專利名稱：：新型聚烯烴組合物和由其制備的拉伸帶、纖維和長絲的制作方法新型聚烯烴組合物和由其制備的拉伸帶、纖維和長絲本發明涉及適合于制備具有改進的機械性能的拉伸帶、纖維和長絲的新型聚烯烴組合物。聚乙烯是用于制備拉伸帶和單長絲的材料之一。帶和單長絲的應用涵蓋船舶、魚業和農業應用的網和繩索，土工布，包裝和若干其它應用的網。較高的可拉性和韌性將允許開發新的應用并將允許向下計量(downgauging)。通過共混在聚乙烯中改進聚丙烯帶和單長絲的機械性能是熟知并經常應用的。然而，通過共混在聚丙烯中改進聚乙烯帶和單長絲的性能是未知的。一些經驗呈由聚乙烯與少量丙烯均聚物的共混制備的帶形式存在。然而，問題在于，以這些共混物，膜外觀是差的。目的本發明的目的是提供新型聚烯烴組合物，其中由這些聚烯烴組合物制成的拉伸帶、纖維和長絲與由基本乙烯聚合物制成的帶、纖維和長絲相比具有改進的機械性能。具體地說，希望所述帶、纖維和長絲與由基本乙烯聚合物制成的相應纖維、帶或長絲相比具有改進的斷裂伸長率或改進的韌性。尤其優選與基本乙烯聚合物相比至少改進了斷裂伸長率。特別優選與由基本乙烯聚合物制成的相應纖維、帶或長絲相比斷裂伸長率和韌性都得到改進。通過將少量丙烯共聚物與高密度聚乙烯共混解決了上述問題。由此種組合物制成的帶和單長絲具有較高的可拉性和改進的韌性-伸長率平衡。更具體地說，用包含以下組分的聚烯爛組合物達到了上述目的A)2-30wt。/。丙烯共聚物，該丙烯共聚物包含a)具有O.5-12wt。/。的乙烯和/或CrC8oc-烯烴含量的無規丙烯共聚物和任選的b)乙烯-ct-烯烴橡膠，B)70-98wt。/。具有930-965kg/m3的密度和0.3-20g/10min的MFR(190'C/2.16kg)的高密度聚乙烯。一般而言，本發明聚烯烴組合物中的丙烯共聚物的量為2-30wt°/。，優選3-25w"/。，更優選5-20wt%。所述丙烯共聚物的必要組分是無規丙烯共聚物。根據本發明的無規丙烯共聚物是通過乙烯和/或Cr"Csoc-烯烴單元的統計插入制備的無規丙烯共聚物。根據本發明的無規丙烯共聚物可以含有乙烯和/或一種或多種C廣C8oc-烯烴作為共聚單體。適合的ot-烯烴可以是直鏈或支化的。優選的oc-烯烴是l-丁烯、l-己烯、1-辛烯和4-甲基-l-戊烯。乙烯和l-丁烯特別優選作為共聚單體。根據本發明，優選無規丙烯共聚物是丙烯與乙烯的二元共聚物或丙烯與l-丁烯的二元共聚物或丙烯與乙烯和l-丁烯的三元共聚物。根據本發明，所使用的無規共聚物優選具有O.5-12wt%，優選l-llwty。的共聚單體含量。對于丙烯與乙烯的二元共聚物，優選的共聚單體含量是O.5-8wt%，更優選l-7wt。/。，甚至更優選2-6wt。/。。對于丙烯與1-丁烯的二元共聚物，優選的共聚單體含量是O.5-10wt%，更優選l-9wt。/。，甚至更優選2-8wt。/0。對于丙烯與乙烯和1-丁烯的三元共聚物，總共聚單體含量優選是0.5-16wt%，更優選l-13wt。/。，甚至更優選2-10wt、對于三元共聚物，乙烯含量優選小于l-丁烯含量且乙烯含量與1-丁烯含量的優選比例<0.5，更優選<0.3。此外，對于丙烯與乙烯和l-丁烯的三元共聚物，乙烯的優選含量為O.3-3wt。/。且優選的l-丁烯含量為0.7-15wt%。根據一個任選的實施方案，本發明中使用的丙烯共聚物包含乙烯-ot-烯經橡膠。已經令人驚奇地發現，其中丙烯共聚物包含無規丙烯共聚物和乙烯-ct-烯烴橡膠的組合物還顯示與不包含改性劑或包含丙烯均聚物作為改性劑的組合物相比平均起來得到改進的機械性能水平。根據本發明使用的乙烯-oc-烯烴橡膠可以包含任何C廠C8a-烯烴，例如丙烯、l-丁烯、l-己烯、1-辛烯或多于一種C3-CsOc-烯烴。優選地，乙烯-cc-烯烴橡膠是乙烯-丙烯橡膠(EPR)。與其它乙烯-a-烯烴橡膠相比，EPR具有以下優點它們比含更高級ct-烯烴的乙烯橡膠更成本劃算并且它們可以在多階段工藝的后期步驟中合成，在所述多階段工藝中，第一步驟是合成無規共聚物，或備選地，可以單獨地將EPR聚合并在獨立的熔融共混步驟中使之與所述無規共聚物和/或HDPE組分混合。表征本發明所使用的丙烯共聚物的另一種參數是在室溫下它們可溶于二曱苯的含量(XS含量)。對于無規丙烯共聚物，優選XS含量《12wt8/。，更優選《10wt。/。，更加優選《8wt。/。。XS含量的優選的較低量是》2wt。/。，更優選^3wt、更加優選^4wt、當無規丙烯共聚物是二元丙烯-乙烯無規共聚物時，上述XS含量是尤其優選的。a-烯烴橡膠的那些實施方案，優選丙烯共聚物的XS含量為15-50wlX更優選15-40wt%，更加優選15-35wt。/。。當無規丙烯共聚物是二元丙烯-乙烯無規共聚物且乙烯-oc-烯烴橡膠是乙烯-丙烯橡膠時，上述XS含量是尤其優選的。此外，對于本發明的其中丙烯共聚物同時包含無規丙烯共聚物以及乙烯-ot-烯烴橡膠的那些實施方案，優選乙烯-a-烯烴橡膠的量為8-35wt%，更優選10-30wt。/。，更加優選12-25wt。/。，基于丙烯共聚物的總重量。當無規丙烯共聚物是二元丙烯-乙烯無規共聚物且乙烯-ct-烯烴橡膠是乙烯-丙烯橡膠時，乙烯-a-烯烴橡膠的上述量是尤其優選的。對于本發明的其中丙烯共聚物同時包含無規丙烯共聚物以及乙烯-oc-烯烴橡膠的那些實施方案，優選丙烯共聚物具有6-30wt%，更優選8-25wt%，更加優選9-20wt。/。的乙烯含量。同樣，當無規丙烯共聚物是二元丙烯-乙烯無規共聚物且乙烯-ct-烯烴橡膠是乙烯-丙烯橡膠時，所提及的范圍是尤其優選的。對于用于本發明的丙烯共聚物，當其流動性(表示為MFR)在某種范圍之內時，是有利的。因此優選丙烯共聚物的MFR具有O.5-10g/10min的MFR(230'C，2.16kg)。丙烯共聚物的優選的MFR值為0.5-8g/10rain，尤其優選O.5-5g/10min。本發明聚烯烴組合物的主組分是高密度聚乙烯(HDPE)。一般而言，根據本發明的聚烯烴組合物中HDPE的量為70-98wt。/。，優選75-97wt。/。，更優選8Q-95wt0/0。根據本發明使用的HDPE可以是均聚物或乙烯-a-烯烴共聚物。當使用乙烯-oc-烯烴共聚物時，cx-烯烴優選是含3-20個碳原子，更優選4-10個碳原子，更加優選4-6個碳原子的oc-烯烴。適合的ot-烯烴的實例是丙烯、l-丁烯、l-己烯和l-辛烯。優選的是l-丁烯和l-己烯，特別優選的是1-己烯。一般而言，包含在根據本發明的乙烯-a-烯烴共聚物中的a-烯烴的量為大約O.2-8wt%，優選O.4-4wt%，更優選O.6-3.Owt%。特別優選的a-烯烴含量是O.6-2wt%。當共聚單體是l-己烯時，上述濃度范圍是特別優選的。對于l-己烯，甚至更優選的含量是O.7-1.5wt°/。，尤其是0.7-1.Owt%。一般而言，根據本發明的聚烯烴組合物的HDPE的密度為930-965kg/m3，優選935-955kg/m3，更優選940-950kg/m3。當共聚單體是l-己烯時，上述密度是特別優選的。對于l-己烯作為共聚單體，甚至更優選的密度是942-950kg/ra3，尤其是945-950kg/m3。HDPE—般具有0.2-15g/10min，優選0.4-12g/10min，更優選0.5-10g/10min，例如大約O.6g/10min的MFR(190°C/2.16kg)。HDPE優選在分子量分布方面是單峰聚合物，它顯示>2，優選2-8，更優選2-5,甚至更優選3.5-4.5，例如大約4的窄分子量分布(MWD)Mw/Mn。一般而言，具有上面概括的相當窄MWD并在本發明中使用的HDPE優選用于拉伸，因為窄MWDHDPE與具有寬MWD(Mw/Mn>8，特別是>10)的HDPE相比具有更好的可拉伸性。這種更好的可拉伸性的直接結果是更好的機械性能，即由寬匿DHDPE制得的纖維可達到的最大韌性更低。待根據本發明采用的HDPE可以使用常規聚合技術，尤其是采用齊格勒-納塔催化劑制備。適合的聚合條件和催化劑是技術人員已知的。聚合物的制備無規丙烯共聚物的制備制備根據本發明的無規丙烯共聚物的聚合工藝可以是使用已知方法并以液相(任選地在惰性稀釋劑存在下)或以氣相或通過混合液-氣技術操作的連續工藝或間歇工藝。因此，無規丙烯共聚物可以通過丙烯和cc-烯烴和/或乙烯的單或多階段工藝聚合例如本體聚合、氣相聚合、漿料聚合、溶液聚合或它們的組合使用常規催化劑制備。優選地，在一個或兩個回路反應器或在回路和氣相反應器的組合中制造所述共聚物。那些工藝是為本領域技術人員熟知的。所述工藝優選在立體特異性催化劑體系存在下進行。用于使丙烯聚合物聚合的適合的催化劑是用于丙烯聚合的任何立體特異性催化劑，它能夠在40-110。C的溫度和10-100巴的壓力下使丙烯和oc-烯烴共聚單體聚合和共聚合。齊格勒納塔催化劑以及金屬茂催化劑是適合的催化劑。本領域技術人員知道制備無規丙烯共聚物的各種可能性并將簡單地找出適合于制備本發明中使用的合適聚合物的程序。作為齊格勒-納塔催化劑，可以使用任何普通的立體特異性齊格勒-納塔催化劑。那些催化劑中的主要組分是固體催化劑組分，其包含具有至少一個鈦-卣鍵的鈦組分、電子供體化合物和呈活性形式的作為所述鈦組分和供體化合物兩者的載體的卣化鎂。該催化劑可以含有選自醚、酮、內酯的化合物，含N、P和/或S原子的化合物和單和二羧酸的酯作為內電子供體。優選的是芳族酯如苯甲酸酯或鄰苯二曱酸酯，例如苯曱酸乙酯或鄰苯二曱酸二異丁酯，或二醚如2，2-二異丙基-l，3-二曱氧基丙烯。催化劑的另一種主要組分是助催化劑，即有機鋁化合物，例如烷基鋁化合物，優選三乙基鋁(TEAI)或三異丁基鋁。此外，一般使用外電子供體。優選的是根據以下式的外供體RxR'ySi(MeO)—其中R和R'是相同或不同的并且是支化或環狀脂族或芳族烴殘基，y和x彼此獨立地是Q或l，條件是x+y是l或2。尤其優選的外供體是二環戊基二甲氧基硅烷和環己基二曱氧基甲基硅烷。為了獲得無規丙烯共聚物，優選使用基于在至少一個漿料反應器中的第一聚合步驟和優選包括至少一個氣相反應器的任選的第二聚合步驟的聚合工藝。優選的漿料反應器是回路反應器。制備無規丙烯共聚物的優選的反應器配置是單個回路反應器或兩個連續回路反應器或回路反應器接著是氣相反應器。在將所述催化劑體系用于實際的聚合工藝之前，任選地使它與少量oc-烯烴，優選丙烯預聚合，以提高催化劑性能和改進最終產物的形態。在所述工藝的第一聚合步驟中，將任選預聚合的催化劑體系和由丙烯和乙烯和/或CrCsa-烯烴中一種或多種組成的單體進料供入反應器。優選地，C4-C8ct-烯烴可以是l-丁烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯或l-辛烯中的任一種或混合物。尤其優選的是乙烯和l-丁烯。進料中共聚單體的量可以是至多40wt。/0。聚合可以在此前提及的有機鋁化合物和外供體化合物存在下在低于11(TC的溫度和10-IOO巴，優選30-70巴的壓力下進行。在滿足最終產物的50-100wt%，優選75-99wt。/。在第一反應器中聚合的條件下進行聚合。也可以使用能夠催化丙烯聚合物的形成的任何金屬茂催化劑。合適的金屬茂催化劑包含金屬茂/活化劑反應產物，該反應產物通常浸潤在處于最大內孔體積的多孔載體中。催化劑配合物包含通常橋聯的配體，和第IVa...VIa族過渡金屬，和有機鋁化合物。催化金屬化合物通常是金屬卣化物，例如ZrCh。在第一聚合步驟中，制備聚合物，其中共聚單體的含量為至多18.Owt%，優選至多10wt、如常規的那樣，當期望時，將氫氣添加到第一反應器中以便調節聚合物的分子量。在第一反應器中的聚合完成之后，任選地將反應介質轉移到第二反應器中，該第二反應器可以是氣相反應器。如果第二反應器也是回路反應器，則可利用與第一反應器相同的聚合條件范圍。在任選的第二反應器中，形成最終聚合物的0-50wt%,優選l-25wt%。在第二反應器中，如果它是氣相反應器，則聚合可以在60-90'C的溫度和高于5巴，優選高于10巴的壓力下進行。任選地，可以將丙烯及其它單體添加到第二反應器中。如果需要的話，還可以將氫氣添加到該氣相反應器中。聚合條件和反應參數的精確控制屬于現有技術。在第一和任選的第二反應器中的聚合完成之后，通過常規程序回收聚合物產物。可以在常規配混擠出機中將所得的聚合物顆粒與通常用于熱塑性聚合物組合物的各種添加劑，例如穩定劑、抗氧化劑、酸中和劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑等一起造粒。乙烯-丙烯橡膠(EPR)的制備可以通過已知的聚合工藝例如溶液、懸浮和氣相聚合使用常規催化劑制備乙烯丙烯橡膠。齊格勒納塔催化劑以及金屬茂催化劑是適合的催化劑。廣泛使用的工藝是溶液聚合。在過量的烴溶劑中將乙烯、丙烯和催化劑體系聚合。在聚合之后直接地添加如果使用的穩定劑和油。然后用熱水或蒸汽，或用機械脫揮閃蒸溶劑和未反應的單體。在篩網、機械壓力機或干燥箱中以脫水干燥呈碎片形式的聚合物。將該碎片形成包裹的捆束或擠出成粒料。懸浮聚合工藝是本體聚合的改進型。將單體和催化劑體系注入充有丙烯的反應器中。聚合立即進行，而形成不可溶于丙烯的聚合物碎片。閃蒸丙烯和共聚單體完成聚合工藝。氣相聚合技術由一個或多個垂直流化床構成。將呈氣體形式的單體和氮氣連同催化劑一起供給反應器并周期性地移除固體產物。通過使用循環氣體除去反應熱，該循環氣體還用來使聚合物床流化。不使用溶劑，從而消除了對溶劑汽提、洗滌和干燥的需要。乙烯丙烯橡膠的制備還詳細地描述在例如US3,300,459、US5,919,877、EP0060090Al和EniChem的司出版物"DUTRAL，Ethylene-PropyleneElastomers"第l-4頁(1991)中。或者，可以使用可商購并滿足所指出的要求的乙烯-丙烯橡膠。根據本發明的丙烯共聚物可以適宜地如下制備a)將呈粉末或顆粒形式的無規丙烯共聚物與乙烯-丙烯橡膠和任選的附加添加劑在熔融混合設備中結合并將該共混物熔融，均化和造粒。適合于這一工藝的熔融混合設備是不連續和連續捏合機、雙螺桿擠出機和具有特殊混合段和共捏合機的單螺桿擠出機。停留時間必須經選擇滿足達到足夠高的均化度。b)在多階段工藝中在無規丙烯共聚物的聚合之后隨后使EPR聚合。此種材料稱作無規多相共聚物(RAHECO)后者在以下段落中進行描述RAHECO的制備RAHECO的制備從上面已經描述的無規丙烯共聚物的制備開始。因此，對于RAHECO的制備，優選使用多階段聚合工藝，該工藝首先使用上述反應器布局，即基于在至少一個漿料反應器中的第一聚合步驟和優選包括至少一個氣相反應器的任選的第二聚合步驟的聚合工藝，以制備無規丙烯共聚物，其次使用在一個或多個氣相反應器中的至少一個附加的聚合步驟。優選的反應器布局是本體漿料回路反應器和氣相反應器的組合，尤其是一個回路反應器和一個氣相反應器(回路反應器中的無規共聚物和氣相反應器中的EPR)或兩個回路反應器和一個或兩個氣相反應器(回路反應器中的無規共聚物和氣相反應器中的EPR)或一個回路反應器和兩個氣相反應器(回路反應器中的無規共聚物和氣相反應器中的EPR或回路反應器和第一氣相反應器中的無規共聚物和第二氣相反應器中的EPR)或一個回路反應器和三個氣相反應器(回路和第一氣相反應器中的無規共聚物和第二和第三氣相反應器中的EPR)。將制備的無規共聚物轉移到其中制備EPR的氣相反應器中，然后任選地將產物轉移到另一個氣相反應器中，其中制備EPR的任選的另一(或最后)部分。調節加入其中制備EPR的氣相反應器的單體進料(特別是乙烯)滿足RAHECO的最終乙烯含量為6-30wt。/。。此外，調節加入其中制備EPR的氣相反應器的單體進料(特別是乙烯)滿足EPR的最終乙烯含量為20-80wt%，優選3Q-70wt。/。，更優選40-60wt%。在聚合完成之后，通過常規程序回收聚合物產物(RAHECO)。可以在常規配混擠出機中將所得的聚合物顆粒與通常用于熱塑性聚合物組合物的各種添加劑，例如穩定劑、抗氧化劑、酸中和劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑一起造粒。HDPE的制備烯，任選地與作為密度調節用共聚單體的C廠C2。ot-烯烴，優選l-丁烯、1-己烯或1-辛烯聚合制備的。不同階段可以在使用適合的稀釋劑的液相中和/或在氣相中在40-110。C的溫度和10-100巴的壓力下進行。制備HDPE的各種可能性和為此的適合催化劑詳細地描述在EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology(2002,JohnWiley&Sons,Inc.)第385-391和401-404中的"Ethylenepolymers,HDPE"中，該文獻的公開內容在此引入作為參考。纖維制備按本領域中熟知和文獻記載的方式將上面或下面所限定的聚烯烴組合物(通常呈粒料形式)轉變成本發明的纖維。本文所使用的術語"纖維"旨在包括纖維、拉伸帶、長絲和單長絲等。具體地說，當僅使用術語"纖維"時，不應理解為以致排除之前所提及的任何實施方案。纖維優選可以經由膜擠出工藝，例如流延膜或吹塑膜工藝，接著切膜制備例如帶，或經由直接擠出工藝制備長絲，優選單長絲來制備。在制備本發明的纖維之前，如本領域中熟知的那樣通常在擠出之前將不同的聚合物組分緊密混合。根據一個常用的替代方案，可以使用已知的長絲擠出工藝將根據本發明的聚烯烴組合物擠出成纖維、帶或長絲。制備本發明纖維的一種適合的工藝描述在"FiberTechnology"HansA.Krassig，JurgenLenz，HermanF.Mark;ISBN:0-8247-7097-8中。在第二個常用的替代方案中，將根據本發明的聚烯烴組合物擠出成膜，隨后以已知的方式將該膜切割成纖維和帶。這兩種制備方法是常規的且是纖維、帶和長絲制備中一般已知的。至于其中首先形成膜然后切割成纖維或帶的纖維制備方法可以通過任何常規的成膜工藝制備膜，包括擠出程序，例如流延膜或吹塑膜擠出、層壓工藝或它們的任何組合。膜可以是單或多層膜，例如共擠出多層膜。在多層膜情況下，膜層可以包含相同或不同的聚合物組合物，其中至少一個層包含根據本發明的聚烯烴組合物。優選地，多層膜的所有層包含，更優選構成自根據本發明的相同聚烯烴組合物。尤其優選地，通過吹塑膜擠出和在多層膜結構情況下通過吹塑膜共擠出工藝形成膜。通常，可以在160'C-240。C的溫度下吹塑(共)擠出聚烯烴組合物，并通過吹送在10-50。C的溫度下的氣體(一般是空氣)冷卻而提供是模孔直徑的l或2-8倍的霜線高度。吹脹比一般應該小于6，小于4，更優選l.0-1.5，甚至更優選l.0-1.2。還可以將膜(共)擠出以首先形成氣泡，如果有必要的話，然后使該氣泡坍塌和冷卻，并將所獲得的管狀膜切割成纖維。或者，可以使(共)擠出的氣泡坍塌并分裂成雙膜層壓體。然后將形成的膜切割成纖維。或者，可以從通過本領域熟知的程序制備的流延膜上剪下纖維。在本發明的一個非常優選的實施方案中，纖維呈拉伸(即取向)形式。在那種情況下，優選單軸，更優選沿縱向(MD)拉伸纖維。因此，在第一個直接成絲備選方案中，可以在擠出成長絲之后將所述纖維拉伸到期望的拉伸比。在第二個纖維制備備選方案中，其中首先形成膜并切割成纖維，可以在切割成拉伸纖維，例如帶之前拉伸所述膜，或首先切割膜，例如切割成帶，然后拉伸所形成的帶以形成最終纖維。優選地，首先切割膜，例如切割成帶，然后拉伸到期望的拉伸比以形成最終纖維。至于首先形成膜并將它切割成纖維和帶的纖維制備，可以參考已知的Lenzing工藝(在切割成帶之前拉伸膜)和Iso工藝(切割膜成帶并拉伸所形成的帶)。作為一個優選的實施方案，因此提供了拉伸纖維，它們優選呈拉伸(即取向)形式，優選呈單軸取向形式。在拉伸期間，例如在在線拉伸期間通常可以施加熱。可以按本領域中已知的方式測定拉伸比，例如通過在加熱裝置前后導絲輥的轉速比測定。還熟知的是，可以根據終端應用的要求優化和修改拉伸和熱固定比。作為加熱裝置，可以使用例如烘箱或熱板。因此，纖維制備工藝優選包括拉伸擠出長絲，拉伸從膜上剪下的纖維/帶，或在切割成纖維/帶之前拉伸膜的步驟，其中拉伸優選沿縱向(MD)按至少l:3的拉伸比進行。優選的纖維制備工藝因此包括將聚烯烴組合物擠出成以下物質的步驟-任選地拉伸至其原始長度至少3倍(優選沿MD)的纖維，或-任選地拉伸至其原始長度至少3倍(優選沿MD)并隨后切割成纖維的膜，或首先將該膜切割成任選地拉伸至其原始長度至少3倍(優選沿MD)的纖維。更優選，將擠出纖維，從膜上剪下的纖維/帶或在切割成纖維/帶之前的膜沿MD拉伸至其原始長度的3-10倍。表述"拉伸至其原始長度的3倍"和"拉伸至其原始長度的3倍"意義相同并且也可以表示為"至少1:3的拉伸比"和，相應地，"至少1:3的拉伸比"，其中"l"代表膜的原始長度，"3"表示它已經被拉伸/拉伸至原始長度的3倍。本發明的優選的膜按至少1:4，更優選1:5-1:8，例如l:5-1:7的拉伸比拉伸。拉伸，即拉伸的效果是膜的厚度相似地減小。因此，至少l:3的拉伸比優選還意指膜的厚度比原始厚度小至少三倍。然后可以進一步加工纖維成工業和農業用制品例如繩索、雙股線、網、袋子或紡織品。測量和測定方法MFR根據IS01133對于聚丙烯在230。C下以2.16kg的載荷和對于聚乙烯在190。C下以2.16kg的載荷測定MFR。共聚單體采用以"C-NMR校準的傅里葉變換紅外光謙(FTIR)測量共聚單體含量。密度根據ISO1183對壓塑試樣測定，該壓塑試樣是在22(TC下在具有尺寸240x240x4mm的空腔中根據以下程序制備的-使用空腔體積+額外10%的空腔體積計算樹脂的量。-從室溫到220。C的熔融時間10min-在三個步驟中使用壓力(25/50/75巴)；1分鐘達到75巴-在220。C/75巴下的壓制時間5min-冷卻速度15'C/min從壓塑試樣上剪下尺寸80xl0x4mm的樣品。在96h之后試驗該樣口口口0二曱苯可溶物(XS)含量為了測定XS級分，在135。C下在攪拌下將2.0g聚合物溶解在250ml對二曱苯中。在30土2min后，允許該溶液在環境溫度下冷卻5min然后允許在23±0.5'C下沉降30min。用紙濾器過濾該溶液到兩個10Qml燒瓶中。中在氮氣流中將第一IOOml燒瓶的溶液蒸發并在真空下在90'C下干燥殘留物直到達到恒重。然后使用下面方程式計算二曱苯可溶物(XS)級分XS%=(100ximxv。)/(m。xVl)其中m。^7:!lf臺聚合物量(g)，nu-殘留物的重量(g)，v。=^7士臺^^P、(ml)，v,-分析的樣品的體積(ml)。線密度根據IS02060:1994選項1在23。C和50%相對濕度下測定拉伸纖維的線密度。拉伸性能根據EN13895:2003在23'C和50%相對濕度下測定拉伸纖維的拉伸性能(斷裂時的最大力和斷裂伸長率)。韌性通過用斷裂時的最大力(cN)除以線密度(dtex)計算斷裂時的韌性。實施例在實施例中使用以下聚合物VL4470是可從BorealisPolyolefineGmbH，Austria商購的高密度乙烯聚合物。它具有947kg/n^的密度，0.60g/10min的MFR(190°C,2.16kg)。VL4470是乙烯與l-己烯的共聚物，用齊格勒/納塔催化劑制備，Mw/Mn=4。HB315BF是可從BorealisPolyolefineGmbH,Austria商購的丙烯均聚物共聚物。MFR(230°C,2.16kg)是2.3g/10min。RB307MO是可從BorealisPolyolefineGmbH，Austria商購的丙烯無規共聚物。MFR(230'C，2.16kg)是l.5g/10min。乙烯含量是4.8wt%。SA233CF是無規多相丙烯-乙烯共聚物(可從BorealisPolyolefineGmbH，Austria商購的RAHECO)。該聚合物具有O.8g/10min的MFR(230°C/2.16kg),905kg/m3的密度和28wt。/。的XS含量。它具有15.5wt。/。的乙烯含樣品制備通過使用現有技術實驗性流延膜拉伸帶生產線制備拉伸帶樣品。為擠出機裝備計量泵以確保恒定輸出。在膜擠出之前，按期望的比例將聚合物干共混。所使用的水淬火槽、導絲輥和烘箱是Reifenhauser組件。所使用的擠出機的溫度分布是225。C、230。C和235°C。模孔保持在235。C。膜模孔具有O.lmm間隙寬度。將75jjm主膜擠出到水淬火(30°C)水浴中。第一導絲輥的牽引速度保持在10m/min。切開帶并在熱空氣拉伸烘箱中用下面指出的拉伸比，即拉伸比拉伸。在第三導絲輥支架上進行退火。這一導絲輥的三個輥子保持在90、100和100。C的溫度。在光學顯微鏡下檢查所選的膜樣品(切開帶，未拉伸)并將從其拍攝的照片收入為圖2-4。用具有60mmAFMicroNikkor的NikonD70拍攝照片。圖2:VL4470+10%HB315BF圖3:VL4470+10%RB307MO圖4:VL4470+10%SA233CF圖2-4證實，由HDPE和丙烯均聚物的共混物制備的膜顯示不令人滿意的且不均勻的表面。對每種試驗材料制備具有不同拉伸比的三試驗樣品系列第一.纖維樣品系列將帶樣品拉伸至它們原始長度的7倍(l:7的拉伸比)和第二.纖維樣品系列將帶樣品拉伸至它們原始長度的8倍(l:8的拉伸比)和第三.纖維樣品系列將帶樣品拉伸至它們原始長度的9倍(l:9的拉伸比)，除非另有說明。根據上述方法試驗機械性能。這些試驗的結果示于表1-3中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>圖l顯示了基本高密度聚乙烯和本發明共混物的伸長率/韌性關系的對比。權利要求1.聚烯烴組合物，包含A)2-30wt％丙烯共聚物，該丙烯共聚物包含a)具有0.5-12wt％的乙烯和/或C4-C8α-烯烴含量的無規丙烯共聚物和任選的b)乙烯-α-烯烴橡膠，B)70-98wt％具有930-965kg/m3的密度和0.3-20g/10min的MFR(190℃/2.16kg)的高密度聚乙烯。2.根據權利要求1的聚烯烴組合物，其中所述無規丙烯共聚物具有0.5-12wt。/Q的乙烯和/或C4-C80t-烯經含量。3.根據權利要求1或2中一項的聚烯烴組合物，其特征在于所述無規丙烯共聚物中的共聚單體是乙烯。4.根據權利要求l-3中一項的聚烯烴組合物，其特征在于所述丙烯共聚物包含乙烯-oc-烯烴橡膠，其中所述oc-烯烴是丙烯。5.根據權利要求l-4中一項的聚烯烴組合物，其特征在于丙烯共聚物包含乙烯-a-烯烴橡膠并且所述丙烯共聚物具有lS-50wty。的XS含量。6.根據權利要求l-5中一項的聚烯烴組合物，其特征在于丙烯共聚物包含乙烯-a-烯經橡膠并且所述丙烯共聚物具有6-30wty。的乙烯含7.根據權利要求l-6中一項的聚烯烴組合物，其特征在于所述丙烯共聚物具有O.5-10g/10min的MFR(230。C，2.16kg)。8.根據權利要求l-7中一項的聚烯烴組合物，其特征在于所述高密度聚乙烯是均聚物或乙烯和C3-C2。ot-烯烴的共聚物。9.根據權利要求l-7中一項的聚烯烴組合物，其特征在于所述高密度聚乙烯具有935-955kg/n^的密度。10.根據權利要求1-9中一項的聚烯烴組合物，其特征在于所述高密度聚乙烯具有O.2-15g/10min的MFR(190°C/2.16kg)。11.根據權利要求1-10中一項的聚烯烴組合物，其特征在于所述高密度聚乙烯是通過在齊格勒/納塔催化劑存在下將乙烯和任選的一種或多種C廣Csa-烯烴聚合獲得的。12.根據權利要求1-11中一項的聚烯烴組合物，其特征在于所述高密度聚乙烯具有>2的分子量分布(MWD)Mw/Mn。13.包含根據權利要求1-12中一項的聚烯烴組合物的拉伸帶、纖維或長絲。14.根據權利要求12的帶、纖維或長絲，其特征在于它已經被拉伸到其原始長度的至少4倍，優選其原始長度的6-10倍。15.包含根據權利要求1-12中一項的聚烯烴組合物的取向膜。16.根據權利要求15的取向膜，其特征在于它僅沿縱向取向。全文摘要本發明涉及適合于制備具有改進的機械性能的拉伸帶、纖維和長絲的新型聚烯烴組合物。該組合物包含A)2-30wt％丙烯共聚物，其包含a)具有0.5-12wt％的乙烯和/或C<sub>4</sub>-C<sub>8</sub>α-烯烴含量的無規丙烯共聚物和任選的b)乙烯-α-烯烴橡膠，B)70-98wt％具有930-965kg/m<sup>3</sup>的密度和0.3-20g/10min的MFR(190℃/2.16kg)的高密度聚乙烯。文檔編號C08L23/08GK101679698SQ200880019572公開日2010年3月24日申請日期2008年8月6日優先權日2007年8月9日發明者B·布勒德斯,H·范帕里東申請人:博里利斯技術有限公司