專利名稱：：具有改善的沖擊強度、顯色及良好阻燃性的熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種具有改善的沖擊強度、顯色以及良好的阻燃性的熱塑性一對脂組合物。
背景技術：
：通常，苯乙烯樹脂(styrenicresin)可以具有良好的透明性、熱穩定性和機械性能，因此已被廣泛使用。尤其是，因為防燃橡膠改性的苯乙烯樹脂期望的性能，因此它們可以被用來生產電氣/電子產品的外殼。為了提供具有機械強度的苯乙烯樹脂，通常加入橡膠組分。而且，通常力口入含溴阻燃劑(bromicflameretardant)禾口三氧4匕銻以獲得阻燃性。然而，由于阻燃劑和苯乙烯樹脂之間的4斤射率不同，因此這些其中添加有阻燃劑的樹脂組合物可能具有壽交差的顯色。為了解決上述問題，已經普遍使用具有約0.02至0.1pm的小尺寸的三氧化銻、代替三氧化銻的具有約0.02至0.1jLim的小尺寸的五氧化二銻、或傳統的三氧化銻和五氧化二4弟細顆4立的組合。然而，由于這些方法均釆用氧化銻細顆粒，因此上述方法可能具有有限的適用性。所以，需要開發可以容易地改善顯色或著色能力(colorability)的#斤4支術。聚酯樹脂通常具有包括短鏈的結構，由此可能不易于彎曲。因此，聚酯初于脂可以具有良好的剛性、電'1"生能、耐^f夷'l"生、耐熱性，并且即使在長期暴露于高溫后聚酯樹脂的拉伸強度也可能并不受影響。而且，結晶聚酯杉于脂(crystallinepolyesterresin)具有良好的只于各種油，i者如柴油的耐性。然而，當聚酯樹脂在高溫下^皮長時間暴露于酸或石咸時，由于聚酯鏈中的酯鍵，可以使它們的性能降低。因此，當聚酯樹脂被用作結構材料時，可以向該聚酯樹脂中加入諸如玻璃纖維的增強劑。如果沒有加入增強劑，則^f艮難使用聚酯樹脂作為由注射成型生產的結構材料。(flamedripping),因此為聚酯杉于脂i武予阻燃性可能是特別困^N々。由于聚酯樹脂本身不是阻燃劑，因此為了獲得阻燃性，向聚酯樹脂中加入i者如3皮璃纖維的增強劑。
發明內容本發明的發明人開發了一種具有改善的沖擊強度、顯色以及良好的阻燃性的熱塑性樹脂組合物。該熱塑性樹脂組合物包括含環氧基的苯乙烯聚合物(苯乙烯類聚合物，styrenicpolymer)和聚酯樹脂。該熱塑性樹脂組合物可以用作結構材并+。本發明的熱塑性樹脂組合物還可以用作電氣/電子產品的外部材3牛。本發明的一個方面提供了一種熱塑性樹脂組合物，該熱塑性樹脂組合物包括(A)約30至約99重量份的含環氧基的苯乙蹄聚合物，以及(B)約1至約70重量份的聚酯樹脂；該苯乙烯聚合物包括(A！)按重量計約5至約100%的含環氧基的乙烯基共聚物和(A2)按重量計約0至約95%的橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂(苯乙烯類共聚物樹月旨,styreniccopolymerresin)。在本發明的另一種具體實施方式中，熱塑性樹脂組合物可以包括(A)約30至約99重量份的含環氧基的苯乙烯聚合物，該苯乙烯聚合物包括(A!)按重量計約5至約100%的含環氧基的乙烯基共聚物和(A2)按重量計約0至約95%的橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂；(B)約1至約70重量份的聚酯樹脂；(C)每100重量份的包括(A)和(B)的基礎樹脂約3至約20重量份的含溴阻燃劑；以及(D)每100重量份的包括(A)和(B)的基礎樹脂約0.1至約6重量^f分的阻燃劑助劑。在本發明的示例性具體實施方式中，含環氧基的乙烯基共聚物(A!)可以通過4吏包4舌約0.001至約5.0mol。/。的含環氧基的不々包和環氧化合物(A)和約99.999至約95mol。/o的乙烯基化合物(A12)的混合物聚合而制備。在本發明的示例性具體實施方式中，橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂(A2)包括(A21)按重量計約20至約100%的接枝共聚物樹脂和(A22)按重量計約0至約80%的共聚物樹脂。在本發明的示例性具體實施方式中，聚酯樹脂(B)可以是其中混合有無機顆粒的聚酯樹脂。樹脂組合物可以進一步包括添加劑，諸如熱穩定劑、染料、顏沖+、潤滑劑、脫才莫劑(釋力文劑)、分散劑、4元滴落劑(anti-drippingagent)、氣4矣穩定劑(weatherstabilizer)、無才幾i真泮+、無才幾纖維等，以及它們的纟且合。本發明的另一個方面提供了一種由上述樹脂組合物模制的制品。在本發明的示例性具體實施方式中，才莫制品可以具有約18kgf'cm/cm或更大的懸>腎梁式在夾口沖擊強度(Izodnotchimpactstrength),其是在23。C下使用1/4"厚的試樣按照ASTMD-256測量的。在本發明的其它示例性具體實施方式中，才莫制品可以具有分別在1/16"、1/12"、1/10"和1/8"的試才羊厚度下4姿照UL94VB的V0阻燃性；使用1976CIELab才艮據光源在D65的光源處通過MinoltaCM-3700D分光光度計測量的小于約80的*乙值、大于約15的+a值、小于約75的承b值；以及在23。C下使用1/4"厚的試樣按照ASTMD-256測量的約12kgf.cm/cm或更大的懸臂梁式缺口沖擊強度。本發明的另一方面提供了一種由上述沖對脂組合物沖齊出的顆粒。本發明的另一方面提供了一種由上述樹脂組合物模制的電氣/電子外殼。圖1(a)是用數碼照相機拍攝的在實施例16中制備的試樣的照片，而圖1(b)是用數碼照相機拍攝的在實施例17中制備的試才羊的照片。圖2(a)是用數碼照相機拍攝的在比較例8中制備的試樣的照片，而圖2(b)是用數碼照相機拍攝的在比較例9中制備的試樣的照片。具體實施方式現在，在下文中將在其中描述了本發明的某些4旦并非所有具體本發明可以以多種不同的形式具體體現，并且不應該解釋為限于本文中所闡述的具體實施方式；相反，才是供這些具體實施方式以1更該披露內容滿足所適用的法律要求。(A)含環氧基的苯乙烯聚合物含環氧基的苯乙烯聚合物是包含下面更詳細討論的含環氧基的苯乙烯聚合物和聚酯樹脂的基礎樹脂的部分。基于熱塑性樹脂組合物的總重量，含環氧基的苯乙烯聚合物在本發明的熱塑性樹脂組合物中的用量為約30至約99重量《分。本發明的含環氧基的苯乙烯聚合物包括(A,)含環氧基的乙烯基共聚物和(a2)橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂。在示例性的具體實施方式中，含環氧基的苯乙烯聚合物包括(A。按重量計約5至約100%的含環氧基的乙烯基共聚物和(A2)按重量計約0至約95%的橡膠改性的笨乙烯共聚物樹脂。含環氧基的乙烯基共聚物包含約0.001至約5.0molo/o的環氧基。(A！)含環氧基的乙烯基共聚物本發明的含環氧基的乙烯基共聚物可以通過聚合包括含環氧基的不飽和環氧化合物(Au)和乙烯基化合物(A12)的單體混合物來制備以使不飽和的環氧基存在于乙烯基共聚物中。單體混合物可以包括約0.001至約5.0mol。/。的含環氧基的不飽和環氧化合物(A)和約99.999至約95mol。/o的乙烯基化合物(A12)。(An)環氧化合物用于本發明的環氧化合物可以由下列化學式1表示,[化學式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中，R,、R2、R3、R6、R7和Rs每一個獨立地為氫、一炮和或不飽和的d-C,2烷基、CVC,4芳基、或烷基取代的芳基(例如，飽和或不飽和的C,-d2烷基取代的CVC,4芳基)；以及Y是醚基(-O-)、羧基(-O-[CK)]-、--0-)、C廣d2亞烷基、QrC,4亞芳基、或烷基取代的亞芳基(例如，飽和或不飽和的C廣C！2烷基取代的CVd4亞芳基)；條件是當Y是醚基(-O-)或羧基(-O-[OO]-、-[O-C]-O-)時，R4和Rs每一個獨立地為CVd2亞烷基、C6-Cw亞芳基或烷基取代的亞芳基(例如，飽和或不飽和的Crd2烷基取代的C6-C!4亞芳基)；并且當Y是Q-C,2亞烷基、CVd4亞芳基或烷基取代的亞芳基時，Y代表(R4-Y-R5)結構。環氧化合物的實例可以包括但不限于環氧烷基丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油酯、芳基縮水甘油酯、甲基丙埽酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、一氧化丁二蹄(丁二烯一氧化物，butadienemonoxide)、乙烯基縮水甘油醚、衣康酸縮水甘油酯等。這些環氧4匕合物可以單獨或者纟皮此《且合<吏用。在本發明的示例性具體實施方式中，環氧化合物作為共聚單體以約0.001至約5mol%,例如約0.1至約5molo/o的量4皮力口入，并且作為另一個實例，以約1至約5mol。/o的量^皮力口入。如果環氧4匕合物的量小于約0.001mol%，則很難改善沖擊強度。當環氧化合物的量超過約5mol。/。時，存在在擠出工藝過程中膠凝化和阻燃性不足的問題。(A12)乙烯基化合物本發明的乙烯基化合物可以包括芳香族乙烯基單體和能夠與芳香族乙烯基單體共聚合的單體。芳香族乙烯基單體的實例可以包括但不限于苯乙烯、oc-甲基苯乙歸、|3-曱基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、乙基苯乙》希、乙埽基二甲苯(vinylxylene)、一氯苯乙烯、二氯苯乙歸、二溴苯乙烯、乙烯基萘(vinylnaphthalene)等。這些芳香族乙埽基單體可以單獨或者4皮此組合4吏用。能夠與芳香族乙烯基單體共聚合的單體可以單獨使用或與一種或多種其它能夠共聚合的單體組合使用。能夠與芳香族乙烯基單體共聚合的單體的實例可以包括但不限于不飽和的腈單體諸如丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)等，以及它們的組合。芳香族乙烯基單體與能夠與芳香族乙烯基單體共聚合的單體的比率可以由除橡膠之外的橡膠改性的苯乙晞共聚物樹脂(A2)的單體比率(比例)和相容性來確定。乙烯基化合物可以包4舌4妄重量計約40至約90%的芳香》臭乙蹄基單體和4姿重量計約10至約60%的能夠與芳香族乙烯基單體共聚合的單體。作為另一個實例，乙烯基化合物可以包括按重量計約50至約80%的芳香族乙烯基單體和按重量計約20至約50%的能夠與芳香族乙烯基單體共聚合的單體。如果芳香族乙烯基單體的量小于按重量計約40%，則粘度可以顯著升高，這可以不利地影響才莫塑性能(moldingperformance)。當芳香族乙烯基單體的量大于按重量計約90%時，則很難改善機械強度。在乙烯基化合物(A12)中可以可選地包含其它單體，諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酐、N-取代的馬來酰亞胺等，以及它們的組合以改善加工性能和耐熱性。基于乙烯基化合物(A12)的總重量，用于改善加工性能和耐熱性的單體的用量可以為4安重量計約0至約30%，例^^要重量計約1至約20%,并JH乍為另一個實例為4姿重量計約2至約15%。(A2)橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂根據本發明的橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂可以是其中橡膠相聚合物以顆粒形式分散在包含芳香族乙烯基聚合物的基體(基質，matrix)(連續相)中的聚合物。在本發明的示例性具體實施方式中，橡膠改性的芳香族乙烯基樹脂可以通過使含芳香族乙烯基的單體與橡膠聚合而制得。在示例性的具體實施方式中，能夠與芳香族乙蹄基單體共聚合的其它單體也可以與芳香族乙歸基單體一起使用。橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂可以通過諸如乳液聚合、懸浮液聚合、本體聚合的方法，以及通過擠出接枝共聚物樹脂和共聚物樹脂來制備。在本體聚合中，接枝共聚物樹脂和共聚物樹脂兩者在一個工藝中一起制備。在其它聚合中，接枝共聚物樹脂和共聚物樹脂可以分開制備。不管使用的聚合技術，在最終的橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂中橡膠含量可以為按重量計約5至約30%。在本發明的示例性具體實施方式中，橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂(A2)的橡膠顆粒的Z-平均粒度可以在約0.1至約6.0jam例如約0.25至約3.5jim的范圍內，以在混合橡l交改性的苯乙烯共聚物樹脂和聚酯樹脂的過程中獲得期望的性能。在本發明的橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂中，接枝共聚物樹脂可以單獨或與共聚物樹脂組合使用，取決于其相容性。(A21)接技共聚物樹脂接枝共聚物樹脂(A21)可以通過使橡膠狀聚合物、芳香族乙烯基單體、能夠與芳香族乙烯基單體共聚合的單體，以及賦予加工性能和耐熱性的可選的其它單體接枝聚合來制備。橡膠狀聚合物的實例可以包括但不限于二烯(基)橡膠，諸如聚丁二烯、聚(苯乙烯—丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二蟑)等；其中向二烯(基)橡膠中加入氫的飽和橡膠；異戊二烯橡膠；丙烯酸類橡月交諸如聚丙烯酸丁酯(polybutylacrylicacid);以及乙烯-丙烯-二烯的三元共聚物(EPDM)等，以及它們的組合。基于接枝共聚物樹脂(A21)的總重量，接枝共聚物樹脂中橡膠狀聚合物的含量可以為約5至約65重量份，例如約20至約60重量份。考慮到樹脂組合物期望的沖擊強度和外觀，橡膠顆粒的平均粒度可以在約0.1至約4|um的范圍內。芳香族乙烯基單體的實例可以包括但不限于苯乙烯、oc-曱基苯乙烯、(3-甲基苯乙烯、對-曱基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等，以及它們的組合。基于接枝共聚物樹脂(A21)的總重量，芳香族乙烯基單體的用量可以為約35至約95重量^f分。接枝共聚物樹脂(A21)可以包括至少一種能夠與芳香族乙烯基單體共聚合的其它單體。能夠與芳香族乙烯基單體共聚合的單體的實例可以包4舌4旦不限于含"IU匕乙烯基的化合物(cyanidevinyl-containingcompound)i者如丙烯腈或不々包和含腈4匕合物T者^口曱基丙蹄腈和乙基丙》希腈。這些單體可以單獨或以兩種或多種《且合^f吏用。基于接枝共聚物樹脂(A21)的總重量，能夠與芳香族乙烯基單體共聚合的單體的用量可以為約1至約20重量<分。賦予加工性能和耐熱性的單體的實例可以包括但不限于丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酐、N-取代的馬來酰亞胺等，以及它們的組合。基于接枝共聚物樹脂(A21)的總重量，U武予加工性能和耐熱性的單體的用量可以為約o至約15重量1分。(A22)共聚物樹脂本發明的共聚物樹脂可以通過使芳香族乙烯基單體、能夠與芳香族乙烯基單體共聚合的單體以及賦予加工性能和耐熱性的可選的其它單體共聚合來制備。單體比率(單體配比，monomerratio)可以根據除橡膠之外的接技共聚物樹脂(A21)的單體比率和相容性來調整。芳香族乙烯基單體的實例可以包括但不限于苯乙烯、a-甲基苯乙烯、(3-甲基苯乙烯、對-曱基苯乙烯、對-詐又丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等，以及它們的組合。基于共聚物樹脂(A22)的總重量，芳香族乙烯基單體的用量可以為約60至約90重量f分。能夠與芳香族乙烯基單體共聚合的單體的實例可以是例如，乙》希基氛4匕合#勿(vinylcyanidecompound)i者^口丙丈希猜或不々包和的猜化合物諸如乙基丙烯腈和甲基丙蹄腈，并且它們可以單獨或以兩種或多種組合使用。基于共聚物樹脂(A22)的總重量，能夠與芳香力矣乙烯基單體共聚合的單體的量可以為約10至約40重量4分。賦予加工性能和耐熱性的單體的實例可以包括^旦不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來肝、N-取代的馬來酰亞胺等，以及它們的組合。基于共聚物樹脂(A22)的總重量，賦予加工性能和耐熱性的單體的量可以為約0至約30重量^分。在本發明的示例性具體實施方式中，橡月交改性的苯乙烯共聚物樹脂可以是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)的共聚物樹脂、丙烯腈-乙烯丙烯棉』交-苯乙烯(AES)的共聚物樹脂、丙烯腈-丙烯酸類才象膠-苯乙烯(AAS)的共聚物樹脂等，以及它們的組合。橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂(A2)可以包括按重量計約20至約100%的4妾沖支共聚物初于脂(A21)和按重量計約0至約80%的共聚物樹脂(A22)。(B)聚酯樹脂用于本發明的聚酯樹脂可以是具有的特性粘度(本征粘度)為約0.3至約1.0g/dL的聚酯樹脂或其共聚物。如果特性粘度小于約0.3g/dL,則很難獲得足夠的沖擊強度。如果特性粘度大于約1.0g/dL,則很難獲得根據本發明的樹脂組合物。在本發明的示例性具體實施方式中，聚酯扭t脂可以通過酸或酯的縮聚反應來制備，所述酸或酯例如，對苯二酸(TPA)、間苯二酸(IPA)、1,2-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、1，7-萘二曱酸、1,8-萘二甲酸、2,3-萘二曱酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、其中酸被二甲基基團取代的芳香族二羧酸酯諸如對苯二曱酸二甲酯(DMT)和間苯二甲酸二曱酯、萘二羧酸酯的烷基酯、二甲基-l，2-萘二甲酸酯(dimethyl-1,2-naphthalate)、二甲基-l,5畫萘二曱酸酯、二曱基-l,7-萘二甲酸酯、二曱基-l，8-萘二甲酸酯、二甲基-2,3-萘二甲酸酯、二甲基-2,6-萘二甲酸酯、二甲基-2,7-萘二甲酸酯等，以及它們的組合；以及具有2至12個碳原子的二醇，諸如乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇(2，2-二甲基-1，3-丙二醇，2,2-dimethyl-l，3-propanediol)、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(2,2-dimethyl-1,3-propyleneglycol)、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1，3-環己烷二曱醇、1,4-環己烷二甲醇等，以及它們的組合。本領域的普通技術人員可以容易地實現縮聚反應。在本發明的示例性具體實施方式中，聚酯樹脂(B)可以是其中混合有無才幾顆粒的聚酯樹脂。可用于本發明的適合的無才幾顆并立的實例可以包括但不限于二氧化4太(Ti02)、二氧化石圭(Si02)、氫氧化鋁(Al(OH)3)等，以及它們的組合。在本發明中，聚酯樹脂是包括聚酯樹脂和含環氧基的苯乙烯聚合物的基礎樹脂的部分，并且基于熱塑性樹脂組合物的總重量，在熱塑性樹脂組合物中聚酯樹脂的用量為約1至約70重量份，例如約5至約50重量Y分，并且作為另一個實例用量為約10至約40重量份。如果聚酯樹脂的量大于上述范圍或小于上述范圍，則由此獲得的樹脂組合物可能具有低的沖擊強度和阻燃性。(C)含溴阻燃劑本發明的樹脂組合物可以進一步包含含溴阻燃劑以改善阻燃性。本發明的含溴阻燃劑可以是含溴的量為按重量計約40至約87%的4匕合物。含溴阻燃劑的實例可以包括〃f旦不限于四溴^又酚A、十溴二苯醚、十溴二苯基乙》克(十;臭4匕二苯基乙》克，decabrominateddiphenylethane)、1,2-二(三溴苯基)乙烷(l，2-bis(tribromophenyl)ethane)、具有的分子量為約600至約8000的溴化環氧4氐聚物、八溴三曱基苯基茚滿、二(2,3-二溴丙基醚)、三(三溴苯基)三嗪、溴化脂肪族或芳香力臭烴等。這些含溴阻燃劑可以單獨或以兩種或多種組合寸吏用。每100重量份的包括(A)和(B)的基礎樹脂，含溴阻燃劑的用量可以為約3至約20重量份，例如約5至約17重量份。(D)阻燃劑助劑本發明的阻燃劑助劑包含銻。在本發明的示例性具體實施方式中，阻燃劑助劑包含以按重量計約75至約87%的量的銻。在本發明的示例性具體實施方式中，阻燃劑助劑是氧化銻。氧化銻的實例可以包括〗旦不限于三氧化4弟、五氧化二銻以及它們的組合。，于于三fU匕4弟，至少50。/。的三IU匕4弟顆4立可以具有約0.01至約6)am,侈'H口約0.02至約3.0pm的尺寸。對于五氧化二銻，至少50%的五氧化二銻顆粒可以具有約0.01至約1jum,例3口約0.02至約0.5jam的尺寸。每100重量份的包括(A)和(B)的基礎樹脂，本發明的阻燃劑助劑的用量可以為約0.1至約6重量份，例如約1至約4重量份。本發明的樹脂組合物中可以包括其它添加劑。這樣的添加劑的實例包4^f旦不限于熱穩、定劑、染沖+和顏沖牛、潤滑劑、脫一莫劑、分散劑、抗滴落劑、氣候穩定劑、無機填料、無機纖維等，以及它們的組合。才艮據本發明的樹脂組合物可以通過傳統的工藝加以制備。例如，所有的組分和添加劑可以混合在一起并通過#齊出積4齊出，并可以制成顆并立形式。本發明的另一個方面提供了一種由上述樹脂組合物模制的制品。在本發明的示例性具體實施方式中，才莫制品可以具有約18kgfcm/cm或更大的懸臂梁式缺口沖擊強度，其是在23。C下使用1/4"厚的試樣按照ASTMD-256測量的。在本發明的其它示例性具體實施方式中，才莫制品可以具有分別在1/16"、1/12"、1/10"和1/8"的試樣厚度下按照UL94VB的VO阻燃性；使用1976CIELab才艮據光源在D65的光源處通過MinoltaCM-3700D分光光度計測量的小于約80的求L1^直、大于約15的*&值、小于約75的承b值；以及在23。C下使用1/4"厚的試樣按照ASTMD-256測量的約12kgf.cm/cm或更大的懸臂梁式缺口沖擊強度。本發明的樹脂組合物可以被模制成各種產品。本發明的樹脂組合物可以特別適合于生產電氣或電子外殼、計算才幾或辦公"i殳備外殼、結構材料等。通過參照下列實施例可以更好地理解本發明，這些實施例用于說明的目的并且不能以任何方式被解釋為限制由所附權利要求所限定的本發明的范圍。實施例(A！)含環氧基的乙烯基共聚物(Al-1)含環氧基的乙烯基共聚物(GMAO.lmol%-SAN)向包含100重量份的單體混合物和120重量份的去離子水的混合物中加入0.2重量份的偶氮二異丁腈、0.4重量份的磷酸三鈣、以及0.2重量份的含硫醇的鏈轉移劑，其中所述單體混合物包含0.1moP/。的曱基丙烯酸縮水甘油酯和99.9mol。/。的乙烯基化合物，所述乙烯基化合物包含70重量份的苯乙烯和30重量份的丙烯腈。然后，在60分鐘內將混合物的溫度從室溫增加到80°C,保持在該溫度180分鐘，從而獲得了含環氧基的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(GMA-SAN)。對所得的產物進行洗滌，脫水并干燥以獲得粉末形式的含環氧基的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(GMA-SAN)。(Al畫2)含環氧基的乙烯基共聚物(GMA0.3mol%漏SAN)以與在GMA0.1mol%-SAN(Al-1)中相同的方式制備GMA0.3mol%-SAN,不同之處在于使用包含0.3mol。/。的甲基丙烯酸縮水甘油酯和99.7molQ/o的乙烯基化合物的單體混合物，其中所述乙烯基化合物包含70重量份的苯乙烯和30重量份的丙烯腈。(Al-3)含環氧基的乙烯基共聚物(GMA0.5mol%-SAN)以與在GMA0.1mol%畫SAN(Al-1)中相同的方式制備GMA0.5mol%-SAN,不同之處在于使用包含0.5mol。/。的曱基丙埽酸縮水甘油酯和99.5mol。/。的乙烯基化合物的單體混合物，其中所述乙烯基化合物包含70重量4分的苯乙烯和30重量4分的丙烯腈。(Al-4)含環氧基的乙丈希基共聚物(GMA0.7mol%-SAN)以與在GMAO.lmol%-SAN(Al-1)中相同的方式制備GMA0.7mol%-SAN,不同之處在于使用包含0.7moP/o的甲基丙晞酸縮水甘油酯和99.3mol。/。的乙烯基化合物的單體混合物，其中所述乙烯基化合物包含70重量份的苯乙烯和30重量份的丙烯腈。(Al-5)含環氧基的乙埽基共聚物(GMA2.0mol%畫SAN)以與在GMAO.lmol%-SAN(Al-1)中相同的方式制備GMA2.0mol°/0-SAN，不同之處在于使用包含2.0moP/。的曱基丙丈希酸縮水甘油酯和98.0mol。/。的乙晞基化合物的單體混合物，其中所述乙晞基化合物包含70重量份的苯乙烯和30重量份的丙晞腈。(Al-6)含環氧基的乙烯基共聚物(GMA5.0mol%-SAN)以與在GMA0.1mol%-SAN(Al-1)中相同的方式制備GMA5.0mol%-SAN,不同之處在于4吏用包含5.0mol°/"々曱基丙烯酸縮水甘油酯和95.0mol。/o的乙烯基化合物的單體混合物，其中所述乙烯基化合物包含70重量份的苯乙烯和30重量份的丙烯腈。(Al-7)含環氧基的乙烯基共聚物(GMA10.0mol%-SAN)以與在GMAO.lmol%畫SAN(Al-l)中相同的方式制備GMA10.0mol%-SAN,不同之處在于使用包含10.0molQ/o的曱基丙烯酸縮7jc甘油酯和90.0molQ/。的乙烯基化合物的單體混合物，其中所述乙烯基化合物包含70重量4分的苯乙烯和30重量份的丙烯腈。(A2)橡膠改性的苯乙烯樹脂(A21)接枝共聚物樹脂混合50份的丁二烯橡膠膠乳(丁二烯膠乳)(固體含量)、36份的苯乙烯、14份的丙烯腈、以及150份的去離子水。向該混合物中加入l.(H分的油酸鉀、0.44分的氫過氧化枯晞、0.2〗分的含石克醇的鏈轉移劑、0.4份的葡萄糖、0.01份的碌u酸亞鐵水合物(ferroussulfatehydrate)、以及0.3份的焦磷酸鈉。將混合物(blend)在75°C下保持5小時以獲得g-ABS膠乳。向該g-ABS膠乳中加入0.4l分的碌u酸、凝固并干燥以獲得粉末形式的接枝ABS共聚物樹脂(g-ABS)。(A22)共聚物樹脂混合75份的苯乙烯、25份的丙烯腈、120份的去離子水以及0.2份的偶氮二異丁腈(AIBN)。向該混合物中加入0.4^f分的磷酸三鈣和0.2份的含硫醇的鏈轉移劑。在90分鐘內將所得溶液加熱至8(TC并保持180分鐘。對產物進4亍洗滌、脫水并干燥以獲得^分末形式的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(SAN)。(B)聚酯樹脂(BlM吏用由AnychemCompany制造的具有的特性粘度為0.76g/dL的聚酯樹脂(產品名AllOO)。(B2M吏用由SamyangCompany制造的具有的特性粘度為0.72g/dL的再生聚酯樹脂(產品名ClearPETFlake)。(B3)使用由HuvisCompany制造的具有的特性粘度為0.65g/dL的聚酯樹脂(產品名PETSD)。(B4)使用具有的特性粘度為0.55g/dL的再生聚酯樹脂。(C)阻燃劑(ClM吏用四溴雙j》A(TBBA):由美國AlbemarleCorporation制造的SAYTEXRB100。(C2)使用十溴二苯醚(DBDPO):由美國AlbemarleCorporation制造的SAYTEX102E。(C3)使用十溴二苯基乙烷(DBDPE):由美國AlbemarleCorporation制造的SAYTEX8010。(C4)使用具有的分子量為600至8000的溴化環氧^f氐聚物由日本DIC制造的ECX-30。(C5)使用三(三溴苯基)三。秦由ICL公司制造的FR-245。(D)阻燃劑助劑(Dl)使用由韓國I麵ngAntimonyCo"Ltd.制造的三氧化銻(產品名ANTIS-W)。(D2)使用由美國NYACOLCo.，Ltd.,制造的五氧化二銻(產品名DP6085)。(E)著色劑(El)使用黃色(YELLOW):由LANXESSCorporation制造的MACROLEXYELLOWG。(E2)4吏用紅色(RED):由CLARIANTCompany制造的SOLVENTRED135。沖擊強度試驗實施例1-8和比較例1-4用Hansel混合器使如表1所示的組分混合3至10分鐘以制備混合物。將該混合物以60kg/hr的速度供入(注入)到常身見的雙螺桿擠出機中，并在25CTC下以250rpm的螺桿速度擠出成顆粒。使用10盎司的注射模塑機(注模機，注射成型機)在250。C下將樹脂顆粒才莫制成試樣，其中才幾筒溫度(barreltemperature)為80°C。在23。C和50%的相對濕度下將試樣保持40小時以后，4要照ASTMD-256標準測量試樣的懸臂梁式沖擊強度，結果示于表1中(1/4"在夾口，kgf.cm/cm)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>如表1所示，可以看出，沒有使用本發明的含環氧基的乙蹄基共聚物(Al)的比較例1、3和4表現出較差的沖擊強度。而且，沒有使用聚酯樹脂(B)的比較例2也顯示出變差的沖擊強度。然而，Y吏用含環氧的乙烯基共聚物(Al)和聚酯初于脂(B)兩者的實施例顯示出高的沖擊強度。阻燃性#實施例8-22用Hansel混合器1"吏如表2所示的組分混合3至10分4f以制備混合物。將該混合物以30至60kg/hr的速度供入到常規的雙螺桿4齊出才幾中，并在180至28(TC下以150至300rpm的螺桿速度^齊出成顆粒。將該樹脂顆粒在8(TC下千燥3小時，然后使用6盎司的注射模塑機在180至280。C下將樹脂顆粒模制成試樣，其中機筒溫度為40至8(TC。在23。C和50%的相對濕度下將試樣保持40小時以后，按照UL94VB測量試樣的阻燃性，并且按照ASTMD-256標準測量試樣的懸臂梁式沖擊強度(l/4"缺口，kgf.cm/cm)。結果示于表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>比較例5-11處在于某些組分的量纟妄照表3變化。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>如表3所示，沒有使用含環氧基的乙烯基共聚物和聚酯樹脂的比較例5-9分別在1/12"和1/16"的厚度下表現出較差的阻燃性，即使使用的阻燃劑助劑過量。使用過量的聚酯樹脂的比較例10分別在1/12'，和1/16"的厚度下表現出較差的阻燃性。其中GMA-SAN樹脂包含大于5moP/。的環氧化合物的比較例11也表現出變差的阻燃性。顯色試驗實施例23通過與在實施例9中相同的方法來制備實施例23，不同之處在于加入0.5重量份的著色劑(黃色(El)(YELLOW(El)))。將樹脂顆粒在8CTC下干燥3小時，然后使用6盎司的注射才莫塑才幾在180-28(TC下將初于脂顆粒沖莫制成具有的尺寸為10cmxlOcmx3.2mm的試樣，其中才幾筒溫度為40-80°C。通過MinoltaCM-3700D分光光度計來測量顯色。顏色4吏用國際照明委員會(InternationalCommissiononIllumination)的1976CIELab色空間沖艮才居光源通過化(亮度)、氺a(紅色-綠色)、*b(黃色-藍色)來確定。*L的數值越低，顯色越好，這意味著樣品顯示極好的顏色。*&的數值越高，樣品越紅。*13的數值越低，樣品越黃。結果示于表4中。用凄t碼照沖目才幾(產品名Nikoncoolpix4700)4白才聶的i式才羊的照片示于圖1(a)中。實施例24通過與在實施例23中相同的方法來制備實施例24,不同之處在于使用紅色(E2)(RED(E2))來代替黃色(El)(YELLOW(El))。結果示于表4中。用凄t碼照相才幾(產品名Nikoncoolpix4700)拍才聶的試樣的照片示于圖1(b)中。比較例12通過以與比較例6中相同的方法來制備比較例12,不同之處在于加入0.5重量份的著色劑(黃色(El)(YELLOW(El)))。將;時脂顆粒在8(TC下千燥3小時，然后使用6盎司的注射才莫塑才幾在180-28(TC下將一對脂顆粒才莫制成具有的尺寸為10cmxiocmx3.2mm的試才羊，其中才幾筒溫度為40-80。C。以與實施例23-24相同的方式進4亍顯色。結果示于表5中。用數碼照相才幾(產品名Nikoncoolpix4700)拍攝的試樣的照片示于圖2(a)中。比較例13通過與在比較例12中相同的方法來制備比較例13,不同之處在于使用紅色(E2)(RED(E2))來代盧#黃色(El)(YELLOW(El))。結果示于表5中。用凄丈石馬照相才幾(產品名Nikoncoolpix4700)拍才聶的試樣的照片示于圖2(b)中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>1)D65:自然光2)A:鴒絲燈3)CWF2:,令白色熒光燈如表4和表5所示，與比4交例12-13才目比，實施例23-24顯示出了更好的著色能力。而且，與比較例12-13的照片相比，實施例23-24的照片顯示出更;農的l貞色。對于本發明所屬
技術領域：
的技術人員來說，在獲益于前述描述提供的教導之后，可以想到本發明的許多^f奮改和其它具體實施方式。因此，應當理解，本發明并不限于已4皮露的特定的具體實施方式，并且應當理解，修改和其它具體實施方式也將包括在所附^又利要求的范圍內。盡管在本文中采用了特定術語，但是它們僅以一般和描述性意義加以使用而不用于限制的目的，本發明的范圍限定在權利要求書中。權利要求1.一種熱塑性樹脂組合物，包括(A)30至99重量份的含環氧基的苯乙烯聚合物，所述苯乙烯聚合物包括(A1)按重量計5至100％的含環氧基的乙烯基共聚物和(A2)按重量計0至95％的橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂；以及(B)1至70重量份的聚酯樹脂。2.根據權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述含環氧基的乙烯基共聚物(Ai)是通過4吏包括0.001至5.0mol。/。的含環氧基的不飽和環氧化合物(A)和99.999至95moP/。的乙烯基化合物(A12)的混合物聚合而制備的。3.根據權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述含環氧基的乙烯基共聚物(A!)包括0.001至5.0mol。/o的環氧基。4.根據權利要求2所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述不飽和環氧4匕合物(A)由下列^匕學式1表示[化學式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中RpR2、R3、Re、R7和R8每一個獨立i也為氫、々包和或不飽和的d-d2烷基、CVCm芳基、或烷基取代的芳基；以及Y是醚基(-O-)、羧基(-0-[C=0]-、--0-)、C廣d2亞烷基、C6-C"亞芳基、或烷基耳又代的亞芳基；條件是當Y是醚基(-O-)或羧基(-0[C=0]-、--0-)時，R4和Rs每一個獨立地為C廠C!2亞烷基、C6-C!4亞芳基或烷基取代的亞芳基；并且當Y是d-d2亞烷基、C6-C!4亞芳基或烷基取代的亞芳基時，Y代表(R4-Y-R5)結構。5.根據一又利要求4所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述不々包和環氧化合物(A)選自由環氧烷基丙烯S臾酯、烯丙基縮水甘油酯、芳基縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、一氧化丁二烯、乙烯基縮水甘油醚、衣康酸縮水甘油酉旨以及它們的組合組成的組。6.根據權利要求2所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述乙烯基化合物(A12)包括按重量計40至90%的芳香族乙烯基單體和按重量計10至60°/。的能夠與所述芳香族乙烯基單體共聚合的單體。7.根據權利要求6所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述能夠與所述芳香族乙烯基單體共聚合的單體是不飽和的腈單體。8.根據權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂(A2)包括(A21)按重量計20至100%的接枝共聚物樹脂和(A22)按重量計0至80%的共聚物樹脂。9.才艮據權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述沖象月交改性的苯乙烯共聚物樹脂(A2)具有0.1至6.0jLim的Z-平均才象膠粒度。10.根據權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述聚酯樹月旨(B)包含無才幾顆粒。11.根據權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，進一步包4舌至少一種添力。劑，所述添加劑選自由熱穩定劑、染料、顏泮十、潤滑劑、脫模劑、分散劑、抗滴落劑、氣候穩定劑、無機填料、無機纖維，以及它們的組合組成的組。12.才艮據權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，進一步包4舌(C)每100重量份的包括(A)和(B)的基礎樹脂3至20重量份的含溴阻燃劑；以及(D)每100重量份的包括(A)和(B)的基礎樹脂0.1至6重量份的阻燃劑助劑。13.根據權利要求12所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述含溴阻燃劑(C)選自由四溴雙酚A、十溴二苯醚、十溴二苯基乙烷、1，2-二(三溴苯基)乙烷、具有的分子量為600至8,000的溴化環氧低聚物、八溴三曱基苯基茚滿、二(2，3-二溴丙基醚)、三(三溴苯基)三嗪、溴化脂肪族或芳香族烴，以及它1"門的組I的組。14.根據權利要求12所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述阻燃劑助劑(D)是氧化銻。15.根據權利要求14所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述氧化銻是其中至少50%的三氧化銻顆#立具有0.01至6jLim尺寸的三氧化銻或其中至少50%的五氧化二銻顆粒具有0.01至1|Lim尺寸的五氧化二銻。16.—種包括熱塑性初t脂組合物的模制品，所述熱塑性初t脂組合物包括(A)30至99重量份的含環氧基的苯乙烯聚合物，所述苯乙烯聚合物包括(A!)按重量計5至100%的含環氧基的乙烯基共聚物和(A2)按重量計0至95%的橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂；以及(B)1至70重量份的聚酯樹脂。17.根據權利要求16所述的才莫制品，其中，所述才莫制品具有在23。C下^f吏用1/4"厚的試樣:接照ASTMD-256測量的18kgf'cm/cm或更大的懸臂梁式缺口沖擊強度。18.—種包括熱塑性樹脂組合物的模制品，所述熱塑性樹脂組合物包括(A)30至99重量份的含環氧基的苯乙烯聚合物，所述苯乙烯聚合物包括(A!)按重量計5至100%的含環氧基的乙烯基共聚物和(A2)按重量計0至95%的橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂；(B)1至70重量份的聚酯樹脂；(C)每100重量份的包括(A)和(B)的基礎樹脂3至20重量份的含溴阻燃劑；以及(D)每100重量份的包括(A)和(B)的基礎樹脂0.1至6重量份的阻燃劑助劑。19.根據權利要求18所述的模制品，其中，所述模制品具有分別在1/16"、1/12"、1/10"和1/8"的試才羊厚度下4姿照UL94VB的VO阻燃性；使用1976CIELab根據光源在D65的光源處通過MinoltaCM-3700D分光光度計測量的小于80的+L^f直、大于15的承a值、小于75的*1)值；以及在23。C下使用1/4"厚的試才羊4安照ASTMD-256測量的12kgf.cm/cm或更大的懸-#梁式缺口沖擊強度。全文摘要一種熱塑性樹脂組合物，該熱塑性樹脂組合物可以包括(A)約30至約99重量份的含環氧基的苯乙烯聚合物，以及(B)約1至約70重量份的聚酯樹脂；該苯乙烯聚合物包括(A<sub>1</sub>)按重量計約5至約100％的含環氧基的乙烯基共聚物和(A<sub>2</sub>)按重量計約0至約95％的橡膠改性的苯乙烯共聚物樹脂。該樹脂組合物可以進一步包括(C)每100重量份的包括(A)和(B)的基礎樹脂約3至約20重量份的含溴阻燃劑；以及(D)每100重量份的包括(A)和(B)的基礎樹脂約0.1至約6重量份的阻燃劑助劑。文檔編號C08L25/00GK101260213SQ200810081668公開日2008年9月10日申請日期2008年3月5日優先權日2007年3月6日發明者吳寅煥,孫世范,安盛熙,黃圣德申請人:第一毛織株式會社