專利名稱：溫控液體膨脹橡膠及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種溫控液體膨脹橡膠及其制備方法。
背景技術：
目前，我國大部分油田生產都進入了水驅開發的中后期、油井含水越來 越高、產量遞減越來越快，但地下可采儲量仍然較大，因此，如何提高屮 高含水期油田石油開采效益己成為石油工業關注的一個焦點。調剖堵水是 一種十分有效的穩油控水技術，它是通過機械或化學方法，改變注入水在 地下的流動方向，提高注入水波及效率，達到控制含水上升，穩定油井產
量，提高地K原汕采收率的方法。
山T我M油舊普遍釆ffl丫注水開發方式，加上地層非均質性嚴:繭、油藏 地質M雜等因素，使得在開發中后期含水上升速度加快。l:j前油井平均含
水已達到80%以上，東部地區有些老油田的含水甚節超過90。/。。因此，調剖
堵水在我國石油生產屮起著十分重要的作用。
ll前，-]:嬰的調剖堵水產品主要有以下幾種i.無機堵劑包括水泥、水 玻璃、硅膠等，此類產品效果差，使用吋間短，且不能用于深部調剖。2. 顆粒類調剖堵水產品包括有機、無機和土類，這類產品巖石表而吸附較弱， 在近井附近高壓差下強度不夠，其作用有效期較短。3.聚合物凝膠類產品 包括聚W烯酰胺、部分水解聚丙烯酰胺等，這類產品的耐溫、耐鹽性能差， 在水中易水解使用周期短。4.凍膠類調剖劑，這類產品是目前技術市場研 究較多的--類調剖堵水產品，通過控制成膠時間、降低化學劑用量來達到 凍膠在油層深部形成膠的目的。采用的方法是選用不同的聚合物與交聯劑 濃度比來控制交聯吋間，或采用加入延緩型交聯的添加劑以延長交聯體系的成膠時間，或采用在PAM分子鏈上接枝新的單體以改善PAM的耐熱、耐 鹽性能，但是PAM溫度高于7(TC時就水解，遇到高價金屬離子則產生相分 離，損失部分粘度，所以，這類產品的研究沒有取得預期的效果。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是，克服現有技術存在的問題，提供一種溫 控液體膨脹橡膠及其制備方法，新型水下溫控發泡聚氨酯材料，是由多種 樹脂在油井深部聚合成高分子樹脂膠體有效改變液流方向，提高注入水波 及體積、改善水驅效果、起到穩油控水的目的。
為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是 一種溫控液體膨 脹橡膠的組分為(重量) 聚醚多元醇30 60%， 「n苯二異氛酸酯5-40%， 不飽和樹脂2-30%， 酚醛樹脂2--30%，
催化劑0. O卜3。/o，
反應溫度控制劑5-40%，
溶劑2-30%, 增塑劑2-10%，
熱穩定劑0.5-2%， 發泡調節劑0.5-2%。
制'
反應溫度控制劑為苯酚、硝基苯酚、間甲酚、間二甲酚、酮肟、氯 酚、Li內酰胺、乙酰乙酸乙酯、1.4-- 丁二醇其屮 -種或兩種以上， 溶劑為甲苯、二甲苯、丙酮其中一種或2-3種，熱穩定劑為硬脂酸鋅，
發包調節劑為多乙烯多胺，比如三乙烯二胺、三乙烯四胺， 增塑劑為鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯的一種或兩種， 催化劑為二月桂酸二丁基錫，二醋酸二丁基錫，N-甲基嗎啉，其巾一種。
溫控液體膨脹橡膠的制備方法，首先將聚醚多元醇按重量百分比
30-60%，加入到反應釜內，升溫120攝氏度脫水30分鐘，降溫至45攝氏度 加入甲苯二異氰酸酯5_40%，升溫至80-95攝氏度后，保溫1.5-4小時，然 后，降溫至45攝氏度，加入溶劑2-30%，將反應溫度控制劑5-40%，催化 劑0. 01-3%加入到反應釜中，升溫反應控制溫度60-95攝氏度保溫4-8小時， 將溫度降至45攝氏度，加入增塑劑2-10%，不飽和樹脂2-30%，酚醛樹脂 2 30%，天然橡膠2-20%，熱穩定劑0. 5-2%，發泡調節劑0. 5 2%，攪拌0. 5 1 小時后出料，包裝即為產品。
使川吋，將本品加入30%的水，用泵沿井管泵入調剖堵水部位，關井2 3 天即可起到有效的調剖堵水效果。
本發明的冇益效果是本產品的特點是在常溫下穩定存在，將本品泵入 井下后，在適、"l溫度(45-12(TC可調)下即可與水進行反應并發泡凝膠， 改變液流方向。本發明的優點在于產品凝固前為液體可通過泵送使產品更 有效地深入油井地下空洞內，對滲水層進行有效的封堵，增油效果明顯， 降水效果突出，產出投入比大，起到降水增油目的。本發明產品經久耐用， 耐礦物、耐鹽在水中沒泡，永久有效。
具體實施例方式
F面結合具體實施方式
對本發明作進 -步詳細說明 一種溫控液體膨
脹橡膠的組分為(重量) 聚醚多元醇30-60%，甲苯二異氰酸酯5-40%，
不飽和樹脂2-30%，
酚醛樹脂2-30%， 天然橡膠2-20%,
催化劑0.01-3%,
反應溫度控制劑5--40%， 溶劑2-30%， 增塑劑2-跳 熱穩定劑0. 5-2%， 發泡調節劑0. 5-2%。 其屮
反應溫度控制劑為苯酚、硝基苯酚、間甲酚、間二甲酚、酮肟、氯 酚、Li內酰胺、乙酰乙酸乙酯、1.4-丁二醇其中一種或兩種以上， 溶劑為L「(苯、二甲苯、丙酮其巾一種或2-3種， 熱穩定劑為硬脂酸鋅，
發包調節劑為多乙烯多胺，比如二乙烯二胺、三乙烯四胺， 增塑劑為鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯的一種或兩種， 催化劑為二月桂酸二丁基錫，二醋酸二丁基錫，N-甲基嗎啉，其巾一
溫控液體膨脹橡膠的制備方法，首先將聚醚多元醇按重量百分比
30-60%，加入到反應釜內，升溫120攝氏度脫水30分鐘，降溫至45攝氏度 加入甲苯二異氰酸酯5-40%，升溫至80-95攝氏度后，保溫1.5-4小時，然 后，降溫至'15攝氏度，加入溶劑2-30%，將反應溫度控制劑5 40%，催化 劑0. 01 3%加入到反應釜中，升溫反應控制溫度60--95攝氏度保溫4-8小時， 將溫度降至45攝氏度，加入增塑劑2-10%，不飽和樹脂2-30%，酚醛樹脂2-30%，天然橡膠2-20%,熱穩定劑0. 5-2%,發泡調節劑0. 5-2%,攪拌0. 5--1 小時后出料，包裝即為產品。
使用時，將本品加入30%的水，用泵沿井管泵入調剖堵水部位，關井2-3 天即可起到有效的調剖堵水效果。
實例1
首先將聚醚多元醇(POP) 40%加入到反應釜內，升溫至120攝氏度， 在真空度下脫水30分鐘，降溫至45攝氏度加入甲苯二異氰酸酯(TDI) 8%， 控制反應溫度85攝氏度，保溫2.5小時，降溫至45攝氏度，加入二甲苯 6%，苯酚8.9%、丙酮2%、 二月桂酸二丁基錫0.1%，將反應釜溫度升高至 70攝氏度，保溫4小時，然后，將酚醛樹脂20%、天然橡膠2%、 二甲苯4%、 鄰苯二甲酸二丁酯7%、硬脂酸鋅1%、加入到反應釜中，繼續攪拌0. 5小時， 降溫至45攝氏度加入二乙烯二胺1%，攪拌O. 5小時，降溫至40攝氏度以 下出料。
實施效果
諾效效果巖心采用不同粒度的剛玉砂，用磷酸鋁膠結，經加壓成型、 烘千、高溫煅燒而成。巖心規格和尺寸為。25*60!11111、 025*30,兩組，孔 隙體積為30-35%。用水測定原始滲透率(K「:1.879)，然后在 一定壓力下注 入本產品，48小時后在測定巖心滲透率(K^0. 002)。實例1的堵效為99. 89%
實例2
將P0P5(W。加入到反應釜內，升溫至120攝氏度，在真空度脫水30分鐘， 降溫至45攝氏度加入甲苯二異氰酸酯(TD工)10%，控制反應溫度85攝氏度 保溫2. 5小時'降溫至45攝氏度加入間甲酚9%、丙酮2%、 二甲苯5%、 二 醋酸二」'基錫0. 1%，將反應釜溫度升高至70攝氏度，保溫4小時，然后將 酚醛樹脂12%,不飽和樹脂5%、鄰苯二甲酸二辛酯4%加入到反應釜中，攪 拌i小時，降溫節45攝氏度加入三乙烯四胺1%、硬脂酸鋅1.9%，降溫至40攝氏度以下出料。 實施效果
堵效效果巖心采用不同粒度的剛玉砂，用磷酸鋁膠結，經加壓成型、
烘干、高溫煅燒而成。巖心規格和尺寸為^25*60咖、a)25—30mm兩組，孔 隙體積為30-35%。用水測定原始滲透率(K.881),然后在一定壓力下注 入本產品，48小時后在測定巖心滲透率(KfO. Q03)。實例1的堵效為99. 84%。
權利要求
1.一種溫控液體膨脹橡膠，其特征是，溫控液體膨脹橡膠的組分為(重量)聚醚多元醇30-60％，甲苯二異氰酸酯5-40％，不飽和樹脂2-30％，酚醛樹脂2-30％，天然橡膠2-20％，催化劑0.01-3％，反應溫度控制劑5-40％，溶劑2-30％，增塑劑2-10％，熱穩定劑0.5-2％，發泡調節劑0.5-2％。其中反應溫度控制劑為苯酚、硝基苯酚、間甲酚、間二甲酚、酮肟、氯酚、己內酰胺、乙酰乙酸乙酯、1.4-丁二醇其中一種或兩種以上，溶劑為甲苯、二甲苯、丙酮其中一種或2-3種，熱穩定劑為硬脂酸鋅，發包調節劑為多乙烯多胺，比如三乙烯二胺、三乙烯四胺，增塑劑為鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯的一種或兩種，催化劑為二月桂酸二丁基錫，二醋酸二丁基錫，N-甲基嗎啉，其中一種。
2. —種溫;r像膠的制備方法，其特征是，首先將聚醚多元醇按重量l'」分比30-60%，加入到反應釜內，升溫120攝氏度脫水30分鐘，內己溫至45攝氏度加入甲苯二異氰酸酯5-40%，升溫至80-95攝氏度后，保溫 1.5--4小時，然后，降溫至45攝氏度，加入溶劑2-30%，將反應溫度控制 劑5-40%，催化劑0. 01 -3%加入到反應釜中，升溫反應控制溫度60-95攝氏 度保溫4-8小時，將溫度降至45攝氏度，加入增塑劑2-10%,不飽和樹脂 2-30%，酚醛樹脂2-30%，天然橡膠2-20%，熱穩定劑0. 5-2%，發泡調節劑 0. 5-2%，攪拌0. 5-1小時后出料，包裝即為產品。
全文摘要
本發明公開了一種溫控液體膨脹橡膠，其組分為(重量)聚醚多元醇30-60％，甲苯二異氰酸酯5-40％，不飽和樹脂2-30％，酚醛樹脂2-30％，天然橡膠2-20％，催化劑0.01-3％，反應溫度控制劑5-40％，溶劑2-30％，增塑劑2-10％，熱穩定劑0.5-2％，發泡調節劑0.5-2％。首先將聚醚多元醇按重量百分比30-60％，加入到反應釜內，升溫120攝氏度脫水30分鐘，降溫至45攝氏度加入甲苯二異氰酸酯5-40％，升溫至80-95度后，保溫1.5-4小時后，降溫至45度，加入溶劑2-30％，將反應溫度控制劑5-40％，催化劑0.01-3％加入到反應釜中，升溫反應控制溫度60-95度保溫4-8小時，將溫度降至45度，加入增塑劑2-10％，不飽和樹脂2-30％，酚醛樹脂2-30％，天然橡膠2-20％，熱穩定劑0.5-2％，發泡調節劑0.5-2％，攪拌0.5-1小時后出料，包裝即為產品。
文檔編號C08L75/08GK101314671SQ20081005391
公開日2008年12月3日 申請日期2008年7月22日 優先權日2008年7月22日
發明者張建生, 張立俠, 邊素潔 申請人:天津新技術產業園區北洋新技術工程有限公司