專利名稱：：沖擊韌性改性的聚碳酸酯組合物的制作方法沖擊韌性改性的聚碳酸酯組合物本發明涉及具有好的老化穩定性、特點在于低光澤和好的低溫韌性(Tieftemperaturzahigkdt)的沖擊韌性改性的聚碳酸酯組合物和模塑物料(Formmasse),涉及它們的制備方法并且涉及它們在制造成型體(Formk6rper)中的用途。盡管包含聚碳酸酯和基于EPDM橡膠(例如AES)或丙烯酸酯橡膠(ASA)的沖擊韌性改性劑的組合物與相應的PC/ABS組合物相比對老化穩定，但它們通常具有不充足的低溫韌性。包含聚碳酸酯和基于硅橡膠或富含硅酮的硅酮-丙烯酸酯復合橡膠的沖擊韌性改性劑的組合物與相應的PC/ABS組合物相比對老化穩定，并且通常還具有好的低溫韌性，但由其制得的成型件特點在于高光澤表面外觀。為了避免在注塑之后將組件涂漆，由這些組合物制造的組件通常需要具有低光澤表面。DE-OS2037419公開了包含聚碳酸酯和橡膠狀丙烯酸酯聚合物(例如丙烯腈和苯乙烯在丙烯酸酯橡膠上的接枝聚合物，下文中稱為ASA)的模塑物料，該模塑物料與相應的聚碳酸酯/ABS組合物相比對發絲裂紋的形成(Haarrissbildung)和對氣候具有提高的抗性。US4,550,138公開了包含60-97重量％的聚碳酸酯和3-40重量％的具有30-80重量％橡膠含量的AES接枝共聚物的模塑物料，該模塑物料與純的聚碳酸酯相比特點在于它們具有提高的韌性同時它們的熱變形穩定性(Warmeformbest汰ndigkeit)沒有明顯削弱。EP-A0369201公開了包含聚碳酸酯、基于聚硅氧烷的接枝共聚物和基于二烯烴橡膠的接枝共聚物(例如ABS)的組合物。WO-A98/008900公開了包含以下組分的;t莫塑物料芳族聚碳酸酯、基于丙烯酸烷基酯、苯乙烯和不飽和腈的接枝聚合物、基于苯乙烯和不飽和腈的共聚物、硅氧烷網狀橡膠(基于硅酮/丙烯酸酯)、至少兩種不同的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，和任選的另外組分。該模塑物料在低溫下呈韌性并且容易流動，沒有提及所得的模塑物料的光澤。本發明的目的是提供一種特點在于高的低溫韌性和低光澤以及高的熱老化穩定性的模塑物料。已經驚奇地發現包含以下組分的組合物具有所希望的性能組合A)芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)以下組分的第一接枝聚合物B.l0.1-30重量％,優選5-20重量％的在以下接枝基底上的至少一種乙烯基單體，B.299.9-70重量％，優選95-80重量％的一種或多種具有<10。C，優選0。C，特別優選《20。C的玻璃化轉變溫度的接枝基底，該接枝基底的至少50重量％由硅橡膠組成，C)不同于組分B的以下組分的第二接枝聚合物Cl5-95重量％，優選20-90重量％的在以下接枝基底上的至少一種乙烯基單體，C.295-5重量％,優選80-10重量％的一種或多種具有<10。C,優選0。C,特別優選《20。C的玻璃化轉變溫度的接枝基底，該接枝基底由至少50重量％的EPDM橡膠組成，D)任選的不含橡膠的乙烯基(共)聚合物(D.l)和/或聚對苯二曱酸亞烷基酯(D.2),和E)任選的聚合物添加劑，其中該組合物包含10-92重量份，優選30-80重量份，特別優選40-75重量份的組分A,8-90重量份，優選10-70重量份，特別優選12-30重量份的組分B和C的總和，0-35重量份，優選1-30重量份，特別優選4-28重量份的組分D,和0-30重量份，優選0.1-10重量份，特別優選0.1-5重量份的組分E，其中組分B和C以20:80-80:20，優選25:75-75:25，特別優選35:65-45:55的比例(B:C)存在，并且其中本申請中的所有重量份數據被標準化，使得組合物中組分A+B+C+D+E的重量份總和為100。組分A根據本發明適合的根據組分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文獻中已知的或者可以通過文獻中已知的方法制備(對于芳族聚碳酉吏酉旨的制備，參見例如Schnell,"ChemistryandPhysicsofPolycarbonates",IntersciencePublishers,1964和DE-AS1495626、DE-A2232877、DE國A2703376、DE-A2714544、DE-A3000610、DE國A3832396;對于芳族聚酯碳酸酯的制備，參見例如DE-A3077934)。芳族聚碳酸酯的制備例如通過以下方式進行通過相界面方法任選地使用鏈終止劑例如單酚，并且任選地使用具有3官能或更多官能的支化劑例如三酚或四酚，使二酚與碳酰卣，優選光氣，和/或與芳族二羧酸二卣化物，優選苯二羧酸二卣化物(Benzoldicarbonsauredihalogenide)反應。通過熔體聚合方法通過使二酚與例如碳酸二苯酯反應的制備也是可能的。用于制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酴優選為式(I)的那些A表示單鍵、C廣C5-亞烷基、C2-C5-烷叉基(Alkyliden)、C5-C6-環烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-S02-、(Vd2-亞芳基，在該亞芳基上可以稠合其它任選地包含雜原子的芳環或者式(II)或(III)的基團(HI)CHB在每一情況下表示Crdr烷基，優選甲基，卣素，優選氯和/或溴，x在每一情況下彼此獨立地為0、1或2，p表示1或0,和R5和R6針對每一X1可以獨立地選擇，并且各自彼此獨立地為氫或d-CV烷基，優選氫、甲基或乙基，X1表示碳，和m表示4-7的整數，優選4或5，條件是在至少一個原子X1上、115和116同時為烷基。優選的二酚是氫醌、間苯二酚、二羥基二酚、雙(羥基苯基)-d-CV鏈烷烴、雙(羥基苯基)-CrC6-環烷烴、雙(羥基苯基)醚、雙(羥基苯基)亞砜、雙(羥基苯基)酮、雙(羥基苯基)砜和a,a-雙(羥基苯基)-二異丙苯以及它們在環上溴化和/或氯化的衍生物。特別優選的二酚是4,4，-二羥基聯苯、雙酚A、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-曱基丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環己烷、4,4，-二鞋基二苯基硫化物、4,4，-二羥基二苯砜和它們的二和四-溴化或氯化的衍生物，例如2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3，5-二氯-4-羥基苯基)丙烷或2,2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷。特別優選2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)。這些二酚可以單獨或者以任何所希望的混合物形式使用。這些二酚是文獻中已知的或者可通過文獻中已知的方法獲得。用于制備熱塑性芳族聚碳酸酯的合適的鏈終止劑是例如根據DE-A2842005的苯酚、對氯苯盼、對叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚，以及長鏈的烷基酚例如4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]苯酚、4-(l,3-四甲基丁基)苯酚，或者在烷基取代基中總共具有8-20個碳原子的單烷基酚或二烷基酚，例如3,5-二叔丁基苯酚、對異辛基苯酚、對叔辛基苯酚、對十二烷基苯盼和2-(3,5-二甲基庚基)苯酚以及4-(3,5-二曱基庚基)苯酚。基于在每一情形中使用的二酚的摩爾總量，將使用的鏈終止劑的數量通常為0.5mol%-10mol%。該熱塑性芳族聚碳酸酯具有10,000-200,000g/mol,優選15,000-80,000g/mol,特別優選24,000-32,000g/mol的平均重均分子量(Mw，例如通過GPC、超離心分離或散射光測量而測量)。熱塑性芳族聚碳酸酯可以已知的方式，優選通過基于使用的二酚總量引入0.05-2.0mol。/。的具有3官能或更多官能的化合物，例如具有3個或更多個酴屬基團的化合物而支化。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合適的。為了制備根據本發明的根據組分A的共聚碳酸酯，也可以使用基于使用的二酚總量為1-25重量％,優選2.5-25重量％的具有羥基芳氧基端基的聚二有機硅氧烷。這些化合物是已知的(US3419634)并且可以通過文獻中已知的方法制備。包含聚二有機硅氧烷的共聚碳酸酯的制備描述于DE-A3334782中。除了雙酚A的均聚碳酸酯之外，優選的聚碳酸酯是雙酚A與基于二盼的摩爾總量至多15mol。/o的不同于作為優選或特別優選提及的二酚(尤其是2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷)的二酚的共聚碳酸酯。用于制備芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二卣化物優選為間苯二曱酸、對苯二曱酸、二苯醚-4,4，-二羧酸和萘-2,6-二羧酸的二酸二氯化物。特別優選比例為1:20-20:1的間苯二曱酸和對苯二曱酸的二酸二氯化物的混合物。在聚酯碳酸酯的制備中，另外附隨使用碳酰面，優選光氣作為雙官能酸衍生物。除了已經提及的單酚之外，還考慮了所提及的單酚的氯碳酸酯和芳族單羧酸的酰氯-其可以任選地被C廣C22烷基或被卣原子取代，以及脂族C2-C22單羧酸氯化物作為用于制備芳族聚酯碳酸酯的鏈終止劑。在酚類鏈終止劑的情形中基于二酚的摩爾數而在單羧酸氯化物鏈終止劑的情形中基于二羧酸二氯化物的摩爾數，在每一情形中鏈終止劑的數量為0.1-10mol%。芳族聚酯碳酸酯還可以包含引入其中的芳族羥基羧酸。芳族聚酯碳酸酯既可以是線型的也可以以已知的方式支化(在這方面參見DE誦A2940024和DE-A3007934)。可以使用例如數量為0.01-1.0mol%(基于使用的二羧酸二氯化物)的具有3官能或更多官能的羧酰氯，例如苯均三酸三氯化物、氰尿酸三氯化物、3,3，,4,4，-二苯甲酮四羧酸四氯化物、1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物或苯均四酸四氯化物，或者基于使用的二酚的量為0.01-1.0molQ/o的具有3官能或更多官能的酚，例如間苯三酚、4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚-2-烯、4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥基苯基)笨、U,l-三(4-羥基苯基)乙烷、三(4-幾基苯基)苯基曱烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥基苯基)環己基]丙烷、2，4-雙(4-羥基苯基異丙基)苯酚、四(4-羥基苯基)甲烷、2,6-雙(2-羥基-5-曱基千基)-4-曱基苯盼、2-(4-羥基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)丙烷、四-(4-[4-羥基苯基異丙基]苯氧基)曱烷、1,4-雙[4,4，-(二羥基三苯基)曱基]苯。可以將盼類支化劑與二酚一起預先置入，酸氯化物支化劑可與酸二氯化物一起引入。熱塑性芳族聚酯碳酸酯中的碳酸酯結構單元的含量可以任意變化。基于酯基和碳酸酯基團的總和，碳酸酯基團含量優選為至多100mol%,尤其為至多80mol%,特別優選至多50mol%。芳族聚酯碳酸酯中的酯和碳酸酯含量可以以嵌段的形式或者以無規分布的方式存在于縮聚物中。芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相對溶液粘度(r^O為1.18-1.4,優選1.20-1.32(在25°C下在0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯于100ml二氯甲烷溶液中的溶液上測量)。該熱塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以單獨或者以任意的混合物使用。組分B組分B包含以下組分的第一接枝聚合物B.l0.1-30重量％,優選5-20重量％的在以下接枝基底上的至少一種乙烯基單體，B.299.9-70重量％,優選95-80重量％的一種或多種具有〈10。C，優選O。C，特別優選《20。C的玻璃化轉變溫度的接枝基底，該接枝基底的至少50重量％由硅橡膠組成。該接枝基底B.2通常具有0.05-10jum,優選0.05-5nm,特別優選0.1-ljum的平均粒度(d5o值)。單體B.1優選由選自以下的乙烯基單體組成B丄l由(甲基)丙烯酸(d-C8)烷基酯(例如曱基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)組成的第一組，和/或B丄2由乙烯基芳族化合物和/或在環上取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對曱基苯乙烯、對氯苯乙烯)和/或乙烯基氰類(不飽和腈例如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或不飽和羧酸衍生物(例如酐和酰亞胺)，例如馬來酸酐和N-苯基馬來酰亞胺組成的第二組。在本發明的一個優選實施方案中，至少50重量。/。的單體B.1選自第一組B丄1。在一個特別優選的實施方案中，基于組分B.l,單體B.1的至少50重量％,優選至少80重量％,尤其為至少95重量％由曱基丙烯酸曱酯組成。用于接枝聚合物B的合適接枝基底B.2優選由至少50重量％，特別優選70-100重量％,最特別優選70-98重量％的硅橡膠和至多50重量％，特別優選至多30重量％,最特別優選2-30重量％的選自二烯烴橡膠、EP(D)M橡膠(即基于乙烯/丙烯和任選的二烯烴的橡膠)、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、氯丁二烯橡膠和乙烯/乙酸乙烯酯橡膠的一種或多種橡膠組成。特別優選的接枝基底B.2是至少50重量％,最優選70-98重量％的硅橡膠與至多50重量％,最優選2-30重量％的丙烯酸酯橡膠的混合物，其中由于它們的制備，這兩種橡膠類型形成相互貫穿的網絡或者還可以以核-殼結構的形式存在。接枝基底B.2的凝膠含量特別優選為至少30重量％,最特別優選至少40重量％(在甲苯中測量)。接枝共聚物B通過自由基聚合，例如通過乳液、懸浮、溶液或本體聚合，優選通過乳液或本體聚合，特別優選通過乳液聚合制備。由于已知的是接枝單體在接枝反應期間不一定完全接枝到接枝基底上，因此根據本發明的接枝聚合物B也被理解為是在接枝基底的存在下通過接枝單體的(共)聚合得到并且也在后處理期間得到的那些產物。用于聚合物B的根據B.2的合適丙烯酸酯橡膠優選為丙烯酸烷基酯任選地與基于B.2計為至多40重量％的其它可聚合的烯屬不飽和單體的聚合物。優選的可聚合丙烯酸酯包括d-C8烷基酯，例如甲酯、乙酯、丁酯、正辛酯和2-乙基己酯；卣代烷基酯，優選卣代C廣C8烷基酯，例如丙烯酸氯乙酯，以及那些單體的混合物。為了交聯，可以將具有多于一個的可聚合雙鍵的單體共聚。交聯單體的優選例子是具有3-8個碳原子的不飽和單羧酸和具有3-12個碳原子的不飽和一元醇或者具有2-4個OH基和2-20個碳原子的飽和多元醇的酯，例如二曱基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多不飽和雜環化合物例如三乙烯基和三烯丙基氰尿酸酯；多官能乙烯基化合物例如二-和三-乙烯基苯；以及磷酸三烯丙酯和鄰苯二曱酸二烯丙酯。優選的交聯單體是甲基丙烯酸烯丙酯、二曱基丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二曱酸二烯丙酯和具有至少三個烯屬不飽和基團的雜環化合物。特別優選的交聯單體是環狀單體氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰基六氫-均三。秦、三烯丙基苯。基于接枝基底B.2,交聯單體的量優選為0.02-5重量%,尤其為0.05-2重量％。在具有至少三個烯屬不飽和基團的環狀交聯單體的情形中，有利的是將該量限制為少于接枝基底B.2的1重量％。除了丙烯酸酯之外，可以任選地用于制備接枝基底B.2的優選的"其它"可聚合烯屬不飽和單體為例如丙烯腈、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C廣C6烷基醚、曱基丙烯酸曱酯、丁二烯。作為接枝基底B.2的優選丙烯酸酯橡膠是具有至少60重量％的凝膠含量的乳液聚合物。根據B.2的其它合適的接枝基底是描述于DE-OS3704657、DE-OS3704655、DE-OS3631540和DE-OS3631539中的具有接枝活性位點的硅橡膠。接枝基底B.2的凝膠含量在25。C下在合適的溶劑中測量(M.Hoffmann,H.KrOmer,R.Kuhn,PolymeranalytikIundII,GeorgThieme-Verlag,Stuttgart1977)。平均粒度dso是在其以上和以下在均存在50重量％的顆粒的直徑。其可以借助于超離心分離測量來確定(W.Scholtan,H.Lange,Kolloid.Z.undZ.Polymere250(1972),782-796)。組分C組分C包含不同于組分B的以下組分的第二接枝聚合物C.l5-95重量％,優選30-90重量％的以下接枝基底上的至少一種乙烯基單體，C.295-5重量％,優選70-10重量％的一種或多種具有〈10。C,優選O。C，特別優選《20。C的玻璃化轉變溫度的接枝基底，該接枝基底的至少50重量％由EPDM橡膠組成。接枝基底C.2通常具有0.05-10|im,優選0.1-5|um,特別優選0.2-l|um的平均粒度(d5Q值)。單體C.l優選為以下組分的混合物C丄l50-99重量份的乙烯基芳族化合物和/或在環上取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯)和/或(甲基)丙烯酸(CrCs)烷基酯(例如曱基丙烯酸曱酉旨、曱基丙烯酸乙酯)，和C.1.21-50重量份的乙烯基氰類(不飽和腈例如丙烯腈和曱基丙烯腈)和/或(曱基)丙烯酸(CrC8)烷基酯例如曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯，和/或不飽和羧酸衍生物(例如酐和酰亞胺)，例如馬來酸酐和N-苯基馬來酰亞胺。優選的單體C丄l選自單體苯乙烯、a-甲基苯乙烯和曱基丙烯酸曱酯的至少一種；優選的單體C丄2選自單體丙烯腈、馬來酸酐和曱基丙烯酸曱酯的至少一種。特別優選的單體是C丄1苯乙烯和C丄2丙烯腈。用于接枝聚合物C的合適接枝基底C.2優選由至少50重量％，特別優選至少80重量％的EPDM橡膠(即基于乙烯/丙烯和二烯烴的橡膠)和至多50重量％,特別優選至多20重量％的選自二烯烴橡膠、硅橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅酮橡膠、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡膠的一種或多種沖象膠組成。特別優選的接枝基底C.2由純的EPDM橡膠，即是說基于乙烯/丙烯和二烯烴的橡膠組成，該二烯烴優選為5-亞乙基(Ethyliden)-2-降水片烯。接枝基底C.2的凝膠含量優選為至少30重量％,特別優選至少40重量％(在甲苯中測量)。接枝共聚物C通過自由基聚合，例如通過乳液、懸浮、溶液或本體聚合(Massepolymerisation)，優選通過乳液或本體聚合制備。由于已知的是接枝單體在接枝反應期間不一定完全接枝到接枝基底上，因此根據本發明的接枝聚合物C也被理解為是在接枝基底的存在下通過接枝單體的(共)聚合得到并且也在后處理期間得到的那些產物。接枝基底C.2的凝膠含量在25。C下在合適的溶劑中測量(M.Hoffmann,H.Kr6mer，R.Kuhn,PolymemnalytikIundII,GeorgThieme陽Verlag,Stuttgart1977)。平均粒度dso是在其以上和以下均存在50重量％的顆粒的直徑。其可以借助于超離心分離測量來確定(W.Scholtan,H.Lange,Kolloid,Z.undZ.Polymere250(1972),782-1796)。組分D組分D包含一種或多種熱塑性乙烯基(共)聚合物D.1和/或聚對苯二曱酸亞烷基酯D.2。合適的乙烯基(共)聚合物D.l是選自以下的至少一種單體的聚合物乙烯基芳族化合物、乙烯基氰類(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(d-Cs)烷基酯、不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物(例如酐和酰亞胺)。特別合適的是以下組分的(共)聚合物D.l.l50-99重量份，優選60-80重量份的乙烯基芳族化合物和/或在環上取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯)和/或(甲基)丙烯酸(CrCs)烷基S旨(例如甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯)，和D丄21-50重量份，優選20-40重量份的乙烯基氰類(不飽和腈)例如丙烯腈和甲基丙烯腈，和/或(甲基)丙烯酸(C!-Cs)烷基酯例如曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯，和/或不飽和羧酸例如馬來酸和/或不飽和羧酸衍生物(例如酐和酰亞胺)(例如馬來酸酐和N-苯基馬來酰亞胺)。乙烯基(共)聚合物D.l是樹脂狀的、熱塑性和不含橡膠的。特別優選D.l.l苯乙烯和D丄2丙烯腈的共聚物。根據D.l的(共)聚合物是已知的并且可以通過自由基聚合，特別地通過乳液、懸浮、溶液或本體聚合制備。該(共)聚合物優選具有15,000-200,000的平均分子量Mw(重均，通過光散射或沉積確定)。組分D.2的聚對苯二曱酸亞烷基酯是芳族二羧酸或它們的反應衍生物例如二甲酯或酐，和脂族、脂環族或芳脂族二醇的反應產物，以及這些反應產物的混合物。優選的聚對苯二曱酸亞烷基酯包含基于二羧酸組分為至少80重量%,優選至少90重量％的對苯二甲酸基團，和基于二醇組分為至少80重量％,優選至少90moP/()的乙二醇和/或1,4-丁二醇基團。除了對苯二甲酸基團之外，優選的聚對苯二甲酸亞烷基酯可以包含至多20mol%,優選至多10mol。/。的其它具有8-14個碳原子的芳族或脂環族二象酸或者具有4-12個碳原子的脂族二羧酸的殘基，例如鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、萘-2,6-二羧酸、4,4，-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環己烷二乙酸的殘基。除了乙二醇或1,4-丁二醇基團之外，優選的聚對笨二曱酸亞烷基酯可以包含至多20mol%，優選至多10mol。/o的其它具有3-12個,友原子的脂族二醇或者具有6-21個碳原子的脂環族二醇，例如1，3-丙二醇、2-乙基-l,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、環己烷-l,4-二甲醇、3-乙基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇、2-乙基-l,3-己二醇、2，2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二(卩-羥基乙氧基)苯、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、2，4-二羥基-1,1,3,3-四曱基環丁烷、2,2-雙(4-(3-羥基乙氧基苯基)丙烷和2,2-雙(4-羥基丙氧基苯基)丙烷的基團(DE陽A2407674、2407776、2715932)。例如才艮據DE-A1900270和US-PS3692744,可以通過引入相對少量的三或四元醇或者三或四元羧酸將聚對苯二曱酸亞烷基酯支化。優選的支化劑的例子是苯均三酸、苯偏三酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。特別優選的是單獨由對苯二曱酸和其的反應性衍生物(例如其的二烷基酯)和乙二醇和/或1,4-丁二醇制備的聚對苯二甲酸亞烷基酯和這些聚對苯二甲酸亞烷基酯的混合物。聚對苯二甲酸亞烷基酯的混合物包含1_50重量％,優選1-30重量％的聚對苯二曱酸乙二醇酯和50-99重量％，優選70-99重量％的聚對苯二甲酸丁二醇酯。在25。C下在Ubbelohde粘度計中在苯酚/鄰二氯笨(l:l重量份)中測量，優選使用的聚對苯二甲酸亞烷基酯通常具有0.4-1.5dl/g，優選0.5國1.2dl/g的特性粘度(Grenzviskosimt)。聚對苯二曱酸亞烷基酯可以通過已知的方法制備(參見例如Kunststoff國Handbuch，巻VIII,從第695頁起，Carl-Hanser-Verlag,慕尼黑，1973)。組分E本組合物可以包含另外可商購獲得的聚合物添加劑例如阻燃劑、阻燃增效劑、防滴劑(例如氟化聚烯烴、硅酮和芳族聚酰胺纖維物質類型的化合物)、潤滑劑和脫模劑(例如四硬脂酸季戊四醇酯)、成核劑、穩定劑、抗靜電劑(例如導電炭黑、碳纖維、碳納米管以及有機抗靜電劑例如聚亞烷基醚、烷基磺酸鹽/酯或含聚酰胺的聚合物)、填料和增強材料(例如玻璃纖維或碳纖維、云母、高嶺土、滑石、CaC03和玻璃薄片)以及染料和顏料。作為阻燃劑，優選使用特別選自單體和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺和磷腈的含磷阻燃劑，也可以使用選自這些類型的一種或多種的幾種組分的混合物作為阻燃劑。也可以使用在這里沒有具體提及的其它不含卣素的磷化合物，單獨地或者以與其它不含卣素的磷化合物的任意組合使用。合適的磷化合物的例子是磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基曱苯酯、磷酸二苯基辛酯、二苯基-2-乙基曱苯基磷酸酯、三(異丙基苯基)磷酸酯、間苯二酚橋連的二-或低聚磷酸酯和雙盼A橋連的二-或低聚磷酸酯。特別優選使用衍生自雙酚A的低聚磷酸酯。適合作為阻燃劑的磷化合物是已知的(參見例如EP-A0363608、EP-A0640655)或者可以通過已知的方法以類似的方式制備(例如UllmannsEnzyklopadiedertechnischenChemie,第18冊，從第301頁起，1979;Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,第12/1冊，第43頁；Beilstein第6冊，第177頁)。模塑物料和成型體的制備根據本發明的熱塑性模塑物料通過以已知的方式將各組分混合并且在200。C-300°C的溫度下在常規設備例如內捏合機、擠出機和雙軸螺桿中將混合物熔體混配和熔體擠出來制備。各個組分的混合可以已知的方式連續或同時在約20°C(室溫)或者在更高的溫度下進行。本發明還涉及制備模塑物料的方法并且涉及該模塑物料在制造成型體中的用途。根據本發明的模塑物料可用于制造任何類型的成型體。成型體可以15例如通過注塑、擠出和吹塑方法制造。另一種加工形式是通過由之前制得的片材或薄膜深拉伸制造成型體。這些成型體的例子是任何類型的例如用于家庭用具例如榨汁機、咖啡機、混合機；用于辦公設備例如顯示器、平面屏幕、筆記本電腦、打印機、復印機的薄膜、型材、外殼部件；片材、管子、電氣安裝線管、窗、門和其它用于建筑領域(內部裝修和外部應用)的型材，以及電氣和電子部件例如開關、插頭和插座，還有用于商業車輛，特別是用于汽車領域的車身部件和內部構件。特別地，根據本發明的模塑物料還可例如用于制造以下成型體或成型件火車、輪船、飛機、公共汽車和其它機動車的內部構件、包含小型變壓器的電氣設備的外殼、用于處理和傳輸信息的設備的外殼、醫療設備的外殼和覆蓋物、按摩器件和用于其的外殼、兒童玩具車、平面墻板、用于安全設備的外殼、絕熱運輸容器、用于衛生和浴室裝備的成型件、用于遮蓋通風口的柵格，和用于園藝工具的外殼。下面的實施例用于進一步解釋本發明。實施例組分A基于雙酴A的具有27,500g/mol的重均分子量Mw(通過GPC測量)的線型聚碳酸酯。組分B1由在89重量％的由92重量％硅橡膠和8重量％丙烯酸丁酯橡膠組成的接枝基底上的11重量％聚甲基丙烯酸曱酯組成的接枝聚合物。組分B2(比較)由在72重量％的由46重量％硅橡膠和54重量％丙烯酸丁酯橡膠組成的接枝基底上的28重量％苯乙烯-丙烯腈共聚物組成的接枝聚合物。組分B3(比較)由在83重量％的由11重量％硅橡膠和89重量％丙烯酸丁酯橡膠組成的接枝基底上的17重量％聚甲基丙烯酸曱酯組成的接枝聚合物。組分C1由在70重量％的由EPDM橡膠(其中二烯烴是5-亞乙基-2-降水片烯)組成的接枝基底上的30重量％丙烯腈和苯乙烯組成的接枝聚合物。接枝基底的平均粒度(d5o)約為250nm。組分C2(比較)由在75%的丙烯酸丁酯橡膠接枝基底上的25%聚曱基丙烯酸甲酯組成的接枝聚合物。組分C3(比較)由在61重量％的丙烯酸丁酯橡膠接枝基底上的39重量％丙烯腈和苯乙烯組成的接枝聚合物。組分C4(比較)ABS聚合物，其通過基于ABS聚合物計為43重量％的27重量°/。丙烯腈和73重量％苯乙烯的混合物在基于ABS聚合物計為57重量％的粒狀交聯聚丁二烯橡膠(平均粒度d5Q=0.35pm)的存在下乳液聚合制備。組分D具有72:28的苯乙烯/丙烯腈重量比和0.55dl/g(在二曱基曱酰胺中在20。C下測量)的特性粘度的苯乙烯/丙烯腈共聚物。組分EEl:作為潤滑劑/脫模劑的四硬脂酸季戊四醇酯E2:亞磷酸鹽/酯穩定劑，IrganoxB900,CibaSpecialityChemicalsE3:BlackPearls800,CabotEuropaG丄E.，Suresnes,法國。模塑物料的制備和測試將表1中列出的原料在雙螺桿擠出機(ZSK-25)(WernerundPfleiderer)中在225轉每分的轉速和20kg/h的處理量下在260。C的物料溫度下混配，并且然后粒化。將最終的顆粒在注塑機上加工成相應的試驗樣品(物料溫度260。C,模具溫度80。C，流動前緣速度240mm/s)。以下方法用于表征試驗樣品的性能根據DIN67530在具有60mmx40mmx2mm尺寸的試,驗樣品上在20。的測量角度(下文中也稱為入射角)下評價塑料表面的光澤度。刺穿試驗根據ISO6603-2的指引在-30。C的溫度下進行。在該試驗中，評價總共IO個試驗樣品的斷裂模式是否在大多數情形(至少80%),即IO次試驗中至少8次中出現非-分裂損壞。對于熱老化，根據DINIEC60216-1將試-驗樣品儲存在100。C下500小時。然后根據ISO6603-2的指引在-30。C的溫度下將試驗樣品進行刺穿試驗。<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>W厭汜圍可以實現所希望的表面光澤度減小。從實施例1-5和比較例6-9中明顯看出在基于B1/C1的比例為20:80-80:20的范圍內出現光澤度減小。從實施例2以及比較例11和12中明顯看出，只能使用特定的硅酮/丙烯酸酯改性劑Bl、但不用B2或B3來實現光澤度減小。Bl與基于聚丁二烯(C4，比較例13)或丙烯酸酯(C2和C3，比較例14和15)的沖擊韌性改性劑的組合不能實現該目的。Cl與基于聚丁二烯的沖擊韌性改性劑的組合(C4，比較例16)也不能實現所希望的性能組合。當使用B1和C1時，還不得超過SAN(組分D)的特定量。在相同的比例A:B:C情況下，D的濃度從5.02(實施例5)經歷23.62(實施例2)增加到40(比較例10)。從表中明顯看出，在該系列中只有在實施例2和5的情形中實現了減小的表面光澤度。權利要求1.組合物，其包含A)芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)以下組分的第一接枝聚合物B.10.1-30重量％的在以下接枝基底上的至少一種乙烯基單體，B.299.9-70重量％的一種或多種具有＜10℃的玻璃化轉變溫度的接枝基底，該接枝基底的至少50重量％由硅橡膠組成，C)不同于組分B的以下組分的第二接枝聚合物C.15-95重量％的在以下接枝基底上的至少一種乙烯基單體，C.295-5重量％的一種或多種具有＜10℃的玻璃化轉變溫度的接枝基底，該接枝基底的至少50重量％由EPDM橡膠組成，D)不含橡膠的乙烯基(共)聚合物和/或聚對苯二甲酸亞烷基酯，和E)聚合物添加劑，其中組分B和C以20∶80-80∶20的比例(B∶C)存在，并且其中該組合物包含10-92重量份的組分A，8-90重量份的組分B和C的總和，0-35重量份的組分D，和0-30重量份的組分E。2.根據權利要求l的組合物，其中組分B和C以35:65-45:55的比例(B:C)存在。3.根據權利要求1或2的組合物，其中接枝基底B.2由至少50重量％的硅橡膠和至多50重量％的選自以下的一種或多種橡膠組成二烯烴橡膠、EP(D)M橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、氯丁二烯橡膠和乙烯/乙酸乙烯酯橡膠。4.根據權利要求3的組合物，其中接枝基底B.2是70-98重量％的硅橡膠和2-30重量％的丙烯酸酯橡膠的混合物。5.根據權利要求1-4的組合物，其中接枝基底C.2由至少50重量％的EPDM橡膠和至多50重量％的選自以下的一種或多種橡膠組成二烯烴橡膠、硅橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅酮橡膠、氯丁二烯橡膠和乙烯/乙酸乙烯酯橡膠。6.根據權利要求5的組合物，其中接枝基底C.2是EPDM橡膠。7.根據權利要求1-6的組合物，其中存在至少一種選自以下的組分作為聚合物添加劑阻燃劑、阻燃增效劑、防滴劑、潤滑劑和脫^t劑、成核劑、穩定劑、抗靜電劑、填料和增強材料，以及染料和顏料。8.根據權利要求l-7任一項的組合物用于制造成型體的用途。9.成型體，其包含根據權利要求l-7任一項的組合物。10.根據權利要求9的成型體，特征在于該成型體是機動車、火車、飛機或水上交通工具的部件，或者是包含小變壓器的電氣設備的外殼、用于處理和傳輸信息的設備的外殼、醫療設備的外殼或覆蓋物、按摩器件和用于其的外殼、兒童用的玩具車、平面墻板、用于安全設備的外殼、絕熱運輸容器、用于衛生和浴室裝備的成型件、用于遮蓋通風口的柵格,或者用于園藝工具的外殼。全文摘要本發明涉及填充的沖擊韌性改性的聚碳酸酯組合物，其包含A)芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)以下組分的第一接枝聚合物B.10.1-30重量％的在以下接枝基底上的至少一種乙烯基單體，B.299.9-70重量％的一種或多種具有＜10℃的玻璃化轉變溫度的接枝基底，該接枝基底的至少50重量％由硅橡膠組成，C)不同于組分B的以下組分的第二接枝聚合物C.15-95重量％的在以下接枝基底上的至少一種乙烯基單體，C.295-5重量％的一種或多種具有＜10℃的玻璃化轉變溫度的接枝基底，該接枝基底的至少50重量％由EPDM橡膠組成，D)不含橡膠的乙烯基(共)聚合物和/或聚對苯二甲酸亞烷基酯，和E)聚合物添加劑，其中組分B和C以20∶80-80∶20的比例(B∶C)存在，并且其中該組合物包含10-92重量份的組分A，8-90重量份的組分B和C的總和，0-35重量份的組分D，和0-30重量份的組分E，該組合物具有好的老化穩定性并且特點在于高的低溫韌性和低光澤，涉及一種它們的制備方法并且涉及它們在制造成型體中的用途。文檔編號C08L51/08GK101595182SQ200880002556公開日2009年12月2日申請日期2008年1月9日優先權日2007年1月19日發明者A·塞德爾,A·費爾德曼申請人:拜爾材料科學股份公司