專利名稱::一種合金材料組合物及合金材料的制作方法一種合金材料組合物及合金材料
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種合金材料組合物及由該組合物制備的材料,特別是一種聚己內(nèi)酰胺/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物合金材料組合物及聚己內(nèi)酰胺/丙烯腈_丁二烯-苯乙烯共聚物合金材料。
背景技術(shù):
:聚己內(nèi)酰胺(PA6)又稱尼龍6或聚酰胺6,是一種分子鏈中含有重復(fù)單元NH(CH2)5COfn的高分子材料。因其具有耐磨、耐溶劑、耐油、適用溫度范圍廣(-40-10(TC)和熔體粘度低等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于機(jī)械、儀器儀表、汽車、電子、包裝等領(lǐng)域。但同時(shí)聚己內(nèi)酰胺材料也存在吸水率大、尺寸穩(wěn)定性差、低溫和干態(tài)沖擊強(qiáng)度低等缺點(diǎn),大大限制了它的應(yīng)用。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)由丙烯腈、丁二酸、苯乙烯三種單體共聚制成。ABS材料的尺寸穩(wěn)定性好、耐熱性好、熔體粘度較高并且力學(xué)性能優(yōu)異,但是其耐熱和耐侯性能比較差。將以上兩種材料共混制得的PA6/ABS合金材料能發(fā)揮聚己內(nèi)酰胺和ABS的優(yōu)點(diǎn),并且具有良好的流動(dòng)性能和優(yōu)美的外觀,應(yīng)用領(lǐng)域非常廣闊。然而,PA6和ABS之間存在高的界面能和相容性差等問(wèn)題,導(dǎo)致材料各部分性能不均一,力學(xué)性能和抗熱老化性能不理想。解決這些問(wèn)題的常用方法就是加入嵌段或接枝共聚的相容劑?,F(xiàn)有技術(shù)中公開(kāi)了一種PA6/ABS合金材料及其制備方法。合金材料包括PA6、ABS、相容劑、潤(rùn)滑劑、抗氧劑和復(fù)合阻燃劑。所述相容劑為苯乙烯-丙烯腈-馬來(lái)酸酐(MAH)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)-MAH或ABS-MAH。該發(fā)明通過(guò)加入復(fù)合阻燃劑,賦予了材料一定的阻燃性能。并且制得的材料具有良好的力學(xué)性能、尺寸穩(wěn)定、強(qiáng)度高、外觀好、流動(dòng)性好和良好的耐化學(xué)品性能等優(yōu)點(diǎn),但是該發(fā)明公開(kāi)的PA6/ABS合金材料的熱穩(wěn)定性不高,耐熱老化性能差,一定程度上限制了其應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容為了克服現(xiàn)有的PA6/ABS合金材料熱穩(wěn)定性、耐熱老化性能和缺口沖擊強(qiáng)度較差的問(wèn)題,本發(fā)明提供了一種金材料組合物,通過(guò)該組合物制得的合金材料在保持良好力學(xué)性能的同時(shí),也具有十分優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、耐熱老化性能和缺口沖擊強(qiáng)度。本發(fā)明公開(kāi)了一種合金材料組合物,包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚己內(nèi)酰胺、抗氧劑和相容物,其特征在于所述相容物中含有式1和式2所示的重復(fù)單元式2:R4oh其中,R,選自C原子數(shù)為2-6的直鏈烷烴中的一種或幾種,R2、R3、R4各自獨(dú)立的選自H、Cl、CH3或C(CH3)3中的一種或幾種;m為2-20的整數(shù),n為2-20的整數(shù)。所述相容物為含有式1所示重復(fù)單元且不同時(shí)含有式2所示重復(fù)單元的第一相容劑和含有式2所示重復(fù)單元且不同時(shí)含有式1所示重復(fù)單元的第二相容6所述相容物也可以為分子中同時(shí)含有所述式1和式2所示重復(fù)單元的復(fù)合相容劑。本發(fā)明還公開(kāi)了一種合金材料,其特征在于所述合金材料中含有上述式1所示的重復(fù)單元和式2所示的重復(fù)單元。本發(fā)明還公開(kāi)了一種合金材料,通過(guò)將合金材料組合物在200-235"下混合l-5min制得,其特征在于所述組合物為前述組合物。本發(fā)明公開(kāi)的合金材料中添加了相容物,通過(guò)相容物的作用,增強(qiáng)了PA6組分和ABS組分之間的結(jié)合,在保持材料力學(xué)性能的同時(shí),使合金材料的熱穩(wěn)定性、耐熱老化性能和缺口沖擊強(qiáng)度得到顯著提高。具體實(shí)施方式本發(fā)明公開(kāi)了一種合金材料組合物,包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚己內(nèi)酰胺、抗氧劑和相容物,其特征在于所述相容物中含有式1和式2所示的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中,R,選自C原子數(shù)為2-6的直鏈垸烴中的一種或幾種,R2、R3、&各自獨(dú)立的選自H、Cl、CH3或C(CH3)3中的一種或幾種;m為2-20的整數(shù),n為2-20的整數(shù)。所述聚己內(nèi)酰胺(PA6)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知,可由s-己內(nèi)酰胺開(kāi)環(huán)縮聚得到。本發(fā)明中,所述聚己內(nèi)酰胺重均分子量為1.5萬(wàn)-3萬(wàn),其相對(duì)粘度為2.85。所述聚己內(nèi)酰胺可通過(guò)商購(gòu)得到,如巴陵石化公司生產(chǎn)的PA6YH800H。7所述ABS也為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知,可由丙烯腈、丁二酸、苯乙烯三種單體共聚制成,本發(fā)明中,所述ABS重均分子量為5萬(wàn)-15萬(wàn)。所述ABS可通過(guò)商購(gòu)得到,如臺(tái)灣奇美公司生產(chǎn)的ABS747。所述相容物為含有式1所示重復(fù)單元且不同時(shí)含有式2所示重復(fù)單元的第一相容劑和含有式2所示重復(fù)單元且不同時(shí)含有式1所示重復(fù)單元的第二相容劑。所述第一相容劑中R!選自C原子數(shù)為2-6的直鏈烷烴中的一種或幾種,m為2-20的整數(shù),重均分子量為400-5000。優(yōu)選情況下,R,選自C原子數(shù)為2-4的直鏈烷烴中的一種或幾種,m為5-8的整數(shù),重均分子量為1000-3000。所述第一相容劑可通過(guò)自制得到,如以無(wú)水乙醇做溶劑,將4-羥基苯甲酰肼和丙醛在無(wú)水乙醇中混合,在4(TC下反應(yīng)3小時(shí),然后用熱水和乙醇洗滌,在55'C下真空干燥24小時(shí)即可。所述第二相容劑中R2、R3、R4各自獨(dú)立的選自H、Cl、CH3或C(CH3)3中的一種或幾種,n為2-20的整數(shù),重均分子量為600-8000。優(yōu)選情況下,R2、R3、R4各自獨(dú)立的選自H、Cl或CH3中的一種或幾種,n為5-8的整數(shù),重均分子量為2000-4000。所述第二相容劑可通過(guò)自制得到,如以無(wú)水乙醇做溶劑,將4-羥基苯甲酰肼和2-羥基苯甲醛在無(wú)水乙醇中混合,在65。C下反應(yīng)3小時(shí),然后用熱水和乙醇洗滌,在95'C下真空干燥24小時(shí)即可。上述制備第一和第二相容劑的原料可通過(guò)商購(gòu)得到,如南京法姆化學(xué)廠生產(chǎn)的4-羥基苯甲酰肼。所述相容物同時(shí)所述第一相容劑和所述第二相容劑時(shí),第一相容劑和第二相容劑的重量比為0.3-3:1,優(yōu)選為0.5-2:1。所述第一相容劑和第二相容劑的重量比是指所述第一相容劑和/或第二相容劑中不含本發(fā)明未公開(kāi)的物質(zhì)時(shí)的重量比值。當(dāng)所述第一相容劑和/或第二相容劑中含有本發(fā)明未公開(kāi)的物質(zhì)時(shí),該未公開(kāi)的物質(zhì)的重量沒(méi)有限制。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>X本發(fā)明公開(kāi)的所述相容物也為分子中同時(shí)含有所述式1和式2所示重復(fù)單元的復(fù)合相容劑。所述復(fù)合相容劑中,式1所示的重復(fù)單元和式2所示的重復(fù)單元可以直接相連也可以不直接相連,優(yōu)選情況下,所述式1所示的重復(fù)單元和式2所示的重復(fù)單元是直接相連,進(jìn)一步優(yōu)選所述復(fù)合相容劑為含有式3所示結(jié)構(gòu)的物質(zhì),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>R4各其中,R,選自C原子數(shù)為2-6的直鏈烷烴中的一種或幾種,R2、R3自獨(dú)立的選自H、Cl、CH3或C(CH3)3中的一種或幾種;x為2-20的整數(shù),y為2-20的整數(shù)。所述復(fù)合相容劑的制備方法為將所述含有式1所示重復(fù)單元的第一原料和式2所示重復(fù)單元的第二原料,在引發(fā)劑存在的條件下,于50-75。C下攪拌l-5h。聚合反應(yīng)的過(guò)程如下所示O<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>以所述第一原料重量為基準(zhǔn),所述第二原料含量為25-75wt%,所述引發(fā)劑含量為0.3-0.5wt%。優(yōu)選情況下,所述第二原料含量為40-60wt%,所述引發(fā)劑含量為0.3-0.4wt%。以上所述的第一原料和第二原料的重量均為所述第一原料和第二原料中不含本發(fā)明未公開(kāi)的物質(zhì)時(shí)的重量。當(dāng)所述第一原料和/或第二原料HN中含有本發(fā)明未公開(kāi)的物質(zhì)時(shí),該未公開(kāi)的物質(zhì)的重量沒(méi)有限制。所述含有式1所示重復(fù)單元的第一原料中R,選自C原子數(shù)為2-6的直鏈烷烴中的一種或幾種,m為2-20的整數(shù),重均分子量為400-5000。優(yōu)選情況下,R,選自C原子數(shù)為2-4的直鏈烷烴中的一種或幾種,m為5-8的整數(shù),重均分子量為1000-3000。所述第一原料可通過(guò)將4-羥基苯甲酰肼和丙醛以重量比0.98-1.02:1混合,在35-50'C下反應(yīng)l-5h,然后用熱水和乙醇洗滌,在50-60。C下真空干燥12-36h制得,例如以無(wú)水乙醇做溶劑,將4-羥基苯甲酰肼和2-羥基苯甲醛在無(wú)水乙醇中混合,在4(TC下反應(yīng)3小時(shí),然后用熱水和乙醇洗滌,在55。C下真空干燥24小時(shí)即可。所述含有式2所示重復(fù)單元的第二原料中R2、R3、R4各自獨(dú)立的選自H、Cl、CH3或C(CH3)3中的一種或幾種,n為2-20的整數(shù),重均分子量為600-8000。優(yōu)選情況下,R2、R3、R4各自獨(dú)立的選自H、C1或CH3中的一種或幾種,n為5-8的整數(shù),重均分子量為2000-4000。所述第二原料可通過(guò)將4-羥基苯甲酰肼和2-羥基苯甲醛以重量比0.98-1.02:l混合,在55-75。C下反應(yīng)l-5h,然后用熱水和乙醇洗滌,在85掘。C下真空干燥12-36h制得,例如以無(wú)水乙醇做溶劑,將4-羥基苯甲酰肼和丙醛在無(wú)水乙醇中混合,在65。C下反應(yīng)3小時(shí),然后用熱水和乙醇洗滌,在95。C下真空干燥24小時(shí)即可。上述含式1和式2所述的重復(fù)單元的重復(fù)單元數(shù)m和n及復(fù)合相容劑中的x和y值可通過(guò)SH/T0108-1992測(cè)得。所述引發(fā)劑為本領(lǐng)域常用的引發(fā)劑,如過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鋰、偶氮二異丁腈、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二氯苯甲酰、過(guò)氧化氮、氫過(guò)氧化枯烯和過(guò)苯甲酸叔丁酯、二異丙基苯過(guò)氧化氫、過(guò)苯甲酸叔丁基酯、過(guò)異丙基碳酸叔丁基酯、過(guò)異丁酸叔丁基酯、過(guò)辛酸叔丁基酯、過(guò)二碳酸二異丙基酯、過(guò)二碳酸二(2-乙基己基)酯和亞鐵離子-乙二銨四乙酸中的一種或幾種,或者甲醛合次硫酸氫鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和異抗壞血酸中的一種或幾種。所述引發(fā)劑可通過(guò)商購(gòu)得到,蘭州助劑廠生產(chǎn)的LQ-BPO。當(dāng)所述相容物為分子中同時(shí)含有所述式1和式2所示重復(fù)單元的復(fù)合相容劑時(shí),所述組合物中還可以含有副相容劑,所述副相容劑含有第一副相容劑和/或第二副相容劑;所述第一副相容劑含有式1所示重復(fù)單元且不同時(shí)含有式2所示重復(fù)單元,所述第二副相容劑含有式2所示重復(fù)單元且不同時(shí)含有式1所示重復(fù)單元;以所述復(fù)合相容劑重量為基準(zhǔn),所述副相容劑含量為25-75wt%,當(dāng)副相容劑中同時(shí)含有第一副相容劑和第二副相容劑時(shí),二者含量沒(méi)有關(guān)系,只需總量在上述范圍內(nèi)即可。以上所述的第一副相容劑和第二副相容劑的重量均為所述第一副相容劑和第二副相容劑中不含本發(fā)明未公開(kāi)的物質(zhì)時(shí)的重量。當(dāng)所述第一副相容劑和/或第二副相容劑中含有本發(fā)明未公開(kāi)的物質(zhì)時(shí),該未公開(kāi)的物質(zhì)的重量沒(méi)有限制。制備所述第一副相容劑的方法和物質(zhì)與上述第一原料相同,制備所述第二副相容劑的方法和物質(zhì)與上述第二原料相同,在此不再贅述。所述第一副相容劑與第一原料,第二副相容劑與第二原料可以分別相同或不同。為使操作更方便,添加第一和/或第二改性劑是可以直接使用第一和/或第二原料。由于有機(jī)合成時(shí),從反應(yīng)物到產(chǎn)物存在轉(zhuǎn)化率,在本發(fā)明中,對(duì)轉(zhuǎn)化率沒(méi)有特別要求,只需制備所需產(chǎn)物的反應(yīng)物含量落入各自含量范圍內(nèi)即可。所述抗氧劑為本領(lǐng)域常用的抗氧劑,如丁基羥基茴香醚、二丁基羥基甲苯、特丁基對(duì)苯二酚、亞磷酸苯二異癸酯、季戊四醇雙亞磷酸酯、[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、[p-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]十八碳酸酯、四[|3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一種或者幾種;優(yōu)選情況下,所述抗氧劑為[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、[p-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]十八碳酸酯、四[|3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一種或者幾種。上述抗氧劑可通過(guò)商購(gòu)得到,如CIBA公司生產(chǎn)的Irganox1098。以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物重量為基準(zhǔn),所述聚己內(nèi)酰胺的含量為10-50wt%、抗氧劑的含量為0.2-0.6wt%、相容物的含量為2-20wt%。優(yōu)選情況下,所述聚己內(nèi)酰胺的含量為20-30wt%、抗氧劑的含量為0.3-0.5wt%、相容物的含量為5-15wt%。以上所述相容物的重量為所述相容物中不含本發(fā)明未公開(kāi)的物質(zhì)時(shí)的重量。當(dāng)所述相容物中含有本發(fā)明未公開(kāi)的物質(zhì)時(shí),該未公開(kāi)的物質(zhì)的重量沒(méi)有限制。本發(fā)明還公開(kāi)了一種合金材料,所述合金材料中含有上述式1所示的重復(fù)單元和式2所示的重復(fù)單元。所述式1所示的重復(fù)單元和式2所示的重復(fù)單元可通過(guò)傅里葉變換紅外光譜法(FT-IR)測(cè)試得到,如測(cè)試方法可以為GB/T6040-2002紅外光譜分析方法通則。本發(fā)明公開(kāi)的一種合金材料,可通過(guò)將上述合金材料組合物在210-235C下混合l-5min制得。優(yōu)選情況下,所述混合方法為于雙螺桿擠出機(jī)中,在長(zhǎng)徑比為50-30:1,螺桿轉(zhuǎn)速為150-300r/min,各區(qū)段溫度分別為210°C、210°C、220°C、220°C、230°C、230°C,各區(qū)段的真空度為0.02-0.08MPa的條件下進(jìn)行混合,然后擠出,得到擠出產(chǎn)物。所述真空度為絕對(duì)壓強(qiáng)。所述雙螺桿擠出機(jī)可以為本領(lǐng)域常用的雙螺桿擠出機(jī),如晨光科強(qiáng)公司生產(chǎn)的TSSJ25雙螺桿擠出機(jī)。將所述擠出產(chǎn)物進(jìn)行拉條、切粒和注塑即可得到所述合金材料。所述拉條、切粒和注塑方法為本領(lǐng)域常用的方法,如將擠出產(chǎn)物通過(guò)水槽冷卻進(jìn)行拉條,用切粒機(jī)(張家港市聯(lián)大機(jī)械有限公司,型號(hào)為QLJ-1)在轉(zhuǎn)速350r/min下進(jìn)行切粒,將切好后的膠粒烘干后,用注塑機(jī)進(jìn)行注塑。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。實(shí)施例1本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明公開(kāi)的合金材料組合物及該合金材料。121、第一和第二相容劑的制備將4-羥基苯甲酰肼和丙醛以重量比1:l在無(wú)水乙醇中混合,攪拌,在4(TC下反應(yīng)3小時(shí),然后用熱水(55°C)和乙醇洗漆,在55t:下真空干燥24小時(shí),得到第一相容劑。通過(guò)SH/T0108-1992測(cè)得所述第一相容劑中式1所述重復(fù)單元的重復(fù)單元數(shù)m為15,所述第一相容劑的重均分子量為2000。將4-羥基苯甲酰肼和2-羥基苯甲醛以重量比1:1在無(wú)水乙醇中混合,攪拌,在65。C下反應(yīng)3小時(shí),然后用熱水(85°C)和乙醇洗滌,在95。C下真空干燥24小時(shí),得到第二相容劑。通過(guò)SH/T0108-1992測(cè)得所述第二相容劑中式2所述重復(fù)單元的重復(fù)單元數(shù)n為12,所述第二相容劑的重均分子量為3000。2、合金材料的制備.以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物重量為基準(zhǔn),將丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(奇美公司生產(chǎn)的747,重均分子量為8萬(wàn))、12重量份第一相容劑、4重量份第二相容劑、40重量份聚己內(nèi)酰胺(巴陵石化公司生產(chǎn)的PA6800H,重均分子量為2萬(wàn),相對(duì)粘度為2.85)和0.3重量份四[p-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(CIBA公司生產(chǎn)的IrganoxlOlO)加入到雙螺桿擠出機(jī)中,在長(zhǎng)徑比為40:1,螺桿轉(zhuǎn)速為240r/min,各區(qū)段溫度分別為210°C、210°C、220°C、220°C、230°C、230°C,各區(qū)段的真空度為0.05MPa的條件下進(jìn)行混合,然后擠出,得到擠出產(chǎn)物。3、拉條、切粒、注塑將擠出產(chǎn)物通過(guò)水槽冷卻進(jìn)行拉條,用切粒機(jī)(張家港市聯(lián)大機(jī)械有限公司,型號(hào)是QLJ-1)在轉(zhuǎn)速350r/min下進(jìn)行切粒,將切好后的膠粒烘干后,用注塑機(jī)進(jìn)行注塑。得到合金材料Al。實(shí)施例2本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明公開(kāi)的合金材料組合物及該合金材料。1、第一和第二相容劑的制備13第一相容劑和第二相容劑的制備方法同實(shí)施例1,不同的是,分別用丁醛和3,5-二叔丁基水楊醛代替丙醛和2-羥基苯甲醛。2、合金材料的制備以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物重量為基準(zhǔn),將丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(奇美公司生產(chǎn)的747,重均分子量為8萬(wàn))、4重量份第一相容劑、8重量份第二相容劑、25重量份聚己內(nèi)酰胺(巴陵石化公司生產(chǎn)的PA6800H,重均分子量為2萬(wàn),相對(duì)粘度為2.85)、0.3重量份3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八垸醇酯(CIBA公司生產(chǎn)的Irganox1076)和0.3重量份四[|3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(CIBA公司生產(chǎn)的Irganox1010)加入到雙螺桿擠出機(jī)中,在長(zhǎng)徑比為40:1,螺桿轉(zhuǎn)速為240r/min,各區(qū)段溫度分別為210°C、210°C、220°C、220°C、230°C、230°C,各區(qū)段的真空度為0.02MPa的條件下進(jìn)行混合,然后擠出,得到擠出產(chǎn)物。3、拉條、切粒、注塑拉條、切粒、注塑方法同實(shí)施例l,得到合金材料A2。實(shí)施例3本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明公開(kāi)的合金材料組合物及該合金材料。1、第一和第二原料的制備將4-羥基苯甲酰肼和2-羥基苯甲醛以重量比1:1在無(wú)水乙醇中混合,攪拌,在40'C下反應(yīng)3小時(shí),然后用熱水(55°C)和乙醇洗滌,在55。C下真空干燥24小時(shí),得到第一原料。將4-羥基苯甲酰肼和丙醛以重量比l:l在無(wú)水乙醇中混合,攪拌,在65。C下反應(yīng)3小時(shí),然后用熱水(85°C)和乙醇洗滌,在95。C下真空干燥24小時(shí),得到第二原料。2、復(fù)合相容劑的制備將第一原料、第二原料和過(guò)氧化苯甲酰(蘭州助劑廠生產(chǎn)的LQ-BPO)混合,攪拌,于65。C下反應(yīng)3h,得到復(fù)合相容劑。通過(guò)SH/T0108-1992測(cè)得所述復(fù)合相容劑中式1所述重復(fù)單元的重復(fù)單元數(shù)x為13,式1所述重復(fù)單元的重復(fù)單元數(shù)y為8。以所述第一原料重量為基準(zhǔn),所述第二原料含量為75重量份,所述引發(fā)劑含量為0.5重量份。3、合金材料的制備以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物重量為基準(zhǔn),將丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(奇美公司生產(chǎn)的747,重均分子量為8萬(wàn))、IO重量份復(fù)合相容劑、24重量份聚己內(nèi)酰胺(巴陵石化公司生產(chǎn)的PA6800H,重均分子量為2萬(wàn),相對(duì)粘度為2.85)和0.4重量份四[P-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(CIBA公司生產(chǎn)的Irganox1010)加入到雙螺桿擠出機(jī)中,在長(zhǎng)徑比為40:1,螺桿轉(zhuǎn)速為240r/min,各區(qū)段溫度分別為210°C、210°C、220°C、220°C、230°C、230°C,各區(qū)段的真空度為0.02MPa的條件下進(jìn)行混合,然后擠出,得到擠出產(chǎn)物。4、拉條、切粒、注塑拉條、切粒、注塑方法同實(shí)施例l,得到合金材料A3。實(shí)施例4本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明公開(kāi)的合金材料組合物及該合金材料。1、第一和第二原料的制備第一原料和第二原料的制備方法同實(shí)施例3。2、復(fù)合相容劑的制備將第一原料、第二原料和過(guò)氧化苯甲酰(蘭州助劑廠生產(chǎn)的LQ-BPO)混合,攪拌,于65-C下反應(yīng)3h,得到復(fù)合相容劑。以所述第一原料重量為基準(zhǔn),所述第二原料含量為50wt%,所述引發(fā)劑含量為0.4重量份。3、合金材料的制備15以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物重量為基準(zhǔn),將丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(奇美公司生產(chǎn)的747,重均分子量為8萬(wàn))、IO重量份復(fù)合相容劑、5重量份第一原料、25重量份聚己內(nèi)酰胺(巴陵石化公司生產(chǎn)的PA6800H,重均分子量為2萬(wàn),相對(duì)粘度為2.85)和0.4重量份四[^(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(CIBA公司生產(chǎn)的Irganox1010)加入到雙螺桿擠出機(jī)中,在長(zhǎng)徑比為40:1,螺桿轉(zhuǎn)速為240r/min,各區(qū)段溫度分別為210°C、210°C、220。C、220°C、230°C、230°C,各區(qū)段的真空度為0.02MPa的條件下進(jìn)行混合,然后擠出,得到擠出產(chǎn)物。4、拉條、切粒、注塑拉條、切粒、注塑方法同實(shí)施例l,得到合金材料A4。實(shí)施例5本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明公開(kāi)的合金材料組合物及該合金材料。合金材料的制備方法同實(shí)施例4,不同的是在步驟3中,加入采用2.5重量份第一原料和5重量份第二原料替代5重量份第一原料。得到合金材料A5。對(duì)比例1本對(duì)比例用于說(shuō)明現(xiàn)有技術(shù)中的合金材料組合物及該合金材料。采用實(shí)施例3中公開(kāi)的物質(zhì)和方法制備,不同的是,用10重量份苯乙烯-丙烯腈-馬來(lái)酸酐(上海石油化工研究院生產(chǎn)的SAM308HF)替代復(fù)合相容劑,得到合金材料D1。性能測(cè)試采用ASTM(美國(guó)測(cè)試與材料協(xié)會(huì))標(biāo)準(zhǔn)及UL(美國(guó)保險(xiǎn)商實(shí)驗(yàn)認(rèn)證)對(duì)上述制得的聚乳酸材料Al-A5和Dl進(jìn)行下列性能測(cè)試161、拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率采用ASTMD638方法測(cè)定材料的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率;2、彎曲強(qiáng)度和彎曲模量采用ASTMD790方法測(cè)定材料的彎曲強(qiáng)度和彎曲模量;3、缺口沖擊強(qiáng)度采用ASTMD256方法測(cè)定材料的缺口沖擊強(qiáng)度;4、熱變形溫度采用ASTMD648方法測(cè)定材料的熱變形溫度;5、維卡軟化點(diǎn)采用ASTMD1525方法測(cè)定材料的維卡軟化點(diǎn);6、耐熱老化性能按ISO4892.2-1994進(jìn)行老化處理后,按照以上相應(yīng)方法測(cè)試材料拉伸強(qiáng)度、缺口沖擊強(qiáng)度和熱變形溫度。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表l。從表l中的測(cè)試結(jié)果可以看出,與現(xiàn)有技術(shù)中向合金材料中添加苯乙烯-丙烯腈-馬來(lái)酸酐來(lái)提高材料的性能相比,本發(fā)明通過(guò)向材料中添加本發(fā)明所公開(kāi)的相容物,能顯著提高材料的耐熱性能和缺口沖擊強(qiáng)度。對(duì)比分析A1、A2與A3-A5的測(cè)試結(jié)果可知,通過(guò)將本發(fā)明中的第一原料和第二原料通過(guò)反應(yīng)制成復(fù)合相容劑能進(jìn)一步提高材料的性能,而第一副相容劑和/或第二副相容劑與復(fù)合相容劑共同作用,同樣能顯著提高材料的耐熱性能、耐熱老化性能和缺口沖擊強(qiáng)度。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權(quán)利要求1、一種合金材料組合物,包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚己內(nèi)酰胺、抗氧劑和相容物,其特征在于所述相容物中含有式1和式2所示的重復(fù)單元式1id="icf0001"file="A2008101418430002C1.tif"wi="59"he="17"top="46"left="42"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>式2id="icf0002"file="A2008101418430002C2.tif"wi="73"he="24"top="69"left="44"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>其中,R1選自C原子數(shù)為2-6的直鏈烷烴中的一種或幾種,R2、R3、R4各自獨(dú)立的選自H、Cl、CH3或C(CH3)3中的一種或幾種;m為2-20的整數(shù),n為2-20的整數(shù)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其特征在于所述相容物為含有式1所示重復(fù)單元且不同時(shí)含有式2所示重復(fù)單元的第一相容劑和含有式2所示重復(fù)單元且不同時(shí)含有式1所示重復(fù)單元的第二相容劑。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其特征在于所述第一相容劑和第二相容劑的重量比為0.3-3:1。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其特征在于所述相容物為分子中同時(shí)含有所述式1和式2所示重復(fù)單元的復(fù)合相容劑。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物,其特征在于所述復(fù)合相容劑為含有式3所示結(jié)構(gòu)的物質(zhì),RrCC-N-N.C一N一N十,、--y式3:^其中,R,選自C原子數(shù)為2-6的直鏈垸烴中的一種或幾種,R2、R3自獨(dú)立的選自H、Cl、CH3或C(CH3)3中的一種或幾種;x為2-20的整數(shù),y為2-20的整數(shù)。Rt各6、根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物,其特征在于所述組合物中還含有副相容劑,所述副相容劑含有第一副相容劑和/或第二副相容劑,所述第一副相容劑含有式1所示重復(fù)單元且不同時(shí)含有式2所示重復(fù)單元,所述第二副相容劑含有式2所示重復(fù)單元且不同時(shí)含有式1所示重復(fù)單元;以所述復(fù)合相容劑重量為基準(zhǔn),所述副相容劑含量為25-75wt%。7、根據(jù)權(quán)利要求4、5或6中任意一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于所述復(fù)合相容劑的制備方法為將所述含有式1所示重復(fù)單元的第一原料和式2所示重復(fù)單元的第二原料在引發(fā)劑存在的條件下,于35-5(TC下攪拌l-5h;所述引發(fā)劑為過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鋰、偶氮二異丁腈、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二氯苯甲酰、過(guò)氧化氮、氫過(guò)氧化枯烯和過(guò)苯甲酸叔丁酯、二異丙基苯過(guò)氧化氫、過(guò)苯甲酸叔丁基酯、過(guò)異丙基碳酸叔丁基酯、過(guò)異丁酸叔丁基酯、過(guò)辛酸叔丁基酯、過(guò)二碳酸二異丙基酯、過(guò)二碳酸二(2-乙基己基)酯和亞鐵離子-乙二銨四乙酸中的一種或幾種,或者甲醛合次硫酸氫鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和異抗壞血酸中的一種或幾種。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物,其特征在于以所述第一原料重量為基準(zhǔn),所述第二原料含量為98-102wt%,所述引發(fā)劑含量為0.3-0.5wt%。9、根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物重量為基準(zhǔn),所述聚己內(nèi)酰胺的含量為10-50wt%、抗氧劑的含量為0.2-0.6wt°/o、相容物的含量為2-20wt%。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物,其特征在于所述抗氧劑為丁基羥基茴香醚、二丁基羥基甲苯、特丁基對(duì)苯二酚、亞磷酸苯二異癸酯、季戊四醇雙亞磷酸酯、[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、[(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]十八碳酸酯、四[卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一種或者幾種。11、一種合金材料,其特征在于所述合金材料中含有權(quán)利要求1所述的式1所示的重復(fù)單元和式2所示的重復(fù)單元。12、一種合金材料,通過(guò)將合金材料組合物在200-235。C下混合l-5min制得,其特征在于所述組合物為權(quán)利要求1-10所述的組合物。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種合金材料組合物,包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚己內(nèi)酰胺(PA6)、抗氧劑和相容物,其特征在于所述相容物中含有式1和式2所示的重復(fù)單元,其中,R<sub>1</sub>選自C原子數(shù)為2-6的直鏈烷烴中的一種或幾種,R<sub>2</sub>、R<sub>3</sub>、R<sub>4</sub>各自獨(dú)立的選自H、Cl、CH<sub>3</sub>或C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>中的一種或幾種;m為2-20的整數(shù),n為2-20的整數(shù)。本發(fā)明還公開(kāi)了一種合金材料,通過(guò)添加本發(fā)明公開(kāi)的相容物,增強(qiáng)了PA6組分和ABS組分之間的結(jié)合,在保持材料力學(xué)性能的同時(shí),使合金材料的熱穩(wěn)定性、耐熱老化性能和缺口沖擊強(qiáng)度得到顯著提高。文檔編號(hào)C08L55/02GK101665610SQ20081014184公開(kāi)日2010年3月10日申請(qǐng)日期2008年9月2日優(yōu)先權(quán)日2008年9月2日發(fā)明者良周,雄張申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司