聚碳酸酯樹(shù)脂片或薄膜的制作方法

            文檔序號(hào):3671418閱讀:311來(lái)源:國(guó)知局

            專利名稱::聚碳酸酯樹(shù)脂片或薄膜的制作方法
            技術(shù)領(lǐng)域
            :本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹(shù)脂片或薄膜。更詳細(xì)地說(shuō),涉及透明性、耐氣候性及色調(diào)優(yōu)良、且該色調(diào)在成型加工時(shí)或長(zhǎng)期使用后也能夠穩(wěn)定地被保持的聚碳酸酯樹(shù)脂片或薄膜。
            背景技術(shù)
            :由于聚碳酸酯樹(shù)脂具有優(yōu)良的透明性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度等,因此在電氣、機(jī)械、汽車、醫(yī)療用途等中廣范應(yīng)用。然而,聚碳酸酯樹(shù)脂長(zhǎng)期在屋外使用時(shí),與丙烯酸樹(shù)脂等相比,耐氣候性存在問(wèn)題。為了提高聚碳酸酯樹(shù)脂的耐氣候性,使用各種紫外線吸收劑的技術(shù)己廣為人知。另外,也提出了幾種通過(guò)將紫外線吸收劑與其他添加劑并用,由此更加提高耐氣候性的方法。作為聚碳酸酯樹(shù)脂中使用的紫外線吸收劑,廣為人知的有苯并三唑類、二苯甲酮類、三嗪類紫外線吸收劑。2_(2H—苯并三唑一2—基)一4_(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚以及2—(2H—苯并三唑—2—基)一4,6—雙(l-甲基一1—苯基乙基)苯酚等的2—(2H—苯并三唑一2—基)(芳基)垸基苯酚{(芳基)垸基苯酚表示的是含烷基苯酚及芳垸基苯酚中的任何一種的含義},在苯并三唑類紫外線吸收劑中是對(duì)藍(lán)色光的吸收比例較少的紫外線吸收劑,含有該紫外線吸收劑的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物具有較好的色調(diào),但由于其耐熱性低,因此發(fā)生分解或升華等,不能充分發(fā)揮其本來(lái)具有的性能。另外,已知在樹(shù)脂材料的紫外線保護(hù)中使用環(huán)狀亞胺酸酯類化合物的方法、以及將該化合物配合在聚碳酸酯樹(shù)脂中的樹(shù)脂組合物(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)l專利文獻(xiàn)3)。當(dāng)將聚碳酸酯樹(shù)脂成型為片狀或薄膜狀時(shí),通常采用將在30(TC左右的高溫下熔融聚碳酸酯樹(shù)脂的熔融物從模唇T型模唇擠出,并用冷卻輥牽引的方法。為了在30(TC左右的高溫下熔融后成型,要求聚碳酸酯樹(shù)脂本身或添加劑具有高耐熱性。若聚碳酸酯樹(shù)脂的耐熱性低,則在片及薄膜成型時(shí)聚碳酸酯樹(shù)脂產(chǎn)生燒傷,產(chǎn)生成型制品變成黃色、紫外線吸收劑分解老化或升華由此在模具口冒煙、成型軋輥被污染由此引起片的外觀不良的現(xiàn)象。作為解決此問(wèn)題的方法,已經(jīng)公開(kāi)了在T型模具的外壁沿著模唇設(shè)置吸引裝置,由此吸引升華性物質(zhì)的方法(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)4)。而在專利文獻(xiàn)5中,為了解決這些問(wèn)題,已經(jīng)公開(kāi)了在環(huán)狀亞胺酸酯類化合物中組合磷類熱穩(wěn)定劑的實(shí)施例,但加工成型時(shí)的成型制品的黃色化抑制效果不能說(shuō)很充分。另外,由于紫外線吸收劑吸收不少可見(jiàn)光的藍(lán)色光,因此成型制品發(fā)黃,有時(shí)要求改善該黃色化,且有必要將該色調(diào)在成型加工后或長(zhǎng)期使用后也穩(wěn)定地保持。因此,一直尋求一種不采用專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)的裝置,也仍可以得到外觀優(yōu)良、成型加工時(shí)的黃色化少且色調(diào)良好的、含紫外線吸收劑的聚碳酸酯樹(shù)脂片或薄膜的方法。專利文獻(xiàn)1:JP特公昭62—31027號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:WO03/095557號(hào)公報(bào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)3:JP特開(kāi)2004—137472號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:JP特開(kāi)平11一48306號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:JP特開(kāi)2006—28442號(hào)公報(bào)
            發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種透明性、耐氣候性、耐熱性及色調(diào)優(yōu)良的片或薄膜。本發(fā)明的又一目的是,作為由該片或薄膜構(gòu)成的成型制品,提供一種以建筑構(gòu)件、拋光材料為代表的車輛用透明構(gòu)件、如液晶顯示器的薄型顯示裝置用材料、護(hù)目鏡等的眼鏡用材料。本發(fā)明的另一目的是提供一種片或薄膜的制造方法,所述方法能夠抑制熔融擠出時(shí)的紫外線吸收劑的分解老化或因升華引起的冒煙,由此防止成型軋輥的污染,制造出外觀及色調(diào)良好的片或膜。本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了悉心探討。結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)奄聚碳酸酯樹(shù)脂中使用作為熱穩(wěn)定劑的特定的硫醚類化合物,可以解決上述課題,從而完成了本發(fā)明。艮口,按照本發(fā)明,提供1.一種片或薄膜,其是由樹(shù)脂組合物形成的厚度為0.110mm的片或薄膜,其中,所述樹(shù)脂組合物含有(A)聚碳酸酯樹(shù)脂和(B)硫醚類化合物,相對(duì)于100重量份的(A)聚碳酸酯樹(shù)脂,(B)硫醚類化合物為0.0012.0重量份,所述硫醚類化合物為選自用下式(1)及(2)表示的化合物組成的群中的至少一種(Ri_S—CH2—CH2—C(O)0_CH2)4—C(1)[式(1)中,R1既可以相同也可以相異,是直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為420的垸基];(R2—O—C(O)_CH2_CH2_)2_S(2)[式(2)中,f既可以相同也可以相異,是直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為622的烷基]。2.如上述1所述的片或薄膜,其中,硫醚類化合物為選自由二月桂基一3,3'—硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基一3,3'—硫代二丙酸酯、二硬脂基一3,3'一硫代二丙酸酯以及季戊四醇四(3—月桂基硫代丙酸酯)組成的群中的至少一種硫醚化合物。3.如上述1所述的片或薄膜,其中,硫醚類化合物為季戊四醇四(3_月桂基硫代丙酸酯)。4.如上述1所述的片或薄膜,其中,樹(shù)脂組合物還含有用下式(3)表示的(C)環(huán)狀亞胺酸酯類化合物,相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,該環(huán)狀亞胺酸酯類化合物為0.055重量份(3)[式(3)中,Ar為含雜原子或不含雜原子的碳原子數(shù)為612的二價(jià)芳香烴殘基;n表示0或l]。5.如上述4所述的片或薄膜,其中,環(huán)狀亞胺酸酯類化合物為選自.由2,2'—對(duì)亞苯基雙(3,1_苯并噁嗪—4—酮)、2,2'—(4,4'一二亞苯基)雙(3,l一苯并噁嗪一4一酮)以及2,2'(2,6—萘基)雙(3,1—苯并噁嗪一4一酮)組成的群中的至少一種化合物。6.如上述4所述的片或薄膜,其中,環(huán)狀亞胺酸酯類化合物為2,2'—對(duì)亞苯基雙(3,l一苯并噁嗪一4一酮)。7.—種片或薄膜的制造方法,其是將樹(shù)脂組合物熔融擠出而成的片或薄膜的制造方法,其中,所述樹(shù)脂組合物含有(A)聚碳酸酯樹(shù)脂和(B)硫醚類化合物,相對(duì)于100重量份的(A)聚碳酸酯樹(shù)脂,(B)硫醚類化合物為0.0012.0重量份,所述硫醚類化合物為選自用下式(1)及(2)表示的化合物組成的群中的至少一種(R1—S—CH2—CH2—C(O)O—CH2)廣C(1)[式(1)中,R1既可以相同也可以相異,是直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為420的垸基];(R2—O—C(O)—CH2——CH2—)2_S(2)[式(2)中,f既可以相同也可以相異,是直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為622的垸基]。8.如上述7所述的片或薄膜的制造方法,其中,樹(shù)脂組合物還含有用下式(3)表示的(C)環(huán)狀亞胺酸酯類化合物,相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,該環(huán)狀亞胺酸酯類化合物為0.055重量份(3)[式(3)中,Ar為含雜原子或不含雜原子的碳原子數(shù)為612的二價(jià)芳香烴殘基;n表示O或1]。圖1是表示本發(fā)明的片或薄膜的制造裝置之一例的概略圖。其中,附圖標(biāo)記說(shuō)明如下IT型模2第一軋輥(鏡面輥)3第二軋輥(鏡面輥)4第三軋輥(鏡面輥)5牽引輥6被熔融擠出的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物具體實(shí)施方式下面,詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。[聚碳酸酯樹(shù)脂]作為本發(fā)明的片或薄膜的基材的(A)成分是聚碳酸酯樹(shù)脂。聚碳酸酯樹(shù)脂(下面,有時(shí)簡(jiǎn)稱稱為"聚碳酸酯")是二元酚與碳酸酯前驅(qū)體反應(yīng)而得到,作為反應(yīng)的方法,可以舉出界面縮聚法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法及環(huán)狀碳酸酯化合物的開(kāi)環(huán)聚合法等。作為該二元酚的具體例子,可以舉出氫醌、間苯二酚、4,4'一雙酚、1,1_雙(4一羥基苯基)乙烷、2,2_雙(4一羥基苯基)丙烷(通常稱之為"雙酚A")、2,2_雙(4—羥基一3—甲基苯基)丙烷、2,2_雙(4一羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4一羥基苯基)一1一苯基乙烷、1,l一雙(4一羥基苯基)環(huán)己烷、1,l一雙(4—羥基苯基)_3,3,5—三甲基環(huán)己烷、2,2—雙(4一羥基苯基)戊烷、4,4'一雙(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二酚、4,4'_雙(間亞苯基二異亞丙基)二酚、1,1—雙(4一羥基苯基)一4一異丙基環(huán)己垸、雙(4一羥基苯基)氧化物、雙(4一羥基苯基)硫化物、雙(4一羥基苯基)亞砜、雙(4一羥基苯基)砜、雙(4一羥基苯基)酮、雙(4一羥基苯基)酯、2,2—雙(3,5_二溴_4一羥基苯基)丙烷、雙(3,5—二溴一4一羥基苯基)砜、雙(4一羥基一3—甲基苯基)硫化物、9,9—雙(4一羥基苯基)芴、9,9—雙(4一羥基—3—甲基苯基)苑等。其中,優(yōu)選雙(4—羥基苯基)鏈垸烴,特別是優(yōu)選雙酚A(下面,有時(shí)簡(jiǎn)稱為"BPA")。在本發(fā)明中,除雙酚A類聚碳酸酯外,作為A成分可以采用適用其他的二元酚類制造的特殊的聚碳酸酯。例如,作為二元酚成分的一部分或全部,采用4,4'一(間一亞苯基二異亞丙基)二酚(下面,有時(shí)簡(jiǎn)稱為"BPM")、1,l一雙(4一羥基苯基)環(huán)己垸、1,l一雙(4一羥基苯基)_3,3,5—三甲基環(huán)己烷(下面,有時(shí)簡(jiǎn)稱為"Bis—TMC")、9,9—雙(4—羥基苯基)芴及9,9—雙(4一羥基一3—甲基苯基)芴(下面,有時(shí)簡(jiǎn)稱為"BCF")的聚碳酸酯(均聚物或共聚物),適合用于對(duì)因吸水引起的尺寸變化或形態(tài)穩(wěn)定性的要求特別嚴(yán)格的用途中。這些除BPA以外的二元酚的使用量為構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分總量的5摩爾%以上,特別優(yōu)選適用10摩爾%以上。作為該聚碳酸酯前驅(qū)體,可以使用酰鹵(Carbonylhalide)、碳酸酯或鹵代甲酸酯等,具體的可以舉出光氣、碳酸二苯酯或二元酚的二鹵代甲酸酯等。當(dāng)通過(guò)這種二元酚與碳酸酯前驅(qū)體的界面聚合法制造聚碳酸酯時(shí),還可根據(jù)需要使用催化劑、末端停止劑、用于防止二元酚氧化的抗氧化劑等。另外,聚碳酸酯也可以是將三官能度以上的多官能性芳香族化合物加以共聚而成的支鏈聚碳酸酯。作為在此使用的三官能度以上的多官能性芳香族化合物,可以舉出1,1,1—三(4一羥基苯基)乙烷、1,1,1_三(3,5—二甲基一4一羥基苯基)乙烷等。另外,聚碳酸酯也可以是將芳香族或脂肪族(含脂環(huán)式)的二官能羧酸加以共聚而成的聚酯碳酸酯、將二官能醇(含脂環(huán)族)加以共聚而成的聚碳酸酯、以及將該二官能羧酸及二官能醇加以共聚的聚酯碳酸酯。另外,也可以是將所得到的聚碳酸酯的兩種以上加以混合的混合物。在聚碳酸酯的聚合反應(yīng)中,通過(guò)界面縮聚法的反應(yīng)通常是一元酚與光氣的反應(yīng),是在酸結(jié)合劑及有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)。作為酸結(jié)合劑,優(yōu)選采用氫氧化鈉、氫氧化鉀等的堿金屬氫氧化物或吡啶等的胺化合物。作為有機(jī)溶劑,優(yōu)選采用二氯甲烷、氯苯等鹵代烴。另外,為了促進(jìn)反應(yīng),也可以采用三乙胺、四正丁基溴化銨、四正丁基溴化鱗等的叔胺、季銨化合物、4級(jí)鱗化合物等催化劑。此時(shí),通常反應(yīng)溫度為04(TC、反應(yīng)時(shí)間為10分中5小時(shí)左右、反應(yīng)中的pH值保持在9以上是優(yōu)選的。另外,在該聚合反應(yīng)中,通常使用末端停止劑。作為該末端停止劑,可以使用單官能度苯酚類。作為單官能度苯酚類,優(yōu)選采用苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)枯基苯酚等單官能度苯酚類。采用熔融酯交換法的反應(yīng),通常是二元酚與碳酸酯的酯交換反應(yīng),通過(guò)在惰性氣體存在下將二元酚與碳酸酯邊加熱邊混合,對(duì)所生成的醇或苯酚進(jìn)行蒸餾的方法來(lái)進(jìn)行。反應(yīng)溫度因所生成的醇或苯酚的沸點(diǎn)等而異,但幾乎都在120350'C的范圍。在反應(yīng)后期,將反應(yīng)系減壓至1.33X10313.3Pa左右,以使所生成的醇或苯酚的蒸餾容易。反應(yīng)時(shí)間通常為14小時(shí)左右。作為上述碳酸酯,可以舉出具有取代基或不具有取代基的碳原子數(shù)為610個(gè)的芳基、芳烷基或碳原子數(shù)為14個(gè)的烷基等的酯,其中,優(yōu)選碳酸二苯酯。作為(A)成分的聚碳酸酯的粘均分子量,當(dāng)小于1.0乂104時(shí)強(qiáng)度等降低,當(dāng)大于5.0X10h寸成型加工特性降低,因此,優(yōu)選為1.0X1045.0X104的范圍,而更優(yōu)選為1.2X1043.0X1()4的范圍,尤其優(yōu)選為1.5X1042.8乂104的范圍。此時(shí),在保持成型性等的范圍內(nèi),也可以混合粘均分子量處于上述范圍外的聚碳酸酯。例如,也可以配合粘均分子量超過(guò)5.0乂104的高分子量聚碳酸酯成分。本發(fā)明中所說(shuō)的粘均分子量,首先,從在2(TC下100ml二氯甲烷中溶解0.7g聚碳酸酯樹(shù)脂的溶液,采用奧斯特瓦德粘度計(jì)求出依下式算出的比粘度比粘度(Tlsp)="—to)/t0[to為二氯甲烷的流出秒數(shù),t為試樣溶液的流出秒數(shù)]并從求出的比粘度(llsp)依下列數(shù)學(xué)式算出粘均分子量M-T!SP/C=[Ti]十o.45x[n]2c(式中,[n]為極限粘度)[ri]=1.23xlO_4M083c=0.7還有,當(dāng)測(cè)定本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中的聚碳酸酯的粘均分子量時(shí),可按照下列要領(lǐng)進(jìn)行。即,將該樹(shù)脂組合物溶于其2030倍重量的二氯甲烷中,將可溶成分用硅藻土過(guò)濾加以采集后,除去溶液進(jìn)行充分德干燥,得到二氯甲垸可溶成分的固體。從將0.7g該固體溶于100ml二氯甲烷的溶液,用奧斯特瓦德粘度計(jì)求出20。C下的比粘度(nsp),并依上式算出其粘均分子量M。[硫醚類化合物]本發(fā)明使用的硫醚類化合物,為選自由下式(1)及(2)表示的化合物組成的群中的至少一種硫醚類化合物(R1—S—CH2—CH2—C(O)0—CH2)4—C(1)[式(1)中,R1既可以相同也可以相異,為直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為420的烷基];(R2—O—C(O)—CH2_CH2_)2—S(2)[式(2)中,W既可以相同也可以相異,為直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為622個(gè)的烷基]。該硫醚類化合物是作為對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂的穩(wěn)定劑己知的化合物,但在后述的與環(huán)狀亞胺酸酯化合物的組合中,通過(guò)配合少量的硫醚類化合物,可以在將本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物熔融成型為片或薄膜時(shí)發(fā)揮抑制變色的效果。相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,硫醚類化合物的含量為0.0012重量份的范圍,優(yōu)選為0.011重量份的范圍,最優(yōu)選為0.020.5重量份的范圍。當(dāng)少于0.001重量份時(shí),聚碳酸酯片成型時(shí)的變色抑制效果不充分,故不優(yōu)選。另外,當(dāng)配合量大于2重量份時(shí),也未見(jiàn)更提高效果,耐熱性反而降低,故不優(yōu)選。在用上式(1)表示的硫醚類化合物中,W是碳原子數(shù)為420的垸基,優(yōu)選碳原子數(shù)為1018的烷基。具體的可以舉出季戊四醇四(3—月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3—肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3—硬脂基硫代丙酸酯)等,其中,優(yōu)選季戊四醇四(3—月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3—肉豆蔻基硫代丙酸酯),特別優(yōu)選季戊四醇四(3—月桂基硫代丙酸酯)。另外,在用上式(2)表示的硫醚類化合物中,W是碳原子數(shù)為622的烷基,優(yōu)選碳原子數(shù)為1018的烷基。具體的可以舉出二月桂基一3,3'一硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基一3,3'—硫代二丙酸酯、二硬脂基一3,3'—硫代二丙酸酯等,其中,優(yōu)選二月桂基一3,3'—硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基—3,3'—硫代二丙酸酯,特別優(yōu)選二肉豆蔻基一3,3'—硫代二丙酸酯。作為硫醚類化合物市售的有住友化學(xué)工業(yè)(株)的》$,<廿'一TP—D(商品名)及義$,<寸'一TPM(商品名)等,可以容易地采用。[環(huán)狀亞胺酸酯類化合物]本發(fā)明使用的環(huán)狀亞胺酸酯類化合物,為用下式(3)表示的環(huán)狀亞胺酸酯類化合物。(3)(式中,Ar為含有雜原子或不含雜原子的碳原子數(shù)為612的二價(jià)芳香烴殘基;n表示0或l)。該環(huán)狀亞胺酸酯類化合物,作為用以提高聚碳酸酯樹(shù)脂的耐氣候性的紫外線吸收劑而被使用。相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,這些環(huán)狀亞胺酸酯類化合物的含量為0.055重量份的范圍,優(yōu)選為0.14重量份的范圍,特別優(yōu)選為0.153重量份的范圍。當(dāng)相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,環(huán)狀亞胺酸酯類化合物的含量少于0.05重量份時(shí),紫外線吸收性能小,得不到充分的耐紫外線性能。另一方面,當(dāng)環(huán)狀亞胺酸酯類化合物大于5重量份時(shí),在擠出機(jī)中容易發(fā)生壓力波動(dòng),而且因成型時(shí)的擠出波動(dòng)從T型模不能穩(wěn)定地供給熔融狀態(tài)的樹(shù)脂,因此,作為片或薄膜的透明性及平滑性降低,外觀變差。在式(3)中,Ar優(yōu)選為亞苯基、萘二基。這些基團(tuán)也可以具有氯原子、溴原子等鹵原子以及硝基等取代基。作為該環(huán)狀亞胺酸酯類化合物的具體例子,可以舉出2,2'—雙(3,1一苯并噁嗪—4一酮)(式(3)中的n=0時(shí))、2,2'—對(duì)亞苯基雙(3,1一苯并噁嗪一4一酮)、2,2'—間亞苯基雙(3,l一苯并噁嗪一4一酮)、2,2'—(4,4'一二亞苯基)雙(3,1—苯并噁嗪一4—酮)、2,2'_(2,6_萘基)雙(3,1_苯并噁嗪_4—酮)、2,2'—(1,5—萘基)雙(3,1_苯并噁嗪一4-酮)、2,2'—(2—曱基一對(duì)亞苯基)雙(3,l一苯并噁嗪一4一酮)、2,2'_(2—硝基一對(duì)亞苯基)雙(3,1—苯并噁嗪一4一酮)以及2,2'—(2—氯一對(duì)亞苯基)雙(3,1—苯并噁嗪一4一酮)等。其中,優(yōu)選2,2'—對(duì)亞苯基雙(3,l一苯并噁嗪一4一酮)、2,2'_(4,4'—二亞苯基)雙(3,1—苯并噁嗪一4—酮)以及2,2'—(2,6—萘基)雙(3,l一苯并噁嗪一4一酮),特別優(yōu)選2,2'—對(duì)亞苯基雙(3,1_苯并噁嗪_4_酮)。環(huán)狀亞胺酸酯既可單獨(dú)使用也可兩種以上并用。該環(huán)狀亞胺酸酯,可以采用WO03/035735號(hào)公報(bào)小冊(cè)子中公開(kāi)的各種方法來(lái)制造。g卩,可以采用將N—羧基一鄰氨基苯甲酸酐作為原料的方法(特別是采用重結(jié)晶過(guò)的N—羧基一鄰氨基苯甲酸酐的方法)以及采用氨茴酸的方法中的任何一種。使這些氧化合物與羧酸氯化物進(jìn)行反應(yīng),可以得到環(huán)狀亞胺酸酯類化合物。這些還可以如特公昭62—31027號(hào)公報(bào)中的公開(kāi),在生成后可進(jìn)行重結(jié)晶處理。作為該化合物,市售的有竹本油脂(株)的CEi—P(商品名)及CYTEC社的CYASORBUV—3638(商品名),可容易地加以利用。環(huán)狀亞胺酸酯類化合物,由于其本身因紫外線引起的老化少,因此有利于色調(diào)的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。而且,根據(jù)它們的分子結(jié)構(gòu),通過(guò)將熔點(diǎn)接近于聚碳酸酯樹(shù)脂的熔點(diǎn),可以提高耐熱性及分散性,降低片或薄膜成型時(shí)的升華或分解,由此難以發(fā)生軋輥等的污染,且這些效果能夠相乘地發(fā)揮,能夠得到理想的聚碳酸酯樹(shù)脂片或薄膜。[其他添加劑]<脫模劑>在本發(fā)明中,為了提高片及薄膜成型時(shí)的成型性,可在聚碳酸酯樹(shù)脂中配合脫模劑。作為脫模劑,優(yōu)選其重量的90重量%以上為由醇與脂肪酸的酯構(gòu)成。作為醇與脂肪酸的酯,具體的可以舉出一元醇與脂肪酸的酯及/或多元醇與脂肪酸的部分酯或全酯。作為上述一元醇與脂肪酸的酯,優(yōu)選碳原子數(shù)為120的一元醇與碳原子數(shù)為1030的飽和脂肪酸的酯。另外,作為多元醇與脂肪酸的部分酯或全酯,優(yōu)選碳原子數(shù)為125的多元醇與碳原子數(shù)1030的飽和脂肪酸的部分酯或全酯。作為一元醇與飽和脂肪酸的酯,可以舉出硬脂酰硬脂酸酯、棕櫚酰棕櫚酸酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕櫚酸異丙酯等,特別優(yōu)選為硬脂酰硬脂酸酯是特別優(yōu)選的。作為多元醇與飽和脂肪酸的部分酯或全酯,可以舉出硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸單山梨酯、山崳酸單甘油酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、二苯酚山崳酸酯(biphenolbehenate)、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、2一乙基己基硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等二季戊四醇的全酯或部分酯等。其中,優(yōu)選硬脂酸單甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸三甘油酯與硬脂酰硬脂酸酯的混合物。特別優(yōu)選季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸單甘油酯。作為該酯以外的脫模劑,可以舉出烯烴類蠟、含羧基及/或羧酸酐基的烯烴類蠟、硅油、有機(jī)聚硅氧烷、石蠟、蜜蠟等。在本發(fā)明中,相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,優(yōu)選聚碳酸酯樹(shù)脂片或薄膜中的脫模劑含量為0.0052.0重量份的范圍,更優(yōu)選為0.010.6重量份的范圍,特別優(yōu)選為0.020.5重量份的范圍。<磷類熱穩(wěn)定劑>在本發(fā)明的片或薄膜中,相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,還可以配合0.0010.2重量份的磷類熱穩(wěn)定劑。作為磷類熱穩(wěn)定劑,可以舉出亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及這些酸的酯等。具體的可以舉出磷酸三苯酯、三(壬基苯基)磷酸酯、三(2,4一二叔丁基苯基)磷酸酯、三(2,6—二叔丁基苯基)磷酸酯、三癸基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三(十八烷基)磷酸酯、二癸基單苯基磷酸酯、二辛基單苯基磷酸酯、二異丙基單苯基磷酸酯、單丁基二苯基磷酸酯、單癸基二苯基磷酸酯、單辛基二苯基磷酸酯、雙(2,6—二叔丁基一4一甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、2,2—亞甲基雙(4,6—二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2,4一二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二磷酸酯、三丁基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三甲基磷酸酯、三苯基磷酸酯、二苯基單正聯(lián)苯基磷酸酯、二丁基磷酸酯、二辛基磷酸酯、二異丙基磷酸酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯、四(2,4一二叔丁基苯基)一4,4'一聯(lián)亞苯基二膦酸酯、四(2,4—二叔丁基苯基)—4,3'—聯(lián)亞苯基二膦酸酯、四(2,4—二叔丁基苯基)一3,3—聯(lián)亞苯基二膦酸酯、雙(2,4一二叔丁基苯基)一4一苯基一苯基膦酸酯以及雙(2,4—二叔丁基苯基)—3—苯基一苯基膦酸酯等。其中,優(yōu)選三(2,4一二叔丁基苯基)磷酸酯、三(2,6—二叔丁基苯基)磷酸酯、四(2,4一二叔丁基苯基)_4,4'一聯(lián)亞苯基二膦酸酯、四(2,4一二叔丁基苯基)_4,3'—聯(lián)亞苯基二膦酸酯、四(2,4一二叔丁基苯基)一3,3'—聯(lián)亞苯基二膦酸酯、雙(2,4一二叔丁基苯基)一4_苯基一苯基膦酸酯以及雙(2,4一二叔丁基苯基)一3—苯基一苯基膦酸酯,特別優(yōu)選四(2,4一二叔丁基苯基)_4,4'一聯(lián)亞苯基二膦酸酯。<受阻酚類熱穩(wěn)定劑>本發(fā)明的片或薄膜中,相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,還可以配合0.0010.1重量份的受阻酚類熱抗氧化劑。作為該受阻酚類抗氧化劑,可以舉出三甘醇一雙[3_(3—叔丁基一5一甲基一4一羥基苯基)丙酸酯]、1,6—己二醇一雙[3—(3,5—二叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇一四[3_(3,5_二叔丁基_4_羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基一3—(3,5—二叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯、1,3,5—三甲基一2,4,6—三(3,5—二叔丁基一4一羥基芐基)苯、N,N—六亞甲基雙(3,5—二叔丁基一4一羥基一氫化肉桂酰酯)、3,5_二叔丁基_4一羥基_芐基磷酸二乙酯、三(3,5—二叔丁基一4一羥基芐基)異氰尿酸酯以及3,9一雙{1,1—二甲基一2—[p_(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙酰氧基]乙基}一2,4,8,IO—四氧雜螺(5,5)十一垸等,其中,特別優(yōu)選十八烷基—3—(3,5—二叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯。<抗靜電劑>本發(fā)明的片或薄膜中,還可以配合抗靜電劑。作為該抗靜電劑,可以舉出聚醚酯酰胺、十二垸基苯磺酸銨鹽、十二烷基苯磺酸鱗鹽、馬來(lái)酸酐一甘油酯、馬來(lái)酸酐二甘油酯、碳、石墨、金屬粉末等。另外,還可以舉出甘油單硬脂酸酯等"多元醇與飽和脂肪酸的部分酯"。相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,優(yōu)選該抗靜電劑的配合量為0.110重量份。<上藍(lán)劑>本發(fā)明的片或薄膜中,在不損傷本發(fā)明目的的范圍內(nèi),還可以配合上藍(lán)劑。上藍(lán)劑對(duì)消除聚碳酸酯樹(shù)脂片或薄膜的黃色是有效的。特別是在賦予了耐氣候性的情況下,由于配合有特定量的紫外線吸收劑,因"紫外線吸收劑的作用或顏色"引起片或薄膜易帯黃色,為了賦予自然的透明感,上藍(lán)劑的配合是非常有效的。本發(fā)明中,相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂,優(yōu)選上藍(lán)劑配合量為0.051.5ppm,更優(yōu)選為0.11.2ppm。作為上藍(lán)劑,可以舉出Bayer社的7夕口T/、;/夕7/《,才l/:y卜B、7夕口lx、;/夕7:/小一RR以及Clariant社的求U、乂乂7k乂7、/P—RLS等。<阻燃劑>本發(fā)明的片或薄膜中,在不損傷本發(fā)明目的的范圍內(nèi),還可以配合阻燃劑。作為阻燃劑,可以舉出溴化環(huán)氧樹(shù)脂、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳酸酯、溴化聚丙烯酸酯、單磷酸酯化合物、磷酸酯低聚化合物、膦酸酯低聚化合物、磷腈低聚化合物、膦酸酰胺化合物、磺酸鹽等有機(jī)酸金屬鹽以及聚硅氧烷類阻燃劑等,這些可以一種以上并用。該阻燃劑可分別對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂配合公知的量。<具有紅外線屏蔽功能的化合物>本發(fā)明的片或薄膜中,在不損傷本發(fā)明目的的范圍內(nèi),還可以配合具有紅外線屏蔽功能的化合物。作為該化合物,適合采用酞菁類近紅外線吸收劑,ATO、ITO、氧化銥及氧化釕等金屬氧化物類近紅外線吸收劑;硼化鑭、硼化鈰及硼化鎢等金屬硼化物類近紅外線吸收劑等的具有優(yōu)異的近紅外線吸收能力的各種金屬化合物,以及碳填料。另外,金屬顏料(例如,金屬氧化物被覆板狀填充材料、金屬被覆板狀填充材料、以及金屬片等)也主要反射紅外線,能夠發(fā)揮紅外線屏蔽功能。作為該酞菁類近紅外線吸收劑,市售的有三井化學(xué)(株)制造的MIR—362,可容易地從市場(chǎng)購(gòu)到。作為碳填料,可以舉出炭黑、石墨(包括天然及人工的任何一種,還包括晶須)、碳纖維(包括采用氣相生長(zhǎng)法的碳纖維)、碳納米管以及富勒烯(Fullerene)等,優(yōu)選炭黑、石墨。這些既可單獨(dú)使用也可以兩種以上并用。相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,優(yōu)選酞菁類近紅外線吸收劑的配合量為0.00050.2重量份、更優(yōu)選為0.00080.1重量份,尤其優(yōu)選為0.0010.07重量份。相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂,金屬氧化物類近紅外線吸收劑及金屬硼化物類近紅外線吸收劑的配合量?jī)?yōu)選為0.1200ppm(重量比)的范圍,更優(yōu)選為0.5100ppm的范圍。相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂,碳填料的配合量?jī)?yōu)選為0.055ppm的范圍(重量比)。另夕卜,相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,金屬顏料的配合量?jī)?yōu)選為0.00011重量份、更優(yōu)選為0.00050.8重量份。<熒光染料>因本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂片或薄膜具有良好的透明性,故通過(guò)進(jìn)一步含有熒光增白劑,可以賦予更高的光透過(guò)性或自然的透明感。另外,通過(guò)含有熒光增白劑及其他發(fā)光的熒光染料,可以賦予利用發(fā)光色的外觀效果。作為熒光染料(包括熒光增白劑),可以舉出香豆素類熒光染料、苯并吡喃類熒光染料、茈類熒光染料、蒽醌類熒光染料、硫靛類熒光染料、咕噸類熒光染料、咕噸酮類熒光染料、硫代咕噸類熒光染料、硫代咕噸酮類熒光染料、噻嗪類熒光染料、以及二氨基芪類熒光染料等。其中,優(yōu)選耐熱性良好、且聚碳酸酯樹(shù)脂的成型加工時(shí)老化少的香豆素類熒光染料、苯并吡喃類熒光染料及茈類熒光染料。特別是,從與環(huán)狀亞氨基酯的組合中也可以保持良好特性的觀點(diǎn)看,優(yōu)選由香豆素類熒光染料,即由香豆素衍生物構(gòu)成的熒光染料。相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,該熒光染料(包括熒光增白劑)的配合量?jī)?yōu)選為0.00013重量份,更優(yōu)選為0.00051重量份,尤其優(yōu)選為0.0010.5重量份。在該范圍內(nèi),耐紫外線性及色調(diào)、熱穩(wěn)定性及光線透過(guò)率均更加優(yōu)異。<光擴(kuò)散劑及光高反射用白色顏料>由于本發(fā)明的片或薄膜具有優(yōu)良的透明性、色調(diào)及耐光性,因此可更加有效地發(fā)揮因光擴(kuò)散劑的光擴(kuò)散功能、因白色顏料的光高反射功能。因此,本發(fā)明的片或薄膜通過(guò)配合光擴(kuò)散劑或白色顏料,也可以提供一種具有更優(yōu)良特性的樹(shù)脂片或薄膜。作為光擴(kuò)散劑,可以舉出高分子微粒(優(yōu)選粒徑為120)am的丙烯酸交聯(lián)粒子及聚硅氧烷交聯(lián)粒子等)、低折射率的無(wú)機(jī)微粒以及它們的復(fù)合物,其配合比例相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂優(yōu)選為0.00520重量份、更優(yōu)選為0.0110重量份。作為白色顏料,特別優(yōu)選二氧化鈦(特別是采用用聚硅氧垸等有機(jī)表面處理劑處理過(guò)的二氧化鈦)顏料,其比例相對(duì)于IOO重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂優(yōu)選為130重量份、更優(yōu)選為220重量份。<其他樹(shù)脂,彈性體>本發(fā)明的片或薄膜,在不損傷本發(fā)明目的的范圍內(nèi),還可以以少量比例配合其他樹(shù)脂或彈性體。作為其他樹(shù)脂,可以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯樹(shù)脂;聚酰胺樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚醚酰亞胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚硅氧烷樹(shù)脂、聚苯醚樹(shù)脂、聚亞苯基硫樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烴樹(shù)脂;聚苯乙烯樹(shù)脂、聚丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS樹(shù)脂)、聚丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS樹(shù)脂)、聚甲基丙烯酸酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等樹(shù)脂。另外,作為彈性體,可以舉出異丁烯/異戊二烯橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、乙烯/丙烯橡膠、丙烯酸類彈性體、聚酯類彈性體、聚酰胺類彈性體、芯一殼型彈性體的MBS(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯)橡膠、MAS(甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/苯乙烯)橡膠等。[片或薄膜的制造方法]本發(fā)明的片或薄膜,可通過(guò)將樹(shù)脂組合物熔融擠出而制造,其中,所述樹(shù)脂組合物含有相對(duì)于100重量份的(A)聚碳酸酯樹(shù)脂為0.0012.0重量份的(B)硫醚類化合物,而所述硫醚類化合物為選自由下式(1)及(2)表示的化合物組成的群中的至少一種(R1—S—CH2—CH2—C(O)O—CH2)4—C(1)[式(1)中,R1既可以相同也可以相異,為直鏈狀或支鏈狀fe碳原子數(shù)為420的烷基];(r2—0—C(O)—CH2—CH廣)2—S(2)[式(2)中,W既可以相同也可以相異,為直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為622的垸基]。優(yōu)選樹(shù)脂組合物相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂還含有0.055重量份的用上式(3)表示的環(huán)狀亞胺酸酯類化合物。作為熔融混煉的具體方法,可以舉出班伯里混煉機(jī)、混煉輥筒、擠出機(jī)等,其中,從混煉效率這點(diǎn)考慮,擠出機(jī)是優(yōu)選的。作為擠出機(jī),優(yōu)選使用具有可以對(duì)原料中的水分或由熔融混煉樹(shù)脂產(chǎn)生的揮發(fā)性氣體脫除的排氣口的擠出機(jī)。優(yōu)選接著排氣口設(shè)置有用以將所產(chǎn)生的水分或揮發(fā)氣體有效地排至擠出機(jī)外部的真空泵。另外,在擠出機(jī)模具部前的區(qū)域設(shè)置用用以去除混入在擠出原料中的雜質(zhì)等的過(guò)濾網(wǎng),由此也可以將雜質(zhì)從樹(shù)脂組合物中除去。作為該過(guò)濾網(wǎng),可以舉出金屬網(wǎng)、濾網(wǎng)更換器、燒結(jié)金屬板(盤(pán)式過(guò)濾器等)等。作為將A成分、B成分、C成分及其他添加劑(下面僅稱為"添加劑")供給擠出機(jī)的方法,可以舉出(i)添加劑與聚碳酸酯樹(shù)脂分別獨(dú)立地供給擠出機(jī)的方法;(ii)采用超級(jí)混合機(jī)等的混合機(jī),事先對(duì)添加劑與聚碳酸酯樹(shù)脂粉末進(jìn)行預(yù)混合后,再供給擠出機(jī)的方法;以及(iii)事先對(duì)添加劑與聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行熔融混煉,制成主顆粒(7只夕一^^y卜化)的方法。在熔融擠出時(shí),優(yōu)選擠出機(jī)的熔融區(qū)減壓至1.3366.5kPa而進(jìn)行擠出。另外,將聚碳酸酯樹(shù)脂的熔點(diǎn)作為T(mén)nTC時(shí),優(yōu)選將擠出機(jī)的氣缸溫度調(diào)整為T(mén)m+20Tm+8(TC的范圍。被熔融擠出的熔融樹(shù)脂成型為規(guī)定厚度的片狀或薄膜狀。作為將熔融樹(shù)脂成型為規(guī)定厚度的方法,可以采用將被熔融擠出的聚碳酸酯樹(shù)脂夾持在第一軋輥(鏡面軋輥或橡膠軋輥等)與第二軋輥(鏡面軋輥或橡膠軋輥等)之間,用該兩個(gè)軋輥進(jìn)行擠壓,并根據(jù)希望,一邊將該片與第三軋輥(鏡面軋輥)接觸,一邊用牽引軋輥進(jìn)行牽引的方法。對(duì)在此使用的第一軋輥、第二軋輥及第三軋輥的軋輥直徑未作特別的限定,并且沒(méi)有必要將軋輥直徑統(tǒng)一,但軋輥直徑通常為200mm以上,特別優(yōu)選使用250500mm的相同直徑的軋輥。另外,將被熔融擠出的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物夾持在第一軋輥與第二軋輥之間,并用該兩個(gè)軋筒進(jìn)行擠壓時(shí)的線壓優(yōu)選為48MPa'cm的范圍,更優(yōu)選為57MPacm的范圍。另外,當(dāng)將所使用的聚碳酸酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度作為T(mén)g時(shí),優(yōu)選將第一軋輥及第二軋輥的溫度調(diào)整為T(mén)g—50Tg+2(TC的范圍。當(dāng)所使用的聚碳酸酯樹(shù)脂為從雙酚A得到的聚碳酸酯樹(shù)脂時(shí),優(yōu)選將第一軋輥及第二軋輥的軋輥溫度調(diào)整為95165t的范圍。優(yōu)選將第三軋輥的軋輥溫度調(diào)整為T(mén)g—25Tg-C的范圍。當(dāng)所使用的聚碳酸酯樹(shù)脂為從雙酚A得到的聚碳酸酯樹(shù)脂時(shí),優(yōu)選將第三軋輥的軋輥溫度調(diào)整為120145"C的范圍。本發(fā)明的片或薄膜,其厚度為0.110mm,優(yōu)選為0.15mm。還有,在本發(fā)明中,將厚度大于0.5mm而10mm以下者定義為片,將厚度為0.1mm0.5mm的定義為薄膜。實(shí)施例下面,舉出實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。還有,評(píng)價(jià)是按下述方法進(jìn)行。(1)透明性(光霧)采用日本電色(株)制造的NDH—300A,并按照J(rèn)ISK7105,對(duì)實(shí)施例中所得到的厚度為2.0mm的片及厚度為0.2mm的薄膜的光霧進(jìn)行測(cè)定。光霧值越大,則表示光的擴(kuò)散越大,透明性越差。(2)色調(diào)(YI值)從對(duì)實(shí)施例中所得到的厚度為2.0mm的片及厚度為0.2mm的薄膜,采用日本電色(株)制造的色差計(jì)SE—2000型測(cè)定透過(guò)光的X、Y及Z值中,按照ASTM—E1925,并用下式算出。YI值越大,則表示成型板的黃色越濃。YI=[100(1.28X—1.06Z)]/Y(3)成型耐熱性(滯留試驗(yàn))在各實(shí)施例中,除了將熔融狀態(tài)的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物在擠出機(jī)氣缸內(nèi)滯留10分后進(jìn)行擠出以外,其他的同樣進(jìn)行操作而制成片及薄膜。采用與評(píng)價(jià)(2)同樣的方法,對(duì)該片及薄膜的YI值進(jìn)行測(cè)定。分別求出該滯留10分后的片及薄膜的YI值與各實(shí)施例中所得到的片及薄膜(滯留1分鐘)之差A(yù)Y。(4)耐紫外線性試驗(yàn)將實(shí)施例中所得到的厚度為2.0mm的片及厚度為0.2mm的薄膜,采用陽(yáng)光耐氣候試驗(yàn)箱(sunshineweathermeter)(SUGATESTINSTRUMENTSCO.,LTD制造,WEL—SUN:HC—B),于黑色板溫度63°C、濕度50%、噴水霧18分鐘與不噴水霧102分鐘的共計(jì)120分鐘為一循環(huán)的條件下,處理1000小時(shí)后,用與上述評(píng)價(jià)(2)同樣的方法測(cè)定其色調(diào)(YI值)。分別求出該耐紫外線性試驗(yàn)后的片及薄膜的YI值與各實(shí)施例中所得到的片及薄膜(耐紫外線性試驗(yàn)前)之差A(yù)Y。(5)模具壓變動(dòng)測(cè)定片及薄膜的成型時(shí)擠出機(jī)內(nèi)的壓力變動(dòng)的每1小時(shí)的最大振幅,并將小于5MPa表示為O,將5MPa以上而小于lOMPa表示為A,將lOMPa以上表示為X。(6)軋輥污染關(guān)于連續(xù)6小時(shí)成型后的第一軋輥的污染狀況,將對(duì)制品的外觀不良有影響的污染狀況明顯時(shí)作為X,對(duì)制品沒(méi)有影響但污染程度明顯作為A,污染程度不明顯的作為O,并用肉眼進(jìn)行評(píng)價(jià)。實(shí)施例16、比較例16在通過(guò)表面縮聚法由雙酚A及光氣制造的IOO重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂粉末中,將表1及表2記載的各種添加劑以各自的配合量,用混料機(jī)進(jìn)行混合。采用如圖l所示的裝置,用帶排氣口的T型擠出機(jī),在擠出機(jī)溫度為250300°C、模具溫度為260300'C、排氣部的真空部保持在26.6kPa的條件下,將熔融狀態(tài)的樹(shù)脂組合物以lOOOmm寬度擠出,第一軋輥第三軋輥全部使用鏡面金屬軋輥(軋輥直徑為300mm),將第一軋輥、第二軋輥及第三軋輥的溫度分別設(shè)定為140°C、15(TC及145"C,將擠出的熔融聚碳酸酯樹(shù)脂組合物夾持在第一軋輥與第二軋輥之間,并用6MPa,cm線壓進(jìn)行擠壓,使其以與第三軋輥接觸的方式通過(guò)于第二軋輥與第三軋輥之間,成型所希望厚度的聚碳酸酯樹(shù)脂片(厚度為2mm)或薄膜(厚度為0.2mm),用牽引軋輥進(jìn)行牽引得到片或薄膜。所得到的片或薄膜的算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.03um。將所得到的片或薄膜的各種評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1及表2中。還有,表1及表2中用符號(hào)表示的各成分內(nèi)容如下所述。(A成分)聚碳酸酯樹(shù)脂PC:用表面縮聚法由雙酚A及光氣制造的粘均分子量為23900的聚碳酸酯樹(shù)脂粉末(帝人化成(株)制造,八°>,^卜(注冊(cè)商標(biāo))L一1250WP(商品名)/熔點(diǎn):224。C/Tgl45°C)(B成分)熱穩(wěn)定劑B_l:季戊四醇一四(3—月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造,^$,4廿'一TP—D(商品名))B—2:二肉豆蔻基一3,3'—硫代丙酸酯)(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造,^S,<廿'一TPM(商品名))B—3(比較用):三(2,4—二叔丁基苯基)磷酸酯(CibaSpecialityChemicals社制造,4>方7才義168)(C成分)紫外線吸收劑C一l:2,2'—對(duì)亞苯基雙(3,l一苯并噁嗪一4一酮)(竹本油脂(株)制造,CEi—P(商品名)/熔點(diǎn)314°C)C一2(比較用)2—(2H—苯并三唑一2—基)一4—(1,1,3,3一四甲基丁基)苯酚(Chemipro化成(株)制造,亇$乂—7°79(商品名)/熔點(diǎn)104°C)C_3(比較用)2,2'—亞甲基雙[6—(2H—苯并三唑_2_基)一4_(1,1,3,3—四甲基丁基)苯酚](旭電化工業(yè)(株)制造,力7夕7。LA(商品名)/熔點(diǎn)195°C)(其他成分)脫模劑(PETS):季戊四醇四硬脂酸酯(CognisJapanLtd.制造,口年、乂才一/WPG861(商品名))<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表2項(xiàng)目單位比較例1比較例2比較例3特'性厚度mm222組成(A)成分PC重量份100100100(B)成分B_l重量份B—2重量份B_3重量份0.050o細(xì)(c成分)C一l重量份0.200.20C一2重量份0.20C一3重量份脫模劑PETS重量份0.040.040.04上藍(lán)劑MBPPm0.750.750.75成型性模具壓波動(dòng)—〇〇〇軋輥污染-〇〇X成型制品的特性透明性Haze0.40.40.3評(píng)價(jià)〇〇〇色調(diào)YI值—1.01.11.0評(píng)價(jià)△△△成型耐熱性△YI值—1.21.20.9評(píng)價(jià)△△〇耐紫外線性△YI值—8.98.79.9評(píng)價(jià)〇〇〇表3評(píng)價(jià)〇△X透明性HazeX0.50.5X11X色調(diào)YI值X11X22X成型耐熱性AYI值X11X1.51.5X耐紫外線性AYI值X1010X1515X發(fā)明的效果本發(fā)明的片或薄膜,其透明性、耐氣候性(耐紫外線性)、耐熱性及色調(diào)優(yōu)良。本發(fā)明的片或薄膜,具有優(yōu)異的外觀,并且在長(zhǎng)期使用后也可以穩(wěn)定地保持其色調(diào)。另外,按照本發(fā)明的制造方法,能夠抑制熔融擠出時(shí)因紫外線吸收劑的分解老化或升華引起的冒煙,由此防止成型軋輥的污染,可以得到外觀及色調(diào)良好的片或薄膜。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的片或膜,可適用于各種電子*電器儀器、OA儀器、車輛部件、機(jī)械部件、其他農(nóng)業(yè)資料、漁業(yè)資料、運(yùn)輸容器、包裝容器、游戲器具及雜貨等的各種用途中。權(quán)利要求1.一種片或薄膜,其是由樹(shù)脂組合物形成的厚度為0.1~10mm的片或薄膜,其中,所述樹(shù)脂組合物含有(A)聚碳酸酯樹(shù)脂和(B)硫醚類化合物,相對(duì)于100重量份的(A)聚碳酸酯樹(shù)脂,(B)硫醚類化合物為0.001~2.0重量份,所述硫醚類化合物為選自用下式(1)及(2)表示的化合物組成的群中的至少一種(R1-S-CH2-CH2-C(O)O-CH2)4-C(1)式(1)中,R1相同或者相異,是直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為4~20的烷基;(R2-O-C(O)-CH2-CH2-)2-S(2)式(2)中,R2相同或者相異,是直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為6~22的烷基。2.按照權(quán)利要求1所述的片或薄膜,其中,硫醚類化合物為選自由二月桂基一3,3'—硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基一3,3'—硫代二丙酸酯、二硬脂基一3,3'—硫代二丙酸酯、以及季戊四醇四(3—月桂基硫代丙酸酯)組成的群中的至少一種硫醚化合物。3.按照權(quán)利要求1所述的片或薄膜,其中,硫醚類化合物為季戊四醇四(3—月桂基硫代丙酸酯)。4.按照權(quán)利要求1所述的片或薄膜,其中,樹(shù)脂組合物還含有用下式(3)表示的(C)環(huán)狀亞胺酸酯類化合物,相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,該環(huán)狀亞胺酸酯類化合物為0.055重量份,(3)式(3)中,Ar是含雜原子或不含雜原子的碳原子數(shù)為612的二價(jià)芳香烴殘基;n表示0或l。5.按照權(quán)利要求4所述的片或薄膜,其中,環(huán)狀亞胺酸酯類化合物為選自由2,2'—對(duì)亞苯基雙(3,1—苯并噁嗪一4—酮)、2,2'—(4,4'一二亞苯基)雙(3,1_苯并噁嗪_4_酮)以及2,2'—(2,6—萘基)雙(3,l一苯并噁嗪一4一酮)組成的群中的至少一種化合物。6.按照權(quán)利要求4所述的片或薄膜,其中,環(huán)狀亞胺酸酯類化合物為2,2'—對(duì)亞苯基雙(3,l一苯并噁嗪—4一酮)。7.—種片或薄膜的制造方法,其是將樹(shù)脂組合物熔融擠出而成的片或薄膜的制造方法,其中,所述樹(shù)脂組合物含有(A)聚碳酸酯樹(shù)脂和(B)硫醚類化合物,相對(duì)于100重量份的(A)聚碳酸酯樹(shù)脂,(B)硫醚類化合物為0.0012.0重量份,所述硫醚類化合物為選自用下式(1)及(2)表示的化合物組成的群中的至少一種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(1)式(1)中,W相同或者相異,是直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為420的垸基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(2)式(2)中,f相同或者相異,是直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為622的烷基。8.按照權(quán)利要求7所述的片或薄膜的制造方法,其中,樹(shù)脂組合物還含有用下式(3)表示的(C)環(huán)狀亞胺酸酯類化合物,相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂,該環(huán)狀亞胺酸酯類化合物為0.055重量份,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(3)式(3)中,Ar是含雜原子或不含雜原子的碳原子數(shù)為612的二價(jià)芳香烴殘基;n表示0或l。全文摘要本發(fā)明提供由聚碳酸酯樹(shù)脂組合物形成的片或薄膜,其透明性、耐氣候性及色調(diào)優(yōu)良,熔融擠出而成型該片或薄膜時(shí),不會(huì)因紫外線吸收劑的分解老化或升華從模具口冒煙而引起成型軋輥污染,由此成型制品外觀良好且能夠在成型加工時(shí)及長(zhǎng)期使用后也穩(wěn)定地保持該色調(diào)。本發(fā)明的片或薄膜,是由樹(shù)脂組合物形成的厚度為0.1~10mm的片或薄膜,其中,該樹(shù)脂組合物含有相對(duì)于100重量份的(A)聚碳酸酯樹(shù)脂為0.001~2.0重量份的(B)硫醚類化合物,而該硫醚類化合物為選自下式(1)及(2)表示的化合物中的至少一種(R<sup>1</sup>-S-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-C(O)O-CH<sub>2</sub>)<sub>4</sub>-C(1);(R<sup>2</sup>-O-C(O)-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-)<sub>2</sub>-S(2)。文檔編號(hào)C08L69/00GK101225223SQ20081000353公開(kāi)日2008年7月23日申請(qǐng)日期2008年1月18日優(yōu)先權(quán)日2007年1月19日發(fā)明者井狩圭造,松本守智,田邊誠(chéng)一申請(qǐng)人:帝人化成株式會(huì)社
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