專利名稱：：聚四氟乙烯細(xì)粉及聚四氟乙烯的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚四氟乙烯細(xì)粉及聚四氟乙烯的制造方法。技術(shù)背景從成型性優(yōu)異的角度考慮，優(yōu)選聚四氟乙烯(PTFE)在擠出成型時所要求的擠出壓力低且在對擠出成型品進(jìn)行燒制時的熱收縮率小。另外，對成型品來說，要求其強(qiáng)度或平滑性。作為PTFE的制造方法，提出了在乳液聚合時添加二羧酸從而對燒制時的尺寸變化進(jìn)行控制甚至將其抑制在優(yōu)選值的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。但是，在該方法中，所得到的聚合物是低分子量聚合物，不能將熱收縮率充分地減小。作為PTFE的制造方法，還記述了通過在懸浮聚合時使用實(shí)質(zhì)上為非調(diào)聚性的羧酸從而使附著物的生成降低的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。但是，其中對通過乳液聚合所進(jìn)行的PTFE的制造方法沒有記述，并且所得到的聚合物是與通過乳液聚合而得到的聚合物具有顯著差異的制品。專利文獻(xiàn)l日本特開昭54-101888號公報專利文獻(xiàn)2日本特開昭55-798號公報
發(fā)明內(nèi)容鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的在于提供一種聚四氟乙烯細(xì)粉，所述聚四氟乙烯細(xì)粉即使在低擠出壓力下也能夠擠出成型，燒制時的熱收縮率小，可以得到在強(qiáng)度、平滑性方面優(yōu)異的成型體。本發(fā)明的目的還在于提供一種聚四氟乙烯的制造方法，所述聚四氟乙烯即使在低擠出壓力下也能夠擠出成型，燒制時的熱收縮率小，可以得到在強(qiáng)度、平滑性方面優(yōu)異的成型體。本發(fā)明涉及標(biāo)準(zhǔn)比重(SSG)為2.160以下、且熱收縮率為26.0%以下的聚四氟乙烯細(xì)粉。本發(fā)明還涉及PTFE的制造方法，其是通過在水性介質(zhì)中對四氟乙烯(TFE)進(jìn)行乳液聚合來制造聚四氟乙烯(PTFE)的PTFE制造方法，該制造方法的特征在于，上述乳液聚合是在相對于上述水性介質(zhì)存在30200ppm二羧酸的條件下進(jìn)行的，且該制造方法是在1.54.0MPa的壓力下進(jìn)行的。以下詳細(xì)地說明本發(fā)明。在PTFE制造方法中，為了制造燒制時的熱收縮率小且能得到具有充分強(qiáng)度的成型品的PTFE，一般優(yōu)選提高PTFE的分子量。另一方面，從可得到低擠出壓力和優(yōu)異的平滑性的觀點(diǎn)出發(fā)，一般優(yōu)選降低PTFE的分子量。因此，為了得到作為原料的PTFE所要求的全部性能都優(yōu)異的PTFE，據(jù)推測有必要得到具有高分子量成分與低分子量成分存在良好平衡這樣的分子量分布的PTFE。本發(fā)明的PTFE制造方法中，通過在特定量的二羧酸存在下在高壓下進(jìn)行乳液聚合，能夠得到高分子量成分與低分子量成分這兩方性質(zhì)具有良好平衡的PTFE。本發(fā)明的PTFE制造方法是通過在水性介質(zhì)中對TFE進(jìn)行乳液聚合來制造PTFE的。依據(jù)使用用途，上述PTFE可以是四氟乙烯均聚物(TFE均聚物)，也可以是改性聚四氟乙烯(改性PTFE)。上述TFE均聚物是TFE的單獨(dú)聚合物。上述改性PTFE是TFE與少量其他共聚單體的共聚物。作為上述改性PTFE中的其他共聚單體，只要能夠與TFE共聚即可，并無特殊限定，可以舉出例如，六氟丙烯等全氟烯烴；三氟氯乙烯等氯氟烯烴；三氟乙烯等含有氫的氟烯烴；氟代乙烯基醚等。作為上述氟代乙烯基醚沒有特殊限定，可以舉出例如下述通式(I)所示的氟代不飽和化合物等CY'fCYLORf(I)通式(I)中，Y'和￥2相同或不同，表示氫原子或氟原子。Rf表示氟代有機(jī)基團(tuán)。在本說明書中，上述"氟代有機(jī)基團(tuán)"表示碳原子上鍵合的氫原子的一部分或全部被氟原子取代而成的有機(jī)基團(tuán)。上述氟代有機(jī)基團(tuán)還可以具有醚氧。作為上述氟代乙烯基醚，可以舉出例如上述通式(I)中V和f均為氟原子、Rf表示碳原子數(shù)為110的全氟烷基的全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)。上述全氟垸基的碳原子數(shù)優(yōu)選為16。作為上述PAVE中的全氟烷基，可以舉出例如，全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基等，優(yōu)選全氟丙基。上述其他共聚單體在上述改性PTFE的分子結(jié)構(gòu)中所占的比例(質(zhì)量％)隨著上述其他共聚單體的種類的不同而發(fā)生變化，優(yōu)選其含量為不會對所得到的改性PTFE賦予熔融流動性的程度上的少量，優(yōu)選為0.0011質(zhì)量％。作為上述水性介質(zhì)沒有特殊限定，可以舉出例如，水、水與公知的水溶性溶劑的混合液等，優(yōu)選為水。在本發(fā)明的PTFE制造方法中，上述乳液聚合是在相對于上述水性介質(zhì)存在有30200ppm的二羧酸的條件下進(jìn)行的。如果上述二羧酸相對于水性介質(zhì)的含量小于30ppm，則成型品的熱收縮率變大，如果超過200ppm，則反應(yīng)效率降低，得到的聚合物變成低分子量的物質(zhì)，因此熱收縮率變大。上述二羧酸優(yōu)選為150ppm以下。上述二羧酸可以在聚合反應(yīng)的引發(fā)前添加，也可以在聚合途中添加。作為上述二羧酸，例如優(yōu)選為通式HOOCRCOOH(式中，R表示碳原子數(shù)為15的亞垸基)所示的化合物，更優(yōu)選為琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸，進(jìn)一步優(yōu)選琥珀酸。上述乳液聚合進(jìn)而是在1.54.0MPa的壓力下進(jìn)行的。如果乳液聚合時的壓力小于1.5MPa，則反應(yīng)效率可能會降低、成型品的熱收縮率可能會變大。從反應(yīng)效率優(yōu)異的角度考慮，上述壓力越高則越優(yōu)選。上述壓力優(yōu)選為2.0MPa以上。上述乳液聚合還可以變化壓力來進(jìn)行。如果對壓力進(jìn)行變化，則可以控制最終得到的分散體中的顆粒的物理性質(zhì)。例如，如果在聚合反應(yīng)的初期階段以比較低的壓力進(jìn)行聚合，經(jīng)過一定時間后升壓進(jìn)行聚合，則可以抑制反應(yīng)初期生成的聚合種子(seed)的數(shù)目，最終得到的分散體中的顆粒粒徑變得比較大，分子量分布變銳(sharp)。乳液聚合時的壓力隨著聚合反應(yīng)中TFE的消耗而降低，因此要供給TFE以維持上述壓力范圍。在本發(fā)明的PTFE制造方法中，上述乳液聚合在相對于上述水性介質(zhì)含有30200ppm的二羧酸的條件下進(jìn)行，并且，在1.54.0MPa的壓力下進(jìn)行。由于本發(fā)明的PTFE制造方法是在上述條件下進(jìn)行的，因而所得到的PTFE可以具有優(yōu)異的性能。盡管其理由尚不明確，但據(jù)推測這是由于，在使二羧酸以特定量存在的狀態(tài)下并對聚合壓力進(jìn)行控制，由此可以在生成高分子量的PTFE的同時還生成一定量的低分子量PTFE，使其作為整體能夠發(fā)揮高分子量和低分子量這兩方的性質(zhì)。在上述乳液聚合中，可以添加表面活性劑、聚合引發(fā)劑、其他添加劑等。作為上述表面活性劑沒有特殊限定，可以使用以往公知的化合物，其中優(yōu)選全氟辛酸鹽等氟類表面活性劑。上述表面活性劑的用量通常相對于水性介質(zhì)為0.0015質(zhì)量％的范圍。作為上述聚合引發(fā)劑，優(yōu)選水溶性過硫酸鹽，其中優(yōu)選過硫酸鉀、過硫酸銨等。上述聚合引發(fā)劑的用量通常相對于水性介質(zhì)在0.00010.1質(zhì)量％的范圍。上述乳液聚合中的聚合溫度通常為10100°C。上述乳液聚合中，通常在具備攪拌槳的反應(yīng)槽中加入水性介質(zhì)、表面活性劑等，壓入TFE，在以一定速度攪拌的同時添加聚合引發(fā)劑，由此引發(fā)聚合反應(yīng)。在本發(fā)明的PTFE制造方法中，優(yōu)選隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行降低上述攪拌的攪拌速度。通常，由于乳液聚合時的攪拌速度的降低與反應(yīng)效率的降低相關(guān)，因此降低乳液聚合時的攪拌速度是不優(yōu)選的。但是，在本發(fā)明的PTFE的制造方法中，如果隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行降低攪拌速度，則不會犧牲反應(yīng)效率，可以得到強(qiáng)度、平滑性優(yōu)異且熱收縮率小的PTFE。據(jù)推測，如果隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行降低攪拌速度，則在聚合反應(yīng)的初期階段攪拌速度快，因此可以特別有效地制造高分子量的PTFE。據(jù)推測如果其后降低攪拌速度，則可以抑制具有所需分子量以上的高分子量的PTFE的生成，并且可以減少生成聚合物向反應(yīng)槽等的附著量，可以抑制與目標(biāo)PTFE的分子量或組成有很大不同的成分的生成。通過控制攪拌槳的轉(zhuǎn)數(shù)，可以調(diào)整上述攪拌速度。在本發(fā)明的PTFE制造方法中，如果隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行降低攪拌速度，則可以使PTFE向聚合后的反應(yīng)槽的附著量為上述PTFE的制造中所加入的單體的總質(zhì)量的4質(zhì)量％以下。該附著量更優(yōu)選的上限為2質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選的上限是1質(zhì)量％。向上述反應(yīng)槽的附著量是附著至反應(yīng)槽中的與進(jìn)行聚合反應(yīng)的場所相接的位置的附著量，例如為附著至聚合槽內(nèi)壁、攪拌槳表面等的附著量的總量，可以在聚合反應(yīng)終止后從聚合槽除去聚合反應(yīng)介質(zhì)后對聚合槽內(nèi)殘存的附著量進(jìn)行實(shí)際測定來求出所述附著量。通過本發(fā)明的PTFE制造方法得到的PTFE可以分散在分散體中，也可以為細(xì)粉?？梢酝ㄟ^對由上述乳液聚合得到的PTFE分散體進(jìn)行凝析、洗滌、干燥來得到PTFE的細(xì)粉。通過對所得到的細(xì)粉利用公知的方法進(jìn)行成型并燒制，可以得到成型體。另外，可以對完成聚合的PTFE分散體進(jìn)行濃縮、穩(wěn)定化來使用。本發(fā)明的聚四氟乙烯細(xì)粉可通過上述的制造方法進(jìn)行制造。本發(fā)明的聚四氟乙烯細(xì)粉的標(biāo)準(zhǔn)比重(SSG)為2.160以下。上述SSG若超過2.160，則燒制后的熱收縮率會變大。另外，上述SSG優(yōu)選為2.153以上。上述SSG若低于2.153，則燒制后的成型品的平滑性可能變差。上述SSG是依照ASTMD4895測定得到的值。另外，對于本發(fā)明的聚四氟乙烯細(xì)粉來說，將通過糊料擠出成型得到的擠出成型品進(jìn)行燒制而得到的成型體在擠出方向的熱收縮率為26.0%以下。如果熱收縮率過大，則成型體的平滑性劣化，燒制后的尺寸不能固定，品質(zhì)管理變得困難。上述熱收縮率優(yōu)選為25.0%以下。另外，上述熱收縮率的下限沒有特別限定，可以為21.5。/^。上述熱收縮率為如下求得的值將通過糊料擠出成型得到的擠出成型品在21(TC的爐內(nèi)保持15分鐘，在室溫下冷卻后，進(jìn)一步在380'C的爐內(nèi)靜置12分鐘，以1(TC/min進(jìn)行冷卻，在爐內(nèi)溫度變?yōu)?40。C的時間點(diǎn)從爐中取出，冷卻至與室溫相同的溫度后，測定擠出方向的擠出成型品的長度，與加熱前的長度進(jìn)行比較，所求出的值為所述熱收縮率。本發(fā)明的聚四氟乙烯細(xì)粉在糊料擠出成型時的擠出壓力低于7.6MPa，通過糊料擠出成型得到的擠出成型品的生坯強(qiáng)度優(yōu)選為1.8MPa以上。通過使未燒制的擠出成型品的強(qiáng)度(生坯強(qiáng)度)處于上述范圍內(nèi)，可以容易地制造直徑為100mm以上的大口徑的管材。上述擠出壓力的下限沒有特別限定，可以為6.6MPa。上述生坯強(qiáng)度更優(yōu)選為2.1MPa以上。另外，上述生坯強(qiáng)度的上限沒有特別限定，可以為2.4MPa。上述糊料擠出成型時的擠出壓力可如下進(jìn)行測定將上述細(xì)粉與作為擠出助劑的烴油進(jìn)行混合，得到混合物，將該混合物填充進(jìn)帶機(jī)筒的擠出模具中，對插入到機(jī)筒中的活塞施加5.7MPa的負(fù)荷并保持1分鐘，然后，立即在室溫下在錘頭速度為20mm/分鐘、粉碎比RR(reductionratio)為50的條件下從開口部進(jìn)行擠出，計算出以擠出操作的后半部分壓力處于平衡狀態(tài)時的壓力除以機(jī)筒截面積而得到的值(MPa)，由此對擠出壓力進(jìn)行測定。上述生坯強(qiáng)度可如下進(jìn)行測定將本發(fā)明的細(xì)粉與作為擠出助劑的烴油進(jìn)行混合并在室溫熟化1小時，對所得到的混合物進(jìn)行擠出成型，將所得到的擠出成型品在21(TC的干燥機(jī)內(nèi)干燥15分鐘，于室溫放置24小時后，利用拉伸試驗機(jī)(500kgAUTOGRAPH,株式會社島津制作所制)來測定生坯強(qiáng)度。通過乳液聚合制造的PTFE的細(xì)粉通常通過糊料擠出法進(jìn)行成型。在糊料擠出法中，在對擠出成型品進(jìn)行燒制之前必須要進(jìn)行除去擠出助劑的工序，因此，如果未燒制的擠出成型品的強(qiáng)度(生坯強(qiáng)度)小，則管材的形狀存在被限定于小口徑且壁厚度薄的不利情況。而若使用本發(fā)明的聚四氟乙烯細(xì)粉，則即使對于未燒制的擠出成型品也可以得到優(yōu)異的強(qiáng)度，因此也可以容易地制造直徑為100mm以上的大口徑管材。對于本發(fā)明的聚四氟乙烯細(xì)粉來說，對通過糊料擠出成型得到的未燒制的擠出成型品進(jìn)行燒制而得到的成型體的表面平滑性優(yōu)選為0.7pm以下。上述表面平滑性更優(yōu)選為0.5nm以下。上述表面平滑性的下限沒有特別限定，可以為0.2。上述表面平滑性可通過下述方法進(jìn)行測定。即，在上述細(xì)粉中添加混合擠出助劑，于室溫熟化24小時，通過在5MPa的壓力下壓縮30分鐘而得到一次預(yù)成型品。將上述一次預(yù)成型品填入擠出成型機(jī)的機(jī)筒中，施加3分鐘20MPa的壓力進(jìn)行二次預(yù)成型，在擠出成型機(jī)的錘頭速度為5mm/分鐘的條件下進(jìn)行擠出，由此得到管狀的擠出成型品。將所述管狀的擠出成型品穿過分別設(shè)定為130°C、190°C、44(TC的干燥爐，以此進(jìn)行燒制，得到管狀的成型體，將成型體在擠出壓力處于平衡狀態(tài)的狀態(tài)下擠出的的部分切斷成可測定的大小，利用表面粗度計(株式會社MITUTOYO社制)測定長度方向的表面粗度(Ra)，以所得到的值為表面平滑性。本發(fā)明的聚四氟乙烯細(xì)粉可以適宜地用于帶材、導(dǎo)管(pipe)、管材(tube)、閥部件、濾器、襯套、膜材、電線等用途中，特別是可以適宜地用于大口徑的管材中。本發(fā)明的聚四氟乙烯細(xì)粉由于具有上述構(gòu)成，因此即使在低擠出壓力下也能夠擠出成型，燒制時的熱收縮率小，可以得到強(qiáng)度、平滑性優(yōu)異的成型體。本發(fā)明的聚四氟乙烯的制造方法由于具有上述構(gòu)成，因此即使在低擠出壓力下也能夠擠出成型，燒制時的熱收縮率小，可以制造能夠得到強(qiáng)度、平滑性優(yōu)異的成型體的聚四氟乙烯。具體實(shí)施方式以下給出實(shí)施例、比較例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例、比較例。聚合生成物向反應(yīng)槽的附著量以及所得到的PTFE的SSG通過以下方法測定。(1)附著量在聚合反應(yīng)終止后從聚合槽中除去聚合反應(yīng)介質(zhì)，然后對聚合槽內(nèi)壁、攪拌槳表面上殘存的附著量進(jìn)行測定，由此求出所述附著量。(2)SSG依照ASTMD4895測定。實(shí)施例1在容積為6L的帶有攪拌機(jī)的臥式高壓釜中，加入3.55L純水(水性介質(zhì))、54g全氟辛酸銨(APFO)的10質(zhì)量％水溶液、180g石蠟(熔點(diǎn)62°C)、0.108g琥珀酸(相對于水性介質(zhì)為30ppm)，緩慢進(jìn)行攪拌。一邊對槽內(nèi)進(jìn)行攪拌一邊用氮?dú)膺M(jìn)行置換，之后進(jìn)行脫氣，將槽內(nèi)用TFE氣進(jìn)行置換。升溫至8(TC，以200rpm進(jìn)行攪拌，用TFE升壓至2.7MPa，投入0.0072g過硫酸銨(APS)(相對于水性介質(zhì)為2ppm)引發(fā)聚合。然后，連續(xù)地供給TFE以使槽內(nèi)壓力保持恒定。在TFE消耗掉50g的時間點(diǎn)將攪拌速度設(shè)為135rpm，在TFE消耗掉70g的時間點(diǎn)將攪拌速度設(shè)為120rpm。在聚合開始后經(jīng)過了3.8小時的時間點(diǎn)，停止攪拌，將槽內(nèi)放氣(purge)，回收分散體(聚合物含量(PC)31.2wte/。)。TFE的投入量為1640g。使分散體凝析，將得到的固體成分在145。C下干燥18小時，得到PTFE的細(xì)粉。所得到的細(xì)粉的標(biāo)準(zhǔn)比重(SSG)為2.157。另外，反應(yīng)槽的附著物的量為12g。實(shí)施例25及7、比較例14除了如表1和2所示對聚合條件進(jìn)行變更之外，與實(shí)施例1同樣地制造PTFE的細(xì)粉。所得到的細(xì)粉的標(biāo)準(zhǔn)比重(SSG)、反應(yīng)槽的附著物量示于表1。在比較例3中，在反應(yīng)終止后沒有得到分散體，不能進(jìn)行附著量、作為分散體的固體成分濃度以及SSG的測定。除了如表1和2所示對聚合條件進(jìn)行變更之外，與實(shí)施例1同樣地制造PTFE的細(xì)粉。聚合條件中，對于聚合壓力，在引發(fā)聚合后，在不供給TFE氣的條件下以0.5MPa進(jìn)行聚合，在經(jīng)過25分鐘的時間點(diǎn)供給TFE氣并升壓至2.7MPa，然后連續(xù)地供給TFE從而與實(shí)施例1同樣地使槽內(nèi)壓力保持恒定。比較例5除了將聚合條件按表1所示進(jìn)行變更以外，與實(shí)施例1同樣地制造PTFE的細(xì)粉。在聚合條件中，作為聚合引發(fā)劑，投入相對于水性介質(zhì)為2ppm的過硫酸銨[APS]以及相對于水性介質(zhì)為115ppm的過氧化琥珀酸[DSP]。熱收縮率(MD)將50g由上述各實(shí)施例、比較例得到的PTFE細(xì)粉、10.2g作為擠出助劑的烴油(商品名ISOPARG，EXXON化學(xué)社制造)混合3分鐘，于2fC放置1小時，得到混合粉末。將上述混合粉末加入到糊料擠出成型機(jī)的直徑為1英寸的機(jī)筒內(nèi)，在錘頭速度為10mm/分鐘、壓力為0.5884kN的條件下保持1分鐘，然后將錘頭速度設(shè)定為20mm/分鐘，開始進(jìn)行擠出成型品的成型。成型開始后，由擠出壓力穩(wěn)定的位置進(jìn)行采樣。成型時，將擠出成型機(jī)的模頭徑設(shè)定為3.59mm①，機(jī)筒溫度設(shè)定為23"C，模頭溫度設(shè)定為23。C。將所得到的擠出成型品在21(TC(干燥溫度)的爐內(nèi)保持15分鐘，在室溫下冷卻之后，切出2份12cm的樣品，分別從中心在擠出方向以10cm的間隔在2個位置加入記號。將上述2份樣本在380"C的爐內(nèi)靜置12分鐘之后，以1(TC/min進(jìn)行冷卻，在爐內(nèi)溫度變?yōu)?4(TC的時間點(diǎn)從爐中取出，進(jìn)而將樣本冷卻至與室溫相同的溫度。冷卻后，對2份樣本測定2個位置的記號之間的距離，求出其平均值，按照下式算出擠出方向的熱收縮率。熱收縮率(。/。H;iOcm-(測定距離的平均值))/10cmxl00糊料擠出壓力將50g上述各實(shí)施例、比較例中得到的細(xì)粉與10.25g作為擠出助劑的烴油(商品名ISOPARG，EXXON化學(xué)社制造)在玻璃瓶中進(jìn)行混和，于室溫(25i2。C)熟化1小時，得到混合物。將上述混合物填充進(jìn)帶機(jī)筒(內(nèi)徑25.4mm)的擠出模具(外徑3.59mm0))中，對插入到機(jī)筒中的活塞施加5.7MPa的負(fù)荷并保持1分鐘。然后，立即在室溫下以錘頭速度為20mm/分鐘從開口部進(jìn)行擠出。此時的粉碎比RR(reductionratio)為50。收取在擠出操作的后半部分壓力處于平衡狀態(tài)時所擠出的未燒制的擠出成型品。將擠出操作呈平衡狀態(tài)的時刻的壓力除以機(jī)筒截面積而得到的值(MPa)作為擠出壓力。生坯強(qiáng)度將上述未燒制的擠出成型品在21(TC的干燥機(jī)內(nèi)干燥15分鐘后，于室溫(25士2。C)放置24小時。然后，準(zhǔn)備2根長度為10cm的該擠出成型品，測定擠出成型品的直徑。利用拉伸試驗機(jī)(500kgAUTOGRAPH,株式會社島津制作所制)來測定擠出成型品的強(qiáng)度。求得其平均值。將夾頭(chuck)間打開50cm，夾住擠出成型品進(jìn)行固定，測定在拉伸速度為300mm/分鐘的條件下直至切斷時的拉伸荷重的最大值，用該最大值除以擠出成型品的直徑的截面積，以所得數(shù)值作為生坯強(qiáng)度(MPa/cm2)。表面平滑性相對于IOO質(zhì)量份上述各實(shí)施例、比較例中得到的細(xì)粉，加入17質(zhì)量份擠出助劑(商品名ISOPARG,EXXON化學(xué)社制造)并進(jìn)行混合，在塑料瓶(求!Jtfy)中于室溫(25士2i:)熟化24小時。用#10號篩除去塊狀物后，在5MPa的壓力下壓縮30分鐘，進(jìn)行一次預(yù)成型。將所得到的一次預(yù)成型品填入到擠出成型機(jī)的機(jī)筒中，關(guān)閉機(jī)頭，施加3分鐘20MPa的壓力進(jìn)行二次預(yù)成型。設(shè)定擠出成型機(jī)的機(jī)筒內(nèi)徑為90mm、芯軸外徑為20mm、心型梢(corepin)的外徑為46mm、模具內(nèi)徑為49mm，將模頭溫度設(shè)定為60°C。然后，在擠出成型機(jī)的錘頭速度為5mm/分鐘的條件下進(jìn)行擠出，制作外徑為49mm、內(nèi)徑為46mm的管狀擠出成型品。將所述管狀的擠出成型品通過分別設(shè)定為130°C、190°C、440。C的干燥爐，以此進(jìn)行燒制，得到管狀的成型體。將在擠出壓力處于平衡狀態(tài)的狀態(tài)下擠出的部分切斷成可測定的大小，利用表面粗度計(株式會社MITUTOYO社制)測定長度方向的表面粗度(Ra)，對管的表面平滑性進(jìn)行評價。各實(shí)施例及比較例中，上述項目的測定結(jié)果如表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>1FE消耗量欄的0表示聚合引發(fā)時。產(chǎn)業(yè)上的可利用性利用本發(fā)明的PTFE制造方法得到的PTFE可以適宜地用于帶材、導(dǎo)管材(pipe)、管材(tube)、閥部件、濾器、襯套、膜材、電線等用途中，特別是可以適宜地用于大口徑的管材中。權(quán)利要求1.一種聚四氟乙烯細(xì)粉，其中，該聚四氟乙烯細(xì)粉的標(biāo)準(zhǔn)比重SSG為2.160以下，且熱收縮率為26.0％以下。2.如權(quán)利要求1所述的聚四氟乙烯細(xì)粉，其中，該聚四氟乙烯細(xì)粉在擠出成型時的擠出壓力小于7.6MPa，并且對該聚四氟乙烯細(xì)粉進(jìn)行擠出成型而得到的擠出成型品的生坯強(qiáng)度為1.8MPa以上。3.如權(quán)利要求1或2所述的聚四氟乙烯細(xì)粉，其中，該聚四氟乙烯細(xì)粉的表面平滑性為0.7|im以下。4.一種聚四氟乙烯的制造方法，其是通過在水性介質(zhì)中對四氟乙烯進(jìn)行乳液聚合來制造聚四氟乙烯的聚四氟乙烯制造方法，該制造方法的特征在于，上述乳液聚合是在相對于上述水性介質(zhì)存在30200ppm二羧酸的條件下進(jìn)行的，且該制造方法是在1.54.0MPa的壓力下進(jìn)行的。5.如權(quán)利要求4所述的聚四氟乙烯的制造方法，其中，所述二羧酸是琥珀酸。6.如權(quán)利要求4或5所述的聚四氟乙烯的制造方法，其中，所述乳液聚合時的攪拌速度隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行而降低。全文摘要本發(fā)明提供聚四氟乙烯細(xì)粉及聚四氟乙烯的制造方法。本發(fā)明所述聚四氟乙烯即使在低擠出壓力下也能夠擠出成型，燒制時的熱收縮率小，可以得到強(qiáng)度、平滑性優(yōu)異的成型體。本發(fā)明所述聚四氟乙烯細(xì)粉的標(biāo)準(zhǔn)比重(SSG)為2.160以下，且熱收縮率為26.0％以下。文檔編號C08F114/00GK101245118SQ200810005569公開日2008年8月20日申請日期2008年2月15日優(yōu)先權(quán)日2007年2月16日發(fā)明者佐藤洋之,澤田又彥申請人:大金工業(yè)株式會社