一種增塑劑和添加該增塑劑的可生物降解材料的制作方法

            文檔序號:3671411閱讀:359來源:國知局
            專利名稱:一種增塑劑和添加該增塑劑的可生物降解材料的制作方法
            技術(shù)領(lǐng)域
            本發(fā)明涉及一種可添加到可生物降解材料中的增塑劑(或稱可塑劑),特別地,本發(fā)明涉及一種可生物降解材料。
            背景技術(shù)
            塑料包裝材料的興起與人們生活形態(tài)的改變息息相關(guān)。由于人口的高速增長、糧食不足的壓力日增,如何利用輕便的包裝方式來方便食品的貯存與運(yùn)輸,以及增加食品的保存期限,變得非常重要。目前塑料包裝材料
            雖然可以滿足這些需求,但現(xiàn)今全世界的塑料消耗量己經(jīng)超過每年1.6億噸,其中有35%使用于包裝材料,廢料的處理對環(huán)境造成巨大的沖擊,因此對于塑料的回收機(jī)制與可分解塑料的研究愈顯重要。
            可生物降解材料主要定義為材料在充足的水分、氧氣、適當(dāng)?shù)酿B(yǎng)分及溫度下,被微生物分解成二氧化碳及水??缮锝到獾牟牧鲜切乱活惖木酆衔?,其主要的特色在于其功能性目的結(jié)束時(shí),就會(huì)自行分解,這些聚合物彼此的鍵結(jié)透過生物方法(biological processes)分解成生態(tài)環(huán)境無害的組成??缮锝到獠牧媳葌鹘y(tǒng)的材料對于環(huán)境具有更佳的親和力。 一般而言,短暫功能用途的塑料,在功能喪失后的處理與回收,均不符合成本且對于環(huán)境有較大的沖擊,而現(xiàn)在的處理方式不外乎是焚燒或掩埋,這些都使得環(huán)境成本無形地增加。因此,可生物降解材料的發(fā)展極受矚目。依不同材料來源,可生物降解材料可大致分為以下四類(l)聚乳酸為主的可生物降解材料;(2)聚酯為主的可生物降解材料;(3)淀粉為主的可生物降解材料;及(4)聚己內(nèi)酯類為主的可生物降解材料。另外也有其它例如大豆等天然材料處于陸續(xù)的開發(fā)中。
            然而目前的可生物降解材料雖然具有環(huán)保特性,但是材料結(jié)構(gòu)本身不易改質(zhì),經(jīng)由各類加工處理后產(chǎn)品會(huì)有易脆、耐熱性差、粘度不夠等缺陷,因此材料的應(yīng)用面受到大范圍的局限,造成市面上所生產(chǎn)的產(chǎn)品皆只能于常溫下使用。有鑒于此,未來市場需求的重點(diǎn)將會(huì)以可增加材料耐熱性、韌度與黏度等功能性的環(huán)保配方為重點(diǎn)。

            發(fā)明內(nèi)容
            為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明的目的在于提供一種增塑劑,該增塑劑可添加于可生物降解材料中,以改善可生物降解材料的特性,使其利于后續(xù)的制作或提升特性。
            本發(fā)明的目的還在于提供該增塑劑在調(diào)整可生物降解聚合物各種性能中的用途,通過增塑劑的使用,可生物降解聚合物同時(shí)可具有合適的韌度、耐沖擊強(qiáng)度、高附著性與延展性。
            本發(fā)明的目的還在于提供一種可生物降解組合物,通過增塑劑和可生物降解材料的組合,可以利用熱加工技術(shù)將該組合物制成適用于不同目的的不同形態(tài)的可生物降解材料。
            本發(fā)明的目的還在于提供利用熱加工技術(shù)對可生物降解組合物進(jìn)行處理得到的可生物降解材料,其可以結(jié)合在紙類、木材、塑料或金屬基材的表面,以提升基材防水、防油、耐微波與抗凍特性。
            本發(fā)明的目的還在于提供一種利用熱加工技術(shù)對可生物降解組合物進(jìn)行處理得到的接著材料,其可以用于紙類、木材、塑料或金屬等基材的表面的接著,即可以通過熱壓等方式以使相同或相異的二表面可通過該接著材料接著粘合。
            為達(dá)到上述目的,本發(fā)明提供了一種可生物降解材料的增塑劑,其包含如下組分100重量份的生物性分子;及,0.1重量份至1000重量份的可生物降解聚合物的前驅(qū)單體或低聚物(寡聚體)、水或其混合物;并且,該
            增塑劑為上述組分混合后于5(TC至16(TC實(shí)施熱處理后的產(chǎn)物。
            根據(jù)本發(fā)明的具體方案,本發(fā)明提供的增塑劑可以包含100重量份的生物性分子;及0.1重量份至1000重量份的可生物降解聚合物的前驅(qū)單體或低聚物、水或其混合物;且,該增塑劑為上述組分混合后于5(TC至160°C實(shí)施熱處理后的產(chǎn)物。本發(fā)明所述的"生物性分子"可以包括植物性明膠、動(dòng)物性蛋白質(zhì)、瓊脂(洋菜)、甲殼素和玻尿酸(透明質(zhì)酸)等中的一種或多種的混合物。其中,所述的動(dòng)物性蛋白質(zhì)優(yōu)選包括動(dòng)物性明膠或膠原蛋白等。所述的可生物降解聚合物可以包括可生物降解聚酯類聚合物或可生物降解聚乙烯類聚合物,或其共聚物等;優(yōu)選的,適于本發(fā)明的技術(shù)方案的可生物降解聚酯類聚合物包括聚乙醇酸、聚乳酸、聚己內(nèi)酯、聚羥基丁酸酯、聚羥基戊酸酯、聚羥基戊酸,或其共聚物等;適于本發(fā)明的技術(shù)方案的可生物降解聚乙烯類聚合物包括聚乙酸乙烯酯、聚丁二酸丁二酯、聚乙烯醇、聚對-二氧雜環(huán)己酮,或其共聚物。根據(jù)本發(fā)明的較佳實(shí)施例,所述組分混合后所實(shí)施的熱處理的溫度可以控制為約8CTC至130°C。本發(fā)明所述的共聚物包括同一上位概念的下位概念的共聚物以及不同上位概念的下位概念單體的共聚物,例如既可以是聚酯類聚合物的不同單體的共聚物,也可以是聚酯類聚合物的單體與聚乙烯類聚合物的單體的共聚物。
            本發(fā)明還提供了上述增塑劑在調(diào)整可生物降解聚合物的韌度和/或沖擊強(qiáng)度和/或延展性和/或附著性中的用途。
            為了更好地調(diào)整可生物降解聚合物的韌度和/或沖擊強(qiáng)度和/或延展性和/或附著性,所述增塑劑優(yōu)選包含100重量份的生物性分子,及0.1重量份至500重量份的可生物降解聚合物的前驅(qū)單體或低聚物、水或其混合物;且,該增塑劑為上述組分混合后于5(TC至16(TC實(shí)施熱處理的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,生物性分子及可生物降解聚合物的定義如前述,增塑劑的各組分混合后所進(jìn)行的熱處理的溫度優(yōu)選控制為約80"C至13CTC。
            本發(fā)明還提供了一種可生物降解材料組合物,該組合物包含100重量份的可生物降解聚合物,及0.1重量份至50重量份的所述的增塑劑。
            根據(jù)本發(fā)明的可生物降解材料組合物的用途的不同,其中,所述增塑劑的含量優(yōu)選可以為約0.1重量份至20重量份。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,生物性分子及可生物降解聚合物的定義如前述,增塑劑的各組分混合后所進(jìn)行的熱處理的溫度優(yōu)選控制為約8(TC至130°C。
            本發(fā)明還提供了一種可生物降解材料,其是前述可生物降解材料組合物經(jīng)熱加工技術(shù)處理制得的材料。其中,所述熱加工技術(shù)包含射出成型技術(shù)、押出成型技術(shù)、滾輪涂布技術(shù)、淋膜成型技術(shù)或發(fā)泡成型技術(shù)等;所采用的熱加工溫度為約16(TC至280。C,優(yōu)選為約19(TC至25(TC。
            本發(fā)明還提供了一種能用于通過熱壓方式將二表面粘合的接著材料,其是前述的可生物降解材料組合物經(jīng)熱加工技術(shù)處理制得的材料。根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案,所述二表面的材質(zhì)可以為相同或不同,優(yōu)選的本發(fā)明的接著材料所適用的材質(zhì)(即所述二表面的材質(zhì))包含紙類、木質(zhì)、塑料或金屬等。


            圖1為本發(fā)明的可生物降解材料以淋膜成型方式制成薄膜的效果圖。圖2A示意了格拉辛紙表面的潤濕效果圖。
            圖2B示意了表面具有本發(fā)明的可生物降解材料的格拉辛紙表面的潤濕效果圖。
            圖2C示意了表面具有低密度聚乙烯薄膜的格拉辛紙表面的潤濕效果圖。
            具體實(shí)施例方式
            本發(fā)明的可生物降解的增塑劑,其包含100重量份的生物性分子;及0.1重量份至1000重量份的可生物降解聚合物的前驅(qū)單體或低聚物、水或其混合物;且,上述組分混合后于5(TC至16(TC進(jìn)行熱處理成為所述增塑劑;在較佳的實(shí)施例中,上述組成的混合比例為IOO重量份的生物性分子,及0.1重量份至500重量份的可生物降解聚合物的前驅(qū)單體或低聚物、水或其混合物;在更佳的實(shí)施例中,上述組成的混合比例為100重量份的生物 性分子與0.1重量份至200重量份的可生物降解聚合物的前驅(qū)單體或低聚 物、水或其混合物。
            本發(fā)明所述的"生物性分子"是指具有可生物降解性或生物可兼容性 的物質(zhì),例如蛋白質(zhì)分子或者是其它形成動(dòng)物或植物結(jié)締組織或骨架的物 質(zhì),例如瓊脂、玻尿酸、甲殼素或由例如羥丙基甲基纖維素構(gòu)成的植物 性明膠。
            適用于本發(fā)明的增塑劑的蛋白質(zhì)分子較佳的為動(dòng)物性明膠或膠原蛋白 類的動(dòng)物性蛋白質(zhì),其中,本發(fā)明所述的動(dòng)物性明膠是指來自包含牛骨、 牛皮或豬皮等來源,其主成份為水解后的膠原蛋白的蛋白質(zhì)。
            再者,本發(fā)明所提供的增塑劑中所包含的可生物降解聚合物的前驅(qū)單 體,是指該單體經(jīng)聚合反應(yīng)后所形成的聚合物具有可生物降解性,換言之, 具有可生物降解性的聚合物,其前驅(qū)物單體是可供本發(fā)明的增塑劑所選用。 本技術(shù)領(lǐng)域中已知悉的具有可生物降解性的聚合物眾多,較適合本發(fā)明選 用的是可生物降解聚酯類聚合物單體或可生物降解聚乙烯類聚合物單體或 其共聚物的單體。其中,可生物降解聚酯類聚合物包含聚乙醇酸、聚乳酸、 聚己內(nèi)酯、聚羥基丁酸酯、聚羥基戊酸酯、聚羥基戊酸或其共聚物,而可 生物降解聚乙烯類聚合物包含聚乙酸乙烯酯、聚丁二酸丁二酯、聚乙烯醇、 聚對-二氧雜環(huán)己酮或其共聚物。
            本發(fā)明的增塑劑,可以是取生物性分子與可生物降解聚合物的前驅(qū)單 體依所需比例混合后,對該混合物實(shí)施熱處理形成的,其中熱處理的溫度 可以控制為約50。C至160°C,而在較佳的實(shí)施例中,熱處理的溫度為約80°C 至130。C。
            在部分的實(shí)施例中,本發(fā)明的增塑劑中所使用的可生物降解聚合物的 前驅(qū)單體或低聚物可以用水加以取代,亦即本發(fā)明的增塑劑可包含生物性 分子及水。在這些實(shí)施例中,生物性分子水溶液的用途是用來調(diào)整可生物降解聚合物的韌度和/或沖擊強(qiáng)度和/或附著性和/或延展性??勺鳛樵鏊軇┑?br> 生物性分子水溶液包含100重量份的生物性分子及0.1重量份至1000重量
            份的水,且部分重量的水是可以用前述的可生物降解聚合物的前驅(qū)單體取 代的。而與使用可生物降解聚合物前驅(qū)單體的實(shí)施例相同的是,該生物性
            分子水溶液于混合后,進(jìn)一步在5(TC至16(TC下實(shí)施熱處理,且較佳的熱 處理溫度為8(TC至13CTC。在此實(shí)施例中,生物性分子的定義如前述。由 上述關(guān)于增塑劑組成的敘述中可知,本發(fā)明的增塑劑的用途,可以是用來 調(diào)整可生物降解聚合物的韌度和/或沖擊強(qiáng)度和/或附著性和/或延展性,其是 將增塑劑摻入可生物降解聚合物中,使摻有增塑劑的可生物降解聚合物經(jīng) 熱加工技術(shù)處理后改變韌度和/或沖擊強(qiáng)度和/或附著性和/或延展性成為可 能。
            因此,本發(fā)明提供的可生物降解材料組合物,其包含100重量份的可 生物降解聚合物及O.l重量份至50重量份的增塑劑,其中,所述增塑劑包 含100重量份的生物性分子及0.1重量份至1000重量份的可生物降解聚合 物的前驅(qū)單體或低聚物、水或其混合物;且該增塑劑為經(jīng)5(TC至16(TC的 熱處理的產(chǎn)物。其中,生物性分子及可生物降解聚合物的定義如前述;可 生物降解材料組合物較佳的是以100重量份的可生物降解聚合物;及O.l重 量份至20重量份的增塑劑混合而成,而增塑劑較佳的熱處理溫度為80。C至 130°C。
            將本發(fā)明的可生物降解材料組合物以熱加工技術(shù)處理后,即可制得所
            需形態(tài)(例如容器或表面薄膜)的可生物降解材料,亦即,本發(fā)明提供 的可生物降解材料,其是取前述可生物降解材料組合物經(jīng)熱加工(成型) 技術(shù)處理制得。
            本發(fā)明所稱的熱加工技術(shù),包含高分子技術(shù)中可用于使聚合物形成所 需形態(tài)的技術(shù),例如射出成型技術(shù)、擠出成型技術(shù)、滾輪涂布技術(shù)、淋膜 成型技術(shù)和發(fā)泡成型技術(shù)等。由可生物降解材料組合物制得的本發(fā)明的可生物降解材料的熱成型溫度在16(TC至28(TC之間,較佳的熱成型溫度為約 190。C至25(TC。
            本技術(shù)領(lǐng)域具通常知識(shí)者當(dāng)可輕易理解,通過調(diào)配增塑劑本身組分的 比例,以及增塑劑與可生物降解聚合物間混合的比例,可制得具有不同韌 度、沖擊強(qiáng)度、附著性及延展性的可生物降解材料,以適應(yīng)不同的需求。 例如作為容器時(shí)、作為包膜時(shí)乃至于作為各種電子塑料所需的特性并不相 同,但可通過調(diào)整相關(guān)組分的比例獲得所需的效果。
            申請人的研究還發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的可生物降解材料可用作對二表面的接 著粘合,其使用方式是將前述可生物降解材料置于欲粘合的二對象的接合 表面之間,接著以熱壓方式使本發(fā)明的可生物降解材料表現(xiàn)出粘著劑的特 征,進(jìn)而使二表面粘合為一體。
            因此,本發(fā)明的可生物降解材料可以用作一種接著材料,其可應(yīng)用于 使二對象的表面接合,其中,二對象需結(jié)合表面的材質(zhì)可為相同或不同, 包含紙類、木質(zhì)、塑料或金屬等。
            特別要說明的是,由上述可生物降解材料組合物的相關(guān)敘述中可知,
            通過改變增塑劑的添加量可調(diào)整可生物降解材料組合物的流動(dòng)性;因此包
            含不論低含量增塑劑或高含量增塑劑的可生物降解材料組合物皆有其適用 的技術(shù)領(lǐng)域,且可通過添加溶劑(特別是水)的方式稀釋。 一般來說,流 動(dòng)性較低的可生物降解材料組合物(即粘度較高)較高流動(dòng)性狀態(tài)的可生 物降解組合物更適合于用作粘著劑。
            以下實(shí)施例是用于進(jìn)一步了解本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn),并非用于限制本發(fā)明的 權(quán)利要求范圍。
            實(shí)施例1.增塑劑的制備
            本實(shí)施例包含四種增塑劑的制備,其制備步驟如下所述
            第一組
            取5克植物性明膠(大豐膠囊工業(yè)股份有限公司生產(chǎn)的植物性硬空膠囊0號商品)與5克水混合后,置于8(TC環(huán)境中1小時(shí),即可制得本發(fā)明 的增塑劑(AOOl型)。
            第二組
            取5克植物性明膠(大豐膠囊工業(yè)股份有限公司生產(chǎn)的植物性硬空膠 囊0號商品)與5克的乳酸單體混合后,置于130'C環(huán)境中4小時(shí),即可制 得本發(fā)明的增塑劑(A002型)。 第三組
            取5克動(dòng)物性明膠(臺(tái)灣代理商信意公司銷售的明膠260B商品)與5 克水混合后,置于8(TC環(huán)境中1小時(shí),即可制得本發(fā)明的增塑劑(A003型)。 第四組
            取5克動(dòng)物性明膠(臺(tái)灣代理商信意公司銷售的明膠260B商品)與5 克的乳酸單體混合后,置于13(TC環(huán)境中4小時(shí),即可制得本發(fā)明的增塑劑 (A004型)。
            實(shí)施例2.可生物降解材料的制備
            本實(shí)施例包含四種可生物降解材料的制備,其制備步驟如下所述
            第一組
            取實(shí)施例1中的增塑劑(A001) 10克,加入500克聚乳酸(PLA)中, 之后在19(TC的工作溫度下以淋膜成型方式(參考圖1)制得薄膜形態(tài)的可 生物降解材料PLA/A001 。 第二組
            取實(shí)施例1中的增塑劑(A002) 10克,加入500克聚乳酸(PLA)中, 之后在250。C的工作溫度下以淋膜成型方式制得薄膜形態(tài)的可生物降解材 料PLA/A002。
            第三組
            取實(shí)施例1中的增塑劑(A003) 10克,加入500克聚乳酸(PLA)中,之后在25(TC的工作溫度下以淋膜成型方式制得薄膜形態(tài)的可生物降解材 料PLA/A003。
            第四組
            取實(shí)施例1中的增塑劑(A004) 10克,加入500克聚乳酸(PLA)中, 之后在190。C的工作溫度下以淋膜成型方式制得薄膜形態(tài)的可生物降解材 料PLA/A004。
            實(shí)施例3.可生物降解材料的性質(zhì)
            本實(shí)施例包含數(shù)項(xiàng)可生物降解材料的特性量測結(jié)果,以說明本發(fā)明的 功效。
            熔融指數(shù)(MI值)
            聚乳酸PLA的熔融指數(shù)為4-8,經(jīng)摻入本發(fā)明的增塑劑后,可提升熔 融指數(shù)至32-79 (實(shí)施例2的四組可生物降解材料量測值)。熔融指數(shù)的提 升顯示本發(fā)明的增塑劑的添加,可使可生物降解材料PLA易于加工成型技 術(shù)的操作,例如實(shí)施例2的淋膜成型。
            接觸角(也稱浸潤角或者潤濕角)
            本測試是量測格拉辛紙表面的水滴所形成的接觸角數(shù)值,當(dāng)格拉辛紙 的表面不進(jìn)行表面處理時(shí),其接觸角為40.25度(參考圖2A),當(dāng)格拉辛紙 的表面利用線棒涂布方式形成前述PLA/A004型可生物降解材料時(shí),其接觸 角提升至70.89度(參考圖2B)。在對照組的數(shù)據(jù)中,表面具有低密度聚乙 烯(LDPE)的格拉辛紙,其接觸角為60.93度(參考圖2C)。由接觸角的 數(shù)值可知,本發(fā)明的可生物降解材料可使物體表面的防水度提升。
            溫度測試
            將PLA/A004型可生物降解材料以薄膜方式形成于可生物降解食品包裝容器(紙材)的表面,之后將容器利用強(qiáng)微波功率(750W)微波處理3 分鐘,觀察容器表面并無脫膜現(xiàn)象。之后于上述經(jīng)強(qiáng)微波處理后的容器中 倒入八分滿的水,置于冷凍庫中4小時(shí)再取出于室溫下解凍,容器表面并 無脫膜現(xiàn)象,之后將紙材表面的薄膜撕開取下,可觀察到紙材表面有纖維 質(zhì)的殘留,顯示薄膜與紙材間的粘著度于測試前后并無改變。
            百格測試
            將PLA/A004型可生物降解材料與紙材及木質(zhì)結(jié)合形成三明治夾層狀 (紙材/可生物降解材料/木質(zhì)),然后進(jìn)行百格測試,測試的步驟是以JIS K5400為測試標(biāo)準(zhǔn)。在對照組部分則以紙材/低密度聚乙烯薄膜(LDPE)/木質(zhì) 進(jìn)行同樣測試,結(jié)果傳統(tǒng)的低密度聚乙烯薄膜百格測試為4,而本發(fā)明的可 生物降解材料可達(dá)到8,顯示本發(fā)明的可生物降解材料制成薄膜時(shí),與其它 天然的可生物降解材料的附著性良好。
            玻璃轉(zhuǎn)換溫度(Tg)、結(jié)晶程度Ob)、熔點(diǎn)(Tm)、熱分解溫度(Td)及熔融系數(shù)(MD 本部分是取實(shí)施例2制得的可生物降解材料與對照組聚乳酸(PLA)進(jìn) 行高分子性質(zhì)的比較,其結(jié)果如下表所示
            表l
            項(xiàng)目 對象TgTcTmTdMI
            PLA54.7120.4150.3329.62~4
            PLA/A00150.3跳9147/153.0352.424.6
            PLA/A00252.0108.7147/153.5352.132.2
            PLA/A00348.2104.6142.0/151.2346.436.1
            PLA/A00448.1119.8149.3/152.8346.879.8
            由表1的測試數(shù)值可知,本發(fā)明的增塑劑在不實(shí)質(zhì)性改變PLA的其它
            14高分子特性下大幅提升熔融指數(shù),可使PLA等可生物降解性高分子材料易
            于加工成型。
            綜上所述,本發(fā)明的增塑劑可提高可生物降解高分子的韌性、防油性、 防水性與可微波特性,其粘著性也較一般食品包裝材料優(yōu)異,并且在冷凍 的環(huán)境下膜材不會(huì)有脫膜的情形產(chǎn)生。有助于以可生物降解的食品包裝材 料來取代現(xiàn)今塑料包裝材料的使用量,同時(shí)也可透過此環(huán)保性配方與塑料 薄膜或金屬基層材料結(jié)合來降低廢棄物的生產(chǎn)量。
            在本說明書中所揭示的所有特征都可能與其它方法結(jié)合,本說明書中 所揭示的每一個(gè)特征都可能選擇性的以相同、相等或相似目的特征所取代, 因此,除了特別顯著的特征之外,所有的本說明書所揭示的特征僅是相等 或相似特征中的一個(gè)例子。
            雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭示如上,然其并非用以限定本發(fā)明,任 何熟悉此技藝者,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),當(dāng)可作各種的更動(dòng)與
            權(quán)利要求
            1. 一種可生物降解材料的增塑劑,其包含如下組分100重量份的生物性分子;及
            2. 如權(quán)利要求1所述的增塑劑,其包含如下組分100重量份的生物性分子;及0.1重量份至200重量份的可生物降解聚合物的前驅(qū)單體或低聚物、水 或其混合物;并且,該增塑劑為上述組分混合后于5(TC至16(TC實(shí)施熱處理的產(chǎn)物。
            3. 如權(quán)利要求1所述的增塑劑,其中,所述生物性分子包含植物性明 膠、動(dòng)物性蛋白質(zhì)、瓊脂、甲殼素和玻尿酸中的一種或多種的混合物。
            4. 如權(quán)利要求3所述的增塑劑,其中,所述動(dòng)物性蛋白質(zhì)包括動(dòng)物性 明膠或膠原蛋白。
            5. 如權(quán)利要求1所述的增塑劑,其中,所述可生物降解聚合物包含可 生物降解聚酯類聚合物或可生物降解聚乙烯類聚合物或其共聚物。
            6. 如權(quán)利要求5所述的增塑劑,其中,所述可生物降解聚酯類聚合物 包含聚乙醇酸、聚乳酸、聚己內(nèi)酯、聚羥基丁酸酯、聚羥基戊酸酯、聚羥 基戊酸或其共聚物。
            7. 如權(quán)利要求5所述的增塑劑,其中,所述可生物降解聚乙烯類聚合 物包含聚乙酸乙烯酯、聚丁二酸丁二酯、聚乙烯醇、聚對-二氧雜環(huán)己酮或 其共聚物。
            8. 如權(quán)利要求l所述的增塑劑,其中,所述熱處理的溫度為8(TC至13(TC。
            9. 權(quán)利要求1所述的增塑劑在調(diào)整可生物降解聚合物的韌度和/或沖擊 強(qiáng)度和/或附著性和/或延展性中的用途。
            10. 如權(quán)利要求9所述的用途,其中,所述增塑劑的組成包含 100重量份的生物性分子;及(0.1重量份至500重量份的可生物降解聚合物的前驅(qū)單體或低聚物、水 或其混合物;且,該增塑劑為所述組分混合后于5(TC至16(TC實(shí)施熱處理的產(chǎn)物。
            11. 如權(quán)利要求IO所述的用途,其中,所述生物性分子包含植物性明 膠、瓊脂、動(dòng)物性蛋白質(zhì)、甲殼素和玻尿酸中的一種或多種的混合物。
            12. 如權(quán)利要求11所述的用途,其中,所述動(dòng)物性蛋白質(zhì)包括動(dòng)物性 明膠或膠原蛋白。
            13. 如權(quán)利要求9所述的用途,其中,所述可生物降解聚合物包含聚乙 醇酸、聚乳酸、聚己內(nèi)酯、聚羥基丁酸酯、聚羥基戊酸酯、聚羥基戊酸、 聚乙酸乙烯酯、聚丁二酸丁二酯、聚乙烯醇、聚對-二氧雜環(huán)己酮或其共聚物。
            14. 如權(quán)利要求9所述的用途,其中,所述熱處理的溫度為8(TC至13(TC。
            15. —種可生物降解材料組合物,其包含如下組成 100重量份的可生物降解聚合物;及0.1重量份至50重量份權(quán)利要求1所述的增塑劑。
            16. 如權(quán)利要求15所述的組合物,其包含如下組成 100重量份的可生物降解聚合物;及0.1重量份至20重量份所述增塑劑。
            17. 如權(quán)利要求15所述的組合物,其中,所述增塑劑組成中的生物性分子包含植物性明膠、瓊脂、動(dòng)物性蛋白質(zhì)、甲殼素和玻尿酸中的一種或 多種的混合物。
            18. 如權(quán)利要求15所述的組合物,其中,所述增塑劑組成中的可生物降解聚合物包含聚乙醇酸、聚乳酸、聚己內(nèi)酯、聚羥基丁酸酯、聚羥基戊 酸酯、聚羥基戊酸、聚乙酸乙烯酯、聚丁二酸丁二酯、聚乙烯醇、聚對-二 氧雜環(huán)己酮或其共聚物。
            19. 如權(quán)利要求15所述的組合物,其中,所述增塑劑為8(TC至130°C 溫度下熱處理后的產(chǎn)物。
            20. —種可生物降解材料,其為權(quán)利要求15所述的可生物降解材料組 合物經(jīng)熱加工技術(shù)處理制得的材料。
            21. 如權(quán)利要求20所述的材料,其中,所述熱加工技術(shù)包含射出成型 技術(shù)、擠出成型技術(shù)、滾輪涂布技術(shù)、淋膜成型技術(shù)或發(fā)泡成型技術(shù)。
            22. 如權(quán)利要求20所述的材料,其中,所述熱加工溫度為160。C至28(rC。
            23. 如權(quán)利要求22所述的材料,其中,所述熱加工溫度在19(TC至25(TC。
            24. —種接著材料,其為權(quán)利要求15所述的可生物降解材料組合物經(jīng) 熱加工技術(shù)處理制得的材料,所述接著材料可通過熱壓方式使二表面粘合。
            25. 如權(quán)利要求24所述的接著材料,其中,所述二表面的材質(zhì)為相同 或不同。
            26. 如權(quán)利要求25所述的接著材料,其中,所述材質(zhì)包含紙類、木質(zhì)、 塑料或金屬。
            全文摘要
            本發(fā)明涉及一種增塑劑和添加該增塑劑的可生物降解材料,該增塑劑是取可生物降解聚合物的前驅(qū)單體或低聚物、水或其混合物與生物性分子混合后經(jīng)熱處理制得的。本發(fā)明所提供的添加該增塑劑的可生物降解材料,其具有高熔融系數(shù),有助于熱加工的實(shí)施,且其具有耐微波、防水、防油的特性,可應(yīng)用于包裝材料。
            文檔編號C08L89/00GK101481503SQ20081000206
            公開日2009年7月15日 申請日期2008年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月9日
            發(fā)明者張光偉, 李淑真, 楊茵茹, 鄭琇毓 申請人:財(cái)團(tuán)法人工業(yè)技術(shù)研究院
            網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品