專利名稱：：熱塑性樹脂發泡體及其制造方法
技術領域：
：本發明涉及具有優異的緩沖性、壓縮形變性等的熱塑性樹脂發泡體及其制造方法。具體地說，涉及作為例如電子儀器等的內部絕緣體、緩沖材料、隔音材料、絕熱材料、食品包裝材料、衣用材料、建筑材料用途非常有用的，具有緩沖性，且在高溫下的壓縮形變性優異的熱塑性樹脂發泡體及其制造方法。
背景技術：
：迄今，對于用作例如電子儀器等的內部絕緣體、緩沖材料、隔音材料、絕熱材料、食品包裝材料、衣用材料、建筑材料的發泡體，從作為部件組裝時的密封性的觀點考慮，需要具有優異的柔軟性、緩沖性和絕熱性等，以聚乙烯和聚丙烯等聚烯烴類等為代表的熱塑性樹脂發泡體是廣為人知的。然而，這些發泡體具有的缺點是強度弱、柔軟性、緩沖性不良，尤其高溫下保持壓縮時應變復原性差，以及密封性降低。作為改良這些發泡體的嘗試，通過配合橡膠成分等而賦予彈性，在使原料自身變柔軟的同時，使其具有基于彈性的復原性，改良了應變復原性。然而，雖然通常在配合彈性體成分時，基于彈性而改良了復原性，但在制作發泡體的工序中，在發泡劑引起發泡變形后，由于樹脂的復原力，氣泡結構收縮，最終獲得的發泡體的發泡倍率變低。作為目前常用的獲得發泡體的方法，通常有物理方法和化學方法。常用的物理方法是通過將氯氟烴類或烴類等低沸點液體(發泡劑)分散在聚合物中，然后加熱使發泡劑揮發來形成氣泡。另外，在化學方法中，通過由添加到聚合物基料(polymerbase)中的化合物(發泡劑)的熱分解產生的氣體而形成泡孔，獲得發泡體。基于物理方法的發泡技術存在作為發泡劑使用的物質具有有害性和破壞臭氧層等各種環境上的問題。另外，在使用化學方法時，由于發泡后在發泡體中殘留的腐食性氣體和雜質造成了污染問題，尤其，在電子部件用途等中，由于對低污染性的要求高，因此是不優選的。此外，近年來，作為泡孔直徑小、泡孔密度高的發泡體，提出了一種形成氣泡的方法，該方法包括在高壓下使氮氣、二氧化碳等氣體溶解在聚合物中，然后釋放壓力，加熱至聚合物的玻璃化轉變溫度或軟化點附近。這種通過在高壓下將氮氣或二氧化碳的氣體溶解在聚合物中之后，釋放壓力，根據情況加熱到玻璃化轉變溫度來使氣泡生長的方法是獲得前所未有的微孔發泡體的優異方法。該發泡從熱力學不穩定狀態形成核，通過核的膨脹生長，形成氣泡，獲得微孔性發泡體。此外，為了使用該發泡方法獲得柔軟的發泡體，提出了各種想要應用于熱塑性聚氨酯等熱塑性彈性體上的嘗試。例如，在專利文獻l中公開了通過該發泡方法，使熱塑性聚氨酯樹脂發泡，獲得具有均勻而微細的氣泡且難以變形的發泡體的方法。然而，在該氣泡中殘留的氮氣、二氧化碳等氣體在壓力釋放到大氣中之后，通過核膨脹生長，形成氣泡，一次形成高倍率的發泡體，但氣泡中殘留的氮氣、二氧化碳等氣體慢慢地透過聚合物壁，由此發泡后的聚合物收縮，泡孔形狀慢慢變形，泡孔變小，因此具有不能獲得充分的發泡倍率的問題。專利文獻l:日本特開平10-168215號7>才艮
發明內容發明要解決的問題5因此，本發明的目的在于提供一種具有優異的強度、柔軟性、緩沖性、應變復原性等，尤其由于樹脂的復原力所導致的氣泡結構的收縮小的熱塑性樹脂發泡體。本發明的另一個目的在于進一步提供具有優異的強度、柔軟性、緩沖性、應變復原性等，尤其由于樹脂的復原力所導致的氣泡結構的收縮小的熱塑性樹脂發泡體的制造方法。用于解決問題的方案本發明人為了解決上述課題進行了專心研究，結果發現，通過使熱塑性樹脂組合物發泡成形而獲得的熱塑'性樹脂發泡體中，在使構成原料的熱塑性樹脂組合物發泡成形而形成發泡結構體之后，如果在發泡結構體中形成交聯結構，則可以改善熱塑性樹脂發泡體的壓縮應變復原性，從而完成了本發明。即，本發明提供了一種熱塑性樹脂發泡體，其特征在于通過使含有熱塑性彈性體和活性能量射線固化型樹脂的熱塑性樹脂組合物發泡成形，形成發泡結構體，然后對該發泡結構體照射活性能量射線，在發泡結構體中使活性能量射線固化型樹脂形成交聯結構來獲得。另外，本發明提供了一種熱塑性樹脂發泡體，其特征在于通過將含有熱塑性彈性體、活性能量射線固化型樹脂和熱交聯劑的熱塑性樹脂組合物發泡成形，形成發泡結構體，然后對該發泡結構體照射活性能量射線，在發泡結構體中使活性能量射線固化型樹脂形成交聯結構，再進行加熱，在發泡結構體中通過熱交聯劑形成交聯結構來獲得。熱塑性樹脂組合物的發泡成形優選通過在將熱塑性樹力旨組合物成形而制成未發泡樹脂成形體之后，使該未發泡樹脂成形體浸漬于發泡劑中進行減壓，從而使其發泡。以通過使該熱塑性樹脂組合物成形而獲得的厚度0.5mm薄6片狀的未發泡成形體的拉伸應力保持率(8(TC氣氛下，10%拉伸應變，1400秒后)計，熱塑性樹脂組合物優選具有40%以上的該保持率。發泡劑優選是二氧化碳或氮氣，進一步優選為超臨界狀態的流體。本發明提供了一種熱塑性樹脂發泡體的制造方法，其特征在于，使包含熱塑性彈性體和活性能量射線固化型樹脂的熱塑性樹脂組合物發泡成形，形成發泡結構體，然后，對該發泡結構體照射活性能量射線，在發泡結構體中使活性能量射線固化型樹脂形成交聯結構。另外，本發明提供了一種熱塑性樹脂發泡體的制造方法，其特征在于，使包含熱塑性彈性體、活性能量射線固化型樹脂和熱交聯劑的熱塑性樹脂組合物發泡成形，形成發泡結構體，然后，對該發泡結構體照射活性能量射線，在發泡結構體中使活性能量射線固化型樹脂形成交聯結構，再進行加熱，在發泡結構體中通過熱交聯劑形成交聯結構。發明的效果根據本發明的熱塑性樹脂發泡體，由于具有上述構成，因此具有優異的強度、柔軟性、緩沖性、應變復原性等，且尤其是由于樹脂的復原力所導致的氣泡結構的收縮小，因此是有用的。另外，根據本發明的熱塑性樹脂發泡體的制造方法，可以高效地制造具有優異的強度、柔軟性、緩沖性、應變復原性等且尤其是由于樹脂的復原力所導致的氣泡結構收縮小而有用的熱塑性樹脂發泡體。圖l為說明應變復原率(80°C、50%壓縮形變)的測定方法7的圖。附圖標記it明la50%壓縮狀態前lb50%壓縮狀態lc50%壓縮狀態釋放后11樣品(試驗片)12隔片13板a50%壓縮狀態前的樣品11的厚度b隔片12的厚度(50%壓縮狀態前的樣品11的厚度的一半厚度)c50%壓縮狀態后的樣品ll的厚度具體實施例方式(熱塑性樹脂組合物)熱塑性樹脂組合物是至少含有熱塑性彈性體和活性能量射線固化型樹脂的組合物，為熱塑性樹脂發泡體的原料。通過使熱塑性樹脂組合物發泡成形，可以獲得發泡結構體，對該發泡結構體照射活性能量射線，使活性能量射線固化型樹脂固化，從而在發泡結構體中形成交聯結構，可以制作具有優異的強度、柔軟性、緩沖性、應變復原性等的熱塑性樹脂發泡體。作為在這種熱塑性樹脂組合物中以主要成分而含有的熱塑性彈性體(熱塑性樹脂)，例如可以列舉出丙烯酸系熱塑性彈性體、聚氨酯系熱塑性彈性體、苯乙烯系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、聚酰胺系熱塑性彈性體、聚烯烴系熱塑性彈性體等。其中，丙烯酸系熱塑性彈性體和聚氨酯系熱塑性彈性體是優選的。另外，熱塑性彈性體可以單獨或將兩種以上組合使用。丙烯酸系熱塑性彈性體是以丙烯酸酯為主要單體成分的共聚物，優選具有低玻璃化轉變溫度(例如玻璃化轉變溫度為0。C以下)。更具體地說，丙烯酸系熱塑性彈性體是由作為主要單體成分的丙烯酸系單體(尤其丙烯酸酯)與共聚單體以及含官能團的單體共聚合而形成的。作為所述丙烯酸系單體(尤其丙烯酸酯)，例如可以列舉出丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸己酯等。這種丙烯酸系單體由于用作丙烯酸系熱塑性彈性體的主要單體成分，因此重要的是，其比例例如為構成丙烯酸系熱塑性彈性體的全部單體成分的50重量％以上(優選70重量％以上)。另外，該丙烯酸系單體可以單獨或將兩種以上組合使用。作為所述共聚單體，可以列舉出醋酸乙烯酯(VAc)、丙烯腈(AN)、丙烯酰胺(AM)、苯乙烯(St)、甲基丙烯酸曱酯(MMA)、丙烯酸曱酯(MA)等。以構成丙烯酸系熱塑性彈性體的全部單體成分為基準計，這種共聚單體的用量例如為050重量％。另外，該共聚單體可以單獨或將兩種以上組合使用。作為含官能團的單體，例如可以列舉出甲基丙烯酸(MMA)、丙烯酸(AA)、衣康酸(IA)等含羧基的單體；甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、曱基丙烯酸羥丙酯(HPMA)等含羥基的單體；甲基丙烯酸二曱基氨基乙酯(DM)等含氨基的單體；丙烯酰胺(AM)、羥曱基丙烯酰胺(N-MAN)等含酰胺基的單體；曱基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)等含環氧基的單體；馬來酸酐等含酸酐基的單體等。其中，丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙酯等是優選的。例如，以構成丙烯酸系熱塑性彈性體的全部單體成分為基準計，這種含官能團的單體的用量為05重量％。另外，該含官能團的單體可以單獨或將兩種以上組合使用。作為聚氨酯系熱塑性彈性體，可以使用任意一種通過異氰酸酯化合物與多元醇化合物的氨基曱酸酯化反應而獲得的樹脂，對此沒有特定限制。另外，可以使用具有反應性官能團的聚氨酯系熱塑性彈性體。作為異氰酸酯化合物，例如可以列舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二曱苯二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物。其中，二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯等是優選的。此外，異氰酸酯化合物可以單獨或將兩種以上組合使用。作為多元醇化合物，例如可以列舉出由乙二醇、丙二醇、丁二醇、丁烯二醇、己二醇、戊二醇、新戊二醇、戊二醇等多元醇與己二酸、癸二酸、壬二酸、馬來酸等脂族二羧酸、對苯二曱酸、間苯二甲酸等芳族二羧酸的縮合反應所獲得的聚酯系多元醇化合物；聚乙二醇醚、聚丙二醇醚、聚四亞曱基醚二醇、聚六亞曱基醚二醇等聚醚系多元醇化合物；聚己內酯二醇、聚丙內酯二醇、聚戊內酯二醇等內酯系多元醇化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、辛二醇、壬二醇等多元醇與,友酸二乙烯酉旨(diethylenecarbonate)、碳酉菱二丙烯酉旨(dipropylenecarbonate)等的脫醇反應所獲得的聚石友酸酯系多元醇化合物。另外，還可以使用聚乙二醇等低分子量二醇。其中，聚酯系多元醇化合物、聚醚系多元醇化合物等是優選的。另外，多元醇化合物可以單獨或將兩種以上組合^吏用。另外，具有反應性官能團的聚氨酯系熱塑性彈性體例如可以通過使用下述方法等而獲得在聚合時以比多元醇化合物的等摩爾量還多的量配合異氰酸酯化合物，從而使得異氰酸酯基在聚合物上殘留的方法。對活性能量射線固化型樹脂(尤其紫外線固化型樹脂)沒有特定限制，只要是通過照射活性能量射線(尤其紫外線)而固化的樹脂即可，但作為不揮發性的且重均分子量為10000以下的低分子量體的聚合性不飽和化合物是優選的。在熱塑性樹脂組合物中含有活性能量射線固化型樹脂時，在由熱塑性樹脂組合物發泡成形而獲得的發泡結構體中，通過照射活性能量射線，使活性能量射線固化型樹脂反應(固化)，從而可以形成交聯結構。由此，熱塑性樹脂發泡體的形狀固定性進一步提高，可以防止熱塑性樹脂發泡體中的氣泡結構的經時變形和收縮。另夕卜，具有這種交聯結構的熱塑性樹脂發泡體即使在高溫下壓縮時也具有優異的應變復原性，能夠維持發泡時的高發泡倍率。作為上述聚合性不飽和化合物的具體實例，例如可以列舉出苯氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、s-己內酯(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基曱烷四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇的酯化物，尿烷(甲基)丙烯酸酯、多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯、環氧基(甲基)丙烯酸酯、低聚酯(曱基)丙烯酸酯等。另外，前述聚合性不飽和化合物可以是單體也可以是是低聚物。另外，本發明中的"(甲基)丙烯酸"是指"丙烯酸和/或甲基丙烯酸"，其他也是同樣的。對熱塑性樹脂組合物中的活性能量射線固化型樹脂的配合量沒有特定限制，只要能夠通過對發泡結構體照射活性能量射線而在發泡結構體中形成交聯結構即可，例如，在使用所述聚合性不飽和化合物作為活性能量射線固化型樹脂時，以IOO重量份熱塑性彈性體為基準計，該配合量為3~100重量份(優選5~60重量份)。在活性能量射線固化型樹脂的配合量過多時(例如以IOO重量份熱塑性彈性體為基準計，上述聚合性不飽和化合物的配合量超過100重量份時)，有可能硬度增高以及緩沖性降低。另一方面，在活性能量射線固化型樹脂的配合量過少時(例如以IOO重量份熱塑性彈性體為基準計，上述聚合性不飽和化合物的配合量低于3重量份時)，有可能無法維持高的發泡倍率。另外，活性能量射線固化型樹脂可以單獨或將兩種以上組合使用。熱塑性彈性體與活性能量射線固化型樹脂的組合優選是熱塑性彈性體的溶解度參數(SP值)(J/cm3)1/2]與活性能量射線固化型樹脂的溶解度參數(SP值)52[(J/cm3)"2]的差A5(5廣52)為±2.5[(J/cm3)1/2]以內(優選為±2[(J/cm3)1/2]以內)的組合。在熱塑性彈性體與活性能量射線固化型樹脂的組合為這種組合時，熱塑性彈性體與活性能量射線固化型樹脂的相容性變得非常好，因此，在熱塑性樹脂組合物中，可以提高活性能量射線固化型樹脂相對于熱塑性彈性體的配合量。例如，在熱塑性彈性體與上述聚合性不飽和化合物符合這種組合時，在作為熱塑性樹脂發泡體的原料的熱塑性樹脂組合物中，基于IOO重量份的熱塑性彈性體，可以配合3150重量份(優選5~120重量份)的上述聚合性不飽和化合物。在熱塑性彈性體與活性能量射線固化型樹脂的組合為上述組合時，由于可以進一步提高活性能量射線固化型樹脂相對于熱塑性彈性體的配合量，因此在熱塑性樹脂發泡體中，形狀固定性提高。另外，在具有優異的相容性時，在使活性能量射線12固化型樹脂反應并形成交聯結構時，熱塑性彈性體分子鏈與活性能量射線固化型樹脂網絡形成互穿聚合物網絡結構(IPN)，由于該效果，也可以提高發泡體的形狀固定性。另外，溶解度參數(SP值)是根據Fedors法計算的值。根據Fedors法的計算式，SP值為各原子團的摩爾內聚能的和除以體積而獲得的值的平方根，表示每單位體積的極性。在熱塑性樹脂組合物中可以含有光聚合引發劑。在含有光聚合引發劑時，對將熱塑性樹脂組合物發泡成形而獲得的發泡結構體照射活性能量射線，使發泡結構體中的活性能量射線固化型樹脂反應，可更容易地形成交聯結構。對光聚合引發劑沒有特定限制，可以沒有特定限制地使用各種光聚合引發劑。例如，可以列舉出苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香醚甲醚等苯偶姻醚系光聚合引發劑；2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮等苯乙酮系光聚合引發劑；2-曱基-2-羥基苯丙酮、l-[4-(2-羥乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮等00-乙酮醇(ketol)系光聚合引發劑；2-萘磺酰氯等芳族磺酰氯系光聚合引發劑；1-苯基-1，1-丙二酮-2-、(鄰乙氧基羰基)-肟等光活性肟系光聚合引發劑；苯偶姻等苯偶姻系光聚合引發劑；苯偶酰等苯偶酰系光聚合引發劑；二苯曱酮、苯曱酰基苯甲酸、3，3，-二曱基-4-曱氧基二苯曱酮、聚乙烯基二苯曱酮、oc-羥基環己基苯基酮等二苯曱酮系光聚合引發劑；安息香雙曱醚等酮縮醇系光聚合引發劑；噻噸酮、2-氯。塞噸酮、2-甲基嚷噸酮、2，4-二曱基p塞口屯酮、異丙基噻噸酮、2，4-二氯噻噸酮、2,4-二乙基瘞噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等噻噸酮系光聚合引發劑；2-曱基_1_[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-l-酮、2-芐基-2-二甲基氨基_1_(4-嗎啉代苯基)-l-丁酮等ot-氨基酮系光聚合引發劑；2,4,6-三曱基苯甲酰基二苯基氧化膦、雙(2，4,6-三曱基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦系光聚合引發劑等。對光聚合引發劑的用量沒有特定限制，例如，以100重量份的熱塑性樹脂組合物的熱塑性彈性體為基準計，可以選擇該用量在0.015重量份(優選為0.2~4重量份)的范圍內。另夕卜，光聚合引發劑可以單獨或將兩種以上組合使用。在熱塑性樹脂組合物中，可以包含與熱塑性樹脂組合物中含有的反應性官能團反應的熱交聯劑。作為這種熱交聯劑，例如，可以列舉出二苯基曱烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯等多異氰酸酯；六亞甲基二胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、六亞曱基二胺氨基曱酸酯、N,N，-雙肉桂醛縮誦1,6-己二胺(N，N'畫Dicinnamylidene一1，6-hexanediamine)、4，4，畫亞曱基雙(環己基胺)氨基曱酸酯、4,4，-(2-氯苯胺)等多胺等。另外，熱交聯劑可以單獨或將兩種以上組合卩吏用。可以適宜地調節和使用這種熱交聯劑，以便獲得期望的下述特性。對熱交聯劑的用量沒有特定限制，通常以IOO重量份的熱塑性樹脂組合物的熱塑性彈性體為基準計，該用量是大約0.01~IO重量份(優選0.05~5重量份)。在熱塑性樹脂組合物中含有熱交聯劑時，通過將熱塑性樹脂組合物發泡成形而獲得的發泡結構體中，通過加熱該發泡結構體，可以形成交聯結構。就提高熱塑性樹脂發泡體的形狀固定性和防止氣泡結構的經時變形和收縮而言，這種交聯結構的形成是有利的。另外，熱交聯劑可以與具有反應性官能團的熱塑性彈性體(熱塑性樹脂)配合，此外，可以與具有反應性官能團的熱塑性彈性體、沒有反應性官能團的熱塑性樹脂和具有反應性官能團的交if關劑同時-使用。可以適宜調節它們的配合量后^f吏用，以便獲得期望的下述特性。本發明中，熱塑性樹脂發泡體可以進一步含有粉末顆粒。粉末顆粒可以發揮作為發泡成形時的發泡成核劑的功能。因此，通過配合粉末顆粒，可以獲得發泡狀態良好的熱塑性樹脂發泡體。作為粉末顆粒，例如，可以使用粉末狀的滑石、硅石、氧化鋁、沸石、碳酸釣、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、氫氧化鎂、云母、蒙脫石等粘土，碳顆粒、玻璃纖維、碳管等。粉末顆粒可以單獨或將兩種以上組合使用。另外，本發明中，作為粉末顆粒，可以適宜地使用平均粒徑(粒徑)為大約O.l~20lum的粉末狀的顆粒。在粉末顆粒的平均粒徑低于0.1)um時，有可能無法充分發揮作為成核劑的作用，而在粒徑超過20inm時，有可能成為發泡成形時氣體力丈出的原因，因此不優選。對粉末顆粒的配合量沒有特定限制，例如，以100重量份的熱塑性彈性體為基準計，該配合量適宜選擇為5150重量份(優選10120重量份)的范圍。以IOO重量份熱塑性彈性體為基準計，粉末顆粒的配合量低于5重量份時，難以獲得均勻的發泡體；另一方面，在超過150重量份時，熱塑性樹脂組合物的粘度顯著升高，同時，發泡成形時發生氣體放出，有可能損害發泡特性。另外，熱塑性樹脂發泡體由于由熱塑性彈性體構成，因此，具有易燃的特性(當然也是缺點)。因此，尤其，對于電氣和電子器件用途等必須賦予熱塑性樹脂發泡體以阻燃性的用途中，作為粉末顆粒，可以配合具有阻燃性的粉末顆粒(例如粉末狀的各種阻燃劑等)。另外，阻燃劑可以與除阻燃劑以外的粉末顆粒一起使用。在粉末狀的阻燃劑中，阻燃劑優選為無機阻燃劑。作為無機阻燃劑，例如可以是溴系阻燃劑、氯系阻燃劑、磷系阻燃劑、銻系阻燃劑等，但氯系阻燃劑和溴系阻燃劑在燃燒時產生對人體有害且對儀器類具有腐蝕性的氣體成分，另外，磷系阻燃劑和銻系阻燃劑具有有害性和爆炸性等問題，因此，可優選使用非卣素-非銻系無機阻燃劑。作為非卣素-非銻系無機阻燃劑，例如可以列舉出氫氧化鋁、氫氧化4美、氧化4美.氧化鎳的水合物、氧化鎂.氧化鋅的水合物等水合金屬化合物等。另外，水合金屬氧化物可以進4亍表面處理。阻燃劑可以單獨或將兩種以上組合使用。在使用阻燃劑時，對阻燃劑的用量沒有特定限制，例如可以選擇為熱塑性樹脂組合物總量的5~150重量％(優選10~120重量％)的范圍。在阻燃劑的用量過少時，阻燃效果變小；相反，在過多時，難以獲得高度發泡的發泡體。根據需要，可以在熱塑性樹脂組合物中配合各種添加劑。對根據需要添加到熱塑性樹脂中的添加劑的種類沒有特定限制，可以使用常用于發泡成形的各種添加劑。具體地說，作為添加劑，可以列舉出例如氣泡成核劑、結晶成核劑、增塑劑、潤滑劑、著色劑(顏料、染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防老化劑、填充劑、補強劑、抗靜電劑、表面活性劑、張力改性劑、防收縮劑、流動性改性劑、粘土、硫化劑、表面處理劑、粉末狀以外的各種形態的阻燃劑等。對這些添加劑的配合量沒有特定限制，可以使用通常用于制造熱塑性樹脂發泡體的配合量。可以在不妨礙熱塑性樹脂發泡體表現強度、柔軟性、壓縮形變性等期望的良好特性的范圍內適宜調節和使用。對熱塑性樹脂組合物的制備方法沒有特定限制，例如，根據需要，可以通過將熱塑性彈性體、活性能量射線固化型樹脂、熱交聯劑、光聚合引發劑、粉末顆粒、添加劑等混合、混煉、熔融混合等來獲得。以將該熱塑性樹脂組合物成形而獲得的厚度0.5mm薄片狀的未發泡成形體的拉伸應力保持率(8(TC氣氛下，10%拉伸應變，1400秒后)計，熱塑性樹脂組合物的該保持率優選為40%以上，更優選為50%以上，還更優選為60%以上(特別是700/0以上)。在為40%以上時，由于形成發泡體時的材料的應力保持率是高的，因此，在壓縮發泡體時所產生的反彈應力被保持，這關系到應變復原率的提高。拉伸應力保持率(80。C氣氛下，10%拉伸應變，1400秒后)可以如下所述來求出。在Rheometrics動態粘彈性裝置ARES(TAInstmments公司制造)的拉伸應力松弛測定模式下，在80。C的氣氛下，對由上述熱塑性樹脂組合物獲得的厚度0.5mm的薄片狀的未發泡成形體施加10%的拉伸應變，測定在施加應變之后立即所產生的應力和1400秒后所產生的應力，分別作為初始拉伸應力和1400秒后的拉伸應力。而且，通過下式求出。拉伸應力保持率(8(TC氣氛下，10%拉伸應變，1400秒后)=1400秒后的拉伸應力/初始拉伸應力xl00(發泡結構體)發泡結構體可以通過將上述熱塑性樹脂組合物發泡成形來獲得，結構體中具有氣泡結構(發泡結構、泡孔結構)。通過在該發泡結構體中形成交聯結構，可以制造本發明的熱塑性樹月旨發泡體。另外，對發泡結構體的厚度和形狀等沒有特定限制，根據需要可以適當選擇。另外，對于在形成本發明的熱塑性樹脂發泡體時用作發泡劑的高壓氣體沒有特定限制，只要在常溫常壓下為氣體，對于熱塑性彈性體(熱塑性樹脂)是惰性的且可浸漬即可。例如，可以列舉出稀有氣體(例如氦氣、氬氣等)、二氧化碳、氮、空氣等。這些氣體也可以混合使用。在這些當中，從在作為發泡體原料使用的熱塑性彈性體中的浸漬量多且浸漬速度快的觀點來看，可以優選使用二氧化碳或氮氣。此外，從提高在熱塑性彈性體中的浸漬速度的觀點來看，所述高壓氣體(尤其二氧化碳或氮氣)優選是超臨界狀態的流體。在超臨界狀態下，氣體在熱塑性彈性體中的溶解度增大，可以高濃度混入。另外，在浸漬后壓力急劇下降時，如上所述，由于可以高濃度浸漬，因此，氣泡核的產生增多，即使氣孔率相同，該氣泡核生長而產生的氣泡的密度也會增大，因此能夠獲得微細的氣泡。另外，二氧化碳的臨界溫度為31。C，臨界壓力為7.4MPa。在將含有熱塑性彈性體和活性能量射線固化型樹脂的熱塑性樹脂組合物發泡成形而形成發泡結構體時，可以按照間歇方式進行，即，預先將熱塑性樹脂組合物成形為例如薄片狀等適宜的形狀，形成未發泡樹脂成形體(未發泡成形物)，然后，將作為發泡劑的高壓氣體浸漬到該未發泡樹脂成形體中，通過釋放壓力使之發泡；也可以按照連續方式進行，即，在加壓下將熱塑性樹脂組合物與作為發泡劑的高壓氣體一起混煉，在成形的同時釋放壓力，同時地進行成形和發泡。這樣，可以使高壓氣體浸漬到預先成形的未發泡樹脂成形體中，另外，也可以在加壓狀態下使高壓氣體浸漬到熔融的熱塑性彈性體中，然后在減壓時進行成形。具體地說，在以間歇方式制造發泡結構體時，作為制造未發泡樹脂成形體的方法，例如，可以列舉出使用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機等擠出機將熱塑性樹脂組合物(發泡結構體狀組合物)成形的方法，使用設有輥、凸輪(cam)、捏合機(kneader)、班伯里(Banbury)型等葉片的混煉機將熱塑性樹脂組合物均勻混煉、使用熱板壓機等壓制成形為規定厚度的方法，使用注射成形機成形的方法等。也可以通過獲得期望形狀和厚度的成形體的適宜方法成形。經過將這樣獲得的未發泡樹脂成形體(基于熱塑性樹脂組合物的成形體)放入到耐壓容器(高壓容器)中，注入(引入)高壓氣體(例如二氧化碳、氮氣等)，使高壓氣體浸漬到未發泡樹脂成形體中的氣體浸漬工序、在充分浸漬了高壓氣體的時候釋放壓力(通常達到大氣壓)，在熱塑性彈性體中產生氣泡核的減壓工序，根據場合(根據需要)通過加熱使氣泡核生長的加熱工序，在熱塑性彈性體中形成氣泡。另夕卜，可以不設置加熱工序，在室溫下使氣泡核生長。這樣，在使氣泡生長之后，根據需要，用冷水等急劇冷卻，將形狀固定，從而可以獲得構成本發明的熱塑性樹脂發泡體的發泡結構體。另外，對未發泡樹脂成形體的形狀沒有特定限制，可以是巻材狀、板狀等的任何一種。另外，高壓氣體的引入可以連續地進行，也可以不連續地進行。此外，作為使氣泡核生長時的加熱方法，可以使用水浴、油浴、熱輥、熱風烘箱、遠紅外線、近紅外線、微波等公知或慣用的方法。另外，供于發泡的未發泡樹脂成形體也可以通過擠出成形、壓制成形、注射成形及其他成形方法來制備。另一方面，在以連續方式制造發泡結構體時，可以通過以下工序來制造使用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機等擠出機，一邊將至少含有熱塑性彈性體和活性能量射線固化型樹脂的熱塑性樹脂組合物(發泡結構體用組合物)混煉，一邊注入(引入)高壓氣體(例如二氧化碳、氮氣等)，使高壓氣體充分地浸漬到熱塑性彈性體(熱塑性樹脂)中的混煉浸漬工序；通過設置于擠出機前端的模頭等擠出熱塑性樹脂組合物，從而釋放壓力(通常達到大氣壓)，同時進行成形和發泡的成形減壓工序。另外，根據場合(根據需要)，可以設置通過加熱使氣泡生長的加熱工序。這樣，在使氣泡生長之后，根據需要，通過冷水等急劇冷卻，使形狀固定，從而可以獲得用于形成本發明的熱塑性樹脂發泡體的發泡結構體。另外，在上述混煉浸漬工序和成形減壓工序中，可以使用擠出機及注射成形機等進行。另外，可以適宜選擇獲得薄片狀、棱柱狀、其他任意形狀的發泡結構體的方法。對高壓氣體的混合量沒有特定限制，例如，以熱塑性彈性體成分總量為基準計，可以是大約210重量％。為了獲得期望的密度和發泡倍率，可以適宜調節和混合。在間歇方式的氣體浸漬工序或連續方式的混煉浸漬工序中，考慮到高壓氣體的種類和操作性等，可以適宜選擇將高壓氣體浸漬到未發泡樹脂成形體或熱塑性樹脂組合物中時的壓力。例如，在4吏用二氧化^友作為高壓氣體時，該壓力可以為6MPa以上(例如約6~1OOMPa),優選為8MPa以上(例如約8~100MPa)。在高壓氣體的壓力低于6MPa時，發泡時的氣泡生長顯著，氣泡直徑變得過大，例如，容易產生防塵效果降低等不利，因此不優選。這是因為，壓力低時，高壓氣體的浸漬量與高壓時相比相對較少，氣泡核形成速度降低，所形成的氣泡核數減少，因此每一個氣泡的氣體量反而增加，氣泡直徑變得非常大。另外，在低于6MPa的壓力范圍中，僅僅少量改變浸漬壓力，就可以很大地改變氣泡直徑、氣泡密度，因此，氣泡直徑和氣泡密度的控制變得很困難。另外，在間歇方式的氣體浸漬工序或連續方式的混煉浸漬工序中，使高壓氣體浸漬到未發泡樹脂成形體或熱塑性樹脂組合物時的溫度，根據所使用的高壓氣體和熱塑性彈性體的種類等而不同，可以在寬范圍內選擇，但在考慮到操作性等的情況下，例如是大約10~350°C。例如，在間歇方式中，在將高壓氣體浸漬到薄片狀的未發泡樹脂成形體中時的浸漬溫度是大約10~200°C(優選40~200°C)。另外，在連續方式中，將高壓氣體注入到熱塑性樹脂組合物(熱塑性樹脂發泡體用組合物)并混煉時的溫度通常是大約60350°C。另外，在使用二氧化碳作為高壓氣體時，為了保持超臨界狀態，浸漬時的溫度(浸漬溫度)優選是32。C以上(尤其40。C以上)。另外，在所述減壓工序中，對減壓速度沒有特定限制，但為了獲得均勻的微細氣泡，優選為大約5300MPa/秒。另外，上述加熱工序中的加熱溫度是例如大約40~250。C(優選60~250°C)。另外，由于根據這種發泡結構體的制造方法，可以制造高發泡倍率的發泡結構體，因此具有可以制造厚的熱塑性樹脂發泡體的優點。例如，在以連續方式制造發泡結構體時，在混煉浸漬工序中，為了保持擠出機內部的壓力，需要盡可能減小(通常O.l~l.Omm)安裝在擠出機前端的模頭的間隙。因此，為了獲得厚的發泡結構體，必須以高倍率使通過狹窄間隙擠出的熱塑性樹脂發泡體組合物發泡，以往由于不能獲得高發泡倍率，所形成的發泡結構體的厚度被限制在很薄的厚度(例如大約0.5~2.0mm)。與此相對，使用高壓氣體制造的發泡結構體，可以連續地獲得發泡體最終厚度為0.50~5.00mm的發泡結構體。另外，為了獲得這種厚的發泡結構體，發泡結構體的相對密度(發泡后的密度/未發泡狀態的密度)理想地是O.02-0.3(優選0.05~0.25)。在所述相對密度超過0.3時，發泡不充分，另外，在低于0.02時，發泡結構體的強度有可能顯著降低，因此不優選。對發泡結構體的形狀、厚度等沒有特定限制，根據通過將活性能量射線照射于該發泡結構體而形成的熱塑性樹脂發泡體的用途，可以適宜選擇。另外，發泡結構體根據上述制造方法制備后，在以形成交聯結構為目的的活性能量照射和加熱之前，可以加工成各種形狀和厚度。(熱塑性樹脂發泡體)在本發明中，熱塑性樹脂發泡體可以通過用活性能量射線照射將熱塑性樹脂組合物發泡成形而獲得的所述發泡結構體，根據需要在活性能量射線照射后再進行加熱，從而形成交聯結構來獲得。這樣獲得的熱塑性樹脂發泡體由于具有交聯結構，因此具有良好的形狀固定性，另外可以防止經時產生的發泡體內的氣泡結構的變形和收縮。尤其，由于樹脂的復原力導致的氣泡結構的收縮很小，可以維持發泡時的高發泡倍率。作為活性能量射線，例如可以列舉出a射線、(3射線、y射線、中子射線、電子束等電離性放射線、紫外線等，尤其，紫外線是優選的。另外，對活性能量射線的照射能量、照射時間、照射方法等沒有特定限制，只要能夠使活性能量射線固化型樹脂形成交聯結構即可。作為這種活性能量射線的照射，例如，在發泡結構體為薄片形狀且使用紫外線作為活性能量射線的情況下，可以列舉出對薄片狀的發泡結構體的一個面照射紫外線(照射能量750mJ/cm2),之后再次對另一個面照射紫外線(照射負b量750mJ/cm2)的方法。對發泡體的加熱方法沒有特定限制，只要能夠在發泡結構體中通過熱交耳關劑形成交聯結構即可。例如，可以列舉出在40~150°C(優選60~140°C,更優選80~13CTC)的溫度氣氛下放置IO分鐘~IO小時(優選30分鐘~8小時，更優選15小時)。另外，這種溫度氣氛例如可以通過/>知的加熱方法(例如使用電熱加熱器的加熱方法、使用紅外線等電磁波的加熱方法、使用水浴的加熱方法等)來獲得。熱塑性樹脂發泡體(或發泡結構體)的密度可以如下獲得用40mmx40mm的沖切刀具沖切熱塑性樹脂發泡體(或發泡結構體)，測定沖切的試樣的尺寸。另外，用測定端子直徑((())為20mm的1/100直讀式厚度計(dialgauge)測定厚度。由這些值算出沖切試樣的體積。接著，用最小刻度0.01g以上的上皿天平測定沖切的試樣的重量。由這些值可以算出密度(g/cm3)。根據所使用的高壓氣體、熱塑性彈性體(熱塑性樹脂)的成分，例如，可以通過適宜選擇、設定發泡結構體制造時的氣體浸漬工序或混煉浸漬工序中的溫度、壓力、時間等操作條件，減壓工序或成形減壓工序中的減壓速度、溫度、壓力等操作條件，減壓后或成形減壓后的加熱工序中的加熱溫度等來調整熱塑性樹脂發泡體的厚度、密度等和發泡結構體的厚度、密度、相對密度等。另外，在這種熱塑性樹脂發泡體中，作為氣泡結構，獨立氣泡結構、半連續半獨立氣泡結構(獨立氣泡結構和連續氣泡結構混雜的氣泡結構，對其比例沒有特定限制)是優選的，尤其，熱塑性樹脂發泡體中的獨立氣泡結構為80%以上(其中90%以上)的氣泡結構是適宜的。對熱塑性樹脂發泡體的形狀和厚度等沒有特定限制，可以根據用途等適宜選擇。例如，對于厚度，可以在大約O.l~10mm(優選O.l~3.0mm,更優選0.2~2.0mm)的范圍中選擇。另夕卜，形狀例如是薄片狀、帶狀、薄膜狀等。熱塑性樹脂發泡體具有高發泡率，且具有優異的緩沖性。另外，形狀固定性是優異的，由于氣泡結構不易變形和收縮，因此應變復原性是良好的。在本發明中，應變復原率(80°C,50%壓縮形變)可以通過以下說明的方法來求出。在圖l中，la、lb、lc分別表示50%壓縮狀態前、50%壓縮狀態、50%壓縮狀態釋放后，另外，11、12、13分別表示樣品、隔片、板。樣品ll是將熱塑性樹脂發泡體成形為厚度約2mm的薄片狀，然后將5個薄片重疊而形成的。準確地測定樣品ll的厚度a,使得隔片12的厚度b為a的二分之一。如圖l的la所示，以將樣品ll和隔片12夾在兩個板13之間的方式配置。在板13上施加垂直的壓力，如圖l的lb所示，樣品11的厚度壓縮至等于隔片12的厚度b。在維持該壓縮狀態的情況下，在80。C氣氛下保管24小時。經過24小時之后，在維持壓縮狀態的情況下返回到常溫。在樣品ll返回到常溫之后，解除壓縮狀態，在常溫下放置30分鐘。圖l的lc表示壓縮狀態釋放后的樣子。30分鐘后，測定樣品的厚度c。將根據以下計算式求出的值定義為應變復原率(80°C、50%壓縮形變)。應變復原率(80°C、50%壓縮形變)[%]=(c-b)/(a-b)xioo熱塑性樹脂發泡體具有優異的強度、柔軟性、緩沖性、壓縮應變復原性等，另外，在高溫下保持壓縮后的應變復原性也是優異的。因此，該熱塑性樹脂發泡體例如作為電子儀器等的內部絕緣體、緩沖材料、隔音材料、絕熱材料、食品包裝材料、衣用材料或建筑材料是非常有用的。實施例以下根據實施例來更詳細地說明本發明，然而，本發明決不限于這些實施例。(實施例1)通過設有輥型葉片的混煉機(商品名"LaboPlastomill",東洋精機公司制造)，在180。C的溫度下混煉100重量份的JISA硬度60度、且多元醇為己二酸酯類型的熱塑性聚氨酯彈性體(商品名"MIRACTRANE660MZAA"，NipponPol戸ethaneIndustryCo.，Ltd.制造，SP值20.9[(J/cm3)1/2]),然后添加6重量份的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名"UV1700B"，日本合成化學公司制造，SP值21.3[(J/cm3)1/2])、0.225重量份的作為光聚合引發劑的2-曱基-1-[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-l-酮(商品名"Irgacure907"，CibaSpecialtyChemicals公司制造),在120。C下混煉，獲得樹脂組合物。使用加熱至120°C的熱板壓機，將該樹脂組合物成形為厚度2mm的薄片狀，獲得未發泡樹脂成形體。將該未發泡樹脂成形體投入到耐壓容器內，在60°C的氣氛、10MPa/cm2的加壓下，保持20分鐘，以浸漬二氧化碳。20分鐘后，通過急劇減壓而使之發泡，獲得發泡結構體。對該發泡結構體的每一個單面照射紫外線(每一個單面的照射能量750mJ/cm2),形成交聯結構，獲得發泡體(厚度2.5mm)。(實施例2)除了多官能氨基曱酸酯丙烯酸酯(商品名"UV1700B"日本合成化學公司制造)為20重量份和光聚合引發劑(商品名"Irgacure907",CibaSpecialtyChemicals,}司制造)為0.75重量份以外，與實施例l同樣地獲得發泡體(厚度2.5mm)。(實施例3)除了多官能氨基曱酸酯丙烯酸酯(商品名"UV1700B"曰本合成化學公司制造)為40重量份和光聚合引發劑(商品名"Irgacure907",CibaSpecialtyChemicals公司制造)為1.5重量份以外，與實施例l同樣地獲得發泡體(厚度2.8mm)。(實施例4)與實施例l同樣地獲得發泡體(厚度2.6mm),不同的是使用如下獲得的樹脂組合物作為所述樹脂組合物通過設有輥型葉片的混煉才幾(商品名"LaboPlastomill"東洋精機公司制造)，在180°C的溫度下混煉100質量份的JISA硬度68度的熱塑性丙烯酸系彈性體(商品名"NipolAR12",日本七、才>7>司制造，SP值20.2[(J/cm3)1/2])，然后添加40重量份的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名"UV1700B"日本合成化學公司制造)、1.5重量份的光聚合引發劑(商品名"Irgacure907"，CibaSpecialtyChemicals公司制造)，在120。C下混煉，獲得樹脂組合物。(實施例5)與實施例l同樣地獲得發泡體(厚度2.5mm),不同的是使用如下獲得的樹脂組合物作為所述樹脂組合物通過設有輥型葉片的混煉機(商品名"LaboPlastomill"，東洋精機公司制造)，在18(TC的溫度下混煉100重量份的JISA硬度60度、且多元醇為己二酸酯類型的熱塑性聚氨酯彈性體(商品名"MIRACTRANE660MZAA",NipponPoly訓thaneIndustryCo.，Ltd.制造)，然后添加40重量份的聚丙二醇二丙烯酸酯(商品名"ARONIXM225"，東亞合成公司制造，SP值18.4[(J/cm3)1/2])、1.5重量份的作為光聚合引發劑的雙(2,4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(商品名"Irgacure819",CibaSpecialtyChemicals公司制造)，在120。C下混煉，獲得樹脂組合物。(實施例6)除了聚丙二醇二丙烯酸酯(商品名"ARONIXM225",東亞合成公司制造)為100重量份和雙(2,4,6-三曱基苯曱酰基)-苯基氧化膦(商品名"Irgacure819"，CibaSpecialtyChemicals公司制造)為3.75重量份以外，與實施例5同樣地獲得發泡體(厚度2.6mm)。(實施例7)與實施例l同樣地獲得發泡體(厚度8.2mm),不同的是使用如下獲得的樹脂組合物作為所述樹脂組合物通過設有輥型葉片的混煉機(商品名"LaboPlastomill",東洋精機公司制造)，在180。C的溫度下混煉100重量份的JISA硬度60度、且多元醇為己二酸酯類型的熱塑性聚氨酯彈性體(商品名"MIRACTRANE660MZAA",NipponPol戸ethaneIndustryCo.，Ltd.制造)，然后添加100重量份的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯(商品名"ARONIXM309",東亞合成公司制造，SP值20.7[(J/cm3)1/2])、3.75重量份的作為光聚合引發劑的雙(2，4，6-三曱基苯甲酰基)-苯基氧化膦(商品名"Irgacure819"，CibaSpecialtyChemicals公司制造)，在120。C下混煉，獲得樹脂組合物。(實施例8)通過設有班伯里型葉片的混煉機(商品名"LaboPlastomill"，東洋精才幾7>司制造)，在130°C的溫度下將85重量份丙烯酸丁酯、15重量份丙烯腈和2.5重量份丙烯酸混煉，獲得熱塑性丙烯酸系彈性體(SP值20.9[(J/cm3)1/2])，在100重量份的該熱塑性丙烯酸系彈性體中添加100重量份的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯(商品名"ARONIXM309"，東亞合成公司制造)和3.75重量份的作為光聚合引發劑的雙(2,4，6-三曱基苯曱酰基)-苯基氧化膦(商品名"Irgacure819"，CibaSpecialtyChemicals公司制造)，在120。C下混煉，進一步添加4重量份的多異氰酸酯化合物(商品名"CORONATEHX，，NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.制造)，在70。C下'混煉2分4中，獲得樹脂組合物。使用加熱至70。C的熱板壓機，將該樹脂組合物成形為厚度lmm的薄片狀，獲得未發泡樹脂成形體。將該未發泡樹脂成形體投入到耐壓容器內，在75。C的氣氛、10MPa/cn^的加壓下，保持20分鐘，以浸漬二氧化石友。20分鐘后，通過急劇減壓而使之發泡，獲得發泡結構體。對該發泡結構體的每一個單面照射紫外線(每一個單面的照射能量750mJ/cm2)，形成交聯結構，進一步在100。C的氣氛下放置3小時，進行加熱處理，形成交聯結構，由此獲得發泡體(厚度3.0mm)。(比較例l)用設有輥型葉片的混煉機(商品名"LaboPlastomill",東洋精機公司制造)，在180。C的溫度下混煉IOO重量份的190。C下的熔融張力為20cN的聚丙烯，獲得樹脂組合物。使用加熱至180°C的熱板壓機，將該樹脂組合物成形為厚度2mm的薄片狀，獲得未發泡樹脂成形體。將該未發泡樹脂成形體投入到耐壓容器內，在160。C的氣氛、10MPa/cm2的加壓下，保持20分鐘，以浸漬二氧化石炭。20分鐘后，通過急劇減壓而使之發泡，獲得發泡體(厚度4.2mm)。(比較例2)樹脂組合物如下制備用設有輥型葉片的混煉機(商品名"LaboPlastomill",東洋精機公司制造)，在180。C的溫度下混煉IOO重量份的JISA硬度60度、且多元醇為己二酸酯類型的熱塑性聚氨酯彈性體(商品名"MIRACTRANE660MZAA，，，NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.制造)，獲4尋才對月旨纟且合物。使用加熱至160°C的熱板壓機，將該樹脂組合物成形為厚度2mm的薄片狀，獲得未發泡樹脂成形體。將該未發泡樹脂成形體投入到耐壓容器內，在60。C的氣氛、10MPa/cn^的加壓下，保持20分鐘，以浸漬二氧化碳。20分鐘后，通過急劇減壓而使之發泡，獲得發泡體(厚度2.5mm)。(評價)通過測定密度和應變復原率(80°C，50%壓縮形變)以及測定通過將樹脂組合物成形而獲得的未發泡成形體的拉伸應力保持率(80。C氣氛下，10%拉伸應變，1400秒鐘后)來評價實施例和比較例。其結果在表l中示出。[密度(表觀密度)的測定方法]通過使用電子比重計(商品名"MD-200S",AlfaMirageCo.,Ltd.制造)進行比重測定來求出密度。另外，在發泡體(發泡結構體)制造后在室溫下保存24小時之后進行密度的測定。對于實施例1~7,密度的測定對發泡結構體和發泡體進行，其結果分別在表1的"紫外線照射前"、"紫外線照射后"的欄中示出。另外，對于實施例8，對發泡結構體、紫外線照射后加熱處理前的形成交聯結構的發泡結構體和發泡體進行密度測定，其結果分別在表l的"紫外線照射前"、"紫外線照射后"、"紫外線照射+加熱處理后"的欄中示出。此外，對于比較例1和2，對發泡體進行密度測定，其結果在表l的"紫外線照射前"的欄中示出。將發泡體切斷為邊長為25mm的正方形，將五個這種正方形重疊，作為試驗片(相當于圖i的樣品n)，準確測定其厚度。此時的試驗片的厚度為a(相當于圖l的厚度a)。使用具有試驗片厚度的一半的厚度b(相當于圖l的厚度b)的隔片(相當于圖1的隔片12)，將試驗片壓縮至50%的厚度(厚度b),在該狀態下(相當于圖l的50。/。壓縮狀態lb)、在80。C下保存24小時。24小時后，在維持壓縮狀態的同時返回到室溫，釋放壓縮狀態。在從釋放起30分鐘之后，準確測定試驗片的厚度。此時的試驗片的厚度為c(相當于圖l的厚度c)。復原的距離與壓縮的距離的比率作為應變復原率(80°C，50%壓縮形變)。應變復原率(80°C,50%壓縮形變)[%]=(c-b)/(a-b)xl00對于實施例1~8,應變復原率(80°C,50%壓縮形變)的測定對發泡結構體和發泡體進行，其結果分別在表l的"交聯結構形成前"、"交聯結構形成后"的欄中示出。另外，關于比較例1和2,對發泡體進行測定，其結果在表l的"交聯結構形成前"的欄中示出。使用加熱至120。C的熱板壓機，將樹脂組合物成形為厚度0.5mm的薄片狀，獲得未發泡成形體。在Rheometrics動態粘彈性裝置ARES(TAInstruments公司制造)的拉伸應力松弛測定模式下，對該未發泡成形體施加10%的拉伸應變，測定在施加應變之后立即所產生的應力和1400秒后所產生的應力，分別作為初始拉伸應力和1400秒后的拉伸應力。而且，通過下式求出。拉伸應力保持率(8(TC氣氛下，10%^立伸應變，1400秒后)=1400秒后的拉伸應力/初始拉伸應力xl00通過樹脂組合物的成形而獲得的未發泡成形體的拉伸應力保持率(8(TC氣氛下，10%拉伸應變，1400秒鐘后)的結果在表1的"拉伸應力保持率"的欄中示出。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>產業上的可利用性本發明的熱塑性樹脂發泡體作為例如電子儀器等的內部絕緣體、緩沖材料、隔音材料、絕熱材料、食品包裝材料、衣用材料以及建筑材料是有用的。權利要求1.一種熱塑性樹脂發泡體，其特征在于，其如下獲得使包含熱塑性彈性體和活性能量射線固化型樹脂的熱塑性樹脂組合物發泡成型，形成發泡結構體，然后，對該發泡結構體照射活性能量射線，在發泡結構體中使活性能量射線固化型樹脂形成交聯結構。2.—種熱塑性樹脂發泡體，其特征在于，其如下獲得使包含熱塑性彈性體、活性能量射線固化型樹脂和熱交聯劑的熱塑性樹脂組合物發泡成型，形成發泡結構體，然后，對該發泡結構體照射活性能量射線，在發泡結構體中使活性能量射線固化型樹脂形成交聯結構，再進行加熱，在發泡結構體中通過熱交聯劑形成交聯結構。3.根據權利要求1或2所述的熱塑性樹脂發泡體，其中，熱塑性樹脂組合物的發泡成型是，使熱塑性樹脂組合物成型，形成未發泡樹脂成型體，然后，通過使該未發泡樹脂成型體浸漬于發泡劑中進行減壓，從而使其發泡。4.根據權利要求l~3中任一項所述的熱塑性樹脂發泡體，其中，以通過使該熱塑性樹脂組合物成型而獲得的厚度0.5mm薄片狀的未發泡成型體的拉伸應力保持率(8(TC氣氛下，10%拉伸應變，1400秒后)計，熱塑性^時脂組合物具有40%以上的該保持率。5.根據權利要求l~4中任一項所述的熱塑性樹脂發泡體，其中，發泡劑為二氧化碳或氮氣。6.根據權利要求l~5中任一項所述的熱塑性樹脂發泡體，其中，發泡劑為超臨界狀態的流體。7.—種熱塑性樹脂發泡體的制造方法，其特征在于，使包含熱塑性彈性體和活性能量射線固化型樹脂的熱塑性樹脂組合物發泡成型，形成發泡結構體，然后，對該發泡結構體照射活性能量射線，在發泡結構體中使活性能量射線固化型樹脂形成交聯結構。8.—種熱塑性樹脂發泡體的制造方法，其特征在于，使包含熱塑性彈性體、活性能量射線固化型樹脂和熱交聯劑的熱塑性樹脂組合物發泡成型，形成發泡結構體，然后，對該發泡結構體照射活性能量射線，在發泡結構體中使活性能量射線固化型樹脂形成交聯結構，再進行加熱，在發泡結構體中通過熱交聯劑形成交聯結構。全文摘要本發明提供了一種熱塑性樹脂發泡體，其具有優異的強度、柔軟性、緩沖性、應變復原性等，尤其是由于樹脂的復原力導致的氣泡結構的收縮小。本發明的熱塑性樹脂發泡體，特征在于如下獲得使包含熱塑性彈性體和活性能量射線固化型樹脂的熱塑性樹脂組合物發泡成形，形成發泡結構體，然后，對該發泡結構體照射活性能量射線，在發泡結構體中使活性能量射線固化型樹脂形成交聯結構。另外，其特征還在于，可以如下獲得使包含熱塑性彈性體、活性能量射線固化型樹脂和熱交聯劑的熱塑性樹脂組合物發泡成形，形成發泡結構體，然后，對該發泡結構體照射活性能量射線，在發泡結構體中使活性能量射線固化型樹脂形成交聯結構，再進行加熱，在發泡結構體中通過熱交聯劑形成交聯結構。文檔編號C08J9/12GK101679666SQ200880015530公開日2010年3月24日申請日期2008年5月28日優先權日2007年6月4日發明者安田廣論,小澤薰,山本孝幸,金田充宏申請人:日東電工株式會社