專利名稱：：彈性體組合物、其制造方法及使用該組合物的消字工具的制作方法
技術領域：
：本發明涉及彈性體組合物、其制造方法及使用該組合物的消字工具(字消L)，更詳細而言，涉及不依賴于化石資源、能夠循環、對環境有益、適應循環型社會的彈性體組合物、其制造方法及使用該組合物的消字工具。
背景技術：
：以往，產業.經濟通過利用石油、煤炭等化石資源而發展，構筑了大量生產、大量消費、大量廢棄的社會體系，現在，大多數生活基礎依賴于可能會枯竭的化石資源。現在的社會體系產生經濟的豐富、便利，但是另一方面由于排出超過自然凈化能力的廢棄物、二氧化碳，地球變暖、有害物質等環境問題變得嚴重。為了解決這樣的問題，強烈要求改變以往的由有限的資源大量生產商品、并將其大量消費、廢棄的單方通行的社會體系，向抑制廢棄物的產生、有效利用有限資源的循環型社會轉變。為了形成這種循環型社會，日本在平成14年12月內閣會議決定了"生物質日本綜合戰略"，致力于產業竟爭力的再構筑。生物質(aV才7X)是因自然的恩澤而獲得的能夠持續再生的有機資源。生物質雖然燃燒排出二氧化碳，但由于在生長時通過光合作用而吸收、固定大氣中的二氧化碳，所以具有基本上不使二氧化碳增加的特征。將這稱為"碳中和(carbonneutral)",通過將來自化石資源的能量、產品替換成生物質，能夠大幅減少二氧化碳的排出量，因此，強烈需要開發該技術和產品。近年來，即使在高分子材料中，也提出了數量眾多的考慮了形成循環型社會的方案。可以列舉例如，在日本特開平10-274494號公才艮中記載了含有天然橡膠和生物降解性塑料的橡膠制造用組合物(在實施例中使用硫化劑、疏化促進劑)(專利文獻1);在日本特開2000-95898號公報中記載了將生物降解性材料和環氧化聚異戊二烯以及根據需要的交聯劑混合得到的生物降解性材料組合物(專利文獻2);在日本特開2000-319446號公報中記載了在天然橡膠中添加生物降解性樹脂和填充劑而得到的生物降解性橡膠組合物(專利文獻3);在日本特開2003-183488號公報中記載了含有結晶性聚乳酸和選自天然橡膠、聚異戊二烯中的橡膠成分的聚乳酸系樹脂組合物(專利文獻4);在日本特開2004-143315號公報中記載了在由聚乳酸構成的連續相中均勻地微分散有包含天然橡膠等的分散相的聚合物混合材料(專利文獻5)等。另一方面，消字工具可以大致分為如下三類包含氯乙烯樹脂的氯乙烯消字工具、包含苯乙烯類熱塑性彈性體或烯烴類熱塑性彈性體的非氯乙烯消字工具、以及天然橡膠消字工具。其中，氯乙烯消字工具、非氯乙烯消字工具占消字工具市場的9成多，構成這些消字工具的高分子材料、增塑劑、軟化劑都是來自石油等化石資源的材料，繼續利用這些消字工具與上述形成循環型社會的宗旨相悖。與此相對，例如，如在日本特開2000-43492號公報、《橡膠工業便覽》(if厶工業便覧)(新版、日本橡膠協會編表25.2、817頁、昭和48年11月15日社團法人橡膠協會發行)所記載，天然橡膠消字工具有效使用由天然橡膠、植物油制造的亞(油膏)等生物質，與形成循環型社會的宗旨相一致(專利文獻6、非專利文獻l)。日本特開平10-274494號公報日本特開2000-95898號公報日本特開2000-319446號公報曰本特開2003—183488號公報曰本特開2004-143315號公報日本特開2000-43492號公報(參照實施例1、2)非專利文獻1:《橡膠工業便覽》(新版)日本橡膠協會編表25.2、817頁、昭和48年11月15日社團法人橡膠協會發行專利文獻1專利文獻2專利文獻3專利文獻4專利文獻5專利文獻6
發明內容然而，在上述以往的技術中，由于不對橡月交施以石克化、交耳關的物質的抗拉強度、彈性不夠，因此有時用途受限，例如，不呈現橡膠彈性而不適合作為消字工具用材料。另一方面，施以硫化、交聯的物質由于抗拉強度、彈性過大而有時用途受限，例如，變硬而無法獲得橡膠彈性，因此不適合作為消字工具用材料。進而，由于需要硫化、交聯工序，因此不僅制造工序變得復雜，而且在硫化劑的硫、硫化促進劑、助劑的氧化鋅等硫化試劑的安全性方面也存在問題。另一方面，天然橡膠消字工具如上所述，雖然適合形成循環型社會的要求，但例如與氯乙烯消字工具相比消字性能差，由于包含硫化工序而與氯乙烯消字工具或非氯乙烯消字工具相比制造工序復雜，而且，如上所述，在硫或硫化促進劑等硫化試劑的安全性等方面也存在問題。進而，由于難以再利用在制造工序中產生的邊材而不經濟，在生產性方面也存在問題。本發明是鑒于所述實際情況解決上述以往技術的問題點的發明，提供具有通過以往的硫化、交聯得不到的抗拉強度、彈性等物性的、在包含生物質塑料(AV才7又-5X于、y々)的基質中島狀地分散有交聯天然橡膠粒子的彈性體組合物；將生物質塑料、天然橡膠和橡膠交聯劑在生物質塑料的熔融溫度以上且在橡膠交聯劑的交聯溫度以上進行混煉，從而使交聯天然橡膠粒子島狀分散在包含生物質塑料的基質中的彈性體組合物的制造方法；以及使用該組合物的消字工具。本發明是為了達到上述目的而進行的，本發明的第1項內容為一種彈性體組合物，其特征在于，在包含生物質塑料的基質中島狀地分散有交聯天然橡膠粒子。本發明的第2項內容為第1項所述的彈性體組合物，其特征在于，生物質塑料是選自聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚酰胺ll、聚-3-羥基丁酸、乙酸纖維素、酯化淀粉、殼聚糖-纖維素淀粉、淀粉-改性聚乙烯醇中的至少一種。本發明的第3項內容為第1項所述的彈性體組合物，其特征在于，生物質塑料是生物降解性生物質塑料。本發明的第4項內容為彈性體組合物的制造方法，其特征在于，通過將生物質塑料、天然橡膠和橡膠交聯劑在生物質塑料的熔融溫度以上且在橡膠交聯劑的交聯溫度以上進行混煉，上述交聯橡膠粒子分散在上述包含生物質塑料的基質中。本發明的第5項內容為第4項所述的彈性體組合物的制造方法，其特征在于，生物質塑料是選自聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚酰胺11、聚-3-羥基丁酸、乙酸纖維素、酯化淀粉、殼聚糖-纖維素淀粉、淀粉-改性聚乙烯醇中的至少一種。本發明的第6項內容為第4項所述的彈性體組合物的制造方法，其特征在于，生物質塑料是生物降解性生物質塑料。本發明的第7項內容為一種消字工具，其特征在于，其包含彈性體組合物，所述彈性體組合物是在包含生物質塑料的基質中島狀地分散有交聯天然橡膠粒子的彈性體組合物。本發明的第8項內容為第7項所述的消字工具，其特征在于，生物質塑料是選自聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚酰胺11、聚-3-羥基丁酸、乙酸纖維素、酯化淀粉、殼聚糖-纖維素淀粉、淀粉-改性聚乙烯醇中的至少一種。本發明的第9項內容為第7項所述的消字工具，其特征在于，生物質塑料是生物降解性生物質塑料。本發明的第IO項內容為第7~9項中任一項所述的消字工具，其特征在于，彈性體組合物是含有50-99重量％的天然橡膠、50~1重量％的生物質塑料、以及相對于天然橡膠100重量份為0.1~5重量份的橡膠交聯劑的彈性體消字工具組合物。本發明的第11項內容為第7~IO項中任一項所述的消字工具，其特征在于，進一步含有軟化劑。本發明的第12項內容為第11項所述的消字工具，其特征在于，軟化劑來源于生物質。本發明的第13項內容為第11或12項所述的消字工具，其特征在于，軟化劑選自動植物油、來源于動植物油的增塑劑。本發明的第14項內容為第11~13項中任一項所述的消字工具，其特征在于，相對于天然橡膠和生物質塑料的合計100重量份，軟化劑為1200重量^f分。本發明的第15項內容為第7~14項中任一項所述的消字工具，其特征在于，進一步含有填充劑。本發明的第16項內容為第15項所述的消字工具，其特征在于，填充劑來源于生物質。本發明的第17項內容為第15或16項所述的消字工具，其特征在于，填充劑選自貝殼粉末、蛋殼粉末。本發明的第18項內容為第15~17項中任一項所述的消字工具，其特征在于，相對于天然橡膠和生物質塑料的合計100重量份，填充劑為10~1000重量份。本發明的第19項內容為一種消字工具，其特征在于，含有彈性體和氯乙烯樹脂，所述彈性體是在包含生物質塑料的基質中島狀地分散有交聯天然橡膠粒子的彈性體。本發明的第20項內容為第19項所述的消字工具，其特征在于，生物質塑料是選自聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚酰胺11、聚-3-羥基丁酸、乙酸纖維素、酯化淀粉、殼聚糖-纖維素淀粉、淀粉-改性聚乙烯醇中的至少一種。本發明的第21項內容為第19項所述的消字工具，其特征在于，生物質塑料是生物降解性生物質塑料。本發明的第22項內容為第19~21項中任一項所述的消字工具，其特征在于，彈性體是含有50~99重量％的天然橡膠、50~1重量％的生物質塑料、以及相對于天然橡膠100重量份為0.1~5重量份的橡膠交聯劑的彈性體消字工具組合物。本發明的第23項內容為第22項所述的消字工具，其特征在于，進一步含有軟化劑。本發明的第24項內容為第23項所述的消字工具，其特征在于，軟化劑來源于生物質。本發明的第25項內容為第23或24項所述的消字工具，其特征在于，軟化劑選自動植物油、來源于其的增塑劑。本發明的第26項內容為第23~25項中任一項所述的消字工具，其特征在于，相對于天然橡膠和生物質塑料的合計100重量份，軟化劑為1200重量^f分。本發明的第27項內容為22~26中任一項所述的消字工具，其特征在于，進一步含有填充劑。本發明的第28項內容為第27項所述的消字工具，其特征在于，填充劑來源于生物質。本發明的第29項內容為第27或28項所述的消字工具，其特征在于，填充劑選自貝殼粉末、蛋殼粉末。本發明的第30項內容為第2729項中任一項所述的消字工具，其特征在于，相對于天然橡膠和生物質塑料的合計100重量份，填充劑為10~1000重量份。本發明的第31項內容為第1930項中任一項所述的消字工具，其特征在于，氯乙烯樹脂是含有氯乙烯樹脂IOO重量份、增塑劑60~180重量份的氯乙烯樹脂消字工具組合物。本發明的第32項內容為消字工具的制造方法，其特征在于，將包含彈性體消字工具組合物的消字工具和包含氯乙烯樹脂消字工具組合物的消字工具熔融混煉，進行成型。本發明的第33項內容為第32項所述的消字工具的制造方法，其特征在于，彈性體消字工具組合物含有50~99重量％的天然橡膠、50~1重量％的生物質塑料、以及相對于天然橡膠100重量份為0.1~5重量份的橡膠交聯劑。本發明的第34項內容為第32或33項所述的消字工具的制造方法，其特征在于，氯乙烯樹脂消字工具組合物含有氯乙烯樹脂100重量份、增塑劑60~180重量份。本發明的第35項內容為第32~34項中任一項所述的消字工具的制造方法，其特征在于，包含彈性體消字工具組合物的消字工具為30~90重量％,包含氯乙烯樹脂消字工具組合物的消字工具為70~10重量％。本發明的彈性體組合物不依賴于化石資源，作為原料使用的材料都是來自生物質的天然橡膠和生物質塑料，因此，即使廢棄也不會增加大氣中的二氧化碳，是對環境有益的彈性體組合物。而且通過使用生物降解性物質作為生物質塑料，提供在自然環境下分解、更加適應環境型的彈性體組合物。此外，本發明的彈性體組合物由于是熱塑性彈性體，所以成型時產生的邊材能夠容易地再循環，因此，可實現成本降低，并且適合資源循環型社會。進而，本發明的彈性體組合物的制造方法，由于天然橡膠與生物質塑料的混煉以及天然橡膠的交聯同時進行，因此工序被簡化，生產率高。此外，天然橡膠的交聯由于不使用硫、氧化鋅等硫化劑、硫化促進劑，所以安全性也高。本發明的彈性體組合物與以往的通過硫化、交聯而得到的材料不同，例如適合作為消字工具的基材。包含本發明的彈性體組合物的消字工具，與依賴于化石資源的以往的氯乙烯消字工具、非氯乙烯消字工具不同，對環境有益、且成型時產生的邊材容易被再循環、由于減少材料浪費而實現成本降低。此外，以往的天然橡膠消字工具必需混煉工序和另外的交聯工序，與此相對，在本發明中，由于在混煉的同時進行交聯，所以工序被簡化，生產率高。此外，以往的天然橡膠消字工具使用硫、硫化鋅等硫化劑、硫化促進劑，與此相對，由于本發明的消字工具不使用這樣的化學試劑，所以安全性也高。進而，本發明的消字工具與以往的天然橡膠消字工具、非氯乙烯消字工具相比，消字性能高。此外，包含本發明的彈性體組合物的消字工具，由于含有由氯乙烯樹脂、優選氯乙烯樹脂組合物制成的消字工具，所以能夠減少對化石資源的依賴程度，并且可進一步提高消字性能。具體實施方式本發明的彈性體組合物的特征在于，含有在包含生物質塑料的基質(海)中島狀地分散有交聯天然橡膠粒子的海島結構。本發明中使用的天然橡膠根據由膠乳加工成固體橡膠的方法分類為橡膠片、蒼皺橡膠、椋色縐橡膠、氈縐膠、橡膠塊、粒狀橡膠等，雖然有各種規格等級，但并不限于它們，均可使用，也不限產地。此外，還可以使用在環氧化天然橡膠中所舉出的天然橡膠衍生物。它們可以單獨使用，或根據需要將2種以上組合使用。本發明中使用的生物質塑料可以分類為化學合成類、微生物生產類、天然物類。作為化學合成類，可以舉出將乳酸聚合而得的聚乳酸樹脂，所述乳酸是將從玉米、土豆、甘蔗中得到的糖類、淀粉發酵而得到的(例如三井化學公司制的k4少7);以由淀粉制造的琥珀酸和1，4-丁二醇為原料的聚琥珀酸丁二醇酯(例如三菱化學公司制的GS-Pla);以蓖麻油為原料的聚酰胺11(例如7A少t公司制的卩A廿7B)。作為微生物生產類，可以舉出聚-3-羥基丁酸(例如三菱氣體化學公司制的匕^"才y卩一》)、3-羥基丁酸和3-羥基己酸的共聚物(例如力才、力社制造的PHBH)。本發明中使用的由微生物產生的聚(3-羥基丁酸-co-3-羥基己酸)(poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate)，以下記為PHBH)，如日本特開2007-77232號公報所述，是由微生物產生的，從柔軟性和強度的平衡的角度考慮，重復單元的組成比優選聚(3-羥基丁酸)/聚(3-羥基己酸)為80/20以上、99/1以下(mol/mo1)。通過改變PHBH的重復單元的組成比可以改變熔點、結晶化度，可改變楊氏模量、耐熱性等物性，可使其具有聚丙烯至聚乙烯的范圍的物性。作為天然物類，可以舉出乙酸纖維素(例如夕M七A化學公司制的七A夕'卩一7PCA)、酉旨化淀粉(例如日本-一>只夕一子公司制的3—>水一>)、殼聚糖-纖維素-淀粉(例如7M七口化學公司制的卜'口>CC)、淀粉-改性聚乙烯醇(例如乂,乇7卜公司制Mater-Bi)等。這些物質可單獨侵月，或根據需刻尋2種以上組^f^]。通過使用作為可再生資源的生物降解性物質作為生物質塑料，可以制成更加適應環境型的彈性體組合物。天然橡膠和生物質塑料的組成比例可以根據目標彈性體組合物的用途、物性來適當確定，例如，作為消字工具基材，優選天然橡膠為50~99重量％、生物質塑料為50~1重量％的范圍，更優選天然橡膠為70~95重量％、生物質塑料為30~5重量％。生物質塑料小于1重量％時，彈性體組合物的流動性差而在成型性方面存在問題。生物質塑料超過50重量％時，彈性體組合物變硬而不呈現橡膠彈性，例如作為消字工具基材使用時有不發揮足夠的消字性能的傾向。天然橡膠與PHBH的組成比例可根據目的彈性體組合物的用途、物性適當確定，但是作為消字工具的基材，優選天然橡膠為50~99重量％、PHBH為50~1重量％,更優選天然橡膠為70~95重量％、PHBH為30~5重量%。如果PHBH小于1重量。/。，則彈性體組合物的流動性差，在成型性方面有問題。如果PHBH超過50重量y。，則彈性體組合物變硬，不表現橡膠彈性，例如作為消字工具的差浙使用時有不能發揮足夠的消字性能的傾向。作為本發明中使用的橡膠交聯劑，可以合適地使用有機過氧化物。具體而言，可以舉出過氧化二枯基(例如日本油脂公司制的/《一々5;bD)、2,5-二甲基-2,5-二-叔丁基過氧基己烷(例如日本油脂公司制的"一/n年廿25B)、二-叔丁基過氧二異丙基苯(例如日本油脂公司制的,《一-于^P)、2，5-二曱基-2,5-二-叔丁基過氧基-3-己炔(例如日本油脂公司制的"一^年、〉>25B)等。此外，還可以使用有機硫化劑。具體而言，可以舉出N,N，-間亞苯基雙馬來酰亞胺(例如大內新興化學公司制的"A/';/々PM)、對醌二亞肟(例如大內新興化學公司制的"i^、;;々GM)、烷基酚曱醛樹脂(alkylphenolformaldehyderesin，例如田岡化學社制的夕、v年口一A201)等。這些物質可單獨使用，或根據需要將2種以上組合使用。相對于天然橡膠100重量份，使用0.1~5.0重量份橡膠交聯劑。橡膠交聯劑小于0.1重量份則交聯變得不充分，天然橡膠不形成粒子而無法得到目的結構，另一方面，超過5.0重量份則交聯橡膠粒子的回彈性過大，有在成型性方面產生問題的傾向。在本發明的彈性體組合物中可以添加在生物質塑料材料、天然橡膠材料領域中使用的各種添加劑。作為這樣的添加劑，可以舉出紫外線吸收劑、受阻胺類光穩定劑、抗氧化劑等耐氣候性改良劑、高級脂肪族醇、脂肪族酰胺、金屬皂、脂肪酸酯等潤滑劑等。本發明的彈性體組合物可以通過將生物質塑料、天然橡膠和橡膠交聯劑、進而根據需要將軟化劑、填充劑等裝入混煉機中，在生物質塑料的熔融溫度以上且在橡膠交聯劑的交聯溫度以上進行混煉而得到。混煉優選在高剪切下進行混煉，作為這樣的混煉機，可以舉出雙螺桿混煉擠出機、班伯里混煉機、加壓捏合機、混合輥等，其中優選使用雙螺桿混煉擠出機。在生物質塑料的熔融溫度以上優選比生物質塑料的熔融溫度高10~50。C的溫度，在橡膠交聯劑的交聯溫度以上優選比橡膠交聯劑的交聯溫度高520。C的溫度。本發明的彈性體組合物具有優異的彈性、緩沖性，在包裝用緩沖材料、隔熱材料、隔音材料、吸音材料、榻榻米地板、地板材料、壁材等領域中有用，特別是作為消字工具用基材是有用的。將本發明的彈性體組合物作為消字工具用基材使用時，還可適當地任意使用軟化劑、填充劑、有機無機顏料、染料等著色材料、香料、穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防霉劑等其它添加物來制成彈性體消字工具組合物。作為軟化劑，可以使用礦物油、動植物油或者來源于它們的增塑劑。作為礦物油，具體可舉出石蠟類操作油(-口七7才<》)、環烷類(于7亍>系)操作油、芳香族類操作油等。作為動植物油，具體可列舉菜籽油、精制菜籽油(菜種白絞油)、蓖麻油、棉籽油、亞麻仁油、大豆油、芝麻油、玉米油、紅花油、棕櫚油、椰子油、花生油、木蠟、松香、松焦油、松漿油等。作為來源于動植物油的增塑劑，可以舉出脂肪酸甘油酯，具體可舉出甘油二乙酰單月桂酸酯(夕、U七U》-7七卜乇乂5々k一卜)、甘油三乙酸酯、甘油二乙酸酯等。這些物質可以單獨使用或根據需要將2種以上組合使用。從可以提供更加適應環境型的彈性體組合物的觀點出發，優選使用來源于作為可再生資源的生物質的動植物油或來源于其的增塑劑。相對于天然橡膠和生物質塑料的混合物IOO重量份，軟化劑的配合量可以為1~200重量份。優選10~150重量份。軟化劑小于l重量份時軟化劑的添加量不夠，另一方面，超過200重量份則有可能滲出。作為填充劑，可以舉出重質碳酸鈣，輕質石友酸鈣，二氧化硅，硅藻土，氧化鎂，氧化鈦，滑石，絹云母，石英粉末，蒙脫石，扇貝(水夕^)、牡蠣、蜆(Li:辦)等的貝殼粉末、蛋殼粉末，有機中空粒子，無機中空粒子等。這些物質可以單獨使用，或根據需要將2種以上組合使用。從能夠提供更加適應環境型的彈性體組合物的觀點出發，優選作為廢棄物大量產生的來自生物質的扇貝、牡蠣等貝殼粉末或蛋殼粉末。相對于天然橡膠和生物質塑料的混合物IOO重量份，填充劑的配合量可以為10~1000重量份。優選50500重量份。小于10重量份時填充劑的添加效果不充分，另一方面超過1000重量^f分則組合物變硬，不呈現充分的橡膠彈性，例如作為消字工具基材使用時有無法發揮充分的消字性能的傾向。使用上述彈性體消字工具組合物的本發明的消字工具通過加壓成型、注射成型、擠出成型等將上述彈性體消字工具組合物成型，并裁斷成規定尺寸，從而制成包含彈性體的消字工具。如上得到包含彈性體的消字工具(以下稱為彈性體消字工具)通過含有氯乙烯樹脂、優選含有包含氯乙烯樹脂的消字工具(以下稱為氯乙烯樹脂消字工具)，可以進一步提高消字性能。這樣的高消字性能消字工具可以將彈性體和氯乙烯樹脂與軟化劑、填充材料、增塑劑、著色劑、香料等添加物一起熔融混煉，進行成型，將上述的彈性體消字工具和氯乙烯樹脂消字工具混合進行熔融混煉能有效提高消字性能，因而優選。因此，以下按照這種優選的方法進行說明。本發明的氯乙烯樹脂消字工具中使用的氯乙烯樹脂沒有特別限制，使用公知的氯乙烯樹脂，可以是糊狀樹脂又卜樹脂,)，也可以是凈樹脂。還可以在氯乙烯樹脂中添加增塑劑，進而根據需要，還可以適當地任意添加穩定劑、著色材料、香料等添加劑。作為增塑劑，可以舉出鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二曱酸二壬酯(DNP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、鄰苯二曱酸二(十三烷基)酯(DTDP)、鄰苯二曱酸二(十一烷基)酯(DUP)等鄰苯二曱酸酯類增塑劑；偏苯三酸二異辛酯(TIOTM)等偏苯三酸酯類增塑劑；聚酯類增塑劑等，這些物質可單獨使用，或根據需要將2種以上組合使用。相對于氯乙烯樹脂100重量份，添加增塑劑60-180重量份，優選添加100~160重量份。小于100重量份時組合物變硬而不發揮充分的消字性能，另一方面，超過160重量份時有增塑劑移動或滲出的可能性。為糊狀樹脂時，將包含糊狀樹脂和增塑劑、根據需要的其它添加物的消字工具組合物混煉，脫泡后，流入到規定深度的成型用模具中，加熱規定時間后進行冷卻，從模具耳又出并裁斷成規定尺寸，從而制成消字工具。另一方面，為凈樹脂時，通過注射成型機、擠出成形機等將包含凈樹脂和增塑劑、根據需要的其它添加物的消字工具組合物成型，并裁斷成規定尺寸，從而制成消字工具。如上，以所需比例稱取彈性體消字工具和氯乙烯樹脂消字工具，在加熱了的捏合機中混煉，冷卻后粉碎成顆粒，通過注射成型、擠出成型等進行成型，并裁斷成規定尺寸，從而制成本發明的高消字性能的消字工具。對于彈性體消字工具和氯乙烯樹脂消字工具的混合比例沒有特別限制，側重于再循環、減少對環境的負荷時，增大前者的彈性體消字工具的比例，另一方面，側重于消字性能時，增大后者的氯乙烯樹脂消字工具的比例即可，但氯乙烯樹脂消字工具少時，作為本發明目的的消字性能的提高效果變小。因此，優選相對于彈性體消字工具30~90重量％,氯乙烯樹脂消字工具為70~10重量％,更優選相對于彈性體消字工具30~80重量％,氯乙烯樹脂消字工具為70~20重量％。即使氯乙烯樹脂消字工具超過70重量％，消字性能也大致一定，但有對環境的負荷增大的傾向。實施例以下，基于實施例、參考例和比較例更詳細地說明本發明，但這些例子對本發明的范圍沒有任何限制。將以下的實施例、參考例和比較例中使用的材料示于表1。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實施例1~11預先用加壓捏合機將表2所示材料中的天然橡膠、軟化劑、填充材料混煉，用輥添加橡膠交聯劑得到橡膠混煉物。所得橡膠混煉物被裁斷成5mm見方左右的顆粒狀。接著，用亍夕乂《A公司制的雙螺桿擠出機KZW-15TW-60(同方向完全咬合型，螺桿直徑15mm,L/D=60),將橡膠混煉物顆粒和生物質塑料顆粒以表2所示的配合比例各自用定量供給器供給，以螺桿轉速400rpm進行混煉。設定料筒溫度為120~190°C，使混煉溫度為生物質塑料的熔點(170°C)以上且在橡膠交聯溫度(180°C)以上。將所得組合物顆粒用單螺桿擠出機(料筒溫度90~110°C、機頭溫度120°C)擠出成型為方棒狀，裁斷制得彈性體消字工具(尺寸12x18x43mm)。作為消字工具特性，評價硬度和消字性能(消字率)。結果示于表2。硬度是依照"JISS6050塑料消字工具"，用C型硬度計(高分子計器制C型硬度計)測定的。此外，消字率用以下的方法測定。(1)將樣品切成厚度5mm的板狀，并將與試驗紙接觸的部分做成半徑6mm的圓弧，將其作為試驗片。(2)使試驗片與著色紙垂直、且與著色線成直角地接觸，在試驗片上載置重物，使得重物和支撐物(爾》夕、')的質量和為0.5kg，以150±10cm/min的速度擦著色部4個來回。(3)用濃度計(DENSITOMETERPDA65sakura公司制)，以著色紙非著色部分的濃度為0,分別測定著色部和擦除部的濃度。(4)消字率由下式算出。消字率(％)=(1-(擦除部的濃度+著色部的濃度))x100[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>比凈交例1使用表3所示的材料，使用二輥磨將全部配合材料混煉到天然橡膠中，得到橡膠混煉物。將所得橡膠混煉物進行預備成型，使得適合規定模具尺寸，用熱壓機在130°C、20分鐘的條件下進行硫化、成型。將所得橡膠成型物裁斷成規定尺寸，得到天然橡膠消字工具(尺寸12xl8x43mm)。將所得消字工具的硬度和消字率用與實施例1~11同樣的方法進行測定評價。結果示于表3。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>參考例1~2:彈性體消字工具的制造在表4所示的材料中，預先用加壓捏合機將天然橡膠、軟化劑、填充材料混煉，用輥添加橡膠交聯劑得到橡膠混煉物。將所得橡膠混煉物裁斷成5mm見方左右的顆粒狀。接著，用f夕乂《/1^>司制的雙螺桿擠出機KZW-15TW-60(同方向完全咬合型，螺桿直徑15mm，L/D=60)，將橡力交混煉物顆粒和生物質塑料顆粒以表4所示的配合比例各自用定量供給器供給，將螺桿轉速設定為400rpm、將料筒溫度設定為120~190。C進行混煉，裁斷成3mm見方的顆粒狀。將所得組合物顆粒用單螺桿擠出機(料筒溫度100~120°C、機頭溫度130°C)擠出成型為方棒狀，裁斷制得彈性體消字工具(尺寸12x18x43mm)。用與實施例1~11同樣的方法測定評價所得消字工具的硬度和消字率。將結果示于表4。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>參考例3:氯乙烯樹脂消字工具的制造如表5所示，將氯乙烯樹脂、增塑劑、填充劑、穩定劑混合攪拌，得到糊狀溶膠(《一久卜、力LO。將所得糊狀溶膠進行真空脫泡后，流入到保溫在130。C的成型用模具(內尺寸100xlOOxlOmm)，加熱26分鐘后進行冷卻，從模具中取出，裁斷，制作氯乙烯樹脂消字工具(尺寸10xl8x43mm)。用與實施例1~11同樣的方法測定評價所得消字工具的硬度和消字率。將結果示于表5。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實施例12~19將在參考例1~2中得到的彈性體消字工具和在參考例3中得到的氯乙烯樹脂消字工具以表6所示的混合比例混合，用保溫在120°C的加壓捏合機混煉5分鐘。將所得組合物冷卻后進行粉碎制作顆粒，用單螺桿擠出機擠出成型為規定形狀，裁斷，制作消字工具(尺寸12x18x43mm)。用與實施例1~11同樣的方法測定評價所得消字工具的硬度和消字率。將結果示于表6。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例20~30預先用加壓捏合機將表7所示材料中的天然橡膠、軟化劑、填充材料、光劣化防止劑(光劣化防止剤)混煉，用輥添加橡膠交聯劑得到橡膠混煉物。所得橡膠混煉物被裁斷成5mm見方左右的顆粒狀。接著，用r夕乂《A公司制的雙螺桿擠出機KZW-15TW-60(同方向完全咬合型，螺桿直徑15mm，L/D=60),將橡膠混煉物顆粒和生物降解性塑料顆粒以表7所示的配合比例各自用定量供給器供給，設定螺桿轉速為400rpm、料筒溫度為110~155。C進行混煉。將所得組合物顆粒用單螺桿擠出機(料筒溫度100~120°C、機頭溫度13(TC)擠出成型為方棒狀，裁斷制得消字工具。作為消字工具的特性，用與實施例1~11同樣的方法評價硬度和消字率。結果如表7所示。[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>比凈交例2如表8所示，將PHBH替換為聚乳酸(k一、乂7H—100，三井化學林式會社的商品名)，與實施例26同樣地操作制作消字工具，并評價其特性。為了適合聚乳酸的熔融溫度(170~180°C),將橡膠交聯劑變為八°一夕$少D-40，將料筒溫度設定為125~190°C。結果如表8所示。[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>比舉交例3使用表9所示的材料，使用二輥磨將全部配合材料混煉到天然橡膠中，得到橡膠混煉物。將所得橡膠混煉物進行預備成型，使得適合規定模具尺寸，用熱壓機在130°C、20分鐘的條件下進行硫化、成型。將所得橡膠成型物裁斷成規定尺寸，得到消字工具，并評價其特性。結果如表9所示。[表9〗<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>產業實用性如上所述，本發明的彈性體組合物由于以來自生物質的生物質塑料和天然橡膠為主成分，所以是不依賴于化石資源、即使廢棄也不會增加大氣中的二氧化碳、能夠再循環、對環境有益、與循環型社會相對應的彈性體組合物。此外，使用本發明的彈性體組合物作為消字工具的基材時，可以提供消字性能、安全性優異的消字工具。進而，通過并用氯乙烯樹脂作為消字工具基材，可以減少對化石資源的依賴性，并且提供消字性能更加優異的消字工具。此外，通過使用生物降解性生物質塑料作為生物質塑料，可以提供在自然環境下分解的更加適應環境型的彈性體組合物和消字工具。權利要求1、一種彈性體組合物，其特征在于，在包含生物質塑料的基質中島狀地分散有交聯天然橡膠粒子。2、權利要求1所述的彈性體組合物，其特征在于，生物質塑料是選自聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚酰胺11、聚-3-羥基丁酸、乙酸纖維素、酯化淀粉、殼聚糖-纖維素淀粉、淀粉-改性聚乙烯醇中的至少一種。3、權利要求1所述的彈性體組合物，其特征在于，生物質塑料是生物降解性生物質塑料。4、彈性體組合物的制造方法，其特征在于，通過將生物質塑料、天然橡膠和橡膠交聯劑在生物質塑料的熔融溫度以上且在橡膠交聯劑的交聯溫度以上進行混煉，所述交聯橡膠粒子分散在所述包含生物質塑料的基質中。5、權利要求4所述的彈性體組合物的制造方法，其特征在于，生物質塑料是選自聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚酰胺11、聚-3_羥基丁酸、乙酸纖維素、酯化淀粉、殼聚糖-纖維素淀粉、淀粉-改性聚乙烯醇中的至少一種。6、權利要求4所述的彈性體組合物的制造方法，其特征在于，生物質塑料是生物降解性生物質塑料。7、一種消字工具，其特征在于，其包含在包含生物質塑料的基質中島狀地分散有交聯天然橡膠粒子的彈性體組合物。8、權利要求7所述的消字工具，其特征在于，生物質塑料是選自聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚酰胺11、聚-3-羥基丁酸、乙酸纖維素、酯化淀粉、殼聚糖-纖維素淀粉、淀粉-改性聚乙烯醇中的至少一種。9、權利要求7所述的消字工具，其特征在于，生物質塑料是生物降解性生物質塑料。10、權利要求7~9中任一項所述的消字工具，其特征在于，彈性體組合物是含有50~99重量％的天然橡膠、50-1重量％的生物質塑料、以及相對于天然橡膠100重量份為0.1~5重量份的橡膠交聯劑的彈性體消字工具組合物。11、權利要求7~10中任一項所述的消字工具，其特征在于，進一步含有軟化劑。12、權利要求11所述的消字工具，其特征在于，軟化劑來源于生物質。13、權利要求11或12所述的消字工具，其特征在于，軟化劑選自動植物油、來源于動植物油的增塑劑。14、權利要求11~13中任一項所述的消字工具，其特征在于，相對于天然橡膠和生物質塑料的合計100重量份，軟化劑為1~200重量份。15、權利要求7~14中任一項所述的消字工具，其特征在于，進一步含有填充劑。16、權利要求15所述的消字工具，其特征在于，填充劑來源于生物質。17、權利要求15或16所述的消字工具，其特征在于，填充劑選自貝殼粉末、蛋殼粉末。18、權利要求15~17中任一項所述的消字工具，其特征在于，相對于天然橡膠和生物質塑料的合計100重量份，填充劑為10~1000重量份。19、一種消字工具，其特征在于含有彈性體和氯乙烯樹脂，所述彈性體是在包含生物質塑料的基質中島狀地分散有交聯天然橡膠粒子的彈性體。20、權利要求19所述的消字工具，其特征在于，生物質塑料是選自聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚酰胺11、聚-3-羥基丁酸、乙酸纖維素、酯化淀粉、殼聚糖-纖維素淀粉、淀粉-改性聚乙烯醇中的至少一種。21、權利要求19所述的消字工具，其特征在于，生物質塑料是生物降解性生物質塑料。22、權利要求19~21中任一項所述的消字工具，其特征在于，彈性體是含有50~99重量％的天然橡膠、50~1重量％的生物質塑料、以及相對于天然橡膠100重量份為0.1~5重量份的橡膠交聯劑的彈性體消字工具組合物。23、權利要求22所述的消字工具，其特征在于，進一步含有軟化劑。24、權利要求23所述的消字工具，其特征在于，軟化劑來源于生物質。25、權利要求23或24所述的消字工具，其特征在于，軟化劑選自動植物油、來源于動植物油的增塑劑。26、權利要求23~25中任一項所述的消字工具，其特征在于，相對于天然橡膠和生物質塑料的合計100重量份，軟化劑為1~200重量份。27、權利要求22~26中任一項所述的消字工具，其特征在于，進一步含有填充劑。28、權利要求27所迷的消字工具，其特征在于，填充劑來源于生物質。29、權利要求27或28所述的消字工具，其特征在于，填充劑選自貝殼粉末、蛋殼粉末。30、權利要求27~29中任一項所述的消字工具，其特征在于，相對于天然橡"交和生物質塑津牛的合計100重量〗分，填充劑為10~1000重量份。31、權利要求19~30中任一項所述的消字工具，其特征在于，氯乙烯樹脂是含有氯乙烯樹脂IOO重量份、增塑劑60~180重量份的氯乙烯樹脂消字工具組合物。32、消字工具的制造方法，其特征在于，將包含彈性體消字工具組合物的消字工具和包含氯乙烯樹脂消字工具組合物的消字工具熔融混煉，進行成型。33、權利要求32所述的消字工具的制造方法，其特征在于，彈性體消字工具組合物含有50~99重量％的天然橡膠、50~1重量％的生物質塑料、以及相對于天然橡膠100重量份為0.1~5重量份的橡膠交聯劑。34、權利要求32或33所述的消字工具的制造方法，其特征在于，氯乙烯樹脂消字工具組合物含有氯乙烯樹脂100重量份、增塑劑60~180重量^f分。35、權利要求32~34中任一項所述的消字工具的制造方法，其特征在于，包含彈性體消字工具組合物的消字工具為30~90重量％，包含氯乙烯樹脂消字工具組合物的消字工具為70~10重量％。全文摘要本發明提供以在包含生物質塑料的基質中島狀地分散有交聯天然橡膠粒子為特征的彈性體組合物，以及用該組合物作為基材的消字工具。根據本發明，可以提供不依賴于化石資源、且能夠再循環、對環境有益、與循環型社會相適應的彈性體組合物以及使用該組合物的消字工具。文檔編號C08K5/10GK101240088SQ20081000327公開日2008年8月13日申請日期2008年1月28日優先權日2007年1月26日發明者森本和樹,西岡靖博申請人:株式會社種子