基于二烯烴的聚合物的氫化的制作方法

專利名稱：：基于二烯烴的聚合物的氫化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種通過4吏用含銥催化劑、用于在沒有有才幾溶劑條件下對以本體形態(tài)存在的基于二烯烴的聚合物中的碳碳雙4建的選擇性氬化的方法。
背景技術(shù)：
：已經(jīng)知曉，聚合物中的碳碳雙鍵可以通過在催化劑存在下用氫處理有機(jī)溶劑中的聚合物而被成功氫化，如在US-A-6，881，797、US-A-6，683，136、US國A-6，410,657、US-A畫6，020，439、US-A-5，705，571、US-A-5，057，581、US-A-5，652，191、US-A畫5，399，632、Jou腦lofPolymerSciencePartA:PolymerChemistryVol30，no.3，1992，471-484、US-A-5，164，457和US-A-3，454，644中所披露的。這樣的方法在被氫化的雙鍵中可以是選擇性的，這樣例如芳基或脂環(huán)烴基中的雙4建不#1氫化，并且石友和其他原子如氮或氧之間的雙4建或三4建不受影響。這個(gè)
技術(shù)領(lǐng)域：
包含許多適用于這樣的氫化的催化劑的實(shí)例，包括基于鈷、鎳、銠、釕、鋨和4巴的催化劑。催化劑的適用性取決于所要求的氫化程度、氫化反應(yīng)的速率以及聚合物中有或沒有其他基團(tuán)如羧基和腈基。作為一個(gè)特性，這樣的氫化方法總是需要使用大量的有機(jī)溶劑以溶解待氫化的聚合物并在相對較高溫度(高于100。C)下工作，這導(dǎo)致對于生產(chǎn)成本和環(huán)境保護(hù)的關(guān)注的提升。在這個(gè)領(lǐng)域中，進(jìn)一步期望提供非常有效的催化劑，因?yàn)檫@使得所需的催化劑量最小化，這可以使環(huán)境問題緩和并且降低生產(chǎn)成本。US-2006/0211826Al披露了一種用于在氫和銠基催化劑存在下，在不添加任何有機(jī)溶劑的情況下，對本體形態(tài)的聚合物和共聚物中的烯烴不飽和物(鍵)的選擇性氫化的方法。然而，這樣的方法通常需要在顯著高于100。C的相對較高的溫度下進(jìn)行。US-A-6,110，397、US-A-6，063，307和US-A-5，837，158才皮露了一種通過4吏用氫氣p及氣劑(Hydrogengetter),用于/人去于閉空間內(nèi)的環(huán)境除去氫氣的方法。該氫吸氣劑包括具有碳碳雙鍵的有機(jī)聚合物分子、以及由貴金屬催化劑如鈀或鉑構(gòu)成的氫化催化劑。這樣的氫化催化劑被強(qiáng)制性地?fù)?dān)載在惰性催化劑載體材料上。OC雙鍵在氫去除過禾呈中一皮氫4匕。US-A-6,110，397、US國A誦6，063,307和US-A-5，837，158的方法不具有提供最大氫化度的目的而是一種可行的/人環(huán)境去除不希望的少量氫的方法。作為有效催化劑，銥基催化劑已在PlatinumMetalsReview,Vol22，no.4，1978，126-129和AccountsofChemicalResearch,Vol12，1979，331-337中進(jìn)4亍了描述，并且由于它們在iU匕中甚至乂于于低分子量烯烴(即使這些被高度取代)的高活性而受到關(guān)注。US-2007/0155909Al4皮露了一種用于氫化共聚物的不飽和石友碳鍵的金屬催化劑，其中所述共聚物溶劑在溶劑(通常是有機(jī)溶劑)中。該金屬催化劑是一種包含銥和釕的雙金屬絡(luò)合物。在"ChemicalIndustries",Vol.104(CatalysisofOrganicReactions),125-134，2005中，描述了關(guān)于克勒勃催化劑(Crabtree，scatalyst)用于氫化有機(jī)溶液中的丁腈橡膠的應(yīng)用研究。該催化劑在120-140。C且?guī)装賞si的氫氣壓力下對于丁腈橡膠中的烯基的選擇性氫化是有效的。為了消除氫化l喿作中對于大量有才幾溶劑的需求，LauraR.Gilliom(MacromoleculesVol22，no.2，1989，662畫665)和LauraR.Gilliom及KevinG.Honnell(MacromoleculesVol.25，no.22，1992，6066-6068)已嘗試使用銥基催化劑[Ir(COD)(py)(tcyp)]PF6和[Ir(COD)(PMePh2)2〗PF6(COD=1,5-環(huán)辛二烯，Py^比口定，tcyp=三環(huán)己基膦)來實(shí)現(xiàn)多種聚合物的本體氫化(bulkhydrogenationofpolymer)。在MacromoleculesVol22，no.2，1989，662-665中，[Ir(COD)(PMePh2)2]PF6用于氫化熱塑性聚合物并與威爾金森催化劑(Wilkinson'scatalyst),即Rh(PPh3)3Cl進(jìn)行比較。用于氫化研究的樣品由溶液鑄造。聚合物首先溶解在甲苯或二氯曱烷中，加入催化劑然后去除溶劑。獲得了80%的氫化率，然而，反應(yīng)速率非常低并且反應(yīng)需要5天或者甚至多于5天以達(dá)到相對較高的轉(zhuǎn)化率。另外，認(rèn)識(shí)到4義有高催化劑加載才會(huì)在最初的5個(gè)反應(yīng)小時(shí)中導(dǎo)致充分的氫吸收。利用不同催化劑加載的實(shí)例表明，以1重量％催化劑的加載不會(huì)導(dǎo)致任何可識(shí)別的氫吸收。使用3.2重量％的催化劑加載可改善氫吸收，^旦是4又具有9.1重量％的是一種可4妄受的可識(shí)別氫吸收。在MacromoleculesVol.25，no.22，1992，6066-6068中，[Ir(COD)(py)(tcyp)]PF6用作催化劑。總之，在這個(gè)領(lǐng)域的研究，即，如果該聚合物溶劑在一種有機(jī)溶劑中或者如果該氫化在相對較高的反應(yīng)溫度下實(shí)施，則基于二烯烴的聚合物的氫化已經(jīng)非常成功。然而，清楚地集中在本體形態(tài)(或塊狀形式，bulkform)的基于二烯烴的聚合物的有效氫化上的研究工作迄今還非常有卩艮在MacromoleculesVol22，no.2，1989，662-665andMacromoleculesVol25，no.22，1992，6066-6068中，應(yīng)用銠和銥基催化劑，然而，反應(yīng)速率非常低并且要使用的銥基催化劑的量非常高。因此，本發(fā)明的目的是提供一種新的和改進(jìn)的方法，允許在可接受的短反應(yīng)時(shí)間內(nèi)并且在溫和反應(yīng)溫度下以高氫化程度對本體形態(tài)的一種基于二烯烴的聚合物進(jìn)行選擇性氫化。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供用于選擇性氫化一種基于二烯烴的聚合物中的碳碳雙鍵的一種方法，包括使以本體形態(tài)(或塊狀形式)存在的一種基于二烯烴的聚合物在不存在任何有機(jī)溶劑并且在基于待氫化的基于二烯烴的聚合物按重量計(jì)低于1%的一種含銥催化劑存在的條件下進(jìn)行氫化。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的方法實(shí)現(xiàn)了在基于二烯烴的聚合物中存在的-友>談雙4建的一種選擇性氫化。這意味著，例如，芳基或環(huán)烷基中的雙4定不被氫化并且在碳和其他原子如氮或氧之間的雙4建或三鍵也不受影響。在沒有〗壬何有才幾溶劑下〗吏用少量的一種含銥催化劑來氫化以本體形態(tài)存在的一種烯4建(ethylencially)不飽和聚合物的結(jié)合方式是新穎的并且對于成功的實(shí)施本發(fā)明的氫化方法是重要的。使用所述新穎方法，實(shí)現(xiàn)了高度氫化，氫化速率高并且克服了在現(xiàn)有技術(shù)已知的方法中發(fā)生的交聯(lián)問題。與Giliom的報(bào)道(MacromoleculesVol22，no.2,1989，662-665，MacromoleculesVol.25，no*22，1992，6066-6068)才目比，與MacromoleculesVol22，no.2，1989，662-665，MacromoleculesVol.25，no.22，1992，6066-6068所考察的方式相比，本發(fā)明在采用4交少量的催化劑下使得氫化能夠更快并且延伸到更難于實(shí)現(xiàn)飽和的聚合物如丁腈橡膠的氬化。本發(fā)明的氫化方法使用含銥的氫化催化劑來實(shí)施。優(yōu)選地，本發(fā)明的方法使用一種銥絡(luò)合物作為催化劑，更優(yōu)選地，使用一種具有通式(I)的銥絡(luò)合物PF6(I)其中，COD表示1,5-環(huán)辛二烯，L表示PR3，而R是烷基、環(huán)烷基或芳基，以及L，表示PR3或吡啶，而R是烷基、環(huán)烷基或芳基。前述取代基烷基、環(huán)烷基或芳基可任選地進(jìn)一步由一種或多種取代基，例如烷基、環(huán)烷基或芳基殘基所取代。甚至更優(yōu)選地，使用一種通式(I)的銥絡(luò)合物，其中R表示C廣d。烷基、C3-Q環(huán)烷基、CVC24芳基。例如，L和L，可以代表PMePh3(Me-曱基，Pl^苯基)、PPh3、PCy3(Cy-環(huán)己基)、P(i-Pr)3(i-PF異丙基)、dpe(二苯基乙基)和吡啶(在L，的情況下)?；谝?dú)浠木酆衔?，含銥催化劑以按重量?jì)低于1%存在。優(yōu)選地，基于要?dú)浠幕诙N的聚合物，含銥催化劑以按重量計(jì)0.001%-0.98%,更優(yōu)選;也以4姿重量計(jì)0.01%-0.80%存在?？梢詫ζ溥M(jìn)行本發(fā)明方法的具有碳碳雙4建的聚合物類包含基于至少一種共輒二烯單體的重復(fù)單元。共輒二烯可以是4壬何性質(zhì)的。在一種實(shí)施方式中，4吏用了(C4-Q)共軛二烯。優(yōu)選l,3-丁二烯、異戊二烯、1-曱基丁二烯、2，3-二曱基丁二烯、戊間二烯、氯丁二烯、或它們的混合物。特別優(yōu)選的是1,3-丁二烯和異戊二烯或它們的混合物。尤其優(yōu)選的是1，3-丁二烯。在一種另外的實(shí)施方式中，具有碳碳雙4建的聚合物類可以進(jìn)4亍本發(fā)明的方法，這些聚合物包含至少一種共軛二烯作為單體(a)和至少一種其他可共聚單體(b)的多個(gè)重復(fù)單元。合適的單體(b)的實(shí)例是烯烴類，如乙烯或丙烯。合適的單體(b)的另一些實(shí)例是乙烯基芳族單體，如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、鄰氯苯乙烯或乙烯基曱苯類、脂肪族或支鏈d-C18單羧酸的乙烯基酯類，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和^哽脂酸乙烯酯。優(yōu)選的在本發(fā)明中使用的聚合物是1,3-丁二烯與苯乙烯或a-甲基苯乙烯的一種共聚物。所述共聚物可以具有一種無規(guī)或嵌段型結(jié)構(gòu)。合適單體(b)的其他實(shí)例是烯4定(ethylenically)不飽和單-或二羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸與總體上CVC12鏈烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、l-丁醇、2-丁醇、異丁醇、叔丁醇、正己醇、2-乙基己醇、或Cs-CH)環(huán)烷醇類如環(huán)戊醇或環(huán)己醇的酯類，并且在這些之中，優(yōu)選丙烯酸和/或曱基丙烯酸的酯，實(shí)例是曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、丙歸酸正丁酯、丙夂希酸^又丁酯和丙歸酸2-乙基己酯。合適的其他可共聚單體(b)是a,(3-不飽和腈類?？梢允褂萌魏我阎腶,P-不飽和腈，優(yōu)選地，使用一種(C3-C5)a，P-不飽和腈如丙烯腈、曱基丙烯腈、乙基丙烯腈或它們的混合物。特別優(yōu)選的是丙烯腈。在本發(fā)明中使用的一種特別合適的共聚物是一種丁腈橡膠(也簡稱為"NBR，，)，這是一種a，(3-不飽和腈，特別優(yōu)選丙烯腈和一種共扼二烯，特別優(yōu)選1,3-丁二烯以及可任選地一種或多種另外的可共聚單體如a，(3-不飽和單羧酸或二羧酸類、它們的酯類或酰胺類的一種共聚物。作為在這樣的丁腈橡膠中的a,(3-不飽和單羧酸或二羧酸類，優(yōu)選的是富馬酸、馬來酸、丙烯酸和甲基丙烯酸。作為在這樣的丁腈橡膠中的a，p-不飽和羧酸的酯類，優(yōu)選的是使用它們的烷基酯類和烷氧基烷基酯類。特別優(yōu)選的a，(3-不飽和羧酸的烷基酯類是丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸一又丁酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、曱基丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸辛酯。特別優(yōu)選的a,p-不飽和羧酸的烷氧基烷基酯類是(曱基)丙烯酸曱氧基乙酯、(曱基)丙烯酸乙氧基乙酯和(曱基)丙烯酸曱氧基乙酯。還可以使用烷基酯類(例如上面提到的那些)與烷氧基烷基酯類(例如以上面纟是到的那些的形式)的混合物。在本發(fā)明中使用的一種優(yōu)選三元共聚物是丙烯腈、1,3-丁二烯與一種第三單體的一種三元共聚物，該第三單體選自由富馬酸、馬來酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸正丁酯、和丙烯酸^又丁酯構(gòu)成的組。ii在要進(jìn)行氫化的聚合物不僅包含一種或多種共軛二烯的重復(fù)單元，而且包含一種或多種其他可共聚單體的重復(fù)單體的情況下，共輒二烯和其他可共聚單體的比例可以在寬范圍內(nèi)變化在NBR聚合物用于氫化的情況下，基于總的聚合物，共軛二烯的比例或多種共軛二烯總和的比例通常在按重量計(jì)40%至卯％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在按重量計(jì)50%至85%的范圍內(nèi)?；诳偟木酆衔?，a，(3-不飽和腈的比例或多種a,p-不飽和腈總和的比例通常為按重量計(jì)10°/。至60%，優(yōu)選為按重量計(jì)15°/。至50%。在每一種情況下，這些單體的比例總計(jì)為^要重量計(jì)100%?？梢钥?壬選地存在另外的多種三單體(termonomer)。如果使用，基于總的聚合物，它們通常以按重量計(jì)從大于0%至40%，優(yōu)選為按重量計(jì)0.1%至40%，特別優(yōu)選為按重量計(jì)1%至30%的量存在。在這種情況下，相應(yīng)的一種或多種共軛二烯和/或a，p-不飽和腈的比例由這些另外的三單體的比例代替，其中在每一種情況下，所有單體的比例總計(jì)為按重量計(jì)100%。通過聚合上述單體的丁腈橡膠的制備對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是充分已知的并且在聚合物文獻(xiàn)中也做了全面的說明?？捎糜诒景l(fā)明目的的丁腈4象力交也可商購獲得，例如，作為來自LanxessDeutschlandGmbH的商才示名PerbunanandKrynac⑧的商品系列的產(chǎn)品。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，可以-使用已進(jìn)4亍一種復(fù)分解反應(yīng)以便降低它們的分子量的丁腈橡膠。這樣的復(fù)分解反應(yīng)在本領(lǐng)域是已知的并且例如4皮露在WO-A-02/100905和WO-A-02/100941中?？梢砸勒毡景l(fā)明使用的丁腈橡力交的門尼粘度(ML1+4，100°C)在從3至75的范圍內(nèi)，優(yōu)選在從5至75的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在從20至75的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選在從25至75的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在從30至50的范圍內(nèi)。對于這樣的丁腈橡膠，重均分子量Mw通常在25,000—500,000的范圍，優(yōu)選在200,000—500,000的范圍，更優(yōu)選在200,000-400,000的范圍。門尼粘度例如為約34的一種丁腈橡膠在35。C在氯苯中確定的特性粘度為約1.1dL/g。使用的丁腈橡膠還具有在范圍1.5-6.0，優(yōu)選1.8-6.0并且更優(yōu)選在范圍2.0-4.0的一種多分散性PDI:Mw/Mn,其中Mw是重均分子量，而Mn是數(shù)均分子量。門尼粘度的確定依照ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1646進(jìn)行。如果在本發(fā)明中使用不同于一種丁腈橡膠的一種聚合物，該聚合物含有一種或多種共輒二烯和一種或多種其他可共聚單體例如苯乙烯或a-曱基苯乙烯的重復(fù)單元，則一種或多種共軛二烯的比例通常為4安重量計(jì)15°/。至小于100%并且該一種或多種可共聚單體的比例或其總和的比例為按重量計(jì)乂人大于0%至85%.,其中在每一種情況下所有單體的比例總計(jì)為100%。如果苯乙烯或a-曱基苯乙烯用作其他可共聚單體類，則苯乙烯和/或a-甲基苯乙烯的比例優(yōu)選為按重量計(jì)15%至60%，而至按重量計(jì)100%的余下部分由共軛二烯乂v志要用于本發(fā)明中的本體形態(tài)的含碳碳雙鍵的聚合物可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法進(jìn)行制備，如乳液聚合、溶液聚合或本體聚合?；诙N的聚合物的氫化以本體形態(tài)進(jìn)行。排除了使用有機(jī)溶劑，這在根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的氫化反應(yīng)中是通常使用的；這意味著在實(shí)施依照本發(fā)明的方法的過程中不存在有機(jī)溶劑。根據(jù)本發(fā)明要?dú)浠幕诙N的聚合物可以為任何顆?；虮∧さ男问?。對于顆粒尺寸和形狀或薄膜的厚度沒有限制性要求。然而，顆粒尺寸越小或薄膜越薄，氫化就越快；通常地，顆粒尺寸或薄膜厚度小于10mm,優(yōu)選小于3mm。催化劑可通過任何可能的方式例如浸漬或機(jī)械混合而51入到基于二烯烴的聚合物中。優(yōu)選的是可導(dǎo)致催化劑和聚合物的分子混合的4壬4可方法。才艮據(jù)第一實(shí)施方式，例如可以通過任何混合方式來物理地混合催化劑固體與聚合物顆4立，例如，聚合物顆粒和催化劑固體甚至可使用勺(spoon)或棒通過一起攪拌催化劑固體和聚合物顆粒而簡單地混合。在另一種實(shí)施方式中，有可能使催化劑與要?dú)杌幕诙N的聚合物接觸，例如通過將催化劑或一種催化劑溶液加入到一種聚合物溶液中并混合，直至出現(xiàn)催化劑的有效分布和溶解。在催化劑溶解之后，除去溶劑并獲得聚合物膜或顆粒，然后使其進(jìn)行本發(fā)明的氫化作用。通常，在這樣的混合和溶劑去除操作過程中，將溫度控制在乂人0至30°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在/人0至10°C的范圍內(nèi)。取決于樣品發(fā)生氫化的反應(yīng)溫度，優(yōu)選不要將以這種方式制備的樣品保持太長時(shí)間。通常，在氫化之前的樣品儲(chǔ)存的時(shí)間不應(yīng)太長，當(dāng)隨后的氫化溫度在37-50°C之間時(shí)，優(yōu)選在大氣條件下不遠(yuǎn)超過70小時(shí)，并且當(dāng)氫化溫度低于37°C時(shí)，在大氣條件下不遠(yuǎn)超過20小時(shí)。然而，如果樣品在更《氏溫下保存和/或防止4妾觸氧氣，則在進(jìn)4亍氫化之前樣品的儲(chǔ)存時(shí)間可以更長。由于這種樣品制備，所以在聚合物氫化工藝之前不會(huì)發(fā)生氫化催化劑和氬氣之間的直接接觸。在第三實(shí)施方式中，含銥催化劑通過將聚合物顆?；蚰び迷摯呋瘎┙n而與要?dú)浠幕诙N的聚合物接觸。通過使用一種介質(zhì)如一種有機(jī)溶劑或co2，將催化劑施加至聚合物顆粒或膜。這樣的介質(zhì)不應(yīng)溶解聚合物并且對于聚合物/催化劑體系也應(yīng)該是化學(xué)惰性的。建議用于浸漬的溫度低于50°C。用于浸漬纟喿作的時(shí)間可以是幾分鐘至10小時(shí)，取決于顆粒尺寸或膜厚度和浸漬溫度以及所使用的介質(zhì)。在浸漬步驟之后，排放/去除介質(zhì)并獲得一種催化劑浸漬聚合物膜或顆粒，然后使其進(jìn)行氫化。同樣，取決于樣品發(fā)生氫化的反應(yīng)溫度，建議不要將以這種方式制備的樣品保持太長時(shí)間。大體上，當(dāng)氫化溫度在37-50。C之間時(shí)，這個(gè)時(shí)間不應(yīng)遠(yuǎn)超過70小時(shí)，并且當(dāng)氬化溫度低于37°C時(shí)，這個(gè)時(shí)間不應(yīng)遠(yuǎn)超過20小時(shí)。由于這種樣品制備，所以在聚合物氫化工藝之前不會(huì)發(fā)生氫化催化劑和氳之間的JU姿4妻觸。本發(fā)明的氫化方法可在裝配有調(diào)溫和攪拌裝置的一種合適反應(yīng)器中進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，要進(jìn)行氫化的物質(zhì)(或材料)，即含碳碳雙4建的聚合物和含銥催化劑的組合能夠以顆?；蚰な褂茫浯笮】梢圆鹏迵?jù)需要通過任何可能方式進(jìn)4亍改變，如使用標(biāo)準(zhǔn)切割工具(剪刀或刀具等)或4壬zf可形成顆;f立的方法。本發(fā)明的氫化方法通常在從30°C至200°C范圍，優(yōu)選在/人50°C至170°C范圍內(nèi)的溫度下實(shí)施。在氫化反應(yīng)的過程中，將氫氣加入到反應(yīng)器中。本發(fā)明的氫化方法通常利用壓力為從O.l至20MPa,優(yōu)選壓力為從0.5至16MPa的氫氣來實(shí)施。氫氣優(yōu)選為基本上純的。反應(yīng)時(shí)間通常為約一刻鐘(15分鐘)至約100小時(shí)，取決于操作條件。然而，本發(fā)明突出在，如果分別選4奪條件，則在相當(dāng)短的反應(yīng)時(shí)間下也有獲得優(yōu)異的氫化度的可能。當(dāng)氫化反應(yīng)達(dá)到所希望的程度完成時(shí)，可冷卻反應(yīng)容器并排氣(vent)，并且獲得氫化的聚合物。依照本發(fā)明獲得的氫化丁腈橡膠的門尼粘度(ML1+4，100°C)在6-150的范圍內(nèi)，優(yōu)選在25至100的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在35至100的范圍內(nèi)，并且甚至更優(yōu)選在39至100的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在40至100的范圍內(nèi)。本發(fā)明通過以下實(shí)例進(jìn)一步舉例i兌明4旦不用于限制，其中除非另有具體指明，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都按重量計(jì)。實(shí)例表l中列出在這些實(shí)例中使用的材料。表l:材料的^m材料供應(yīng)商丁二烯陽丙辟腈才象月交(Krynac3850),含有62%的丁二烯和38%的丙烯腈，門尼粘度(ML1+4,100°C)為約50LanxessInc.SBS(苯乙烯/丁二烯，ABA嵌段共聚物)，含有28%苯乙烯AldrichChemicalCompany，Inc.克勒勃4崔4匕劑(Crabtree，scatalyst):[(三環(huán)己基膦)(l,5-環(huán)辛二烯)(吡啶)六氟磷酸銥(1)](99%)StremChemicals氫氣(99.999%)Praxair二氯曱烷(99.6%)Sigma-Aldrich曱乙酮(99.8%)FisherScientific苯(>99%)EMScience才羊品A的制備:將15g的上述丁二烯-丙烯腈共聚物溶液(按重量計(jì)4%，在二氯曱烷中)用氮?dú)饷摎狻?.0030g克勒勃催化劑[(三環(huán)己基膦)(1,5-環(huán)辛二烯)(吡p定)六氟石壽酸銥(I)]方文入一個(gè)帶有可連^妄至一個(gè)真空系統(tǒng)的一個(gè)支管(arm)的燒并瓦中。將該燒弁瓦浸沒在冰水浴中。在將燒瓶用氮?dú)饷摎庵?，通過使用一針管(needle)將聚合物溶液轉(zhuǎn)移到其中。在克勒勃催化劑溶解之后，該溶液在真空下干燥約2小時(shí)。在干燥操作之后，聚合物樣品變?yōu)槟?，并且厚度為約0.1~2mm。將該聚合物樣品指定為才羊品A并在表2所列條件下用于實(shí)施例1-6中的氫化。才羊品B的制備采用與在樣品A的制備中所述的相同條件和步驟，只是應(yīng)用0.0015g的克勒勃催化劑。獲得的聚合物樣品指定為樣品B并在表2所列條件下用于實(shí)施例7-21中的氫化。樣品C的制備采用與在樣品A的制備中所述的相同條件和步驟，只是應(yīng)用0.00075g的克勒勃催化劑作為催化劑。獲得的聚合物樣品指定為才羊品C并在表2所列條件下用于實(shí)施例22-45中的氫化。才羊品D的制備采用與在樣品A的制備中所述的相同條件和步驟，只是應(yīng)用0.00036g的克勒勃催化劑作為催化劑。獲得的樣品指定為樣品D并在表2所列條件下用于實(shí)施例46-54中的氫化。才羊品E的制備采用與在樣品C的制備中所述的相同條件和步驟，只是應(yīng)用15g的SBS(參見表1)共聚物溶液(按重量計(jì)4%,在二氯曱烷中)。所述聚合物的極限(bound)苯乙烯含量為28%。獲得的樣品指定為^=羊品E并在表2所列條件下用于實(shí)施例55-60中的氫化。4吏用樣品A的iU匕實(shí)例實(shí)例117將一個(gè)300mlJE皮璃^j"里的不4秀鋼高壓爸用作反應(yīng)器，該反應(yīng)器裝配有控溫裝置、一個(gè)攪拌器、一個(gè)壓力計(jì)和一個(gè)氫氣加入口。將樣品A(如在樣品A制備中制備的)放入該反應(yīng)器中并將反應(yīng)器用氬氣脫氣。在80。C下，施加1200psi(8.28MPa)的氫氣壓力達(dá)1.0小時(shí)。之后，使反應(yīng)器冷卻并釋放壓力，并將聚合物產(chǎn)物從反應(yīng)器中取出。將該聚合物產(chǎn)物溶解在曱乙酮中并通過紅外分析確定氫化度。獲得74.3%的氫化度。實(shí)例2采用如在實(shí)例1中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得97.3%的氫化度。實(shí)例3采用如在實(shí)例1中所迷的相同步-驟和條件，除外應(yīng)用6.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得99.4%的氫化度。采用如在實(shí)例1中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用90°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得87.1%的氫化度。實(shí)例5采用如在實(shí)例4中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得99.3%的氫化度。實(shí)例6采用如在實(shí)例4中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用6.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得99.9%的氫化度。4吏用才羊品B的氬化實(shí)例實(shí)例7采用如在實(shí)例1中所述的相同步驟和條件，除外使用聚合物樣品B(如在樣品B的制備中制備的)并施加400psi(2.76MPa)的氫氣壓力和100。C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得23.4%的氪化度。實(shí)例8采用如在實(shí)例7中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得53.0%的氫化度。實(shí)例9采用3口在實(shí)例7中所述的相同步驟和條4牛，除外應(yīng)用6.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得80.0%的氫化度。實(shí)例10采用如在實(shí)例7中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用800psi(5.52MPa)的氫氣壓力。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得60.2%的氫化度。實(shí)例11:采用3o在實(shí)例8中所述的相同步驟和條4牛，除外應(yīng)用800psi(5.52MPa)的氫氣壓力。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得90.0%的氫化度。實(shí)例12采用如在實(shí)例9中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用800psi(5.52MPa)的氫氣壓力。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得99.2%的氫化度。實(shí)例13采用如在實(shí)例10中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用1200psi(8.28MPa)的氬氣壓力。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得77.4%的氫化度。實(shí)例14采用如在實(shí)例11中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用1200psi(8.28MPa)的氬氣壓力。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得99.0%的氫化度。實(shí)例15采用如在實(shí)例12中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用1200psi(8.28MPa)的氫氣壓力。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得99.8%的氫化度。實(shí)例16采用如在實(shí)例13中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用80°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得31.3%的氫化度。實(shí)例17采用如在實(shí)例14中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用80°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得60.9°/。的氫化度。實(shí)例18采用如在實(shí)例15中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用80°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得86.6%的氫化度。實(shí)例19采用如在實(shí)例16中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用90°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得47.0%的氫化度。實(shí)例20釆用如在實(shí)例17中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用90°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得75.0%的氫化度。實(shí)例21采用如在實(shí)例18中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用90°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得93.5%的氫化度。^f吏用沖羊品c的iu匕實(shí)例實(shí)例22采用如在實(shí)例19中所述的相同步驟和條件，除外使用聚合物樣品C(如在樣品C的制備中制備的)。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得23.1%的氫化度。實(shí)例23采用如在實(shí)例22中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得56.7%的氫化度。實(shí)例24采用如在實(shí)例22中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用6.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得81.5%的氫化度。實(shí)例25采用如在實(shí)例23中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用100°C的反應(yīng)溫度和400psi的氫氣壓力。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得百分之29.2(29.2%)的氫化度。實(shí)例26采用如在實(shí)例25中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用6.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得53.1%的氫化度。實(shí)例27采用如在實(shí)例22中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用100°C的反應(yīng)溫度和800psi的氫氣壓力。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得百分之34.1(34.1%)的氫化度。實(shí)例28采用如在實(shí)例27述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得64.8%的氫化度。實(shí)例29采用如在實(shí)例27中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用6.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得87.7%的氫化度。實(shí)例30采用如在實(shí)例27中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用1200psi(8.28MPa)的氫氣壓力。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得52.5%的氫化度。實(shí)例31采用如在實(shí)例30中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得85.2%的氫化度。實(shí)例32采用如在實(shí)例30中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用6.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得96.7%的氫化度。實(shí)例33采用如在實(shí)例30中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用120°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得66.3%的氫化度。實(shí)例34采用如在實(shí)例33中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得92.0%的氫化度。實(shí)例35采用如在實(shí)例33中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用6.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得98.2%的氫化度。實(shí)例36采用如在實(shí)例30中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用130。C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得73.5%的氫化度。實(shí)例37采用如在實(shí)例36中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得95.5%的氫化度。實(shí)例38采用如在實(shí)例36中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用140°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得79.5%的氫化度。實(shí)例39采用如在實(shí)例38中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得95.8%的氫化度。實(shí)例40采用如在實(shí)例38中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用150°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得96.1%的氫化度。實(shí)例41采用如在實(shí)例40中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得98.4%的氫化度。實(shí)例42采用如在實(shí)例40中所述的相同步駛《和條件，除外應(yīng)用160°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得95.6%的氫化度。實(shí)例43采用如在實(shí)例42中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得98.4%的氫化度。實(shí)例44采用如在實(shí)例42中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用170°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得93.5%的氫化度。實(shí)例45采用如在實(shí)例44中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得98.9%的氫化度。使用樣品D的氫化實(shí)例實(shí)例46采用如在實(shí)例33中所述的相同步驟和條件，除外4吏用聚合物樣品D(如在樣品D的制備中制備的)。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得27.5%的氫化度。實(shí)例47采用如在實(shí)例46中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得39.4%的氫化度。實(shí)例48采用如在實(shí)例47中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用6.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得一個(gè)61.1%的氬化度。實(shí)例49采用如在實(shí)例46中所述的相同步艱《和條4牛，除外應(yīng)用140°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得33.3%的氫化度。實(shí)例50采用如在實(shí)例49中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得45.6%的氫化度。實(shí)例51采用如在實(shí)例50中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用6.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得63.5%的氫化度。實(shí)例52采用如在實(shí)例49中所述的相同步驟和條4牛，除外應(yīng)用160°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在甲乙酮中并獲得43.3°/。的氫化度。實(shí)例53采用如在實(shí)例52中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得58.6%的氫化度。實(shí)例54采用如在實(shí)例53中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用6.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中并獲得65.6%的氫化度。4吏用沖羊品E的氫化實(shí)例實(shí)例55采用如在實(shí)例52中所述的相同步驟和條件，除夕卜施力。400psi(2.76MPa)的氫氣壓力和80。C的反應(yīng)溫度并采用樣品E。所得聚合物溶解在苯中并獲得92.8%的氫化度。實(shí)例56采用如在實(shí)例55中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在苯中并獲得96.4%的氫化度。實(shí)例57采用如在實(shí)例56中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用6.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在苯中并獲得98.5%的氫化度。實(shí)例58采用3口在實(shí)例55中所述的相同步艱《和條4牛，除外應(yīng)用100°C的反應(yīng)溫度。所得聚合物溶解在苯中并獲得98.0%的氫化度。實(shí)例59采用如在實(shí)例58中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用3.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在苯中并獲得99.4%的氫化度。實(shí)例60采用如在實(shí)例58中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用60°C的反應(yīng)溫度和100psi的氫氣壓力。所得聚合物溶解在苯中并獲得54.9%的氫化度。通過物理混^ft化劑固體和聚合物顆粒的氫化實(shí)例實(shí)例61將0.6g上述丁二烯-丙烯腈共聚物通過^f吏用剪刀(scissor)剪成平均直徑為約1.5mm的顆粒。通過用一個(gè)勺將聚合物顆粒和催化劑固體一起攪拌，而將所述聚合物顆粒與0.0050g克勒勃催化劑固體進(jìn)行物理混合。將一個(gè)300ml玻璃襯里的不銹鋼高壓釜用作反應(yīng)器，該反應(yīng)器裝配有控溫裝置、一個(gè)攪拌器、一個(gè)壓力計(jì)和一個(gè)氫氣加入口。將催化劑固體和聚合物顆粒的混合物方丈入該反應(yīng)器中并將反應(yīng)器用氬氣脫氣。在145。C下，施力口500psi(3.45證a)的氮?dú)鈮毫_(dá)3小時(shí)。之后，使反應(yīng)器冷卻并釋放壓力，并將聚合物產(chǎn)物從反應(yīng)器中取出。將該聚合物產(chǎn)物溶解在曱乙酮中，觀察到一些不可溶凝月交。并通過紅外分析確定可溶部分的氫化度。獲得52.4%的可溶部分的氫化度。實(shí)例62采用如在實(shí)例61中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用5.3小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中，觀察到一些不可溶凝膠。28通過紅外分析確定可溶部分的氫化度。獲得67.9%的可溶部分的氬化度。實(shí)例63采用如在實(shí)例62中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用130°C的反應(yīng)溫度、1000psi(6.90MPa)的氫氣壓力和5.0小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。所得聚合物溶解在曱乙酮中，觀察到一些不可溶凝月交。通過紅外分析確定可溶部分的氫化度。獲得61.1%的可溶部分的氫化度。實(shí)例64采用如在實(shí)例63中所述的相同步驟和條件，除外應(yīng)用0.0025克催化劑。所得聚合物溶解在曱乙酮中，^L察到一些不可溶凝月交。通過紅外分析確定可溶部分的氫化度。獲得40.2%的可溶部分的氫化度。實(shí)例1至64的一個(gè)總結(jié)也在表2中給出。表2:各實(shí)例的總結(jié)實(shí)例樣品聚合物Ir/聚合物[ppm催化劑/聚合物％b.w.lPHpsi/MPaT[。cthHD[%I1ANBR11940.51200/8.28801.074.32NBR11940.51200/8.28803.097.3NBR11940.51200/8.28806.099.44NBR11940.51200/8.28901.087.15NBR11940.51200/8,28903.099.36NBR11940.51200/8.28906.099.97BNBR5970.25400/2.761001.023.48NBR5970.25400/2.76畫3.053.09NBR5970.25400/2.761006.080.010NBR5970.25800/5.521001.060.211NBR5970.25廳/5.52層3.090.012NBR5970.25800/5.521006.099.213NBR5970.251200/8.281001.077.429<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>1Ir/聚合物銥金屬相對于聚合物的ppm。2RT是指24+/-2。C3HD:氳化度。權(quán)利要求1.用于選擇性氫化一種基于二烯烴的聚合物中碳碳雙鍵的一種方法，包括使處于本體形態(tài)的一種基于二烯烴的聚合物在不存在任何有機(jī)溶劑并且在基于該待氫化的聚合物按重量計(jì)低于1％的一種含銥催化劑存在的條件下經(jīng)受氫化。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，將一種銥絡(luò)合物用作催化劑，優(yōu)選的是具有通式(I)的一種銥絡(luò)合物[Ir(COD)LL，]PF6(I)其中COD表示1，5-環(huán)辛二歸，L表示PR3，而R是》克基、環(huán)》克基或芳基，L，表示PR3或吡啶，而R是烷基、環(huán)烷基或芳基。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，L和L，是相同或不同的，并表示PMePh3(Me-曱基，Ph^苯基)、PPh3、PCy3(Cy-環(huán)己基)、P(i-Pr)3(i-PF異丙基)或dpe(雙(二苯基膦基)乙烷)，并且L，也可以表示p比。定。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中，基于待氫化的所述聚合物，4吏用4姿重量計(jì)0.001%-0.95%,優(yōu)選按重量計(jì)0.01%-0.8%的所述含銥催化劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中，經(jīng)受該氫化的所述含碳碳雙鍵的聚合物包括至少一種共軛二烯作為單體(a)和至少一種另外的可共聚單體(b)的多個(gè)重復(fù)單元。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，作為單體(b),使用了烯烴類，優(yōu)選乙烯或丙烯；乙烯基芳族單體，優(yōu)選苯乙烯、a-曱基苯乙烯、鄰氯苯乙烯或乙烯基曱苯類；脂肪族或支鏈C廣C^單羧酸的乙烯基酯類，更優(yōu)選乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中，使1,3-丁二烯與苯乙烯或a-曱基苯乙烯的一種共聚物進(jìn)行氫化。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，作為單體(b),使用了烯4建不々包和單羧酸或二羧酸，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸，與d-d2鏈烷醇類，更優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、l-丁醇、2-丁醇、異丁醇、#又丁醇、正己醇、2-乙基己醇，或C5-do環(huán)烷醇類，更優(yōu)選環(huán)戊醇或環(huán)己醇的酯類，并且在這些之中，甚至更優(yōu)選丙烯酸和/或曱基丙烯酸的酯類，并且最優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸^又丁酯、丙歸酸正丁酯、丙婦酸^又丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，作為單體(b)，使用了a,(3-不飽和腈類，優(yōu)選(C3-C5)a,p-不飽和腈類，更優(yōu)選丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或它們的混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，使一種丁腈橡膠("NBR")進(jìn)行氫化，所述丁腈橡膠是一種a,p-不飽和腈，特別優(yōu)選丙烯腈，與一種共輒二婦，特別優(yōu)選l,3-丁二烯，以及可任選地至少一種另外可共聚單體，特別優(yōu)選一種a,(3-不々包和單羧酸或二羧酸、它們的一種酯或酰胺的一種共聚物。11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，使丙烯腈、1，3-丁二烯和一種第三單體的一種三元共聚物進(jìn)行氫化，其中所述第三單體選自由富馬酸、馬來酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸正丁酯和丙烯酸A又丁酯癥且成的纟且。12.才艮據(jù)4又利要求1至11中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中，所述氬化是在從0。C至100。C范圍內(nèi)，優(yōu)選在從15°C至70。C的范圍內(nèi)的一個(gè)溫度下，并且在從0.1MPa至20MPa，4尤選乂人1MPa至16MPa的一個(gè)氫氣壓力下實(shí)施。13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中，通過使所述催化劑或一種催化劑溶液與所述基于二烯烴的聚合物的一種溶液4妄觸，并且然后去除所述溶劑；或者通過直4妄才幾械混合所述含銥催化劑固體和所述基于二烯烴的聚合物；或者通過用所述催化劑來浸漬所述基于二烯烴的聚合物，優(yōu)選使用在一種介質(zhì)的所述催化劑，更優(yōu)選通過^f吏用一種溶劑或co2,從而將含銥催化劑引入到所述基于二烯烴的聚合物中。全文摘要本發(fā)明涉及一種對處于本體形態(tài)的基于二烯烴的聚合物中的碳-碳雙鍵進(jìn)行氫化的方法，其中通過在含銥催化劑存在下且沒有任何有機(jī)溶劑下用氫處理所述基于二烯烴的聚合物。文檔編號(hào)C08F8/04GK101463101SQ20081018666公開日2009年6月24日申請日期2008年12月16日優(yōu)先權(quán)日2007年12月17日發(fā)明者加里·倫佩爾,吳家龍,潘勤敏申請人:朗盛公司