專利名稱::有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法
技術領域:
:本發明屬于硫化劑領域,具體涉及有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法。技術背景苯甲酰類有機過氧化物作為硫化劑,主要用做硅橡膠擠出硫化。其中,過氧化雙(2,4-二氯苯甲酰)由于具有常壓熱空氣硫化不產生氣泡,制品強度高,以及使用溫度低、硫化速度快等特點,一直是擠出成型熱硫化硅橡膠中最常用的硫化劑。雖然過氧化雙(2,4-二氯苯甲酰)在使用中會產生2,4-二氯聯苯等對人體有害的物質以及2,4-二氯苯甲酸等對金屬有腐蝕性的物質,但是在現有的技術中,目前仍然沒有更好的硫化劑能完全取代。隨著社會環保意識的加強,人們已經在尋求更環保的甲基苯甲酰類有機過氧化物以及甲氧基苯甲酰類有機過氧化物等無鹵新型硫化劑。但是盡管這種非鹵系苯甲酰類有機過氧化物能部分代替過氧化雙(2,4-二氯苯甲酰)作擠出成型用硫化劑,然而與過氧化雙(2,4-二氯苯甲酰)相比較,該類非鹵系苯甲酰類有機過氧化物的熱分解溫度至少高出30'C,這就決定了在現有熱空氣硫化工藝下,以該類非鹵系苯甲酰類有機過氧化物硫化的產品不能快速定型,在硫化壁厚0.5~lmm薄壁管時會粘連烘道,在硫化大直徑、厚壁管時表面還會產生壓痕,嚴重影響了硫化制品的表面質量,大大阻礙了非鹵系苯甲酰類有機過氧化物硫化劑的應用。因此,尋找一種能降低其分解溫度、促進硫化速度的配合劑成為迫切需要解決的問題。本發明在下面將要介紹的技術方案便是基于這種背景下產生的。
發明內容本發明的目的在于提供一種有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,該使用方法是將其應用于熱硫化硅橡膠,能有效降低硫化劑分解溫度、促進硫化速度。本發明的目的是這樣來達到的,一種有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,該方法選自于下列兩種方法中的任意一種a.預制加入法,先將有機胺與固體增稠劑和液體稀釋劑混合、研磨均勻后制成膏狀物,備用,然后,在硫化劑加入到熱硫化硅橡膠中混煉均勻后所得到的混煉膠中將所述的膏狀物加入;b.直接加入法,在硫化劑加入到熱硫化硅橡膠中混煉均勻后所得到的混煉膠料中,將有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑直接加入到所述的混煉膠料中。在本發明的一個具體的實施例中,在所述的預制加入法中,所述的有機胺、固體增稠劑和液體稀釋劑的重量份比為1:0.258.5:0~0.5,所述的混煉膠與膏狀物的重量份比為1:0.0001-0.0009。在本發明的另一個具體的實施例中,在所述的直接加入法中,所述的混煉膠料與有機胺的重量份比為l:0.00008~0.00025。在本發明的還一個具體的實施例中,所述的固體增稠劑為二氧化硅或硅橡膠。在本發明的再一個具體的實施例中,所述的液體稀釋劑為硅油、白油或增塑劑。在本發明的又一個具體的實施例中,所述的增塑劑為DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)、DIBP(鄰苯二甲酸二異丁酯)、DOP(鄰苯二甲酸二辛酯)、DIOP(鄰苯二甲酸二異辛酯)中的任意一種。在本發明的更而一個具體的實施例中,所述的有機胺為伯胺、仲胺或叔胺中的任意一種。在本發明的進而一個具體的實施例中,所述的伯胺為十二垸胺、十六烷胺或十八烷胺中的任意一種。在本發明的又更而一個具體的實施例中,所述的仲胺為二癸胺、二-十六烷胺或二-十二烷胺中的任意一種。在本發明的又進而一個具體的實施例中,所述的叔胺為三-己胺、三-辛胺或N,N-二甲基十二烷基胺中的任意一種。本發明提供的有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法的優點在于不論是通過預制加入法還是直接加入法,加入到熱硫化硅橡膠中,一方面有效地降低了硫化溫度、縮短了硫化時間,達到了降低生產成本、提高生產效率的目的;另一方面也使更環保的甲基苯甲酰類有機過氧化物以及甲氧基苯甲酰類有機過氧化物等無卣新型硫化劑具有更加理想的應用前景。具體實施方式通過下面對實施例的描述,將更加有助于理解本發明的技術實質和有益效果,但實施例并不構成對本發明的限制,例如在下面的實施例9一12中,雖然僅僅舉及了苯甲酰類有機過氧化物范疇的四種具體的名稱,即過氧化鄰甲基苯甲酰、過氧化對甲基苯甲酰、過氧化對甲氧基苯甲酰、過氧化間甲氧基苯甲酰,但顯然并不受到上述名單的限制。以及,在上面申請人對伯胺、仲胺、叔胺分別列出了名單,但同樣不受名單所列的限制。實施例1-8實施例l一8所描述的是預制加入法中的預制的例子,即預先將有機胺、固體增稠劑和液體稀釋劑按相應的重量份比制成膏狀物作為有機過氧化物硫化配合劑。按下表配比,向捏合機中加入有機胺、固體增稠劑及液體稀釋劑,充分混合、研磨均勻,得到將有機胺稀釋成相應含量的膏狀物的有機過氧化物硫化配合劑。物料配比(以重量計單位g)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>320下面實施例9-12為上面所提到的預制加入法的實施例子,即將膏狀物加入到混煉膠中的例子。實施例9在100g膠料中,添加1.5g的過氧化鄰甲基苯甲酰,在開煉機上混煉均勻后,加入上述制備例1中的硫化配合劑0.01g,再次混煉均勻。用無轉子硫化儀測定硫化特性,在130-C下保持8min,最適硫化時間T9C由原來的2.58min減小到2.02min,最大扭矩MH由原來的1.189N.m增大到1.400N.m。實施例10在100g膠料中,添加1.8g的過氧化對甲基苯甲酰,在開煉機上混煉均勻后,加入上述制備例2中的硫化配合劑0.09g,再次混煉均勻。用無轉子硫化儀測定硫化特性,在130'C下保持8min,初始硫化時間tsl由原來的0.42min減小到0.34min,最大扭矩MH由原來的1.204N.m增大到1.539N.m。實施例11在100g膠料中,添加1.2g的過氧化對甲氧基苯甲酰,在開煉機上混煉均勻后,加入上述制備例5中的硫化配合劑0.02g,再次混煉均勻。用無轉子硫化儀測定硫化特性,在13(TC下保持8min,最適硫化時間T9Q由原來的2.66min減小到2.08min,最大扭矩MH由原來的1.174N.m增大到1.389N.m。實施例12在100g膠料中,添加0.8g的過氧化間甲氧基苯甲酰,在開煉機上混煉均勻后,加入上述制備例8中的硫化配合劑0.02g,再次混煉均勻。用無轉子硫化儀測定硫化特性,在130'C下保持8min,T=0.8min時的扭矩M由原來的0.685N.m增大到0.825N.m,最適硫化時間T鄰由原來的2.86min減小到2.30min,最大扭矩MH由原來的1.022N.m增大到1.193N.m。下面實施例13-16為直接加入法中的實施例子。實施例13在100g膠料中,添加2.58的過氧化鄰甲基苯甲酰,在開煉機上混煉均勻后,加入0.025g的三己胺作為硫化配合劑,再次混煉均勻。用無轉子硫化儀測定硫化特性,在130'C下保持8min,T=0.8min時的扭矩M由原來的0.745N.邁增大到0.895N.m,最大扭矩MH由原來的1.273N.m增大到1.579N.m。實施例14在100g膠料中,添加1.88的過氧化對甲基苯甲酰,在開煉機上混煉均勻后,加入0.018g的十六烷基仲胺作為硫化配合劑,再次混煉均勻。用無轉子硫化儀測定硫化特性,在13(TC下保持8mhi,,初始硫化時間tsl由原來的0.42min減小到0.34min,最大扭矩MH由原來的1.210N.m增大到1.542N.m。實施例15在100g膠料中,添加1.2g的過氧化對甲氧基苯甲酰,在開煉機上混煉均勻后,加入0.012g的十八胺作為硫化配合劑,再次混煉均勻。用無轉子硫化儀測定硫化特性,在130'C下保持8min,最適硫化時間T9()由原來的2.68min減小到2.04min,最大扭矩MH由原來的1.178N.m增大到1.392N.m。實施例16在100g膠料中,添加O.Sg的過氧化間甲氧基苯甲酰,在幵煉機上混煉均勻后,加入0.008g的十二烷基二甲基叔胺作為硫化配合劑,再次混煉均勻。用無轉子硫化儀測定硫化特性,在130'C下保持8min,T=0.8min時的扭矩M由原來的0.663N.m增大到0.814N.m,最適硫化時間T9()由原來的2.90min減小到2.42邁in,最大扭矩MH由原來的1.008N.m增大到1.181N.m。權利要求1.一種有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,其特征在于該方法選自于下列兩種方法中的任意一種a.預制加入法,先將有機胺與固體增稠劑和液體稀釋劑混合、研磨均勻后制成膏狀物,備用,然后,在硫化劑加入到熱硫化硅橡膠中混煉均勻后所得到的混煉膠中將所述的膏狀物加入;b.直接加入法,在硫化劑加入到熱硫化硅橡膠中混煉均勻后所得到的混煉膠料中,將有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑直接加入到所述的混煉膠料中。2、根據權利要求1所述的有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,其特征在于在所述的預制加入法中,所述的有機胺、固體增稠劑和液體稀釋劑的重量份比為1:0.25~8.5:0~0.5,所述的混煉膠與膏狀物的重量份比為l:0.00010.0009。3、根據權利要求1所述的有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,其特征在于在所述的直接加入法中,所述的混煉膠料與有機胺的重量份比為1:0.00008~0.00025。4、根據權利要求1或2所述的有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,其特征在于所述的固體增稠劑為二氧化硅或硅橡膠。5、根據權利要求1或2所述的有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,其特征在于所述的液體稀釋劑為硅油、白油或增塑劑。6、根據權利要求5所述的有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,其特征在于所述的增塑劑為DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)、DIBP(鄰苯二甲酸二異丁酯)、DOP(鄰苯二甲酸二辛酯)、DIOP(鄰苯二甲酸二異辛酯)中的任意一種。7.根據權利要求1或2或3所述的有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,其特征在于所述的有機胺為伯胺、仲胺或叔胺中的任意一種。8.根據權利要求7所述的有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,其特征在于所述的伯胺為十二垸胺、十六垸胺或十八烷胺中的任意一種。9.根據權利要求7所述的有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,其特征在于所述的仲胺為二癸胺、二-十六烷胺或二-十二烷胺中的任意一種。10.根據權利要求7所述的有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,其特征在于所述的叔胺為三-己胺、三-辛胺或N,N-二甲基十二烷基胺中的任意一種。全文摘要一種有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑的使用方法,屬于硫化劑領域。該方法選自于下列兩種方法中的任意一種預制加入法,先將有機胺與固體增稠劑和液體稀釋劑混合、研磨均勻后制成膏狀物,備用,然后,在硫化劑加入到熱硫化硅橡膠中混煉均勻后所得到的混煉膠中將所述的膏狀物加入;直接加入法,在硫化劑加入到熱硫化硅橡膠中混煉均勻后所得到的混煉膠料中,將有機胺作為有機過氧化物硫化配合劑直接加入到所述的混煉膠料中。優點降低了硫化溫度、縮短了硫化時間,達到了降低生產成本、提高生產效率的目的;另一方面也使更環保的甲基苯甲酰類有機過氧化物以及甲氧基苯甲酰類有機過氧化物等無鹵新型硫化劑具有更加理想的應用前景。文檔編號C08L83/04GK101274986SQ200810096899公開日2008年10月1日申請日期2008年5月10日優先權日2008年5月10日發明者立應,曲大偉,曹俊鋒申請人:江蘇強盛化工有限公司