專利名稱：：疏水性氣相法二氧化硅和含有該氣相法二氧化硅的硅橡膠材料的制作方法
技術領域：
：本發明涉及疏水性氣相法二氧化硅(fUmedsilica)及其制備方法和用途，以及含有該氣相法二氧化硅的硅橡膠材料(smconerubbermaterials)。
背景技術：
：氣木目法二氧化硅可從UllmannsEnzyklopSdiedertechnischenChemie[Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry],第21巻，第464頁(1982)上得知。氣相法二氧化硅是通過燃燒可蒸發硅化合物(例如四氯化硅)與氫氣和氧氣的混合物而制得的。硅橡膠材料和氣相法二氧化硅(AEROSII^)在硅橡膠材料中的應用是已知的(Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,A23巻，Rubber,1,221etseq.;Rubber3，3,6etseq.;A24巻，Silicones,57etseq.1993)。由于其優異的增稠效應(觸變效應)，氣相法二氧化硅被用在硅樹脂密封化合物(siliconesealingcompounds)中，這些在應用中被稱為接縫密封劑。然而，如果硅橡膠材料用作涂覆材料，稍微增稠是有益的(US6.268.300)。但是，在所有情況下硫化硅樹脂表面的光學性能是決定性的重要因素。
發明內容因此，本發明的目的是提供具有改善性質的氣相法二氧化硅和由于采用這種氣相法二氧化硅在硫化后作為活性填料而表現出高質量光學表面的硅橡膠材料。上述目的是通過疏水性氣相法二氧化硅實現的，所述疏水性氣相法二氧化硅通過研磨由于硅烷化而在表面具有固定的二甲基甲硅烷基和/或單甲基甲硅烷基的氣相法二氧化硅獲得的。此處特別優選本發明的二氧化硅是通過空氣噴射磨(air-jetmill)或銷釘式轉盤磨(pinned-discmill)研磨的二氧化硅。由此獲得的二氧化硅相較于所用的未研磨起始材料(即未研磨的二氧化硅)具有更低的刮板細度儀值(grindometervalue)。從而，本發明的研磨二氧化硅相比于起始產品可更好更快速地分散在硅橡膠材料中。例如，未研磨的二氧化硅具有50)im的刮板細度儀值而本發明的二氧化硅的刮板細度儀值是20pm。因此，本發明的二氧化硅具有優選小于20pm的刮板細度儀值或具有比起始材料降低大于60%的刮板細度儀值。進一步優選本發明的二氧化硅具有10-80g/l，尤其優選10-60g/l的夯實密度。在本發明二氧化硅的其它實施方式中，其具有150-200m2/g，優選160-180m2/g，尤其優選165-175m2/g的BET比表面積。優選本發明的二氧化硅具有3.0-20.0|am的平均粒徑(根據Cilas)。在進一步的實施方式中，二氧化硅具有4.0-5.0，優選4.0-4.5，尤其優選4.2-4.3的pH。在進一步的實施方式中，二氧化硅優選具有0.1-10.0重量％，優選0.5-3.0重量％，尤其優選0.5-1.5重量％的碳含量。本發明還涉及制備本發明的氣相法二氧化硅的方法，其特征在于，研磨由于硅烷化而在表面具有固定的二甲基甲硅烷基和/或單甲基甲硅烷基的氣相法二氧化硅的步驟。優選所用二氧化硅具有130-250m々g，優選150-190m2/g的BET表面積，和30-100g/1，優選40-60g/l，尤其優選大約50g/l的夯實密度。在本發明的制備方法的優選實施方式中，所用二氧化硅具有以下物理化學特性<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>1)根據DINISO92773)根據DINENISO787-2，ASTMD280,JISK5101/234)根據DINEN3262-20,ASTMD1208,JISK5101/245)基于在105。C干燥2小時的物質6)根據DINENISO787-9,ASTMD1208，JISK5101/267)水:甲醇=1:18)基于在1000t燃燒2小時的物質9)燃燒損失的組成中的HC1含量氣相法二氧4七硅可由Winnacker-KtichlerChemischeTechnologie[ChemicalTechnology],第3巻(1983)第4版，第77頁禾BUllmannsEnzyklop礎edertechnischenChemie[Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry],第4版(1982),第21巻，第462頁得知。尤其是，氣相法二氧化硅是由可蒸發硅化合物(例如SiCU)或有機硅化合物(例如三氯甲基硅垸)在氫氧焰中的火焰水解制備的。可按已知方式用二甲基氯硅烷和/或單甲基三氯硅烷處理氣相法二氧化硅，使二甲基甲硅垸基和/或單甲基甲硅垸基固定在氣相法二氧化硅的表面來制備所用的硅烷化的氣相法二氧化硅。在本發明的具體實施方式中，所用起始二氧化硅可以是通過二甲基二氯硅烷進行疏水化的氣相法二氧化硅。可采用銷釘式轉盤磨或空氣噴射磨實施硅垸化的氣相法二氧化硅的研磨。本發明的二氧化硅可用作硅橡膠材料中的增稠劑或觸變劑。而且，技術目的通過含有本發明的疏水性氣相法二氧化硅的硅橡膠材料而實現，所述疏水性氣相法二氧化硅通過研磨由于硅烷化而在表面具有固定的二甲基甲硅垸基和域單甲基甲硅烷基的氣相法二氧化硅而獲得。由于該措施，刮板細度儀值比存在相應的未研磨二氧化硅更低。因此，本發明的二氧化硅的刮板細度儀值比起始材料的更低，且分散時間為30分鐘時，小于20pm，而未研磨二氧化硅的刮板細度儀值是50pm。因此，優選本發明二氧化硅的刮板細度儀值相比于未研磨二氧化硅降低大于60%。7在優選實施方式中，優選硅橡膠材料中存在的二氧化硅具有10-80g/l，尤其優選10-60g/l的夯實密度。在進一步優選實施方式中，基于全部材料，硅橡膠材料含有0.5-60重量％的所述疏水性氣相法二氧化硅，所述疏水性氣相法二氧化硅是通過研磨由于硅垸化而在表面具有固定的二甲基甲硅烷基和/或單甲基甲硅烷基的氣相法二氧化硅而獲得的，和40-99.5重量％的下式有機聚硅氧垸ZnSiR3.n-O-[SiR20]x-SiR3.n-Z'n其中R二具有l-50個碳原子、任選被O、S、F、Cl、Br或I取代的、每個相同或不同的烷基、垸氧基、芳基、躬基、乙酰氧基或烯基，和/或具有40-10000個重復單元的聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯腈基團。Z=OH、Cl、Br、乙酰氧基、氨基、氨氧基、肟基、垸氧基、酰氨基、烯氧基、丙烯酰氧基或磷酸基，其中有機基團可以帶有最多20個碳原子，每個相同或不同。Z，二肟基、烷氧基、乙酰氧基、氨基或酰氨基，n=l-3，X=100-15000。可使用的有機聚硅氧烷是所有的被用作或可用作室溫硫化(RTV)材料基料的聚硅氧烷。它們可例如以通式描述ZnSiR3-n-O-[SiR20]x-SiR3.n-Z'n其中X、R、Z'和Z具有以下含義其中R二具有l-50個碳原子、任選被O、S、F、Cl、Br或I取代的、每個相同或不同的烷基、烷氧基、芳基、肟基、乙酰氧基或烯基，和/或具有40-10000個重復單元的聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯腈基團。Z=OH、Cl、Br、乙酰氧基、氨基、氨氧基、肟基、烷氧基、酰氨基、8烯氧基、丙烯酰氧基或磷酸基，其中有機基團可以帶有最多20個碳原子，每個相同或不同。Z，=肟基、烷氧基、乙酰氧基、氨基或酰氨基，n=l-3，X=100-15000。在上述式中，也可存在其它硅氧垸單元，這些其它硅氧烷單元通常僅作為雜質存在，例如式RSi03/2R30v2和Si04/2的那些，其中每個R具有上述的含義。這些其它硅氧垸單元的量不應超過10molX。所述烷基的R的實例是例如，甲基，乙基，丙基，己基和辛基；可使用的烯基是乙烯基，烯丙基，乙基烯丙基和丁二烯基；和可使用的芳基是苯基和甲苯基。取代的烴基R的實例具體是鹵代烴基，例如3,3,3-三氟丙基，氯苯基和溴甲苯基；和氰垸基，例如(3-氰乙基。作為基團R的聚合物的實例是通過碳與硅連接的聚苯乙烯，聚醋酸乙烯酯，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯腈基團。基團R的主要部分優選由甲基組成，這是因為更容易獲得。其它基團R特別是乙烯基和/或苯基。特別是在可無水儲藏的配制物存在下和在室溫下加水固化以獲得彈性體的情況下，Z和Z，是可水解基團。這種基團的實例是乙酰氧基、氨基、氨氧基、烯氧基(例如H2C=(CH3CO-))、酰氧基和磷酸基。特別是由于易于獲得性，優選酰氧基尤其是乙酰氧基作為Z。然而，以S虧基例如式-ON-C(CH3)(C2Hs)的那些作為Z也可獲得優異的結果。可水解原子Z的實例是卣素和氫原子。烯基Z的實例特別是乙烯基。本發明所用的有機聚硅氧垸的粘度應不超過500000cP(25°C)，優選150000cP(25°C)。因此，x值應優選不超過40000。可使用的有機聚硅氧垸的實例是得自GEBayerSilicones的硅樹脂聚合物E50(a,co-羥基二甲基甲硅垸基氧基聚二甲基硅氧烷)或M50(a,a)-羥基二甲基甲硅垸基氧基聚二甲基硅氧垸)。還可使用不同有機聚硅氧烷的混合物。可通過任何所需的已知方式例如在機械混合裝置中實現這些有機聚硅氧垸和本發明二氧化硅和任選的本發明配制物的其它組分的混合。所述混合進行地非常快速和容易，無論混合物組分添加順序如何。優選地，基于可固化獲得彈性體的材料總重量，本發明所用二氧化硅的用量為0.5-60重量％，優選3%-30重量％。如果具有Si-結合羥基的反應性末端單元作為唯一這種基團存在于在含反應性末端單元的二有機聚硅氧烷中，這些二有機聚硅氧院必須是交聯的。這可通過空氣中存在的水以本身已知的方式實現，任選地添加更多的含有交聯劑的水。此處，可以任選地在縮合催化劑以已知方式存在下，使用例如得自GEBayerSilicones的硅酮橡膠(Silopren)交聯劑3034，乙基三乙酰氧基硅烷。適宜于本發明所有配制物的催化劑是例如硅酮橡膠(Silopren)催化劑DBTA或得自相同制造商的162型二丁基錫二乙酸酯或二月桂酸酯。在本發明硅橡膠材料的特定變體中，可另外存在0.5-20重量％，優選2-10重量％的具有式R'4.tSiZ'4的交聯劑，其中R'二具有l-50個碳原子、任選被O、S、F、Cl、Br或I取代的、每個相同或不同的烷基、烷氧基、芳基、肟基、乙酰氧基或烯基，和/或具有5-5000個重復單元的聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯腈基團。Z，=OH、Cl、Br、乙酰氧基、肟基、氨基、氨氧基、烯氧基或磷酸基，其中有機基團可以帶有最多20個碳原子，每個相同或不同。t^3或4。所有重量數據都是基于硅橡膠材料的總量。上式硅烷的實例是乙基三乙酰氧基硅垸，甲基三乙酰氧基硅垸，異丙基三乙酰氧基硅垸，異丙氧基三乙酰氧基硅垸，乙烯基三乙酰氧基硅垸，甲基三二乙基氨氧基硅烷，甲基三(環已氨基)硅垸，甲基三(二乙基磷酸基)硅烷和甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷。當然，除了有機聚硅氧垸、斥水性二氧化硅、交聯劑和交聯催化劑之外，本發明所述配制物可任選地含有傳統上主要或通常用在可固化獲得彈性體的材料中的填充劑。這種物質的實例是具有表面積小于50m2/g的填充劑，例如石英粉、高嶺土、頁硅酸鹽、粘土礦物、硅藻土、以及硅酸鋯和碳酸鈣，還有未處理的氣相法二氧化硅，有機樹脂，例如聚氯乙烯粉末，有機聚硅氧烷樹脂，纖維填充劑，例如石棉，玻璃纖維和有機顏料，可溶性染料，香料，腐蝕抑制劑，延遲固化的試劑如苯并三唑，和增塑劑如被三甲基甲硅垸氧基封端的二甲基聚硅氧垸。本發明RTV-1成分硅橡膠材料可任選地含有0.1-20重量％，優選0.1-15重量％，特別優選0.1-10重量％(基于配制物總量)的水結合物質。適宜于此目的的物質是例如，碳酸酐，例如醋酸酐或馬來酸酐，和/或碳酸酯，如碳酸二乙酯或碳酸乙酯和/或烯氧基化合物和/或酮，例如二甲基二氧戊烷。也可以使用一種或多種這些物質。而且，硅橡膠材料可含有0.01-99.5重量％的非官能化聚硅氧烷。可以使用已提及的聚硅氧烷只要它們未被官能化。合適的、非官能化聚硅氧烷是例如得自GeBayerSilicones的BaysiloneoilM1000(聚二甲基硅氧烷)。此外，硅橡膠材料可含有0.01-6重量％的金屬Pt、Sn、Ti和/或Zn的有機或無機化合物作為催化劑和/或0.01-6重量％的抑制劑和/或0.01-6重量%的殺真菌劑和/或殺細菌劑和/或0.01-6重量％的粘合促進劑(例如，得自GeBayerSilicones的硅酮橡膠(Silopren)粘合促進劑3001，具有二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷成分)。可使用的殺真菌劑和/或殺細菌劑是例如異噻唑啉酮，vinycin或苯并異噻唑啉酮。本發明的硅橡膠材料可用作如下的硅橡膠體系由室溫硫化單成分硅橡膠密封化合物(1C-RTV)和自流平性室溫硫化硅橡膠材料(1C-RTV)。硅橡膠材料可用作粘合劑，窗口密封化合物，機動車、運動器材和家用裝置中的密封劑，耐熱密封劑，滲油密封劑，抗化學物質密封劑，和抗水蒸氣密封劑，和電器和電子裝置中的密封劑。硅橡膠材料可用作紡織品例如邊帶(防滑)和紡織品原料例如紡織玻璃纖維或紡織尼龍纖維的涂覆材料。有利地，本發明硅橡膠材料的硫化產物具有高質量的表面。與起始原料相比，本發明研磨的二氧化硅具有保持恒定的比表面積和不改變的pH，但有利地具有小于20^im的降低的刮板細度儀值。起始材料的刮板細度儀值是50pm。出人意料地，盡管由于裝袋或裝袋/整平和甚至裝袋/整平/儲藏之后的壓緊，也能保持相對低的刮板細度儀值，這可以從夯實密度(參見表3)看出。含本發明的二氧化硅的硅橡膠材料相對于僅含起始材料(研磨之前的二氧化硅)的那些材料同樣具有優勢特性。采用該二氧化硅，與起始材料(表3，對照實施例)相比令人驚奇地獲得了硅樹脂硫化物的良好表面特性，盡管這些二氧化硅具有更高的夯實密度，這通常會導致差的表面特性。因此沒有影響流變學特性(參見表4)。具體實施例方式參照以下實施例解釋本發明，但其并不限制保護范圍。實施例1、研磨為制備本發明的實施例，通過計量天平將商業可供的AEROSILR974(袋裝產品)計量加入至所用研磨器中并進行研磨。AEROSILR974是以DDS(二甲基二氯硅垸)疏水化的氣相法二氧化硅，其基于具有200m2/g比表面積的親水性氣相法二氧化硅AEROSIL。AEROSILR974的物理化學特性見表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>1)根據DINISO92772)根據DINENISO787-11,JISK5101/20(未過篩)3)根據DINENISO787-2,ASTMD280，JISK5101/234)根據DINEN3262-20,ASTMD1208，JISK5101/245)基于105'C干燥2小時的物質6)根據DINENISO787-9，ASTMD1208，JISK5101/267)水:甲醇=1:18)基于在105'C干燥2小時的物質9)燃燒損失組成中的HC1含量為制備本發明的實施例，通過計量天平將商業可供的AEROSILR974(袋裝產品)計量加入至所用研磨器中并進行研磨。本實驗采用銷釘式轉盤磨(Alpine160Z，轉子直徑160mm)或空氣噴射磨(研磨室直徑240mm，研磨室高度35mm)。使用袋過濾器分離研磨的產品(過濾器面積3.6m2，過濾器材料紡織尼龍纖維)。在進一步實驗中，通過商業可供的袋裝機器將獲得的研磨產品包裝到商業可供的袋中。在進一步實驗中，在貨盤裝運之前通過適宜于此目的常規技術方法將包裝研磨產品的袋整平。為了儲藏，在試驗之前將包裝至袋中并整平的樣品以9層貨盤的最低層儲藏35天。制備工藝的參數如表2所示。13<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>*八=空氣噴射磨；PD=銷釘式轉盤磨；MA**=研磨空氣；IA***射空氣=噴2、研磨的二氧化硅的物理化學特性的測定2.1BET表面積根據DINISO9277測定BET表面積。2.2夯實密度根據DINENISO787-11實現夯實密度的測定。夯實密度測定的原理夯實密度(以前稱夯實體積)等于特定條件下在夯實密度測定裝置中夯實后的粉末質量和體積的商。根據DINISO181/XI,夯實密度以g/cm3表示。由于氧化物夯實密度很低，我們以g/l表示該值。而且，省略了千燥、過篩和重復的夯實工序。用于測定夯實密度的裝置-夯實密度測量裝置實驗室天平(讀數精確度0.01g)夯實密度測量程序將200±10ml氧化物導入夯實密度測量裝置的測量筒中使其沒有孔隙且表面水平。測定導入樣品的質量準確至0.01g。將帶樣品的測量筒插入夯實密度測量裝置的測量筒室中并夯實1250次。讀取夯實氧化物的體積，準確至lml。夯實密度測定的計算-夯實密度§/1=:。ml體積讀數2.3pH的測定用于測定pH的試劑-蒸餾水或去離子水，pH>5.5甲醇，p.a.緩沖液pH7.00，pH4.66用于測定pH的裝置實驗室天平(讀數精確度0.1g)燒杯，250ml磁力攪拌器磁力攪拌子，長度4cm組合pH電極pH計瓶口移液器(Dispensette)，100ml15測定pH的操作方法根據DINENISO787-9進行測定。校準在測量pH之前，以緩沖液校準儀器。如果連續進行多次測量，校準一次即可。在250ml燒杯中用48g(61ml)甲醇將4g氧化物轉化成漿狀，用48g(48ml)水稀釋懸浮體并以磁力攪拌器攪拌5分鐘(速度約lOOOmin—')，且pH電極浸入其中。關閉攪拌器之后，靜置一分鐘讀取pH。結果以一個小數位表示。2.4刮板細度儀值基本原理分散程度決定了以本發明二氧化硅增稠的液體的性能特性。測量刮板細度儀值用于估算分散程度。刮板細度儀值可理解為指極限層厚度，低于該厚度可觀察到鋪展樣品表面上存在的斑點或聚集體。通過刮刀將樣品鋪展在一端深度為最大Aerosil顆粒直徑的兩倍且另一端逐漸降至0的槽中。在指示槽深度的刻度上，讀取一個微米級的深度值，低于該值可以通過在粘合體系表面上的斑點或劃痕觀察到較大量的Aerosil顆粒。讀取的值是本體系的刮板細度儀值。裝置和試劑深度范圍100-0微米的Hegmann刮板細度儀。分散體的制備(在Bekanol中的Aerosil):稱重96gBekanol和4gAerosil至塑料燒杯中并用抹刀手動混合。采用溶解器將混合物在5000min"分散5分鐘(分散盤離塑料杯燒底部約1mm)。應采用鉆有小孔的蓋封閉塑料燒杯，以防止混合液噴濺。分散之后，簡單地抽空樣品以移除封入的氣泡。在帶蓋燒杯中將分散體靜置45分鐘。程序刮板細度儀塊放置在水平、防滑表面并在試驗前擦拭干凈。然后將沒有氣泡的Aerosil分散體置于槽的最低點以使其稍微溢出槽邊緣。此時雙手持刮刀并與刮板細度儀板垂直并與其縱向邊呈直角輕輕壓迫存有分散體的槽一端。然后通過刮刀緩慢均勻地在板上牽拉將分散體在槽中鋪展。最后，分散體鋪展之后3秒，讀取刮板細度儀值。從上面傾斜成20-3()G角度(與表面)觀察鋪展分散體的表面(橫斷于槽)。板保持光亮以便易于辨認鋪展分散體的表面結構。在標度上讀取微米值作為刮板細度儀值，低于該值可以以表面上的斑點或劃痕觀察到相對大量的Aerosil顆粒。不考慮單個、隨機出現的斑點或劃痕。尤其對于新鋪展分散體，至少2次評定顆粒性。計算由測量值計算算術平均值。在微米計的刮板細度儀值和基于英尺體系的Hegmann單位和FSPT單位之間存在以下關系B=8-0.079AC=10-0.098A=1.25B此處，含義如下八=微米計的刮板細度儀值B=Hegmann單位的刮板細度儀值C=FSPT單位的刮板細度儀值表3總結了本發明二氧化硅的物理化學特性，如比表面積，pH，夯實密度，刮板細度儀值和平均粒徑(根據Cilas)表3:本發明的二氧化硅的物理化學數據<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>研磨產品的數據實際上顯示了幾乎恒定的比表面積和未改變的pH，相對于刮板細度儀值為50|am的起始材料，具有相對低的小于20pm的刮板細度儀值。出人意料地，由夯實密度可以看出，盡管由于裝袋或裝袋/整平甚至裝徵整平/儲藏而壓緊也保持相對低的刮板細度儀值。3、性能特征的檢測3.1試驗的普通實施為了檢測在硅樹脂密封材料中的本發明二氧化硅的性能特性，按照標準配制物制備了實驗室規模的相應硅樹脂材料。為此目的，采用符合以下要求的行星型溶解器攪拌容器容量約2升并具有與冷卻水連接的雙夾套。行星驅動和溶解器驅動是獨立的。必須有真空泵。附加的圓筒壓機有利于裝填。拆裝清洗應該快速。為制備硅橡膠材料，可采用以下示例性配制物62.4%的硅樹脂聚合物SiloprenE50(GEBayerSilicones)24.6%的硅油SiliconeOilM1000(GEBayerSilicones)4.0。％的醋酸酯交聯劑CrosslinkingagentAC3034(GEBayerSilicones)1.0%的粘合促進劑粘合促進劑AC3001(GEBayerSilicones)0.01%的二丁基錫二乙酸酯催化劑8.0%的氣相法二氧化硅AEROSIL(DegussaAG)程序將468.0g硅樹脂聚合物，184.5g硅油，30.0g交聯劑，和7.5g粘合促進劑稱量加入至攪拌容器中，在行星驅動50rpm和溶解器500rpm的速度下均質1分鐘。此后，在相同速度下分2次引入60g二氧化硅(每次約30g)并測定潤濕所需的時間。一旦二氧化硅被完全潤濕，施加約200mbar的真空并在100rpm的行星攪拌器和2000rpm的溶解器驅動下5分鐘實現分散。采用圓筒壓機將密封材料裝填至兩個鋁管中。采用刮刀涂布器鋪展由此獲得的硅橡膠材料并在室溫下空氣中硫化24h。肉眼評價硫化物表面并根據學院標記體系(schoolmarkingsystem)分級標記1=非常好，2=好，3=滿意，4二不滿意，5=差如果硫化物沒有任何缺陷或不分散顆粒則給予標記1。可觀察到非常少的缺陷則是標記2，稍微更多的則標記3。如果標記4，可觀察到許多缺陷以致表面外觀不再為技術用途所接受。這同樣適用于更高程度的標記5。表4總結了含本發明二氧化硅的硅橡膠材料的觀察特性。采用得自于實施例8和16的二氧化硅，與對照實施例(起始材料未研磨二氧化硅)相比出人意料地獲得了硅樹脂硫化物的良好表面特性，盡管這些二氧化硅具有相對高的夯實密度，這通常會導致差的表面質量。此處流變特性保持不變。表4:硅樹脂密封材料的特性<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>標記1=非常好，2=好，3=滿意，4二不滿意，5=差權利要求1、疏水性氣相法二氧化硅，其是通過研磨由于硅烷化而在表面具有固定的二甲基甲硅烷基和/或單甲基甲硅烷基的氣相法二氧化硅獲得的。2、如權利要求1或2所述的二氧化硅，其特征在于采用銷釘式轉盤磨或空氣噴射磨實現所述研磨。3、如權利要求1或2所述的二氧化硅，特征在于所獲得的二氧化硅比未研磨二氧化硅具有更低的刮板細度儀值，所獲得的二氧化硅優選具有比起始材料降低大于60%的刮板細度儀值。4、如權利要求1-3之一所述的二氧化硅，特征在于所獲得的二氧化硅具有10-80g/1，優選10-60g/l的夯實密度。5、權利要求l-4之一所述的二氧化硅，其特征在于所獲得的二氧化硅具有150-200m2/g，優選160-180m2/g，尤其優選165-175m2/g的BET比表面積。6、權利要求1-5之一所述的二氧化硅，其特征在于所獲得的二氧化硅具有根據Cilas的3.0-20.0pm的平均粒徑。7、權利要求1-6之一所述的二氧化硅，其特征在于所獲得的二氧化硅具有4.0-5.0，優選4.0-4.5，尤其優選4.2-4.3的pH。8、權利要求1-7之一所述的二氧化硅，其特征在于所獲得的二氧化硅優選具有0.1-10重量％，優選0.5-1.5重量％的碳含量。9、制備權利要求1-8之一所述的疏水性氣相法硅烷化二氧化硅的方法，其特征在于研磨由于硅垸化而在表面具有固定的二甲基甲硅烷基和/或單甲基甲硅烷基的氣相法二氧化硅的步驟。10、如權利要求9所述的方法，特征在于用于研磨的二氧化硅具有130-250m2/g，優選150-190m2/g的BET表面積，和30-100g/l，優選40-60g/l，尤其優選大約50g/l的夯實密度。11、如權利要求l-8之一所述的氣相法硅烷化二氧化硅或由權利要求9或10所述方法可獲得的氣相法硅烷化二氧化硅在硅橡膠材料中作為增稠劑或觸變劑的用途。12、硅橡膠材料，特征在于其含有通過研磨由于硅烷化而在表面具有固定的二甲基甲硅垸基和/或單甲基甲硅垸基的氣相法二氧化硅所獲得的疏水性氣相法二氧化硅。13、如權利要求12所述的硅橡膠材料，特征在于所獲得的二氧化硅相對于未研磨二氧化硅具有更小的刮板細度儀值，優選刮板細度儀值比起始材料的值降低大于60%。14、如權利要求12或13所述的硅橡膠材料，其特征在于存在的二氧化硅具有10-80g/l，優選10-60g/l的夯實密度。15、如權利要求12-14之一所述的硅橡膠材料，特征在于其含有權利要求1-10之一所述的二氧化硅。16、如權利要求12-15之一所述的硅橡膠材料，特征在于基于總重量，其含有0.5-60重量％的所述二氧化硅和40-99.5重量％的下式有機聚硅氧焼ZnSiH3-n-O陽[SiH20]x-SiR3-n—Z'n其中R-具有l-50個碳原子、任選被O、S、F、Cl、Br或I取代的、每個相同或不同的烷基、烷氧基、芳基、肟基、乙酰氧基或烯基，和/或具有40-10000個重復單元的聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯腈基團；Z=OH、Cl、Br、乙酰氧基、氨基、氨氧基、肟基、烷氧基、酰氨基、烯氧基、丙烯酰氧基或磷酸基，其中有機基團可以帶有最多20個碳原子，每個相同或不同；Z，=肟基、烷氧基、乙酰氧基、氨基或酰氨基，n=l-3，X=100-15000。17、如權利要求12-16之一所述的硅橡膠材料，特征在于其含有0.5-60重量％，優選3-30重量％的二氧化硅。全文摘要本發明涉及疏水性氣相法二氧化硅，其是通過研磨由于硅烷化而在表面具有固定的二甲基甲硅烷基和/或單甲基甲硅烷基的氣相法二氧化硅獲得的，并且涉及制備本發明所述二氧化硅的方法，還涉及含有本發明所述二氧化硅的硅橡膠材料。文檔編號C08K3/00GK101679773SQ200880016910公開日2010年3月24日申請日期2008年5月6日優先權日2007年5月22日發明者H·蔡青格,J·邁爾,M·肖爾茨,U·埃倫布蘭德申請人:贏創德固賽有限責任公司