手工混合。然后添加并用刮刀手工混合可以以商標(biāo)名CycatTM4040購(gòu)自CytecIndustries,NewJersey的酸催化劑。溶度參數(shù)如前所述獲得。涂料的施涂和固化使用#46繞線棒(wirewoundrod)將該涂料施涂到0.025"X4"X12"(0.06X10.16X30.48cm)纟各酸鉛(aluminumchromate)預(yù)處理的和鋼的磷酸鹽(steelphosphate)預(yù)處理的面板。使用無(wú)棉絨的布(lintfreecloth)和異丙醇通過(guò)擦洗而預(yù)先清洗該面板，從而除去油，并用壓縮空氣干燥。將該涂料在140°C固化30分鐘。涂料制劑的粘度測(cè)量使用以商標(biāo)名DV-III購(gòu)自Brookfield,Massachusetts的可編程流變儀用下表中所指出的錠子15,31，或34中的一個(gè)測(cè)試每種制劑的粘度。選擇速度來(lái)將扭矩讀數(shù)保持在20-80%。對(duì)于每個(gè)制劑記錄溫度。固化的涂料試驗(yàn)?zāi)ず穸仁褂靡陨虡?biāo)名Positector6000購(gòu)自DeFelskoCorporation,NewYork的干涂料厚度計(jì)測(cè)量，最少取5次讀數(shù)。將這些讀數(shù)平均。4竟面光澤將(ASTMD523)ASTM方法D523用于測(cè)量固化的面板在20和60°的角度的鏡面光澤。劃才各法粘著力(Cross-HatchAdhesion)ASTMD3359(劃格法粘著力)的方法用于測(cè)量涂料的粘著力，并根據(jù)ASTM的指導(dǎo)進(jìn)行分級(jí)。本發(fā)明的涂料優(yōu)選劃格法粘著力為至少約4B,最優(yōu)選為最高評(píng)級(jí)5B。耐溶劑性-往返擦洗使用ASTMD5402方法用曱基乙基酮測(cè)定耐溶劑性。當(dāng)觀察到膜的降解或者分層時(shí)記錄往返擦洗的數(shù)目。如果沒(méi)有觀察到對(duì)涂料的影響，那么在200次往返擦洗時(shí)停止試驗(yàn)。本發(fā)明的涂料的耐溶劑性優(yōu)選為至少約150，更優(yōu)選至少約175,最優(yōu)選至少約200次往返擦洗。由于期望是無(wú)限耐溶劑性的，所以除了測(cè)量極限即200次往返擦洗之外沒(méi)有上限。擺測(cè)硬度擺測(cè)硬度使用購(gòu)自Byk-Gardner,Maryland的K6nigPendulum試-瞼器才艮據(jù)ASTMD4366測(cè)量。本發(fā)明的涂料優(yōu)選具有至少約40，更優(yōu)選至少約50，最優(yōu)選至少約60秒的擺測(cè)硬度。由于期望是無(wú)限硬度的，所以沒(méi)有上限。鉛筆硬度鉛筆硬度根據(jù)ASTMD3363進(jìn)行。本發(fā)明的涂料的鉛筆硬度優(yōu)選為至少約2B,更優(yōu)選至少約HB，最優(yōu)選至少約F。由于期望是無(wú)限硬度的，所以沒(méi)有上限。微石更度(維氏硬度(Viker，sHardness)和通用石更度(UniversalHardness))使用可以以商標(biāo)名FISCHERSCOPEH100C商購(gòu)自FisherTechnology,Connecticut的具有Vickers直讀壓痕硬度計(jì)(indentor)的微直讀壓痕硬度計(jì)，結(jié)合以商標(biāo)名WIN-HCU商購(gòu)自FischerTechnology,Connecticut的控制軟件，在固化涂料上測(cè)量微硬度。對(duì)該微直讀壓痕硬度計(jì)進(jìn)行編程，從而施加5mN的力(速率=5mN/20秒)。通過(guò)考慮壓入頭的幾何形狀和該施加的力的刺入深度，得到通用硬度，HU,和Vicker硬度。本發(fā)明的涂料的通用硬度優(yōu)選為至少約IO,更優(yōu)選至少約20,最優(yōu)選至少約30。由于期望是無(wú)限硬度的，所以沒(méi)有上限?；瘜W(xué)耐性將ASTMD1308的方法用于測(cè)量化學(xué)耐性。將每種化學(xué)試劑或者染色劑的幾滴置于該涂料上，并且用表玻璃覆蓋24小時(shí)。在24小時(shí)之后，用水從涂料上擦去該化學(xué)試劑或者染色劑。視覺(jué)觀察該涂料的任何降解、分層、染色等跡象。將該涂料分級(jí)為1(沒(méi)有影響)至5(嚴(yán)重著色，分層或者降解)。本發(fā)明的涂料的化學(xué)耐性優(yōu)選為至少約4，最優(yōu)選至少約5。由于期望是無(wú)限化學(xué)耐性的，所以除了測(cè)量的極限即5之外沒(méi)有上限。酸侵蝕對(duì)于酸侵蝕和分級(jí)，使用來(lái)自Byk-Gardner，Maryland的梯度爐(gradientoven)。該爐具有連續(xù)的棒，每個(gè)棒加熱至相繼高于前一棒的溫度，遍及約30至100。C的范圍。涂料的測(cè)試位置(spotting)和測(cè)試如下進(jìn)行1)將50^10。/oH2S04的小滴置于涂覆的面板上。在該面板的中心處，將一對(duì)液滴間隔~0.5in(1.27cm)放置。將液滴沿著面板的整個(gè)長(zhǎng)度放置，容"i午每對(duì)液滴之間相隔~0.25in(0,6cm)。2)將該面板置于梯度爐的加熱的試驗(yàn)表面上。該面板沿長(zhǎng)度方向放置，使得面板的頂部與加熱棒#1的左邊對(duì)齊。12in(30cm)面板的底邊將在弁28上加熱。該面板應(yīng)該在該爐表面的寬度中心處。3)應(yīng)該將面板的最靠前的邊做記號(hào)，以表示每個(gè)加熱棒的接觸點(diǎn)。4)對(duì)該梯度爐進(jìn)行編程，從而將該棒加熱15分鐘。5)在加熱循環(huán)之后，用溫暖適度的自來(lái)水沖洗該面^^,并通過(guò)用紙巾輕拍而干燥。6)記錄每個(gè)棒的溫度，使用以下標(biāo)準(zhǔn)對(duì)面板進(jìn)行分級(jí)5=沒(méi)有可見(jiàn)的污點(diǎn)跡象4==涂料變白或者變黃；觸覺(jué)沒(méi)有變化3=針孔缺陷或者顯著失去光澤；涂料表面的觸覺(jué)輕微改變2=涂料中出現(xiàn)小的水泡或者氣泡1=涂料被刺穿到基底，具有嚴(yán)重的氣泡或變白對(duì)面板進(jìn)行以下評(píng)級(jí)a.第一次可見(jiàn)缺陷(等級(jí)=4)的溫度b.嚴(yán)重缺陷(等級(jí)=1)的溫度c.在60。C的等級(jí)d.在70。C的等級(jí)28本發(fā)明的涂料在60。C的酸侵蝕耐性優(yōu)選為至少3，更優(yōu)選至少4，和最優(yōu)選5;和在70。C的酸侵蝕耐性為至少2,更優(yōu)選至少3，和最優(yōu)選4。由于期望是無(wú)限化學(xué)耐性的，所以除了測(cè)量的極限即5之外沒(méi)有上限。耐沖擊性耐沖擊性(直接和間接)根據(jù)ASTMD2794使用購(gòu)自Byk-Gardner,Maryland的沖擊測(cè)試器進(jìn)行。使用以下材料NOPO-l是基于羥曱基硬脂酸曱酯(HMS)的聚合反應(yīng)的多元醇。該多元醇通過(guò)可以以商標(biāo)名UnoxolTM購(gòu)自DowChemicalCompany的混合的1，3和1,4-環(huán)己烷二曱醇(36.2g)和9-羥曱基硬脂酸曱酯(165.0g;>90%的純度)的反應(yīng)制備。將反應(yīng)物裝入500ml3-頸圓底燒瓶中，該燒瓶安裝有短路徑冷凝器、收集瓶、氮?dú)馊肟?、連接至礦物油打泡器(mineraloilbubbler)的氮?dú)獬隹?，和磁力攪拌器。將混合物在熱電偶控制器調(diào)節(jié)的油浴中加熱至120°C，并保持在氮?dú)鈿夥障?，同時(shí)攪拌。在120。C,將內(nèi)容物脫氣并用氮?dú)饣靥钊?，然后?000ppm添加催化劑(二丁基錫氧化物)，基于填充重量。將溫度每30分鐘增加10°C，直到達(dá)到190。C。保持該溫度和條件，直到曱醇停止出現(xiàn)(常常是歷時(shí)4小時(shí))。通過(guò)將該條件繼續(xù)過(guò)夜而獲得相同的產(chǎn)物。在可見(jiàn)的曱醇產(chǎn)生結(jié)束時(shí)，將該溫度至少保持2小時(shí)。然后施加真空，從而除去痕量的曱醇，驅(qū)動(dòng)分子量到目標(biāo)水平或其組合。期望使用真空和高于120。C的溫度除去盡可能多的曱醇。在高真空步驟(在小于0.5mm)結(jié)束時(shí)，然后將物質(zhì)冷卻至25。C，并轉(zhuǎn)移至玻璃瓶中。評(píng)價(jià)得到的粘度、分子量和羥基數(shù)，并發(fā)現(xiàn)是2380cps(22。C/錠子弁34),824Mn,和136的羥基數(shù)。NOPO-2是基于源自葵花籽油的羥基化的脂肪酸曱酯(FAME)的聚合反應(yīng)的多元醇。該多元醇通過(guò)可以以商標(biāo)名UnoxolTM購(gòu)自DowChemicalCompany的混合的1,3和1,4-環(huán)己烷二甲醇(478g)和源自葵花籽油的羥基化的脂肪酸曱酯(6200g;平均官能度1.00H/FAME)的反應(yīng)制備。將反應(yīng)物裝入10升玻璃反應(yīng)器，該反應(yīng)器安裝有短路徑冷凝器、收集瓶、氮?dú)馊肟凇⑦B接至礦物油打泡器的氮?dú)獬隹?，和機(jī)械攪拌器。將混合物加熱至120°C，并保持在氮?dú)鈿夥障拢瑫r(shí)攪拌。在120。C,將內(nèi)容物脫氣并用氮?dú)饣靥钊?，然后?00ppm添加催化劑(辛酸亞錫)，基于填充重量。將溫度每30分鐘增加10°C,直到達(dá)到195。C。保持該溫度和條件，直到曱醇停止出現(xiàn)(常常是歷時(shí)4小時(shí))。通過(guò)將該條件繼續(xù)過(guò)夜而獲得相同的產(chǎn)物。在可見(jiàn)的曱醇產(chǎn)生結(jié)束時(shí)，將該溫度至少保持2小時(shí)。然后施加真空，從而除去痕量的曱醇，驅(qū)動(dòng)分子量到目標(biāo)水平或其組合。期望使用真空和高于120。C的溫度除去盡可能多的曱醇。在高真空步驟(在小于0.5mm)結(jié)束時(shí)，然后將物質(zhì)冷卻至2S。C,并轉(zhuǎn)移至1加侖塑料容器中。評(píng)價(jià)得到的粘度、分子量和羥基數(shù)，并發(fā)現(xiàn)是在25。C的1350cps，1322Mn，和68.5的羥基凄t。NOPO-2平均每個(gè)分子具有約2個(gè)羥基。NOPO-3是基于源自葵花籽油的幾基化的脂肪酸曱酯的聚合反應(yīng)的多元醇。該多元醇通過(guò)可以以商標(biāo)名UnoxoFM購(gòu)自DowChemicalCompany的混合的1,3和1,4-環(huán)己烷二曱醇(926g)和源自葵花籽油的羥基化的脂肪酸曱酯(5800g;平均官能度1.0OH/FAME)的反應(yīng)制備。將反應(yīng)物裝入10升玻璃反應(yīng)器，該反應(yīng)器安裝有短路徑冷凝器、收集瓶、氮?dú)馊肟?、連接至礦物油打泡器的氮?dú)獬隹?，和機(jī)械攪拌器。將混合物加熱至120。C，并保持在氮?dú)鈿夥障?，同時(shí)攪拌。在120。C,將內(nèi)容物脫氣并用氮?dú)饣靥钊危缓笠?00ppm添加催化劑(辛酸亞錫)，基于填充重量。將溫度每30分鐘增加10°C,直到達(dá)到195。C。保持該溫度和條件，直到甲醇停止出現(xiàn)(常常是歷時(shí)4小時(shí))。通過(guò)將該條件繼續(xù)過(guò)夜而獲得相同的產(chǎn)物。在可見(jiàn)的曱醇產(chǎn)生結(jié)束時(shí)，將該溫度至少保持2小時(shí)。然后施加真空，從而除去痕量的曱醇，驅(qū)動(dòng)分子量到目標(biāo)水平或其組合。期望使用真空和高于120。C的溫度除去盡可能多的曱醇。在高真空步驟(在小于0.5mm)結(jié)束時(shí)，然后將物質(zhì)冷卻至"。C,并轉(zhuǎn)移至2個(gè)1加侖塑料容器中。評(píng)價(jià)得到的粘度、分子量和羥基數(shù)，并發(fā)現(xiàn)是在25。C的1360cps，1081Mn,和112.6的羥基數(shù)。NOPO-3平均每個(gè)分子具有約2個(gè)羥基。NOPO-4是基于源自葵花籽油的幾基化的脂肪酸曱酯的聚合反應(yīng)的多元醇。該多元醇通過(guò)可商購(gòu)自AldrichChemical的1,6-己烷二醇(368g)和源自葵花籽油的羥基化的脂肪酸曱酯(2卯0g;平均官能度1.0OH/FAME)的反應(yīng)制備。將反應(yīng)物裝入5升玻璃反應(yīng)器，該反應(yīng)器安裝有短路徑冷凝器、收集瓶、氮?dú)馊肟?、連接至礦物油打泡器的氮?dú)獬隹冢蜋C(jī)械攪拌器。將混合物加熱至120。C,并保持在氮?dú)鈿夥障?，同時(shí)攪拌。在120。C,將內(nèi)容物脫氣并用氮?dú)饣靥钊危缓笠?00ppm添加催化劑(辛酸亞錫)，基于填充重量。將溫度每30分鐘增加10°C，直到達(dá)到195。C。保持該溫度和條件，直到曱醇停止出現(xiàn)(常常是歷時(shí)4小時(shí))。通過(guò)將該條件繼續(xù)過(guò)夜而獲得相同的產(chǎn)物。在可見(jiàn)的曱醇產(chǎn)生結(jié)束時(shí)，將該溫度至少保持2小時(shí)。然后施加真空，從而除去痕量的曱醇，驅(qū)動(dòng)分子量到目標(biāo)水平或其組合。期望使用真空和高于120。C的溫度除去盡可能多的曱醇。在高真空步驟(在小于0.5mm)結(jié)束時(shí)，然后將物質(zhì)冷卻至25。C，并轉(zhuǎn)移至1個(gè)1加侖塑料容器中。評(píng)價(jià)得到的粘度、分子量和羥基數(shù)，并發(fā)現(xiàn)是在25。C的750cps,968Mn,和115.6的羥基數(shù)。NOPO-4平均每個(gè)分子具有約2個(gè)羥基。NOPO-5是基于源自大豆油的羥基化的脂肪酸甲酯的聚合反應(yīng)的多元醇。該多元Sf通過(guò)可以以商標(biāo)名UnoxolTM購(gòu)自DowChemicalCompany的混合的1,3和1,4-環(huán)己烷二甲醇(7371g)和源自大豆油的羥基化的脂肪酸曱酯(50000g;平均官能度1.00H/FAME)的反應(yīng)制備。將反應(yīng)物裝入約80升的不銹鋼反應(yīng)器，該反應(yīng)器安裝有冷凝器和機(jī)械攪拌器。將混合物加熱至120。C,并保持在氮?dú)鈿夥障?，同時(shí)攪拌。在120。C，將內(nèi)容物脫氣并用氮?dú)饣靥钊?，然后?00ppm添加催化劑(辛酸亞錫)，基于填充重量。將溫度每30分鐘增加10。C,直到達(dá)到195。C。保持該溫度和條件，直到曱醇停止出現(xiàn)(常常是歷時(shí)4小時(shí))。通過(guò)將該條件繼續(xù)過(guò)夜而獲得相同的產(chǎn)物。在可見(jiàn)的曱醇產(chǎn)生結(jié)束時(shí)，將該溫度至少保持2小時(shí)。然后施加真空，從而除去痕量的甲醇，驅(qū)動(dòng)分子量到目標(biāo)水平或其組合。期望使用真空和高于120。C的溫度除去盡可能多的曱醇。在高真空步驟(在小于0.5mm)結(jié)束時(shí)，然后將物質(zhì)冷卻至2S。C，并轉(zhuǎn)移至3個(gè)5加侖塑料容器中。評(píng)價(jià)得到的粘度、分子量和羥基數(shù)，并發(fā)現(xiàn)是在25。C的2350cps,1084Mn，和107.6的羥基數(shù)。NOPO-5平均每個(gè)分子具有約2個(gè)羥基。POLY-l是低分子量聚己內(nèi)酯多元醇，其羥基當(dāng)量為約400，羥基數(shù)為140mg/KOH/g，可以以商標(biāo)名ToneTM0210商購(gòu)自DowChemicalCompany;POLY-2是低分子量基于1,4-丁烷二醇的己二酸酯，其當(dāng)量為446，羥基數(shù)為128mgKOH/g。POLY-3是低分子量基于新戊二醇的己二酸酯，其當(dāng)量為400，羥基數(shù)為140mgKOH/g。MEL-1是單體的三聚氰胺，其可以以商標(biāo)名CymelTM303商購(gòu)自CytecIndustries,NewJersey。NCO-1是IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)三聚物，可以以商標(biāo)名VestanatT-18卯e購(gòu)自DeGussaGMBH。CAT-1是催化劑，其可以以商標(biāo)名CycatTM4040購(gòu)自CytecIndustries,NswJf6rssy。CAT-2是二月桂酸二丁基錫，可以以商標(biāo)名Metacure商購(gòu)自AirProducts。溶劑共混物是以下三種物質(zhì)的以重量計(jì)的1:1:1共混物丙酸正丁基酯；丙酸正丙基酯；和曱基異丁基酮。丙烯酸類組合物的制備將12升圓底3-頸燒瓶安裝機(jī)械攪拌器、具有高溫切斷的熱電偶、氮?dú)馊肟诤陀糜?個(gè)分開(kāi)的陶瓷泵送設(shè)備的進(jìn)料管線的針狀入口，所述陶瓷泵送設(shè)備以商標(biāo)QG-20型購(gòu)自FMICorp。該進(jìn)料管線設(shè)計(jì)用于單體和引發(fā)劑。反應(yīng)燒瓶也在攪拌軸的中間頸部上安裝有Claisen適配器，高效率的冷凝器安裝在該適配器的分支連接(branchjoint)上。該冷凝器具有連接至礦物油打泡器的出口。用800g溶劑混合物(由55wt。/。的乙酸戊酯，42wt。/。的二曱苯，和3wt%的異丁醇組成)填充該反應(yīng)燒瓶，使該溶劑在140。C在氮?dú)鈿夥障禄亓?。該泵已?jīng)事先校準(zhǔn)到以下文中示出的預(yù)定速率遞送它們的儲(chǔ)槽中的內(nèi)容物，并已經(jīng)準(zhǔn)備就緒。用單體混合物填充單體儲(chǔ)槽，總共2400g(如表1中的每種樣品所示)。引發(fā)劑儲(chǔ)槽用過(guò)氧化乙酸叔丁酯(57.9g)和溶劑混合物(560g)填充。單體和引發(fā)劑可商購(gòu)自Aldrich(Milwaukee,WI)。一旦溶劑處于回流溫度(140。C)就將泵開(kāi)啟，設(shè)置4小時(shí)的進(jìn)料(單體=2400g/4hr=10g/min;《1發(fā)劑=618g/4hr=2.6g/min)。在進(jìn)料添加完成之后，用50g溶劑沖洗單體管線，將反應(yīng)在M0。C繼續(xù)保持30分鐘。在此時(shí)間之后，向引發(fā)劑儲(chǔ)槽中再填充"水(chaser)"或者另.7g)與120g溶劑混合物混合，然后將其在140。C歷時(shí)30分鐘加入。在添加完成之后，容許2-小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間，然后^f吏該批料冷卻至接近80。C,并倒入玻璃容器中。(根據(jù)以下資料中給出的方法40CFR;USOfficeofFederalRegisterpart60,appendixA)使用0.3g在110。C/1hr評(píng)價(jià)得到的物質(zhì)的總固體(接近55_60wt%);并且使用凝膠滲透色譜(GPC)在THF(四氫呋喃)溶劑中，通過(guò)與聚苯乙烯標(biāo)樣做比較評(píng)價(jià)分子量。表l:說(shuō)明性丙烯酸類多元醇組合物的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表2:源自天然油的多元醇組合物的溶度參數(shù)和組成<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>涂料制劑的制備制備制劑，用于發(fā)現(xiàn)通過(guò)相容性試驗(yàn)的材料。將所述的丙烯酸類多元醇，源自天然油的多元醇，其它多元醇或其組合以下表中所記載的量在玻璃瓶中共混，該表中示出丙烯酸類多元醇源自天然油的多元醇的基于固體重量的比例為2:1。將該物質(zhì)用刮刀手工混合。將溶劑，三聚氰胺，和催化劑以下表中所記載的量添加到玻璃瓶中。將該制劑用刮刀手工混合。如上所述測(cè)定制劑的粘度。如上所述將涂料施用至該面板。表3:使用來(lái)自表1的丙烯酸類多元醇-1的實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表3中的數(shù)據(jù)顯示了VOB多元醇不與該丙烯酸類多元醇相容。表4:使用來(lái)自表1的丙烯酸類多元醇-2的實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表4:使用來(lái)自表1的丙烯酸類多元醇-2的實(shí)施例(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表4:使用來(lái)自表1的丙烯酸類多元醇-2的實(shí)施例(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>*cs對(duì)比樣品，不是本發(fā)明的實(shí)施例表4中的數(shù)據(jù)表明，改變丙烯酸類多元醇的組成，伴隨有溶度參數(shù)的改變，導(dǎo)致與一些VOB多元醇的相容性改善，如相容性試驗(yàn)中所述。NOPO-l與該丙烯酸類多元醇是相容的，并且由它制備的涂料具有比對(duì)比樣品高的耐酸性，同時(shí)保持了硬度。直接耐沖擊性和類似的間接耐沖擊性的改善表明具有相似的柔性，同時(shí)具有改善的耐酸性。表5:使用來(lái)自表1的丙烯酸類多元醇-3的實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表5:使用來(lái)自表1的丙烯酸類多元醇-3的實(shí)施例(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表5:4吏用來(lái)自表1的丙烯酸類多元醇-3的實(shí)施例(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>*cs對(duì)比樣品，不是本發(fā)明的實(shí)施例表5中的數(shù)據(jù)表明，進(jìn)一步將該丙烯酸類多元醇改性成具有接近的溶度參數(shù)的多元醇導(dǎo)致與VOB多元醇的相容性改善，這從相容性的結(jié)果可明顯看出。測(cè)試的所有的VOB多元醇的酸侵蝕耐性都好于對(duì)比例樣品，這從在70。C的酸侵蝕等級(jí)可明顯看出。通過(guò)Konig方法證明的硬度顯示出改善的值，對(duì)于大多數(shù)VOB多元醇，都相對(duì)于對(duì)比樣品具有改善的直接耐沖擊性，而間接耐沖擊性對(duì)于幾乎所有的VOB多元醇來(lái)說(shuō)是相同的。本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到，難以使用常規(guī)的多元醇增加硬度而不損失柔性；但是，通過(guò)結(jié)合VOB多元醇達(dá)到了這個(gè)目的。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>表6:使用來(lái)自表l的丙烯酸類多元醇-4的實(shí)施例(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表6中的數(shù)據(jù)表明，進(jìn)一步改性丙烯酸類多元醇以改進(jìn)溶度參數(shù)，導(dǎo)致與VOB多元醇具有改善的相容性，這從相容性的結(jié)果可明顯看出。測(cè)試的所有VOB多元醇的酸侵蝕耐性都好于對(duì)比例，這從70。C的酸侵蝕等級(jí)可明顯看出。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>^cs對(duì)比樣品，不是本發(fā)明的實(shí)施例表7中的數(shù)據(jù)顯示，進(jìn)一步改性丙烯酸類多元醇從而改進(jìn)溶度參數(shù)，導(dǎo)致與VOB多元醇具有改善的相容性，這通過(guò)相容性結(jié)果可明顯看出。測(cè)試的所有VOB多元醇的酸侵蝕耐性都好于對(duì)比例，這從70。C的酸侵蝕等級(jí)可明顯看出。對(duì)于所測(cè)試的所有的VOB多元醇和對(duì)比樣品，直接耐沖擊性都是類似的；但是，與對(duì)比樣品相比，大部分VOB多元醇獲得了改善都，而沒(méi)有犧牲硬度。丙烯酸類多元醇/VOB多元醇共混物粘度測(cè)量使用以商標(biāo)名DV-III購(gòu)自Brookfield,Massachusetts的可編程流變儀用錠子34測(cè)試每種制劑的粘度。選擇速度來(lái)將扭矩讀數(shù)保持在20-80%。對(duì)于每個(gè)制劑記錄溫度。將丙烯酸類多元醇和VOB多元醇以1:1的比率共混，基于固體。該共混物的固體含量列于該表中，并且通過(guò)添加前述的溶劑共混物而調(diào)節(jié)。列于該表中的最高固體共混物，除了從丙烯酸類多元醇引入的溶劑之外，不含有另外的溶劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>這些表表明，VOB多元醇在降低共混物的粘度方面比己內(nèi)酯或己二酸酯聚酯材料更有效。這意味著，更容易形成透明的和高固體含量(低揮發(fā)性物質(zhì))的制劑。多異氰酸酯固化涂料(實(shí)施例34-35和對(duì)比例樣品I)將多元醇(丙烯酸類4和NOPO-5)樹脂配制成50厘泊的粘度，并噴涂到磷酸鐵冷軋鋼板上。NCO-l用作交聯(lián)劑，使用的NCO與OH的化學(xué)計(jì)量比為1:1。將二月桂酸二丁基錫(DBTDL)用作催化劑(0.02wt。/。)，基于固體。將該涂料在120。C烘焙120分鐘，得到干膜厚度為約2.5mils(6.4X1(T5m)。使用50:50比率和70:30比率的NOP-5和丙晞酸類多元醇4制備涂料，將這些涂料的性質(zhì)與使用丙烯酸類聚酯多元醇而不使用其它多元醇形成的涂料對(duì)比。含有NOPO-5的制劑具有較高的固含量，因此在噴涂應(yīng)用粘度為50cps時(shí)具有較低的VOC。NOPO-5的含量越高，涂料制劑的VOC越低。含有70:30的NOPP-5和丙烯酸類4的涂料的鉛筆硬度低于含有50:50的NOP-5和丙烯酸類4的涂料以及僅使用丙烯酸類聚酯多元醇的涂料。添加NOPO-5導(dǎo)致涂料的粘著力和柔性顯著改善。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>本發(fā)明的實(shí)施方式:1.一種聚合物組合物，其包括a.粘著劑組分，所述粘著劑組分包括(1)5至100wt。/。的具有至少約50%伯羥基的至少一種源自天然油的多元醇，和(2)足夠的與源自天然油的多元醇不同的另外的多元醇，得到100°/。，其中所述源自天然油的多元醇平均每個(gè)分子具有1.5至3個(gè)羥基，和當(dāng)量為200至5000;和b.與羥基具有反應(yīng)性的交聯(lián)組分。2.用于生產(chǎn)在基底的表面上的涂料，粘合劑，粘著劑或其組合的方法，該方法以任何順序包括(a)混合組合物的粘著劑組分和交聯(lián)組分形成混合物，其中粘著劑組分包括前述或下述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所列的粘著劑組分；和交聯(lián)組分包括前迷或下述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所列的交聯(lián)組合物；和(b)將所述混合物的層施用到所述表面上。3.任一前述實(shí)施方式的方法，其中所述方法還包括(c)固化所述層在所述基底的所述表面上形成所述涂料。4.任一前述實(shí)施方式的方法，其中將所述涂料加熱至至少約80。C至60或200。C的溫度。5.由前述實(shí)施方式任一項(xiàng)的組合物制備的或者使用前述實(shí)施方式任一項(xiàng)的方法制備的涂料、粘合劑、粘著劑或其組合。6.實(shí)施方式5的涂料、粘合劑、粘著劑，其是涂料。7.實(shí)施方式5的涂料、粘合劑、粘著劑，其是粘合劑。8.實(shí)施方式5的涂料、粘合劑、粘著劑，其是粘著劑。9.包括前述或以下實(shí)施方式任一項(xiàng)的組合物、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的制品。這些制品包括層壓體。10.前迷實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中至少一種源自天然油的多元醇是VOB多元醇，優(yōu)選其中所述VOB多元醇或其組合占粘著劑組分中源自天然油的多元醇的以下的4壬一個(gè)至少約50,75，85,90，95，97，99wt%。11.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑基團(tuán)的多異氰酸酯，酚醛樹脂，脂環(huán)族環(huán)氧化物，氨基塑料樹脂或其組合，優(yōu)選選自氨基塑料樹脂，多異氰酸酯或其組合。5112.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述氨基塑料是三聚氰氨曱醛樹脂，脲醛樹脂或其組合。13.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述粘著劑組合物、所述交聯(lián)組合物、所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物或其任何組合還包括用于所述多元醇或交聯(lián)組分中的任何一個(gè)或多個(gè)的溶劑。14.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述粘著劑組合物在溶劑中存在的固含量為在溶劑中的至少約60wt。/。多元醇。15.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述源自天然油的多元醇和所述另外的多元醇具有Hoy溶度參數(shù)，其中源自天然油的多元醇的計(jì)算的Hoy溶度參數(shù)與所述另外的多元醇的計(jì)算的Hoy溶度參數(shù)相差以下的任一個(gè)至多約1.5,1，075,0.5或0.25單位，或者其中存在多于1種源自天然油的多元醇或多于1種另外的多元醇，或者同時(shí)存在多于1種源自天然油的多元醇和多于l種另外的多元醇，其各自具有Hoy溶度參數(shù)，其中至少一種源自天然油的多元醇和至少一種另外的多元醇的計(jì)算的Hoy溶度參數(shù)相差以下任一個(gè)至多約1.5,1,075,0.5或0.25單位，優(yōu)選地，其中具有所述差別的Hoy溶度參數(shù)的所述多元醇占源自天然油的多元醇和另外的多元醇中各自的主要部分；最優(yōu)選其中在制備所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合中所用的所有多元醇的50,60，70，80，卯，95或100wt。/。中至少任一個(gè)具有Hoy溶度參數(shù)，其相差至多約1.5，1，0.75,0.5或0.25單位中的任一項(xiàng)。16.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物，其中所述粘著劑組分包括至少一種源自天然油的多元醇和其它多元醇，其中以大于粘著劑組分的約5wt。/。的量存在的每種其它多元醇的計(jì)算的Hoy溶度參數(shù)與所述源自天然油的多元醇的計(jì)算的Hoy溶度參數(shù)相差以下的至少一個(gè)至多約1.5，1，0.75,0.5或0.25單位，其中所述其它多元醇選自源自天然油的多元醇，另外的多元醇及其組合。17.實(shí)施方式16的組合物，其中用于測(cè)量Hoy溶度參數(shù)差的所述天然油多元醇是這樣的天然油多元醇，其存右的量大于或等于任何其它源自天然油的多元醇存在的量，優(yōu)選存在的量為存在的所有源自天然油的多元醇的總重量的至少約50wt%。18.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中至少一種，優(yōu)選所有的所述源自天然油的多元醇的數(shù)均分子量為優(yōu)選至多約2000道爾頓。19.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中至少一種源自天然油的多元醇(在固含量為至少約50,優(yōu)選60wt。/。在溶劑中的多元醇下)粘度為至多約100厘泊，獨(dú)立地為以下的4壬一個(gè)至多約10,000,5000,或1000。20.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物是任選的一包組合物(one-packagecomposition)，其中所述粘著劑組分和交聯(lián)組分如所包裝的纟皮共混到一起，或者為兩包組合物(two-packcomposition),在該兩包組合物中在即將施用至基底之前將所述交聯(lián)組分與所述粘著劑組分混合。21.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述源自天然油的多元醇或其組合平均每個(gè)分子具有以下的任一個(gè)至少約1.5，1.75或2個(gè)，并且優(yōu)選至多約3，2.75,或2.5個(gè)羥基。22.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述源自天然油的多元醇的羥基當(dāng)量為以下的任一個(gè)至少約200，400，600,和優(yōu)選至多約5000,1500,1000。23.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中用于制備引發(fā)的脂肪酸多元醇或VOB多元醇的引發(fā)劑含有兩個(gè)或者更多個(gè)羥基，伯胺或仲胺基團(tuán)。24.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中用于制備引發(fā)的脂肪酸多元醇或VOB多元醇的引發(fā)劑是烷醇胺，多胺或其組合。5325.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中該引發(fā)劑每個(gè)分子具有以下的任一個(gè)至少約1個(gè)或2個(gè)羥基，胺基團(tuán)或其組合，優(yōu)選至多約6，4,或3個(gè)，最優(yōu)選2個(gè)羥基或者胺基或其組合，更優(yōu)選羥基。26.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中引發(fā)劑是多元醇。27.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中引發(fā)劑的分子量為以下的任一個(gè)至少約32或116，優(yōu)選至多約550,5000，1000，或10000道爾頓。28.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中引發(fā)劑選自乙二醇，1,2-和1,3-丙二醇，1，4-和2,3-丁烷二醇，1,6-己烷二醇，1,8-辛烷二醇，新戊二醇，環(huán)己烷二曱醇，2-曱基-1,3-丙二醇，甘油，三羥曱基丙烷，1,2,6-己烷三醇，1,2,4-丁烷三醇，三羥曱基乙烷，季戊四醇，對(duì)環(huán)己二醇，甘露醇，山梨醇，甲基葡糖苷，一縮二乙二醇，二縮三乙二醇，三縮四乙二醇，一縮二丙二醇，一縮二丁二醇及其組合。29.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述源自天然油的多元醇通過(guò)使含有羥曱基基團(tuán)的脂肪酸烷基酯組合物反應(yīng)制備，所述脂肪酸烷基酯組合物中每個(gè)羥甲基脂肪酸酯平均具有以下任一個(gè)至少約0.5,0.75，l.O個(gè)，和優(yōu)選至多約2，1.75,或1.5個(gè)羥甲基基團(tuán)。30.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述源自天然油的多元醇與至少一種與源自天然油的多元醇不同的另外的多元醇一同使用。31.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述另外的多元醇選自至少一種丙烯酸類多元醇，至少一種聚酯多元醇，至少一種聚碳酸酯多元醇，至少一種聚氨酯多元醇，至少一種聚醚多元醇，或其組合。32.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述另外的多元醇是(曱基)丙烯酸類多元醇。33.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述另外的多元醇是(曱基)丙烯酸類多元醇，其數(shù)均分子量有利地為以下的任一個(gè)至少約400或500，優(yōu)選以下的任一個(gè)至多約10000或20000，34.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述另外的多元醇每個(gè)分子具有以下的任一個(gè)至少約2至至多約10，6或4個(gè)羥基官能團(tuán)，其中優(yōu)選至少約2和優(yōu)選至多約4個(gè)是伯羥基。35.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述(曱基)丙烯酸類多元醇是含有羥基的不飽和的酸單體的可聚合酯的聚合物，或其與具有一種或者多種其它a,)3-不飽和單體的聚合物。36.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述(曱基)丙烯酸類多元醇是至少一種(曱基)丙烯酸烷基酯單體(其優(yōu)選在所述烷基中具有i至18個(gè)碳原子)的聚合物，或者由至少一種(曱基)丙烯酸類單體和至少一種羥基官能化的單體制成。37.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述(曱基)丙烯酸類多元醇是選自以下的至少一員的聚合物在烷基上具有1至4個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，可烯鍵式聚合的硅烷(ethylenicallypolymerizedsilane)，例如，甲基丙烯酸三甲氧基丙基甲硅烷基酯；或曱基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯或其組合。38.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述其它ot,(3-不飽和單體選自丙烯酸甲酯，曱基丙烯酸曱酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯，曱基丙烯酸正丙酯，丙烯酸異丙酯，曱基丙烯酸異丙酯，丙烯酸正丁酯，曱基丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，曱基丙烯酸異丁酯，丙烯酸仲丁酯，曱基丙烯酸仲丁酯，丙烯酸環(huán)己基酯，曱基丙烯酸環(huán)己基酯，丙烯酸2-乙基己基酯，曱基丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸硬脂基酯，甲基丙烯酸硬脂基酯，丙烯酸月桂基酯，曱基丙烯酸月桂基酯，苯乙烯，a-曱基苯乙烯，對(duì)乙烯基曱苯，或丙烯腈及其組合。39.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所迷另外的多元醇包括至少一種聚酯多元醇。40.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述另外的多元醇是聚酯多元醇，其是至少一種多元醇，優(yōu)選至少一種二醇，與至少一種多羧酸或其酐，優(yōu)選至少一種二羧酸，二羧酸酐或其組合的反應(yīng)產(chǎn)物。41.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所迷另外的多元醇是聚酯多元醇，其中至少一種多羧酸或酑是脂肪族，脂環(huán)族，芳族，雜環(huán)或其組合，是任選取代的或者未取代的，并且獨(dú)立地為飽和的或不飽和的。42.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述另外的多元醇是聚酯多元醇，其中至少一種多羧酸或酐選自丁二酸，己二酸，對(duì)苯二曱酸，間苯二曱酸，偏苯三酸酐，鄰苯二甲酸酐，馬來(lái)酸，馬來(lái)酸酐和富馬酸或其組合。43.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述另外的多元醇是聚酯多元醇，其中至少一種用于制備該聚酯多元醇的多元醇的當(dāng)量為至多約150。44.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述另外的多元醇是聚酯多元醇，其中至少一種用于制備該聚酯的多元醇選自乙二醇，1,2-和1,3-丙二醇，1，4-和2,3-丁烷二醇，1，6-己烷二醇，1,8-辛烷二醇，新戊二醇，環(huán)己烷二曱醇，2-曱基-l,3-丙二醇，甘油，三羥曱基丙烷，1,2,6-己烷三醇，1,2，4-丁烷三醇，三羥甲基乙烷，季戊四醇，對(duì)環(huán)己二醇，甘露醇，山梨醇，甲基葡糖苷，一縮二乙二醇，二縮三乙二醇，三縮四乙二醇，一縮二丙二醇，一縮二丁二醇，至少一種聚己內(nèi)酯多元醇及其組合。45.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述粘著劑組合物包括至少一種多元醇，所述多元醇是與VOB多元醇不同的聚酯多元醇，其分子量為至少約400至至多約20,000。46.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述粘著劑組合物包括至少一種多元醇，所述多元醇是Tg為-50。C至+100。C的聚酯多元醇。47.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述粘著劑組合物包括至少一種多元醇，所述多元醇是聚酯多元醇，其平均每個(gè)分子具有以下的任一個(gè)至少約l，2,或4個(gè)伯羥基。48.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述粘著劑組合物包括至少一種多元醇，所述多元醇是聚醚多元醇，優(yōu)選以下物質(zhì)的聚合物一種或者多種環(huán)氧烷烴，更優(yōu)選環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷和1,2-環(huán)氧丁烷，或其混合物。49.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述粘著劑組合物包括至少一種多元醇，所述多元醇是聚醚多元醇，所述聚醚多元醇是聚環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的混合物的聚合物，或其組合。50.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂津+、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述粘著劑組合物包括至少一種源自天然油的多元醇和至少一種另外的多元醇，其中所述源自天然油的多元醇可與所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物中的其它多元醇混溶。51.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述粘著劑組合物包括至少一種源自天然油的多元醇和至少一種另外的多元醇，其中計(jì)算的總?cè)芏葏?shù)的差為以下的任一個(gè)至多約l.O、0.75、0.5或0，或者溶度參數(shù)在三維組分中的差為以下的任一個(gè)至多約l.O、0.75、0.5或0,或者這兩種差的組合。52.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述粘著劑組合物包括至少一種源自天然油的多元醇和至少一種另外的多元醇，其中所述另外的多元醇是(曱基)丙烯酸類多元醇。53.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中至少一種另外的多元醇，其中所述(曱基)丙烯酸類多元醇的數(shù)均分子量為以下的任一個(gè)至少約500，1000,1500,2000，并且優(yōu)選至多約5000,10000，20000,或100000;Tg為以下的任一個(gè)至少約-50。C，-25。C，-10。C，0。C,并且優(yōu)選至多約30。C，50。C,75。C,或100。C。54.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中本發(fā)明的組合物包括選自下組的交聯(lián)組分至少一種具有至少兩個(gè)反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，至少一種三聚氰胺及其組合。55.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述交聯(lián)組分包括至少一種多異氰酸酯，其平均每個(gè)分子具有以下的任一項(xiàng)至少約2，2.5,2.7,或3個(gè)，并且優(yōu)選至多約4，3.75,3.50，3.25個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)。56.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述組合物的交聯(lián)組分中多異氰酸酯上的異氰酸酯基團(tuán)與全部多元醇的羥基的摩爾比為以下的任一個(gè)至少約0.90,0.95,1.0,至優(yōu)選至多約I.IO，1.05，1.03或1.01。57.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述多異氰酸酯為芳族，脂肪族或脂環(huán)族，獨(dú)立地為至少一種二-,三-或四-異氰酸酯或其組合，獨(dú)立地任選包括異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)單元，或其組合。58.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述交聯(lián)組分包括至少一種選自以下的化合物六亞曱基二異氰酸酯的異氰脲酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯，1，3-環(huán)己烷雙(異氰酸曱基)的異氰脲酸酯，1,4-環(huán)己烷雙(異氰酸曱基)的異氰脲酸酯和1,3-和1,4-環(huán)己烷雙(異氰酸甲基)的混合物的異氰脲酸酯；2分子二異氰酸酯例如六亞曱基二異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯的尿二酮(uretidiones);異佛爾酮二異氰酸酯的尿二酮或異佛爾酮二異氰酸酯；間-四曱基亞二甲苯基二異氰酸酯的異氰脲酸酯；和二醇例如，乙二醇的加合物，1,2-亞丙基二異氰酸酯，三亞曱基二異氰酸酯，四亞甲基二異氰酸酯，2，3-亞丁基二異氰酸酯，六亞曱基二異氰酸酯，八亞曱基二異氰酸酯，2,2，4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯，2,4,4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯，十二亞甲基二異氰酸酯，CD,(D-二丙基醚二異氰酸酯，1,3-環(huán)戊烷二異氰酸酯，1，2-環(huán)己烷二異氰酸酯，1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，1,3-環(huán)己烷雙(異氰酸曱基)，1,4-環(huán)己烷雙(異氰酸曱基)，1,3-和1,4-環(huán)己烷雙(異氰酸曱基)的混合物，4-曱基—l，3-二異氰酸環(huán)己烷，反式-亞乙烯基二異氰酸酯，二環(huán)己基曱烷-4，4，-二異氰酸酯，3,3，-二曱基二環(huán)己基曱烷4，4，-二異氰酸酯，曱苯二異氰酸酯，1,3-雙(1-異氰酸1-曱基乙基)笨，1,4-雙(1-異氰酸-1-曱基乙基)苯，1,3-雙(異氰酸曱基)苯，二曱苯二異氰酸酯，1，5-二甲基-2,4-雙(異氰酸曱基)苯，1，5-二曱基-2,4-雙(2-異氰酸乙基)苯，1，3，5-三乙基-2，4-雙(異氰酸曱基)苯，4，4，-二異氰酸聯(lián)苯(diisocyanatodiphenyl)，3，3，-二氯-4，4，-二異氰酸聯(lián)苯，3，3，-二苯基_4,4，-二異氰酸聯(lián)苯，3，3，-二甲氧基-4,4，-二異氰酸聯(lián)苯，4,4，-二異氰酸二苯基曱烷，3,3，-二曱基-4，4，-二異氰酸二苯基曱烷，二異氰酸萘，具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)單元的多異氰酸酯，2分子二異氰酸酯例如六亞曱基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯和二醇例如乙二醇的加合物，3分子六亞曱基二異氰酸酯和1分子水的加合物，1分子三羥曱基丙烷和3分子曱苯二異氰酸酯的加合物，1分子三羥曱基丙烷和3分子異佛爾酮二異氰酸酯的加合物，1，3,5-三異氰酸苯和2，4,6-三異氰酸曱苯，1分子季戊四醇和4分子甲苯二異氰酸酯的加合物，及其組合。59.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述多異氰酸酯的至少一部分異氰酸酯官能團(tuán)用一元醇封端，從而防止過(guò)早交聯(lián)。60.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合是透明的或者有顏色的，獨(dú)立地為單涂泮+(mono-coat)或者底涂層(basecoat)。61.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述交聯(lián)組分包括至少一種三聚氰胺甲醛樹脂，優(yōu)選至少一種烷氧基單三聚氰胺。62.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述交聯(lián)組分包括至少一種烷基化的三聚氰胺，曱基化的，丁基化的，異丁基化的三聚氰胺；六羥曱基三聚氰胺，三羥曱基三聚氰胺，部分曱基化的六羥曱基三聚氰胺，五曱氧基曱基三聚氰胺或其組合。63.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中交聯(lián)組分包括至少一種三聚氰胺，并且含有以下的任59一個(gè)至少約10,15，20，或30，優(yōu)選至多約50，45,40，35wt。/。的三聚氰胺，基于粘著劑和交聯(lián)組分固體的總重量。64.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物還包括至少一種催化劑，從而促進(jìn)粘著劑和交聯(lián)組分的反應(yīng)，由此促進(jìn)固化，優(yōu)選其中至少一種催化劑選自芳族磺酸，十二烷基苯磺酸，對(duì)-甲苯磺酸，二壬基酸，磷酸，苯基酸磷酸酯(phenylacidphosphate),其各自獨(dú)立地任選地為未封端的或封端的；錫化合物，二月桂酸二丁基錫，二乙酸二丁基錫，辛酸亞錫(stannousoctoate),和二丁基錫氧化物，叔胺或其組合。65.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物還包括至少一種有機(jī)溶劑，優(yōu)選選自芳族烴，酮，酯及其組合；更優(yōu)選選自石腦油，二曱苯；曱基戊基酮，曱基異丁基酮，曱基乙基酮，丙酮；乙酸丁酯或乙酸己酯，二醇醚酯，丙二醇單甲基醚乙酸酯及其組合。66.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物的固含量為以下的任一個(gè)至少約50,60,70，或80，優(yōu)選至至多約85，90,95，或100%,基于所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物的總重量。67.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物還包括至少一種紫外光穩(wěn)定劑，吸收劑或其組合，優(yōu)選存在的量為以下的任一個(gè)至少約O.l,1,1.5,更優(yōu)選至至多約5，2.5,或2wt。/。，基于粘著劑和交聯(lián)組分固體的重量，最優(yōu)選其中所述穩(wěn)定劑或者吸收劑選自至少一種紫外光吸收劑，遮蔽劑，猝滅劑和特殊的受阻胺光穩(wěn)定劑或其組合。68.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物還包括至少一種抗氧化劑，優(yōu)選其量為至少約0.1，更優(yōu)選至至多約5wt%，基于粘著劑和交聯(lián)組分固體的總重量。69.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物還包括60至少一種添加劑，優(yōu)選選自穩(wěn)定劑，流變學(xué)控制劑，助流劑(flowagents),顏料，增韌劑，填料及其組合。70.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物還含有至少一種顏料，優(yōu)選總的顏料量為0.1wt。/。至200wt%，基于粘著劑和交聯(lián)組分固體的總重量。71.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物以兩包涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物的形式提供，其中第一包包括粘著劑組分，第二包包括含有多異氰酸酯或者三聚氰胺的交聯(lián)組分，或者，獨(dú)立地，是一包涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物的形式，其中兩個(gè)組分以一包涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物的形式供應(yīng)，或者存儲(chǔ)在相同的容器中。72.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述固化在環(huán)境溫度或者更高的溫度在一個(gè)階段中進(jìn)行，或者在兩個(gè)或者更多階段中進(jìn)行，其中第一階段在環(huán)境條件下進(jìn)行，第二階段在升高的溫度下，優(yōu)選在烘焙溫度下進(jìn)行。73.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中將所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合加熱至至少約80。C的溫度，優(yōu)選高達(dá)160或200。C，更優(yōu)選保持10至60分鐘的時(shí)間。74.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的厚度有利地為25微米至75微米。75.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中將所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合施用至金屬基底，優(yōu)選汽車部件，更優(yōu)選主體部件(bodypart)上，所述施用任選地在預(yù)涂覆其它涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的層例如電涂(electrocoat),底漆和底涂層之后進(jìn)行。76.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物是建筑的，汽車的，工業(yè)的涂料、粘合劑、粘著劑或其組合，或其組合。77.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中將所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物施用至至少一種基底，優(yōu)選至少一種金屬，塑料，復(fù)合物，木材，混凝土基底或其組合。78.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物可合格地用作(qualifiesas)低VOC涂料、粘合劑、粘著劑或其組合，其為這樣的涂料、粘合劑、粘著劑或其組合，該涂料、粘合劑、粘著劑或其組合具有至多約250或者150g溶劑每升涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物，或者獨(dú)立地至少約50wt。/。的固體。79.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述組合物用作至少一種涂料、粘合劑、粘著劑或其組合，墨水，粘合劑，密封劑，或其組合。80.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的組合物用作涂料、粘合劑、粘著劑或其組合，其用于汽車體或者部件、戶外標(biāo)志、電子設(shè)備、復(fù)合物或其組合的至少一種，優(yōu)選地其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合是功能性的或者裝飾性的或者其組合。81.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中將所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合涂覆到至少一種包括至少一種金屬，塑料，木材或者木制品或其組合的基底上。82.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的組合物、方法、涂料、粘合劑、粘著劑或其組合或制品，其中得到的涂料、粘合劑、粘著劑或其組合具有至少一個(gè)，有利地至少約2個(gè)，并且各自獨(dú)立地漸增優(yōu)選地具有至少約3,4,5，6，或7個(gè)以下特性(a)才艮據(jù)ASTM1308的方法測(cè)得的化學(xué)耐性為至少約4,優(yōu)選5;(b)酸侵蝕耐性為至少為以下的任一個(gè)在60。C的約3，4或5，或者獨(dú)立地在70。C的至少約2，3或4至5;(c)通過(guò)ASTMD5402方法使用曱基乙基酮測(cè)量的耐溶劑性為以下的4壬一個(gè)至少約150,175或200次至200次往返〗察洗；(d)根據(jù)ASTMD4366的方法測(cè)量的擺測(cè)硬度為以下的任一個(gè)至少約40，50或60;(e)根據(jù)ASTMD3363的方法測(cè)量的鉛筆硬度為以下的任一個(gè)至少約2B,HB或F;(f)使用以商標(biāo)名FISCHERSCOPEH100C從FisherTechnology,Connecticut購(gòu)得的Vickers直讀壓痕硬度計(jì)測(cè)量的通用硬度或維氏硬度以HU計(jì)為以下的任一個(gè)至少約10,20或30;或者(g)根據(jù)ASTMD3359的方法測(cè)得的粘著力(劃格法粘著力)為至少4B或5。權(quán)利要求1.一種聚合物組合物，包括a.粘著劑組分，所述粘著劑組分包括(1)5至100wt％的具有至少約50％伯羥基的至少一種源自天然油的多元醇，和(2)足夠的與源自天然油的多元醇不同的另外的多元醇，得到100％，其中所述源自天然油的多元醇平均每個(gè)分子具有1.5至3個(gè)羥基，和當(dāng)量為200至5000；和b.與羥基具有反應(yīng)性的交聯(lián)組分。2.權(quán)利要求1的組合物，其中至少一種源自天然油的多元醇是基于植物油的多元西f。3.權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)的組合物，其中所述源自天然油的多元醇和另外的多元醇的計(jì)算的Hoy溶度參數(shù)彼此相差至多約1.5單位。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中粘著劑組分包括至少一種源自天然油的多元醇和其它多元醇，其中以大于粘著劑組分的約5wt。/。的量存在的每種其它多元醇的計(jì)算的Hoy溶度參數(shù)與所述源自天然油的多元醇的計(jì)算的Hoy溶度參數(shù)相差至多約1.5單位，并且其中所述其它多元醇選自源自天然油的多元醇，另外的多元醇及其組合。5.權(quán)利要求4的組合物，其中用于測(cè)量Hoy溶度參數(shù)差的所述天然油多元醇是這樣的天然油多元醇，其存在的量大于或等于任何其它源自天然油的多元醇存在的量。6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其中所述交聯(lián)組分選自氨基塑料樹脂，多異氰酸酯，酚醛樹脂，脂環(huán)族環(huán)氧化物或其組合。7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物，其中所述粘著劑組合物除了包括所述的源自天然油的多元醇之外還包括至少一種另外的(曱基)丙烯酸類多元醇。8.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物，其中所述交聯(lián)組分包括至少一種氨基塑料樹脂。9.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物，其中所述交聯(lián)組分包括至少一種異氰酸酯化合物，和所述組合物的交聯(lián)組分中的多異氰酸酯上的異氰酸酯基團(tuán)與整個(gè)粘著劑組合物上的羥基的摩爾比為至少約0.90至至多約1.10。10.權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的組合物，其中該組合物具有在溶劑或者揮發(fā)性有機(jī)化合物中的至少約60wt。/。的固體。11.權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的組合物，其中得到的涂料具有以下性質(zhì)中的至少2種(a)根據(jù)ASTM1308的方法測(cè)得的化學(xué)耐性為至少約4;(b)酸侵蝕耐性為以下的任一個(gè)在60。C的至少約3或者獨(dú)立地在70。C的至少約2;(c)通過(guò)ASTMD5402方法使用曱基乙基酮測(cè)量的耐溶劑性為至少約150次往返擦洗；(d)根據(jù)ASTMD4366的方法測(cè)量的擺測(cè)硬度為至少約40;(e)根據(jù)ASTMD3363的方法測(cè)量的鉛筆硬度為至少約2B;(f)使用以商標(biāo)名FISCHERSCOPEH100C從FisherTechnology,Connecticut購(gòu)得的Vickers直讀壓痕硬度計(jì)測(cè)量的通用硬度或維氏硬度以HU計(jì)為至少約10;或者(g)根據(jù)ASTMD3359的方法測(cè)得的粘著力(劃格法粘著力)為至少4B。12.權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物用作至少一種涂料，粘合劑，粘著劑，或其組合。13.用于生產(chǎn)在基底的表面上的涂料，粘合劑或粘著劑的方法，該方法以任何順序包括(a)混合粘著劑組分和與羥基具有反應(yīng)性的交聯(lián)組分，所述粘著劑組分包括(l)5至100wt。/。的具有至少約50%伯羥基的至少一種源自天然油的多元醇，和(2)足夠的與源自天然油的多元醇不同的另外的多元醇，得到100%,其中所述源自天然油的多元醇平均每個(gè)分子具有1.5至3個(gè)羥基，和當(dāng)量為200至5000;和(b)將所述混合物的層施用到所述表面上。14.權(quán)利要求13的方法，其中將所述涂料、粘合劑或粘著劑加熱至至少約80。C至200°C的溫度。15.從權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的組合物制備的涂料、粘合劑、粘著劑或其組合。16.權(quán)利要求15的涂料、粘合劑、粘著劑或其組合，其中所述涂料、粘合劑、粘著劑或其組合用于制備汽車車身或部件、戶外標(biāo)志、電子設(shè)備、復(fù)合物或其組合中的至少一種；被涂覆于至少一種包括金屬、塑料、木材或者木制品或其組合的至少一種的基底上；或者這兩種用途的組合。17.包括權(quán)利要求15或16的涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的制品。18.根據(jù)權(quán)利要求13或者14的方法生產(chǎn)的涂覆基底。19.權(quán)利要求17的制品，其是層壓體，或者包括權(quán)利要求18的涂覆基底的層壓體。全文摘要一種聚合物組合物，包括(a)粘著劑組分，所述粘著劑組分包括(1)5至100wt％的具有至少約50％伯羥基的至少一種源自天然油的多元醇，和(2)足夠的與源自天然油的多元醇不同的另外的多元醇，得到100％，其中所述源自天然油的多元醇平均每個(gè)分子具有1.5至3個(gè)羥基，和當(dāng)量為200至5000；和(b)與羥基具有反應(yīng)性的交聯(lián)組分。此外，用于生產(chǎn)基底表面上的涂料、粘合劑、粘著劑或其組合的方法，該方法以任何順序包括(a)混合組合物的粘著劑組分和交聯(lián)組分形成混合物，其中粘著劑組分包括(1)5至100wt％的具有至少約50％伯羥基的至少一種源自天然油的多元醇，和(2)足夠的與源自天然油的多元醇不同的另外的多元醇，得到100％，其中所述源自天然油的多元醇平均每個(gè)分子具有1.5至3個(gè)羥基，和當(dāng)量為200至5000；和(b)將所述混合物的層施用到所述表面上。文檔編號(hào)C08G18/36GK101687975SQ200880021445公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年4月10日優(yōu)先權(quán)日2007年4月27日發(fā)明者保羅·波帕,加里·斯皮爾曼,威廉·庫(kù)恩斯,德布庫(kù)馬·巴塔查吉,約翰·阿吉羅波洛斯申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司