專利名稱：：分散劑組合物的制作方法分散劑組合物發明領域本發明涉及含顆粒狀固體、有機介質或水介質和共聚物的組合物，該共聚物含有少于25mo"/。的包含二元羧酸或其酸酐的單體的殘基。本發明進一步涉及新型共聚物和該共聚物作為分散劑的用途。
背景技術：
：許多涂層性能例如顏色強度、不透明性和光澤取決于顏料顆粒(或其它顆粒狀材料)在涂料內的聚集或絮凝程度。通常通過將顏料分散體添加在含高濃度顏料的溶劑中而將色料導入涂料配方。顏料分散體一般是通過將顏料顆粒的聚集體破碎并減小平均顆粒尺寸的各種研磨技術之一制備的。研磨通常在一些聚合物材料存在下進行，這些聚合物材料的存在使分散體穩定并使分散顆粒的絮凝最小化。能夠使用一種調稀到各種不同粘結劑體系中的色料濃縮物通常可能是有利的。然而，如果存在于色料濃縮物中的聚合物材料不與涂料粘結劑相容，則它可能產生問題。例如，當硝化纖維素用作聚酰胺粘結劑體系中的顏料研磨介質對，可能存在導致光澤和色強度降低的相容性問題。美國專利6，406，143公開了一種與聚醚胺反應的苯乙烯-馬來酸酐的接枝共聚物。這種接枝共聚物據描述適合用作噴墨分散劑。美國專利5,705,603、5，391，632和歐洲專利申請EP324547A2和EP606055Bl都公開了含a，P-不飽和二羧酸或酸酐的聚醚胺共聚物。使所述二羧酸或酸酐基團反應以致它們舍有20-80摩爾％(i)未反應的酸酐、酰亞胺、酰胺、半酸酰胺的混合物。所述酰亞胺和酰胺衍生自含6-40個碳原子的烷基胺。日本專利公開JP2006028252A(2006年2月2日公開，并轉讓給AjinomotoCo.Inc.)公開了可用作分散劑的含氨基的馬來5酸共聚物。所述共聚物具有1:3-3:1的成分(A)與成分(B)的比例。因此，仍需要顏料分散劑，它們當用于一定范圍的不同油墨和涂料粘結劑例如硝化纖維素、聚酰胺和聚氨酯時，可以產生穩定的色料濃縮物和提供可接受的或改進的涂料性能。發明概述在一個實施方案中，本發明提供包含衍生自(a)單體(A)和(b)單體(B)即二元羧酸或其酸酐的聚合物的共聚物，該共聚物含有少于25mol。/。單體(B)(基于(A)和(B)的總摩爾％),其中衍生自單體(B)的酸酐或二元羧酸基團的至少一部分隨后與選自以下的至少一種胺反應(i)含至少一個叔胺或雜環胺部位和至少一個能夠與二元羧酸或酸酐官能團反應的附加基團的化合物，和(ii)聚醚胺。在一個實施方案中，所述共聚物包含同時衍生自以下物質的基團(i)含至少一個叔胺或雜環胺部位和至少一個能夠與二元羧酸或酸酐官能團反應的附加基團的化合物，和(ii)聚醚胺。在一個實施方案中，本發明提供包含顆粒狀固體、有機介質或水介質和上面所限定的共聚物的組合物。在一個實施方案中，本發明提供組合物，其包含顆粒狀固體、有機介質或水介質和如下獲得/可獲得的共聚物(1)使(a)單體(A)(例如乙烯基芳族單體或oc-烯烴)和(b)單體(B)即二元羧酸或其酸酐反應以形成共聚物，其中該共聚物含有少于25mol。/。單體(B);(2)使(1)的共聚物與至少一種胺反應，該胺選自(i)含至少一個叔胺或雜環胺部位和至少一個能夠與二元羧酸或酸酐官能團反應的附加基團的化合物，和(ii)聚醚胺。在一個實施方案中，本發明提供上面所限定的共聚物作為分散劑的用途。在一個實施方案中，本發明提供上面所限定的共聚物在本文公開的組合物中作為分散劑的用途。發明詳述本發明提供本文上面所公開的組合物。所述共聚物通常具有1000-50,000，或1500-20,000，或2000-20，000的數均分子量。所述共聚物可以含有少于20mol%,或0.l-15mol。/。的單體(B)單元。所述共聚物可以含有多于75mol%，或85mol%-99.9瓜01°/。的單體(A)單元。在一個實施方案中，單體(A)包括oc-烯烴、乙烯基芳族單體或它們的混合物。在一個實施方案中，所述共聚物衍生自ot-烯烴和馬來酸酐(或馬來酸)。在一個實施方案中，所述共聚物衍生自乙烯基芳族單體和馬來酸酐(或馬來酸)。含至少一個叔胺或雜環胺部位的化合物通常與所述共聚物的單體(B)基團的至多70%，或至多50%,或至多35%反應。與含至少一個叔胺或雜環胺部位的化合物反應的單體(B)基團的最小百分率通常包括所述共聚物的單體(B)基團的至少5%，或至少8%，或至少10%,或至少14%。所述聚醚胺通常與所述共聚物的單體(B)基團的至少10%,或至少30°/。，或至少50%,或至少65°/。反應。與所述聚醚胺反應的單體(B)基團的最大百分率通常是不超過95%,或不超過92%，或不超過90%,或不超過86%。在一個實施方案中，與所述聚醚胺反應的單體(B)基團的百分率是65%-86%。任選地，單體(B)的一部分進一步與除(i)含至少一個#又胺或雜環胺的化合物和(ii)聚醚胺以外的醇和/或胺反應。所述單體(B)可以與0%-20%,或0%-10%，或0%-5%的另一種胺反應。在一個實施方案中，單體(B)不進一步與除(i)含至少一個叔胺或雜環胺的化合物以外的醇和/或胺反應。在一個實施方案中，所述共聚物含有一部分不與除(i)以外的胺反應的單體(B)。不與除(i)以外的胺反應的單體(B)的比例可以是0%-20%，或0%-10%,或0%-5%。單體(A)在一個實施方案中，單體(A)是乙烯基芳族單體。適合的乙烯基芳族單體的實例包括苯乙烯(還稱為乙烯基苯)、取代的苯乙烯或它們的混合物。適合的取代苯乙烯的實例包括oc-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯(還稱為乙烯基甲苯)、對叔丁基苯乙烯、ot-乙基苯乙烯或它們的混合物。在一個實施方案中，乙烯基芳族單體是苯乙烯。在一個實施方案中，oc-烯烴源自于通式H2C^HR1，其中R1是烴基(例如含1-18，或1-10,或1-6，或1-3個碳原子的烷基)。所述烴基包括具有直鏈、支鏈或其混合物的烷基。共聚單體的實例包括丙烯、1-丁烯、1-己烯、l-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-癸烯或它們的混合物。在一個實施方案中，共聚單體包括1-丁烯、丙烯或它們的混合物。烯烴共聚物的實例包括乙烯-丙烯共聚物、乙烯-l-丁烯共聚物或它們的混合物。在一個實施方案中，a-烯烴包括共聚單體，其中該共聚單體含有6-40，或10-34，或14-22個碳原子。ot-烯烴的實例包括l-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、l-十八碳烯、l-十九碳烯、1-二十碳烯、l-二十二碳烯、2-二十四碳烯、3-曱基-l-二十一碳烯(henicosene)、4-乙基-2-二十四碳烯或它們的混合物。a-烯烴的有用的實例包括l-十五碳烯、l-十六碳烯、l-十七碳烯、l-十八碳烯、1-十九碳烯或它們的混合物。a-烯烴通常可作為混合物，特別是作為d廣ds商購。單體(B)單體(B)的實例包括衣康酸酐、馬來酸酐、甲基馬來酸酐、乙基馬來酸酐、二甲基馬來酸酐或它們的混合物。在一個實施方案中，單體(B)是馬來酸酐或其衍生物。7k胺或雜環胺含至少一個叔胺或雜環胺的化合物可以是二烷基氨基烷基胺、取代的二烷基氨基烷基胺、氨基烷基取代的含氮芳族雜環、二烷基氨基烷基醇、羥烷基取代的含氮芳族雜環或它們的混合物。在一個實施方案中，含至少一個叔胺或雜環胺的化合物可以是二烷基氨基烷基胺、取代的二烷基氨基烷基胺或它們的混合物。二垸基氨基烷基胺可以由通式R2(R3)NR'匪2表示，其中W和W獨立地是d-。烷基結構部分。W和f可以一同形成含5-8個碳原子的環狀結構。R"包括d-d2線性或支化亞烷基。二烷基氨基烷基胺的實例包括二甲氨基乙胺、二乙氨基丙胺或二曱氨基丙胺。取代的二烷基氨基烷基胺可以由通式R2(R3)NR"NHI^表示，其中R2、W和R4在上面進行了限定，R5是任選取代的線性或支化烴基。二烷基氨基烷基醇可以由通式R2(R3)NR4OH表示，其中R2、W和r如此前所限定。適合的二烷基氨基烷基醇的實例包括2-二甲氨基乙醇、2-二乙基氨基乙醇、3-二甲基氨基l-丙醇、3-二乙基氨基-l-丙醇、5-二曱基氨基-3-甲基-1-戊醇或它們的混合物。氨基烷基取代的含氮芳族雜環可以衍生自咪唑、吡啶、三峻、吡峻、四唑或它們的混合物。在一個實施方案中，氨基烷基取代的含氮芳族雜環是咪唑。適合的咪唑的實例包括l-(3-氨基丙基)咪唑、1-(3-氨基丁基)咪唑、1-(3-氨基戊基)咪唑、1-(3-氨基己基)咪唑、1-(3-氨基庚基)咪唑、1-(3-氨基辛基)咪唑或它們的混合物。聚醚胺聚醚胺可以是單官能化聚醚胺或它們的混合物。在一個實施方案中，所述聚醚胺是聚(C2-4-氧化烯)或它們的混合物。所述聚醚胺可以含有少于60wt%，或少于40wt。/。或少于20wt。/。氧化乙烯，相對于聚(CH-氧化烯)鏈的總重量。(C2—廣氧化烯)基的亞烷基結構部分可以是線性或支化的。在一個實施方案中，亞烷基結構部分是支化的。亞烷基結構部分可以通過氧化烯例如氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯的(共)聚合或由四氫呋喃獲得。共聚物可以是無規共聚物或嵌段共聚物。在一個實施方案中，聚醚鏈可由氧化丙烯獲得。聚醚胺的聚醚鏈也可以由聚(C2-4-氧化烯)單d—『烷基醚獲得。所述(Cw-氧化烯)單d—^-烷基醚可以是甲基或丁基醚。聚醚胺的數均分子量可以不大于10，000，或不大于4000，或不大于2500。聚醚胺的數均分子量可以至少300，或至少550，或至少800。在一個實施方案中，聚醚胺具有550-2500的數均分子量。所使用的聚醚胺可以例如，通過聚亞烷基二醇的單烷基醚的還原胺化制備。聚醚胺也可以由聚(氧化烯)單烷基醚與丙烯腈的反應并隨后用氫氣還原獲得。此外，聚醚胺可通過聚醚與光氣或亞硫酰氯的反應并隨后胺化以產生聚醚胺而獲得。聚醚胺的適合的源是可以從HuntsmanCorporation獲得的單胺的JeffamineM系列或SurfonamineTM產品。使聚醚胺與所述共聚物反應而形成酰胺連接鍵、酰亞胺連接鍵或酰胺和酰亞胺連接鍵的混合物。另一種胺在一個實施方案中，單體(B)與另一種胺反應。通常，這種胺是含大約l-20個碳原子的脂族或芳族伯或仲胺。伯胺的實例包括正丁胺、已胺、環己胺、正辛胺、正十四烷基胺、正十六烷基胺、正十八烷基胺、脫氬機胺或它們的混合物。鹽10在一個實施方案中，單體(B)與一種或多種含1-20個碳原子的脂族或芳族醇反應。適合的醇的實例包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正己醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇、2-乙基丁醇、2-乙基已醇、3-庚醇、3，5，5-三甲基己醇、3，7-二曱基辛醇或它們的混合物。季銨化胺基含至少一個叔胺或雜環胺的化合物可以是部分或完全季銨化的。季銨化劑是本領域中已知的。季銨化劑的實例包括烷基卣、芳烷基卣、二烷基碳酸酯、二烷基硫酸酯或環氧化物。在一個實施方案中，季銨化劑包括硫酸二甲酯、千基氯、氧化丙烯或氧化苯乙烯。在一個實施方案中，共聚物是季銨化的，在另一個實施方案中，共聚物不是季銨化的。方法衍生自單體(A)和單體(B)的共聚物的主鏈可以通過本領域中已知的技術制備。衍生自(a)單體(A)和(b)單體(B)即二元羧酸或其酸酐的共聚物是已知的。另外，單體(B)與胺和醇的反應是眾所周知的。美國專利5,705，603描述了制備與胺反應的衍生自(a)單體(A)和(b)單體(B)即二元羧酸或酸酐的共聚物的一般程序。本發明的共聚物可以通過使衍生自(a)單體(A)、和(b)單體(B)即二元羧酸或其酸酐的共聚物反應制備，該共聚物含有少于"mol。/。單體(B)，其中衍生自單體(B)的酸酐或二元羧酸基團的至少一部分隨后與選自以下的至少一種胺反應(i)含至少一個叔胺或雜環胺部位和至少一個能夠與二元羧酸或酸酐官能團反應的附加基團的化合物，和(ii)聚醚胺。任選地，單體(B)的一部分進一步與除(i)含至少一個叔胺或雜環胺的化合物和(ii)聚醚胺以外的(iii)醇和/或(iv)胺反應。與(i)、(ii)和任選的組分(iii)和/或(iv)的反應可以在20°C-250°C，或60°C-20(TC的溫度下進行。通常，低于IO(TC的反應溫度通常將幫助酰胺的形成。然而，150。C或更大的反應溫度通常將幫助酰亞胺的形成。當使得自(iii)的伯胺的一部分反應時，所得共聚物可以含有酰胺或酰亞胺基。反應可以在本體中或在溶劑存在下進行。如果使用，溶劑可以是脂族或芳族溶劑。適合的溶劑可以選自芳族烴，例如甲苯和二甲苯，脂族烴，烷經羧酸的烷基酯，二烷基酮和二烷基和環狀醚例如二乙醚和四氫吹喃。適合的溶劑的實例包括烷基酯例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯、丙酸甲酯、甲氧基丙基乙酸酯、丁酸乙酯或它們的混合物。工業應用在一個實施方案中，上面所限定的共聚物是分散劑。在不同實施方案中，所述共聚物按選自0.l-50wt%，或0.25-35wt%，和0.5-30wt。/。的范圍存在于本發明組合物中。存在于組合物中的顆粒狀固體可以是任何基本上不溶于有機介質的無機或有機固體材料。在一個實施方案中，顆粒狀固體是顏料。在一個實施方案中，本發明的組合物提供包括顆粒狀固體、有機液體、粘結劑和本文所述共聚物的油漆或油墨。在一個實施方案中，所述固體是來自任何公認類別的顏料的有機顏料，所述公認類別的顏料例如在ColourIndex(1971)的第三版以及隨后的修訂版和對其的增補版中在段頭"Pigments"下進行了描述。炭黑雖然嚴格來說是無機的，但是其分散性能方面的表現更像有機顏料。有機顏料的實例是選自偶氮、二偶氮、縮合偶氮、硫欷、12靛蒽醌、異靛蒽醌、蒽嵌蒽醌、蒽醌、異二苯并蒽酮、三苯二噁嗪、喹吖啶酮和酞菁系列，特別是銅酞菁及其核卣化衍生物，以及酸的色淀、堿性和媒介染料。在一個實施方案中，有機顏料是酞菁尤其是銅酞菁，單偶氮，二偶氮，靛蒽醌，蒽嵌蒽醌、喹吖啶酮和炭黑。適合的固體的實例是用于溶劑油墨的顏料；用于油漆和塑料材料的顏料、增量劑和填料；分散染料；用于溶劑染浴、油墨和其它溶劑應用體系的熒光增白劑和紡織助劑；用于油基和反相-乳液鉆孔泥的固體；在有機固體中用作分散體的干洗液、殺生物劑、農用化學品和藥物中的塵土和固體顆粒；顆粒狀陶瓷材料；磁性材料和》茲記錄介質；用于復合材料的纖維如玻璃，鋼，碳和硼。無機固體包括增量劑和填料如滑石、高嶺土、氧化硅、重晶石和白堊，阻燃填料例如三水合氧化鋁，或氫氧化鎂；顆粒狀陶瓷材料如氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鈦、氮化硅、氮化硼、碳化硅、碳化硼、混合氮化硅-鋁和金屬鈦酸鹽；顆粒狀磁性材料如過渡金屬特別是鐵和鉻的磁性氧化物，例如Y-Fe203、Fe304，和鈷摻雜的鐵氧化物、氧化4丐、鐵酸鹽特別是鐵酸鋇；和金屬顆粒，特別是金屬鐵、鎳、鈷、銅和它們的合金。在一個實施方案中，存在于本發明組合物中的有機介質是塑料材料，在另一個實施方案中，是有機液體。有機液體可以是非極性或極性的有機液體，但是通常使用極性有機液體。與有機液體有關的術語"極性"是指有機液體能夠形成中等至強的鍵，如Crowley等人在JournalofPaintTechnology,38巻，1966第269頁文章標題為"AThreeDimensionalApproachtoSolubi1ity"中所述。此類有機液體通常地具有如上述文章中所限定的5個或更多的氫鍵數目。適合的極性有機液體的實例是胺、醚尤其是低級烷基醚、有機酸、g旨、酮、二醇、醇和酰胺。此類中等強度氫鍵的液體的許多具體實例在IbertMellan的書本標題為"CompatibilityandSolubility"(由NoyesDevelopmentCorporation在1968年出版)的39-40頁上的表2.14中給出，這些液體都屬于本文所使用的術語極13性有機液體的范圍內。在一個實施方案中，極性有機液體包括二烷基酮、烷烴羧酸和烷醇的烷基酯，特別是那些包含至多(和包括)總共6或8個碳原子的液體。極性有機液體的實例包括二烷基和環烷基酮，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二異丙酮、甲基異丁基酮、二異丁酮、曱基異戊基酮、曱基正戊基酮和環己酮；烷基酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、曱酸乙酯、丙酸甲酯、甲氧基丙基乙酸酯和丁酸乙酯；二醇和二醇酯和醚、如乙二醇、2-乙氧基乙醇、3-曱氧基丙基丙醇、3-乙氧基丙基丙醇、2-丁氧基乙基乙酸酯、3-曱氧基丙基乙酸酯、3-乙氧基丙基乙酸酯和2-乙氧基乙基乙酸酯；烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和異丁醇和二烷基醚和環狀醚如二乙醚和四氫呋喃。在一個實施方案中，溶劑是烷醇、烷烴羧酸和烷烴羧酸的酯。可以用作極性有機液體的有機液體的實例是成膜樹脂，如適合于制備油墨、油漆和用于各種應用如油漆和油墨的屑片的成膜樹脂。此類樹脂的實例包括聚氨酯、聚酰胺如Versami(fM和WolfamidTM，和纖維素醚如乙基纖維素和乙基羥乙基纖維素，硝化纖維素和乙酸丁酸纖維素樹脂，包括它們的混合物。油漆樹脂的實例包括短油醇酸樹脂/蜜胺-曱醛、聚酯/蜜胺-甲醛、熱固性丙烯酸系樹脂/蜜胺-甲醛、長油醇酸樹脂、聚醚多元醇和多媒介樹脂如丙烯酸系樹脂和脲/醛。在一個實施方案中，此類樹脂的實例包括聚氨酯、聚酰胺和纖維素醚。有機液體可以是多元醇，即，含兩個或更多個羥基的有機液體。在一個實施方案中，多元醇包括cx-co二醇或ot-co二醇乙氧基化物。在一個實施方案中，非極性有機液體是含脂族基、芳族基或其混合物的化合物。非極性有機液體包括未卣化芳族烴(例如，曱苯和二甲苯)、卣化芳族烴(例如，氯苯、二氯苯、氯甲苯)、未囟化脂族烴(例如，含6個或更多碳原子的線性和支化脂族烴，都是完全和部分飽和的)、卣化脂族烴(例如，二氯甲烷、四氯化碳、氯仿、三氯乙烷)和天然非極性有機物(例如，植物油、向日葵油、亞麻子油、辟烯和甘油酯)。在一個實施方案中，所述有機液體包括至少0.lwt%，或者lwt。/。或更多極性有機液體，基于總的有機液體。有機液體任選地還包括水。在一個實施方案中，有機液體不含水。當有機液體包含水時，基于有機液體的量，在一個實施方案中，所存在的水的量不大于70wt。/。，或不大于50wt"/。，或不大于40wt%。塑料材料可以是熱固性樹脂或熱塑性樹脂。在本發明中有用的熱固性樹脂包括當加熱、催化或經歷UV或電子束輻射時發生化學反應并變得相對不熔的樹脂。熱固性樹脂中的典型反應包括不飽和雙鍵的氧化，涉及環氧基/胺、環氧基/羰基、環氧基/羥基、聚異氰酸酯/羥基、氨基樹脂/羥基結構部分的反應，聚丙烯酸酯的自由基反應，環氧樹脂和乙烯基醚的陽離子聚合，或硅醇的縮合。含羥基官能團的聚合物(通常是多元醇)廣泛地用于熱固性體系以與氨基樹脂或聚異氰酸酯交聯。多元醇包括丙烯酸系樹脂多元醇、醇酸樹脂多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚氨酯多元醇。典型的氨基樹脂包括蜜胺甲醛樹脂、苯并胍胺甲醛樹脂、脲甲醛樹脂和甘脲曱醛樹脂。多異氰酸酯是含兩個或更多個異氰酸酯基的樹脂，既包括單體脂族二異氰酸酯、單體芳族二異氰酸酯又包括它們的聚合物。典型的脂族二異氰酸酯包括六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和氫化二苯甲烷二異氰酸酯。典型的芳族異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯和二苯甲烷二異氰酸酯。在一個實施方案中，熱塑性樹脂包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚苯乙烯系樹脂、聚(曱基)丙烯酸酯、纖維素和纖維素衍生物。所述組合物可以按許多方法制備但是典型的方法是熔融混合和干固體共混。如果需要的話，組合物可以包含其它成分，例如，樹脂(當它們還沒有構成有機介質時)、粘結劑、流化劑、抗沉降劑、增塑劑、表面活性劑、消泡劑、流變性改性劑、流平劑、光澤改進劑和防腐劑。組合物通常包含l-95wt。/。顆粒狀固體，其中精確的量取決于固體的性質并且該量取決于固體的性質和固體的相對密度和極性有機液體。例如，基于組合物的總重量，在一個實施方案中，其中固體是有機材料，如有機顏料的組合物包含15-60wtX所述固體，而在一個實施方案中，其中固體是無機材料，如無機顏料、填料或增量劑的組合物包含40-90wt。/i所述固體備。因此，可以按任何次序將固體、有機介質和分散劑混合，然后讓該混合物經受機械處理以將固體的顆粒減小到合適的尺寸，例如通過球磨、珠磨、石磨或塑料研磨，直到形成分散體。或者，可以將固體獨立地或以與有機介質或分散劑的混合物形式進行處理以減小其顆粒尺寸，然后添加其它成分并攪拌該混合物而提供組合物。在一個實施方案中，本發明的組合物適于液體分散體。在一個實施方案中，此類分散體組合物包含(a)0.5-40份顆粒狀固體；(b)0.5-30份本文所述的共聚物和(c)30-99份有機介質或水介質；其中所有份數按重量計并且數量(a)+(b)+(c)=100。本文所使用的水介質通常含有5wt%-100wt%，或20wt%-100wt%，或50wt%-100wt。/。極性溶劑或水。本文所使用的有機介質通常含有少于5wt。/。或少于2wt。/n，或少于0.5wt^水或極性溶劑。如果需要包括顆粒狀固體和呈干燥狀態的本文所述共聚物的組合物，則有機液體通常是揮發性的，使得可以通過簡單的分離手段如蒸發容易地將它從顆粒狀固體中除去。在一個實施方案中，組合物包括有機液體。如果干燥組合物主要由本文所述的共聚物和顆粒狀固體構成，則基于所述顆粒狀固體的重量，所述組合物通常包含至少0.2%，16至少0.5%或至少1.0%本文所述的共聚物。如上文中所公開的那樣，本發明的組合物適合于制備研磨基料，其中在本文所述的共聚物存在下在有機液體中研磨顆粒狀固體。因此，根據本發明的另一個實施方案，提供了包括顆粒狀固體、有機液體和本文所述的共聚物的研磨基料。通常，基于研磨基料的總重量，所述研磨基料包含20wt。/。-70w"顆粒狀固體。在一個實施方案中，顆粒狀固體占研磨基料的不少于10wt。/。或不少于20wt。/。。此類研磨基料可以任選地包含在研磨之前或之后添加的粘結劑。粘結劑是當使有機液體揮發時能夠束綽該組合物的聚合物材料。粘結劑是聚合的材料，包括天然和合成材料。在一個實施方案中，粘結劑包括聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯系樹脂、聚酯、聚氨酯、醇酸樹脂、多糖如纖維素、和天然蛋白質如酪蛋白。在一個實施方案中，基于顆粒狀固體的量，粘結劑按多于100wt%，多于200wt%，多于300wt。/。或多于400wt。/。存在于組合物中。在研磨基料中任選的粘結劑的量可以在寬的限度內變化但是通常不少于所述研磨基料的連續/液相的10wt°/。，常常不少于20%。在一個實施方案中，粘結劑的量不大于研磨基料的連續相/液相的50w"/。或不大于40wt%。研磨基料中的分散劑的量取決于顆粒狀固體的量但是通常為研磨基料的0.5wt%-5wt%。由本發明的組合物制成的分散體和研磨基料尤其適合用于溶劑基和水基的涂料和油漆，尤其是高固含量油漆；油墨，尤其是膠版、苯胺印刷、凹版印刷、可輻射固化和絲網印刷油墨；無水陶資加工，尤其是帶涂、刮刀-葉片、擠出和注射模塑型加工，復合材料，化妝品，粘合劑和塑料材料。在一個實施方案中，本發明的組合物還包括一種或多種附加的已知分散劑。下列實施例提供對本發明的說明。這些實施例并非窮舉并且不打算限制本發明的范圍。實施例對比實施例A-D:將SartomerSMAEF40或SartomerSMAEF60(都從種屬上是由Sartomer供應的苯乙烯馬來酸酐共聚物)和乙酸乙酯加入裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶、氮氣入口和滴液漏斗的250cm、-頸圓底燒瓶。在SMA溶解后，在10分鐘的期間內在室溫下在氮氣下在攪拌時添加JeffamineM2005(可從Huntsman商購的聚醚胺)。觀察到少許放熱。然后在80。C下加熱和攪拌該燒瓶至少6小時。在每種情況下，所獲得的產物是透明黃色溶液。用于每一對比實施例的反應試劑的量在下表中詳述<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實施例1:將對比實施例A(50份在乙酸乙酯中的40.7wt%溶液)加入裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶和氮氣入口的100cm33-頸圓底燒瓶。將1.34份DMAPA(3-二曱基氨基-l-丙胺)在乙酸乙酯中的10wtM溶液添加到該燒瓶中并在80。C下在氮氣下攪拌所得的溶液總共15小時。所獲得的產物是透明黃色溶液，具有45.5wtW的固體含量。實施例2:將對比實施例A(50份在乙酸乙酯中的40.7wt%溶液)加入裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶和氮氣入口的100cm33-頸圓底燒瓶。將3.36份DMAPA在乙酸乙酯中的10wtW溶液添加到該燒瓶中并在80'C下在氮氣下攪拌所得的溶液總共13小時。所獲得的產物是透明黃色溶液，具有45.3wty。的固體含量。實施例3:將對比實施例A(50份在乙酸乙酯中的40.7wt%溶液)加入裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶和氮氣入口的100cm33-頸圓底燒瓶。將DMAPA(0.673份)添加到該燒瓶中并在80。C下在氮氣下攪拌所得的溶液總共13小時。所獲得的產物是透明黃色溶液，具有41.8wt。/。的固體含量。(0100)實施例4:將對比實施例B(50份在乙酸乙酯中的44.3wt%溶液)加入裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶和氮氣入口的100cm33-頸圓底燒瓶。添加DMAPA(0.116份)在乙酸乙酯(l.O份)中的溶液并在80'C下在氮氣下攪拌所得的溶液總共15小時。所獲得的產物為透明黃色溶液，具有48.9wty。的固體含量。(0101)實施例5:將對比實施例B(50份在乙酸乙酯中的44.3wt%溶液)加入裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶和氮氣入口的100cm33-頸圓底燒瓶。添加2.9份DMAPA在乙酸乙酯中的10wt。/。溶液并在80。C下在氮氣下攪拌所得的溶液總共15小時。所獲得的產物為透明黃色溶液，具有48.9wty。的固體含量。(0102)實施例6:將對比實施例C(50份在乙酸乙酯中的40.6wt%溶液)加入裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶和氮氣入口的100cm33-頸圓底燒瓶。添加1.23份DMAPA在乙酸乙酯中的10w"溶液并在80'C下在氮氣下攪拌所得的溶液總共13小時。所獲得的產物為透明黃色溶液，具有43.2wt。/。的固體含量。(0103)實施例7:將對比實施例C(50份在乙酸乙酯中的40.6wt%溶液)加入裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶和氮氣入口的100cm33-頸圓底燒瓶。添加3.065份DMAPA在乙酸乙酯中的10w"溶液并在80t:下在氮氣下攪拌所得的溶液總共13小時。所獲得的產物為透明黃色溶液，具有42.2wtW的固體含量。(0104)實施例8:將對比實施例C(50份在乙酸乙酯中的40.6wt%溶液)加入裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶和氮氣入口的100cm33-頸圓底燒瓶。將歸APA(0.613份)添加到該燒瓶中并在80X:下在氮氣下攪拌所得的溶液總共14小時。所獲得的產物是透明黃色溶液，具有41.8w"的固體含量。(0105)實施例9:將對比實施例D(50份在乙酸乙酯中的43.6wt%溶液)加入裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶和氮氣入口的100cm33-頸圓底燒瓶。添加0.932份DMAPA在乙酸乙酯中的10wt。/。溶液并在80。C下在氮氣下攪拌所得的溶液總共15小時。所獲得的產物為透明黃色溶液，具有52.9wt。/。的固體含量。(0106)實施例10:在裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶、氮氣入口和滴液漏斗的250cm34-頸圓底燒瓶中將SartomerSMA2000(25.0份)溶解在乙酸乙酯(159.8份)中。在30分鐘的期間內在室溫下在氮氣層下同時在攪拌時添加JeffamineM2005(81.5份)。只見察到少許放熱。在靜置一整夜后，在60。C下加熱和攪拌該反應混合物3小時，產生固體含量為43.7wt^的透明黃色溶液。將50份這一溶液轉移至另一個燒瓶中。將DMAPA在乙酸乙酯(25wt。/。活性材料，0.68份)中的溶液添加到該溶液中。在80。C下在氮氣下攪拌所得的溶液總共15小時。所獲得的產物為透明黃色溶液，具有43.6wt。/。的固體含量。(0107)用和實施例4一樣的方法使用相同反應試劑和相對量制備實施例11。所獲得的產物為透明黃色溶液，具有45.6wt。/。的固體含(0108)實施例12:將100份對比實施例E的溶液添加到裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶和氮氣入口的250cm34-頸圓底燒瓶中。添加DMAPA(0.543份)在乙酸乙酯(5.0份)中的溶液并在80X:下在氮氣下攪拌所得的溶液總共15小時。將該溶液冷卻到環境溫度。將節基氯(0.673份)添加到該反應容器中并將該混合物加熱到80XM呆持12小時。這種季銨化的產物具有42.5wa的固體含量。(0109)實施例13:將100份對比實施例E的溶液添加到裝有冷凝器、機械攪拌器、熱電偶和氮氣入口的250cm34-頸圓底燒瓶中。添加3-氨基丙基咪唑(0.266份)在乙酸乙酯(0,264份)中的溶液并在80C下在氮氣下攪拌所得的溶液總共21小時。所獲得的產物為透明黃色溶液，具有43.5wt。/。的固體含量。(0110)實施例14:將SartomerSMAEF40(25.0份)和JeffamineM2005(64.l份)加入裝有機械攪拌器、熱電偶和氮氣入口的3-頸圓底燒瓶以形成混合物。在攪拌下在氮氣氣氛下將該混合物加熱到110。C并保持直到SartomerSMAEF40溶解。將溫度提升到180t:并維持18小時。然后將燒瓶的內容物冷卻到70。C并添加DMAPA(0.468份)。將該混合物再加熱到180。C并再維持溫度11小時。所荻得的產物是高度粘性的橙色液體。(0111)黑色顏料分散體通過將下表詳述的材料按所列順序添加到125ci^玻璃罐中制備黑色研磨基料。顏料裝載量是25份并且分散劑的活性含量是25wt%，基于所使用的顏料的質量。該研磨基料進一步含有12.5份Elftex415(可從CabotCorporation商購的黑色顏料)、1.7份Laropa1⑧K80(可從BASF商購的酮樹脂)和26.9份乙醇。下表指示存在的乙酸乙酯和分散劑的量。21<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>(0112)在每種情況下，溫和地攪拌該混合物以使該顏料濕透。將125份3mm直徑玻璃珠添加到該罐子中。將該罐子放入Scandex分散器模型200-K中并通過振蕩搖動研磨該內容物2小時。(0113)如下制備19.6wt。/。活性硝化纖維素溶液將126份硝化纖維素DLXTM5-10(在異丙醇中，70w"活性材料，并可從NobelEnterprises商購)、189份乙醇和135份乙酸乙酯混合在一起。通過將1.5份上述研磨基料添加到該硝化纖維素溶液中制備硝化纖維素基油墨配方。(0114)使用配備2號K棒的自動膜涂覆器將所得的油墨配方刮涂到Leneta黑白卡片上。將涂料風干。使用BykGardner4600霧度-光澤計測量涂層的光澤和霧度。在標準D65照度下視覺上評價涂層的黑度(jetness)。由對照配方制備的刮涂體獲得為3的任意評級。相對于該對照樣品按1-5的尺度(l-高黑度，5=低黑度)將由該油墨制備的刮涂體進行評級。結果在下表中詳述表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>(0118)通過添加乙酸乙酯將NeoRezU-395(由NeoResins作為在乙醇/乙酸乙酯中的45wt。/。活性材料溶液供應)稀釋到36wt。/。活性材料溶液。通過將表中所示的組分混合制備藍色聚氨酯油墨。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>藍色聚酰胺(PA)油墨(0119)通過添加重量比為3/1的乙醇/乙酸乙酯的共混物將UNI-REZ126(由ArizonaChemical供應)稀釋到36wt。/。活性材料溶液。通過將表中所示的組分混合制備藍色聚酰胺油墨。表7油墨組成(重量份)PA對照PA對比EPA油墨11PA油墨12研磨基料藍色對照樣品6.50研磨基料藍色對比E2.38研磨基料藍色112.38研磨基料藍色122.38麗-REZ12636化％活性材料溶液2.432.402,402.40乙醇/乙酸乙酯共混物(3/1wt./wt.)1.070.220.220.22(0120)使用配備2號K棒的自動膜涂覆器將所得的藍色油墨配方刮涂到Leneta黑白卡片上。使涂料風干。4吏用BykGardner4600霧度-光澤計測量涂層的光澤和霧度。在標準D65照度下視覺上評價色彩性能。對于顏色強度和透明度，將由對照配方制備的刮涂體賦予0的任意值。相對于該對照樣品評價由其它油墨制備的刮涂體。對于強度，正數表示更強的顏色，負數表示更弱的顏色。對于透明度，正數表示更透明，負數表示更不透明。結果在下表中示出。表8硝化纖維素油墨光澤60°光澤20°霧度可見強度可見透明性NC對照樣品70.337.523000NC對比E68.129.2150-2—4NC油墨1182.346.0209+1-2+2至+3NC油墨1282.346.1224+2+3至+4<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>(0121)從試驗獲得的數據表明，本發明的分散劑使得油墨能夠在產生良好的色澤性能的一定范圍的聚合物粘結劑中制備。(0122)上面涉及的每篇文獻在此引入作為參考。除了中實施例中，或當另有明確說明時，這一描述中規定材料數量、反應條件、分子量、碳原子數等的所有數值應理解由詞語"大約"修飾。除非另有說明，本文涉及的每種化學物質或組合物應該解釋為是商品級材料，它們可以包含異構體、副產物、衍生物和其它通常認為將以商品級存在的那些材料。然而，在不算任何溶劑或稀釋油的情況下給出每種化學成分的量，所述溶劑或稀釋油可以通常存在于該商業材料中，除非另有說明。應該理解的是，本文給出的任何上限和下限數量、范圍和比例可以獨立地結合。類似地，本發明每種要素的范圍和數量可以與任何其它要素的范圍或數量一起使用。(0123)雖然已經根據本發明的優選實施方案對其進行了說明，但是應該理解的是，本發明的各種修改將對閱讀了本說明書的本領域技術人員是顯而易見的。因此，應該理解的是，在此公開的本發明旨在涵蓋屬于所附權利要求書范圍內的那些修改。權利要求1.包含衍生自(a)單體(A)和(b)單體(B)即二元羧酸或其酸酐的聚合物的共聚物，該共聚物含有少于25mol％的單體(B)，其中衍生自單體(B)的酸酐或二元羧酸基團的至少一部分隨后與選自以下的至少一種胺反應(i)含至少一個叔胺或雜環胺部位和至少一個能夠與二元羧酸或酸酐官能團反應的附加基團的化合物，和(ii)聚醚胺。2.權利要求1的共聚物，其中所述共聚物具有1000-50，000，或1500-20，000的數均分子量。3.權利要求1的共聚物，其中所述共聚物具有2000-20，000的數均分子量。4.權利要求1的共聚物，其中所述共聚物以少于20mol。/。含有單體(B)。5.權利要求1的共聚物，其中所述共聚物以0.l-15mol"/。含有單體(B)。6.權利要求1的共聚物，其中所述共聚物以多于75moiy。含有單體(A)。7.權利要求1的共聚物，其中所述共聚物以85mol%-99.9mol。/。含有單體(A)。8.權利要求1的共聚物，其中單體(A)包含(i)a-烯烴、(ii)乙烯基芳族單體或(iii)它們的混合物。9.權利要求1的共聚物，其中所述共聚物衍生自ot-烯烴和馬來酸酐。10.權利要求1的共聚物，其中所述共聚物衍生自乙烯基芳族單體和馬來酸酐。11.權利要求1的共聚物，其中含至少一個叔胺或雜環胺部位的化合物選自二烷基氨基烷基胺、取代的二烷基氨基烷基胺、氨基烷基取代的含氮芳族雜環、二烷基氨基烷基醇、羥烷基取代的含氮芳族雜環和它們的混合物。12.權利要求11的共聚物，其中含至少一個叔胺或雜環胺部位的化合物選自二烷基氨基烷基胺、取代的二烷基氨基烷基胺和它們的混合物。13.權利要求11的共聚物，其中所述二烷基氨基烷基胺是二甲氨基乙胺、二乙氨基丙胺或二曱氨基丙胺。14.權利要求1的共聚物，其中所述聚醚胺是聚(Cw-氧化烯)或它們的混合物。15.權利要求14的共聚物，其中所述聚醚胺含有少于60wt%,或少于40wt。/。或少于20wt。/。氧化乙烯，相對于聚(C2—廣氧化烯)鏈的總重量。16.權利要求1的共聚物，其中所述共聚物是季銨化的。17.權利要求1的共聚物，其中所述共聚物是沒有季銨化的。18.權利要求1的共聚物，其中含至少一個叔胺或雜環胺部位的化合物與單體(B)基團的至多70%反應。19.權利要求1的共聚物，其中含至少一個叔胺或雜環胺部位的化合物與所述共聚物的單體(B)基團的至多35%反應。20.權利要求1的共聚物，其中所述聚醚胺與所述共聚物的單體(B)基團的至少30%或至少65%反應。21.包含顆粒狀固體、有機介質和共聚物的組合物，該共聚物包含衍生自(a)單體(A)和(b)單體(B)即二元羧酸或其酸酐的聚合物，該共聚物含有少于"mol。/。的單體(B)，其中衍生自單體(B)的酸酐或二元羧酸基團的至少一部分隨后與選自以下的至少一種胺反應(i)含至少一個叔胺或雜環胺部位和至少一個能夠與二元羧酸或酸酐官能團反應的附加基團的化合物，和(ii)聚醚胺。22.包含顆粒狀固體、水性介質和共聚物的組合物，該共聚物包含衍生自(a)單體(A)和(b)單體(B)即二元羧酸或其酸酐的聚合物，該共聚物含有少于25mo"/。的單體(B)，其中衍生自單體(B)的酸酐或二元羧酸基團的至少一部分隨后與選自以下的至少一種胺反應(i)含至少一個叔胺或雜環胺部位和至少一個能夠與二元羧酸或酸酐官能團反應的附加基團的化合物，和(ii)聚醚胺。23.權利要求1的共聚物作為分散劑的用途。全文摘要本發明涉及含顆粒狀固體、有機介質或水介質和共聚物的組合物，該共聚物含有少于25mol％的包含二元羧酸或其酸酐的單體的殘基。本發明進一步涉及新型共聚物和該共聚物作為分散劑的用途。文檔編號C08F8/32GK101641377SQ200880009760公開日2010年2月3日申請日期2008年4月4日優先權日2007年4月4日發明者S·N·理查茲申請人:路博潤有限公司