專利名稱：：生產熱塑性彈性體組合物的有效混合工藝的制作方法
技術領域：
：本發明涉及尤其可用于輪胎和其他工業橡膠應用的熱塑性彈性體組合物，和尤其涉及生產這種組合物的方法。
背景技術：
：EP722850B1公開了低透過率的熱塑性彈性體組合物，其優異地用作充氣輪胎內的氣體阻擋層。該熱塑性彈性體組合物包含低透過率的熱塑性基體，例如聚酰胺或聚酰胺共混物，其中分散有低透過率的橡膠，例如溴化聚(異丁烯-共-對甲基苯乙烯)，典型地稱為BIMS。在EP857761A1和EP969039A1中，既作為體積分數比的函數又獨立地規定了熱塑性基體與分散的橡膠相的粘度比為接近于為了生產在熱塑性相內分散的高濃度的小粒子尺寸硫化橡膠粒子的數值。EP969039A1進一步公開了在熱塑性樹脂基體內分散的小粒子尺寸橡膠是有用的，以便實現所得組合物的可接受的耐久性，尤其在這種組合物意于用作充氣輪胎的內襯層的情況下。本發明的發明人和其他人在美國公布申請2006/0223941和2007/0060684中公開了在用于生產可用于工業應用的熱塑性彈性體組合物的技術中的進一步改進，在此通過參考引入所述文獻。例如，I.Hata,Kobunshi(Polymers),40(4),244(1991)公開了由熱塑性樹脂/熱塑性樹脂基共混物，例如高密度聚乙烯樹脂和尼龍6或尼龍66(HDPE/PA6/PA66)、聚對苯二甲酸乙二酯和芳族尼龍(PET/MXD6)、聚對苯二甲酸乙二酯和乙烯醇-乙烯共聚物(PET/EV0H)組成的顯示出低氣體透過率性能(即充當氣體阻擋層)的組合物，其中一種熱塑性樹脂分層鋪置在其他層上，以通過模塑形成多層，及其生產方法。此外，在日本專利申請號7-55929(即JP-A-7-55929)中公開了關于這種組合物作為輪胎的內襯層的應用。然而，由于這些材料是熱塑性樹脂/熱塑性樹脂共混物，盡管它們的氣體阻擋性能優異，但它們缺少撓性，因此，若它們在經歷顯著應力和撓曲的車輛輪胎中使用，則這些膜易出現故障。此外，還存在使用由橡膠和熱塑性樹脂組成的熱塑性彈性體用作內襯層或者用于輪胎中的實例；參見日本專利申請號8-183683(即JP-A-8-183683)，但一般地，此處公開類型的且具有優異耐久性的撓性材料的耐熱性低。使用熔點小于輪胎硫化溫度的熱塑性樹脂作為基體的熱塑性彈性體，當輪胎硫化膠囊在輪胎硫化循環結束時釋放，輪胎內表面易于出現外觀缺陷，這是因為熱塑性樹脂粘附到硫化膠囊上或者對硫化膠囊產生摩擦作用。S.ffu,Polym.Eng.Sci.，27(5)，1987報道了為了降低分散橡膠的粒子尺寸，在混合過程中控制橡膠與樹脂的粘度差。Wu報道了降低分散橡膠粒子尺寸，其中使得橡膠/樹脂的熔體粘度比接近于1，亦即當其粘度相等時。然而，在EP969039A1中報道了在嘗試通過增加橡膠含量和保持橡膠/樹脂的熔體粘度比為1而制造具有充足撓性、強度和伸長率以及優異的耐久性的熱塑性彈性體組合物的過程中，橡膠變為連續的基體和含有硫化橡膠的這些組合物不再顯示出熱塑性。在日本專利申請號8_193545、9_175150和10_235386(即分別為JP-A-8_193545、JP-A-9-175150和JP-A-10-235386)中，提出了在其中要求抗動態疲勞性的層壓體結構，例如輪胎或軟管中，當使用由在其內分散的橡膠/樹脂組成的防止氣體透過的熱塑性彈性體組合物時，已知獲得通過使用撓性mi-或m2-尼龍實現的共混物的撓性和防止氣體透過性能與N6-或N66-尼龍的優異防止氣體透過性能之間的平衡。此外，提出了使用下述方程式確定體積分數和熔體粘度，其定義為α(φ,/φω)χ(nm/nd)<1.0其中在熱塑性彈性體組合物內連續相或基體相組分和分散相組分的體積分數分別是Φρ和基體相與分散相組分的熔體粘度分別為^和nd，進一步使粘度之比nm/nd接近于1，以降低分散橡膠粒子尺寸范圍，以便改進耐久性。然而，在EP969039A1中報道了通過僅僅降低橡膠粒子尺寸，在低溫下的耐久性是不足的。現有的實現包含在熱塑性基體內分散的小粒子尺寸橡膠微區的所需組合物的改進性能的方案的局限性，該組合物顯示出適合用于輪胎和軟管應用中的改進的氣體或流體阻擋性能和所需的強度與耐久性水平，暗示繼續需要改進，如已經通過使用本發明的方法實現的那些。
發明內容發明概述使用在升高的溫度下，在能施加剪切到聚合物組分上的合適的混合器內進行的用于生產熱塑性彈性體組合物的動態硫化方法，生產耐久、撓性的不可透過的熱塑性彈性體組合物，所述組合物包含至少一種第一彈性體的分散粒子和至少一種第二彈性體的分散粒子，所述第一彈性體包含含商化異丁烯的彈性體，所述第二彈性體具有能與聚酰胺反應并接枝到其上的至少一個官能團，所述至少一個第一彈性體和至少一個第二彈性體的所述粒子分散在連續熱塑性尼龍樹脂基體內，該基體包括選自尼龍均聚物和尼龍共聚物的至少一種聚酰胺，所述方法包括下述步驟(1)在所述商化彈性體內分散適合于交聯所述商化彈性體的至少一種固化劑(curingagent)或固化體系，使用足以基本上均勻地分散所述固化劑或固化體系但不足以引起所述彈性體顯著交聯的剪切條件、混合時間和溫度，以獲得預配混的鹵化彈性體組合物，其中所述彈性體的顯著交聯會阻止所述彈性體隨后當在升高的溫度和剪切條件下加入到尼龍中時流動和分散；(2)引入所述至少一種尼龍和任選地至少一種尼龍熱穩定劑或氧化穩定劑或光穩定劑或其組合到所述混合器內，并施加充足的剪切和熱量，以引起尼龍熔融和所述任選的穩定劑分散在所述尼龍內并形成尼龍混合物；(3)在所述混合器內存在的溫度和剪切條件下，引入用量足以引起所述尼龍混合物的粘度基本上匹配所述預配混鹵化彈性體的粘度的至少一種尼龍增塑劑；(4)引入所述預配混的鹵化彈性體到所述混合器內并施加熱量和剪切，其量足以引起所述鹵化彈性體的動態硫化；和(5)引入所述第二彈性體，并繼續加熱和剪切，以基本上分散所述第二彈性體和基本上完成所述商化彈性體的所述動態硫化；并從所述混合器中輸送所述經動態硫化的熱塑性彈性體組合物。在優選的實施方案中并與預配混相關地，對經預配混的鹵化彈性體造粒和將粒料冷卻，為的是方便控制預配混混合物的喂料。優選在雙螺桿混合擠出機內，在受控的加熱和剪切條件下，采用沿著擠出機螺桿在多個位置引入到擠出機內的組合物中的每一種彈性體和其他組分，進行動態硫化工藝，以確保在尼龍基體內各組分的最佳反應和分散。優選在尼龍組分塑化之后和在引入第二彈性體或橡膠之前，引入第一彈性體或橡膠。該方法有效地產生經動態硫化的組合物，其具有優選的形態，包括硫化彈性體的穩定的小粒子。詳述本發明的優選應用涉及用于輪胎和內襯層和阻擋膜的熱塑性彈性體組合物，更尤其涉及顯示出優異的耐久性和對流體，例如空氣，以及對液體的不可透過性的熱塑性彈性體組合物。優選的組成特征涉及在連續聚酰胺熱塑性基體內分散的硫化粒子形式的分散的鹵化的，優選溴化的異丁烯彈性體的提高或最大化的含量。另外，本發明尤其優選的方面涉及適合于生產能提供含小尺寸粒子的橡膠微區的熱塑性彈性體組合物的有效混合工藝，同時這些微區還是高度可伸長和彈性的。此外，本發明包括使用上述組合物生產充氣輪胎和軟管的方法。優選的彈性體顯示出低透過率且優選是例如含鹵化異丁烯的彈性體之類的聚合物，和尤其優選溴化彈性體，特別是溴化對甲基苯乙烯-共-異丁烯聚合物；特別優選顯示出高含量的以下所例示結構的溴丁基彈性體；且還優選商業溴丁基彈性體，或其與一種或多種前述溴化彈性體與彼此或與其他聚合物的共混物。本文所使用的元素周期表的新編號方案公開于ChemicalandEngineeringNews,63(5)，27(1985)中。所有分子量是重均分子量，除非另有說明。在整個說明書，包括權利要求書中，下述術語應當具有所指出的含義包含措辭“包含”和該措辭的變化形式，例如“含”，以及“具有”、“包括”及其變化形式，是指它涉及的所指的工藝步驟、組分、元素或材料是必要的，但可添加其他步驟、組分、元素或材料，且仍然形成在權利要求或發明公開內容范圍內的結構。當在描述本發明中和在權利要求中引述時，它是指本發明和所要求保護的內容被視為隨后所述的內容和潛在地更多的內容。這些術語，尤其當應用到權利要求上時，包括端值，或者是開放式的且不排除額外的未引述的組分、元素或材料，或者方法步驟。對于澳大利亞專利法的目的來說，術語“包含”應被視為與術語“包括”同義。基本上由...組成在本發明的上下文中，“基本上由...組成”是指排除會改變本發明的基本和新型特征的任何元素或元素組合以及任何量的任何元素或元素組合。因此，舉例和非限制地，會排除使用不包括動態硫化的方法生產的熱塑性彈性體組合物。基本上(Substantially)對于本發明的目的來說，除非相對于具體的性能、特征或變量另有定義，應用到任何標準，例如性能、特征或變量上的術語“基本上”是指滿足所述標準的程度使得本領域的技術人員會理解滿足所要達到的益處或者所需的條件或性能值。可使用聚合物指代均聚物、共聚物、共聚體(interpolymer)、三元共聚物等。同樣，共聚物可以是指含至少兩種單體，任選地與其他單體的聚合物。當聚合物被稱為包含單體時，該單體以單體的聚合形式或者以單體的衍生物形式存在于該聚合物內。然而，為了便于引用，以簡略形式使用表述“包含(相應的)單體”。同樣，當催化劑組分被描述為包含組分的中性穩定形式時，本領域的技術人員很好地理解為所述組分的活性形式是與單體反應以產生聚合物的形式。異烯烴是指在相同碳上具有兩個取代基的任何烯烴單體。多烯烴是指具有兩個雙鍵的任何單體。在優選的實施方案中，多烯烴是含兩個共軛雙鍵的任何單體，例如共軛二烯烴，如異戊二烯。本文所使用的一種或多種彈性體是指與ASTMD1566定義一致的任何聚合物或聚合物組合物。這些術語可與術語“橡膠”互換地使用。烷基是指烷屬烴基，它可通過從化學式中去掉一個或多個氫而衍生自烷烴，例如甲基(CH3)或乙基(CH3CH2)等。芳基是指形成芳族化合物，例如苯、萘、菲、蒽等的環結構特征，且典型地在其結構內具有交替的雙鍵(“不飽和度”)的烴基。芳基因此是通過從化學式中去掉一個或多個氫而衍生自芳族化合物的基團，例如苯基或C6H5。取代的是指至少一個氫基被選自下述中的至少一個取代基取代例如鹵素(氯、溴、氟或碘)、氨基、硝基、硫氧基(sulfoxy)(磺酸根或烷基磺酸根)、硫醇、烷基硫醇和羥基；烷基，具有1-20個碳原子的直鏈或支化鏈，其包括甲基、乙基、丙基、叔丁基、異丙基、異丁基等；烷氧基，具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，并包括例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基和癸氧基；鹵代烷基，它是指被至少一個鹵素取代的具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，并包括例如氯甲基、溴甲基、氟甲基、碘甲基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-氟乙基、3-氯丙基、3-溴丙基、3-氟丙基、4-氯丁基、4-氟丁基、二氯甲基、二溴甲基、二氟甲基、二碘甲基、2，2-二氯乙基、2，2-二溴甲基、2，2-二氟乙基、3，3-二氯丙基、3，3-二氟丙基、4，4-二氯丁基、4，4-二氟丁基、三氯甲基、4，4-二氟丁基、三氯甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，3，3_三氟丙基、1，1，2，2_四氟乙基和2，2，3，3-四氟丙基。因此，例如“取代苯乙烯單元”包括對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯等。本發明包括至少一種含鹵化異丁烯的橡膠。典型地，它與以下所述的熱塑性樹脂以橡膠與樹脂的重量比為約55/45-80/20，優選約60/40-約75/25，更優選約65/35-約75/25存在于組合物內。鹵化橡膠定義為具有至少約0.lmol%鹵素，例如選自溴、氯和碘中的這種鹵素的橡膠。可用于本發明的優選的鹵化橡膠包括鹵化異丁烯基均聚物或共聚物。這些聚合物可描述為C4-C7異單烯烴衍生的單元，例如異丁烯衍生的單元和至少一種其他可聚合單元的無規共聚物。在本發明的一個實施方案中，鹵化異丁烯基共聚物是丁基型橡膠或支化的丁基型橡膠，特別是這些彈性體的溴化形式。(有用的不飽和丁基橡膠，例如烯烴或異烯烴的均聚物和共聚物以及適合于本發明的其他類型的彈性體是公知的且公開于RubberTechnology209-581(MauriceMorton編，Chapman&Hall1995)，TheVanderbiltRubberHandbookl05-122(RobertF.Ohm編，R.Τ·VanderbiltCo.,Inc.1990)，禾口EdwardKresge與H.C.Wang,在8Kirk_0thmerEncyclopediaofChemicalTechnology934-955(Johnffiley&Sons,Inc.，第四版，1993)中)。典型地通過使單體混合物反應制備丁基橡膠，該混合物具有至少(I)C4-C12異烯烴單體組分，例如異丁烯，和(2)多烯烴單體組分。在一個實施方案中，異烯烴在全部單體混合物的70-99.5wt%范圍內，和在另一實施方案中，為85-99.5wt%。多烯烴組分在單體混合物內的存在量在一個實施方案中為30-0.5wt%，和在另一實施方案中為15-0.5wt%。在再一實施方案中，單體混合物中的8-0.5wt%是多烯烴。異烯烴優選是C4-C12化合物，其非限定性實例是諸如異丁烯(isobutylene)、異丁烯(isobutene)、2_甲基丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-丁烯、2-丁烯、甲基乙烯基醚、茚、乙烯基三甲基硅烷、己烯和4-甲基-1-戊烯之類的化合物。多烯烴是C4-C14S烯烴，例如異戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、月桂烯、6，6-二甲基-富烯、己二烯、環戊二烯和戊間二烯，和例如在EP0279456和美國專利號5，506，316和5，162，425中公開的其他單體。其他可聚合單體，例如苯乙烯和二氯苯乙烯也適合于在丁基橡膠內均聚或共聚。通過使95-99.5襯％異丁烯與0.5-8襯％異戊二烯反應獲得可用于本發明的丁基橡膠聚合物的一個實施方案，或者在再一實施方案中，與0.5wt%_5.0襯％異戊二烯反應。在例如美國專利號2，356，128、3，968，076,4,474，924,4068051和5，532，312中詳細地公開了丁基橡膠及其生產方法。通過鹵化以上所述的丁基橡膠產品，生產鹵化丁基橡膠。可通過任何方式進行鹵化，和本發明在此不受限于鹵化工藝。在U.S.2，631，984,3,099，644,4,288，575、4，554，326,4,632，963,4,681，921,4,650，831,4,384，072,4,513，116和5，681，901中公開了鹵化聚合物，例如丁基聚合物的方法。在一個實施方案中，在己烷稀釋劑內，在4-60°C下，使用溴(Br2)或氯(Cl2)作為鹵化試劑，將丁基橡膠鹵化。也可使用經后處理的鹵化丁基橡膠，如US4288575中所公開的那些。鹵化丁基橡膠典型地具有門尼粘度為約20-約70(在125°C下ML1+8)；例如在另一實施方案中，為約25-約55。基于鹵化丁基橡膠的重量，鹵素含量典型地為約0.I-IOwt%；例如，為約0.5-5wt%，或者約0.8-約2.5wt%，例如約1-約2wt%。鹵化丁基橡膠的尤其優選的形式含有高含量的下述鹵化結構，其中X表示鹵素，和在尤其優選的實施方案中，鹵素是溴；或者鹵素是氯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>可用于本發明的鹵化丁基橡膠的商業實施方案是Bromobuty12222(ExxonMobi1ChemicalCompany)。其門尼粘度典型地為約27-37(在125°C下ML1+8，ASTM1646，改進的)，和其溴含量相對于Bromobutyl2222為約1.8-2.2wt%。此外，由制造商提供的Bromobutyl2222的固化特征如下所述MH為約28_40dNm，ML為約7_18dNm(ASTMD2084)。可用于本發明的鹵化丁基橡膠的另一商業實施方案是Bromobutyl2255(ExxonMobi1ChemicalCompany)。其門尼粘度為約41-51(在125°C下ML1+8，ASTMD1646)，和其溴含量為約1.8-2.2wt%。此外，由制造商公開的其固化特征如下所述MH為34-48dNm，ML為ll-21dNm(ASTMD2084)。在R.N.ffebb,T.D.Shaffer和A.H.Tsou/‘CommercialIsobutylenePolymers，，，EncyclopediaOFPolymerScienceandTechnology,2002,JohnWiley&Sons中詳細地公開了商業異丁烯聚合物，在此通過參考引入該文獻。鹵化丁基橡膠的另一有用的實施方案是鹵化的、支化的或“星形_支化的”丁基橡膠。這些橡膠公開于例如EP0678529BUU.S.5，182，333和5，071，913中，每一篇文獻在此通過參考引入。在一個實施方案中，星形支化的丁基橡膠(“SBB”)是含丁基橡膠和聚二烯烴或嵌段共聚物的組合物。對于本發明的目的來說，形成SBB的方法不是限制。聚二烯烴，嵌段共聚物，或支化劑(下文“聚二烯烴”)典型地是陽離子反應性的且在丁基或鹵化丁基橡膠的聚合過程中存在，或者可與丁基橡膠共混，以形成SBB。支化劑或聚二烯烴可以是任何合適的支化劑，和本發明不受限于用于制備SBB的聚二烯烴或支化劑的類型。在一個實施方案中，SBB是以上所述的丁基或鹵化丁基橡膠以及聚二烯烴和部分氫化的聚二烯烴的共聚物(其選自苯乙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊間二烯、天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、三元乙丙橡膠(EPDM)、乙丙橡膠(EPM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)的組合物。基于全部單體含量，以計，聚二烯烴的存在量典型地可大于0.3wt%，或者為約0.3-約3wt%，或者為約0.4-2.7wt%。優選地，將本文所使用的支化或“星形_支化的”丁基橡膠鹵化。在一個實施方案中，鹵化的星形支化的丁基橡膠(“HSBB”)包括丁基橡膠(鹵化或者未鹵化)，和聚二烯烴或嵌段共聚物(鹵化或者未鹵化)。在US4,074,035,5,071,913,5,286,804,5,182，333和6，228，978中詳細地公開了鹵化方法。本發明不受限于形成HSBB的方法。聚二烯烴/嵌段共聚物，或支化劑(下文“聚二烯烴”)典型地是陽離子反應性的且在丁基或鹵化丁基橡膠的聚合過程中存在，或者可與丁基或鹵化丁基橡膠共混，以形成HSBB。支化劑或聚二烯烴可以是任何合適的支化劑，和本發明不受限于用于制備HSBB的聚二烯烴的類型。在一個實施方案中，HSBB典型地是含以上所述的鹵化丁基橡膠和聚二烯烴與部分氫化的聚二烯烴的共聚物(其選自苯乙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊間二烯、天然橡膠、苯乙烯_丁二烯橡膠、三元乙丙橡膠、苯乙烯_丁二烯-苯乙烯和苯乙烯_異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)的組合物。基于全部單體含量，以襯％計，聚二烯烴的存在量典型地可大于約0.3wt%，或者為約0.3-約3wt%，或者為約0.4-2.7wt%。可用于本發明的HSBB的商業實施方案是Bromobutyl6222(ExxonMobilChemicalCompany)，其門尼粘度(在125°C下的ML1+8，ASTMD1646)為約27-37，和溴含量為約2.2-2.6wt%。此外，由制造商公開的Bromobutyl6222的固化特征如下所述MH為24-38dN·m，ML為6_16dN·m(ASTMD2084)。優選的異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物包括含C4-C7異烯烴，例如異丁烯和鹵代甲基苯乙烯的無規共聚物。鹵代甲基苯乙烯可以是鄰_、間_、或對-烷基取代的苯乙烯。在一個實施方案中，鹵代甲基苯乙烯是含至少80%，更優選至少90襯％對位異構體的對鹵代甲基苯乙烯。“鹵代”基團可以是任何鹵素，理想地是氯或溴，最優選溴。該共聚物也可包括官能化共聚物，其中存在于苯乙烯單體單元上的至少一些烷基取代基含有芐型鹵素或以下進一步描述的另一官能團。這些共聚物在本文稱為“含鹵代甲基苯乙烯的異烯烴共聚物”或者簡單地稱為“異烯烴共聚物”。優選的異烯烴共聚物可包括選自如下的單體異丁烯或異丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-丁烯、2-丁烯、甲基乙烯基醚、茚、乙烯基三甲基硅烷、己烯和4-甲基-1-戊烯。優選的異烯烴共聚物也可進一步包含多烯烴，優選C4-C14S烯烴，例如異戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、月桂烯、6，6_二甲基-富烯、己二烯、環戊二烯和戊間二烯，和例如在EP279456和U.S.5，506，316和5，162，425中公開的其他單體。在異烯烴共聚物內的所需的苯乙烯類單體包括苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯、茚和茚衍生物，及其組合。優選的異烯烴共聚物可表征為含沿著聚合物鏈無規地間隔開的下述單體單元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R和R1獨立地為氫、低級烷基，優選C1-C7烷基，和伯或仲烷基鹵化物，和X是官能團，例如鹵素。所需的鹵素是氯、溴或其組合。優選R和R1各自為氫。0^山和-0^(基團可在苯乙烯環的鄰-、間-或對位上取代，優選對位。在一個實施方案中，在共聚物結構內存在的對位取代的苯乙烯中最多至60mol%可以是以上的官能化結構(2)，和在另一實施方案中，為0.l-5mol%。在再一實施方案中，官能化結構(2)的含量為0.4-lmol%。官能團X可以是鹵素或可通過用其他基團親核取代芐型鹵素而引入的某種其他的官能團，所述其他基團例如羧酸、羧酸鹽、羧酸酯、酰胺和酰亞胺、羥基、醇鹽、酚鹽、硫醇鹽、硫醚、黃原酸鹽、氰化物、氰酸酯、氨基及其混合物。更特別地，在US5162445中公開了這些官能化的異單烯烴共聚物，其制備方法，官能化方法和固化。最有用的這種異丁烯和對甲基苯乙烯的共聚物是含0.5-20mol%對甲基苯乙烯的那些，其中在芐基環上存在的最多至60mol%甲基取代基含有溴或氯原子，優選溴原子(對溴甲基苯乙烯)，以及其酸或酯官能化的形式，其中鹵素原子被馬來酸酐或被丙烯酸或甲基丙烯酸官能度替代。這些共聚物被稱為“鹵化聚(異丁烯-共_對甲基苯乙烯)”或“溴化聚(異丁烯-共_對甲基苯乙烯)”，且以名稱EXXPROElastomers商購(ExxonMobilChemicalCompany,HoustonTX)。應理解的是，術語“鹵化”或“溴化”的使用不受限于該共聚物的鹵化方法，相反僅僅是描述含異丁烯衍生的單元、對甲基苯乙烯衍生的單元和對鹵代甲基苯乙烯衍生的單元的共聚物。這些官能化聚合物優選具有基本上均勻的組成分布，使得至少95wt%聚合物所具有的對烷基苯乙烯含量在該聚合物的對烷基苯乙烯平均含量的10%以內。更優選的聚合物還通過窄的分子量分布(Mw/Mn)小于5，更優選小于2.5表征，優選的粘均分子量范圍為約200，000-約2，000,000，和優選的數均分子量范圍為約25，000-約750，000,如通過凝膠滲透色譜法測定。優選的鹵化聚(異丁烯-共_對甲基苯乙烯)聚合物是溴化聚合物，其通常含有約0.1-約5wt%的溴甲基。在再一實施方案中，溴甲基含量為約0.2-約2.5wt%。以另一方式表達，基于聚合物的重量，優選的共聚物含有約0.05-約2.5mol%溴，更優選約0.1-約1.25mol%溴，且基本上不含環鹵素或在聚合物主鏈內的鹵素。在本發明的一個實施方案中，共聚物是C4-C7異單烯烴衍生的單元、對甲基苯乙烯衍生的單元和對鹵代甲基苯乙烯衍生的單元的共聚物，其中基于共聚物，對鹵代甲基苯乙烯單元在共聚物內的存在量為約0.4-約lmol%。在另一實施方案中，對鹵代甲基苯乙烯是對溴甲基苯乙烯。門尼粘度(1+8，125°C,ASTMD1646，改進的)為約30-約60門尼單元。在另一實施方案中，通過以下所述的共聚物序列分布方程式，描述異烯烴和對烷基苯乙烯的三單元組分數和引入到共聚物內的對烷基苯乙烯的mo之間的關系且通過共聚物序列分布參數m表征。F=l-{mA/(l+mA)}其中m是共聚物序列分布參數，A是共聚物內的對烷基苯乙烯與異烯烴的摩爾比，和F是共聚物內的對烷基苯乙烯_異烯烴_對烷基苯乙烯三單元組的分數。這一方程式的最佳擬合得到在特定稀釋劑內異烯烴和對烷基苯乙烯共聚的m值。在某些實施方案中，m小于38，或者小于36，或者小于35，或者小于30。在其他實施方案中，m為1-38，或者1-36，或者1-35,或者1-30，在WO2004058825和WO2004058835中公開了具有這些特征的共聚物。在另一實施方案中，異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物基本上不含長鏈支鏈。對于本發明的目的來說，基本上不含長鏈支鏈的聚合物定義為其中測定g^is.avg.為大于或等于0.978，或者大于或等于0.980,或者大于或等于0.985，或者大于或等于0.990,或者大于或等于0.995，或者大于或等于0.998，或者大于或等于0.999的聚合物，如通過以下所述的三單元組(triple)檢測尺寸排阻色譜法(SEC)測定。在W02004058825和WO2004058835中也公開了這樣的聚合物。在另一實施方案中，通過以下的共聚物序列分布方程式，描述異烯烴和多烯烴的三單元組分數和引入到鹵化橡膠共聚物內的多烯烴的mo之間的關系且通過共聚物序列分布參數m表征。F=mA/(l+mA)2其中m是共聚物序列分布參數，A是共聚物內的多烯烴與異烯烴的摩爾比，和F是共聚物內的異烯烴_多烯烴_多烯烴三單元組的分數。如下所述測量異烯烴和多烯烴的三單元組分數和引入到共聚物內的多烯烴的mol%。這一方程式的最佳擬合得到在每一稀釋劑內異烯烴和多烯烴共聚的m值。在某些實施方案中，m大于1.5，或者大于2.0,或者大于2.5，或者大于3.0,或者大于3.5。在其他實施方案中，m為1.10-1.25，或者1.15-1.20，或者1.15-1.25，或者m為約1.20。在WO2004058825和WO2004058835中公開了具有這些特征的鹵化橡膠。在另一實施方案中，鹵化橡膠基本上不含長鏈支鏈。對于本發明的目的來說，基本上不含長鏈支鏈的聚合物定義為測定到avg.為大于或等于0.978，或者大于或等于0.980,或者大于或等于0.985，或者大于或等于0.990,或者大于或等于0.995，或者大于或等于0.998，或者大于或等于0.999的聚合物，如通過以下所述的三單元組檢測SEC測定。在于40°C下操作的、配有PrecisionDetectors(Bellingham，Massachusetts)PD2040光散射檢測儀、Viscotek(Houston,Texas)型號150R粘度檢測儀和Waters差示折射指數檢測儀(與150C整合)的Waters(Milford，Massachusetts)150C色譜儀上進行三單元組檢測SEC。這些檢測儀串聯連接，其中首先是光散射檢測儀，第二是粘度檢測儀，和第三是差示折射指數檢測儀。四氫呋喃用作洗脫劑(0.5ml/min)，并采用一組三根PolymerLaboratories,Ltd.(Shropshire，英國)10微米混合-B/LSGPC柱。相對于16個窄聚苯乙烯標準物(PolymerLaboratories,Ltd.)校正儀器。采用TriSEC軟件(Viscotek)獲得取數據并將其輸入到WaveMetric'sIgorPro程序(LakeOswego,OR)內以供分析。使用線性聚異丁烯建立通過粘度檢測儀測定的特性粘數[n]與分子量(Mw，通過光散射檢測儀測定)之間的關系。通過Mark-Houwink方程式表達[η]線性和Mw之間的關系。[η]線性=KM/從特性粘數對Mw的雙對數曲線中獲得參數K和α，α是斜率，K是截距。與對于線性標準物建立的關系的顯著偏差指示存在長鏈支鏈。一般地，與線性關系顯示出更加顯著的偏差的樣品含有更顯著的長鏈支化。換算因子^也指示與所測定的線性關系的偏差。[η]樣品=g'[η]線性g—的數值定義為小于或等于1并大于或等于O。當^等于或幾乎等于1時，該聚合物被視為線性。當^顯著小于1時，樣品是長鏈支化的。參見例如E.F.Casassa和G.C.Berry，“ComprehensivePolymerScience,〃，第2卷，(71-120)G.Alien和J.C.Bevington編，PergamonPress,NewYork，1988。在三單元組檢測SEC中，針對色譜圖曲線中每一數據段(slice)計算在整個分子量分布范圍內計算粘度平均值^或g\is.avg.。根據樣品的平均特性粘數，計算換算因子g\is.avg.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其他優選的鹵化彈性體或橡膠包括在WO01/21672A1中所述的鹵化異丁烯-對甲基苯乙烯-異戊二烯共聚物。可用于防止流體透過的層的鹵化橡膠可以相同或不同。對于本發明的目的來說，有用的熱塑性或工程樹脂定義為楊氏模量大于500MPa和優選空氣透過系數小于60X10_12cccm/cm2seccmHg(在30°C下)和優選熔點為約170°C-約270°C的任何熱塑性聚合物、共聚物或其混合物，包括，但不限于，下述中的一種或多種a)聚酰胺樹脂尼龍6(N6)、尼龍66(N66)、尼龍46(N46)、尼龍11(Nil)、尼龍12(N12)、尼龍610(N610)、尼龍612(N612)、尼龍6/66共聚物(N6/66)、尼龍6/66/610(N6/66/610)、尼龍MXD6(MXD6)、尼龍6T(N6T)、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物；b)聚酯樹脂聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚間苯二甲酸乙二酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚丙烯酸酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧亞烷基二酰亞胺二酸/聚對苯二甲酸丁二酯(butyrate)共聚物和其他芳族聚酯；c)聚腈樹脂聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈_苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈_苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈_苯乙烯_丁二烯共聚物；d)聚甲基丙烯酸酯樹脂聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯；e)聚乙烯基樹脂，例如，但不限于乙酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOA)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯基/聚亞乙烯基共聚物、聚偏二氯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物；f)纖維素樹脂乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素；g)氟樹脂聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氯氟乙烯(PCTFE)、四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE)；h)聚酰亞胺樹脂芳族聚酰亞胺；i)聚砜；j)聚縮醛；k)聚酮(actone)；1)聚苯醚和聚苯硫醚；m)苯乙烯-馬來酸酐；η)芳族聚酮；和ο)a)-η)(包括a)和η))的任何和所有的混合物，以及在a)-η)(包括a)和η))中每一種內任何例舉或示例的工程樹脂的混合物。對于本發明的目的來說，工程樹脂的這一定義不包括烯烴聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯。優選的工程樹脂包括聚酰胺樹脂及其混合物，尤其優選的樹脂包括尼龍6、尼龍6/66共聚物、尼龍11、尼龍12、尼龍610、尼龍612及其共混物。根據本發明的另選的優選實施方案，可使用熱塑性樹脂組分配制熱塑性彈性體組合物，其中尼龍樹脂組分包括尼龍11或尼龍12，和組成比例(重量比)為約10/90-約90/10，優選約30/70-約85/15的尼龍6/66共聚物。基于共混樹脂的這種熱塑性彈性體組合物可提供具有優異耐久性和外觀的熱塑性彈性體組合物，例如輪胎內襯層的固化表面，以及提供優異的空氣保留性能，且證明這些性能的良好平衡。任選地，其他橡膠或彈性體可與含鹵化異丁烯的彈性體結合使用。這種任選的橡膠組分包括高二烯烴橡膠及其氫化物(hydrate)。高二烯烴含量橡膠或彈性體也被稱為高二烯烴單體橡膠。它典型地為通常含至少50mol%C4-C12二烯烴單體，典型地至少約60mol%-約IOOmol%，更優選至少約70mol%-約IOOmol%，更優選至少約80mol%-約IOOmol%C4-C12二烯烴單體的橡膠。有用的高二烯烴單體橡膠包括烯烴或異烯烴與多烯烴的均聚物和共聚物，或者多烯烴的均聚物。這些是公知的且公開于RubberTechnology,179-374(MauriceMorton編，Chapman&Hall1995)，禾口TheVanderbiltRubberHandbook22-80(RobertF.Ohm編，R.T.VanderbiltCo.,Inc.1990)中。一般地，可用于本發明的其他任選的橡膠包括例如天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、環氧化天然橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)(包括高順式的BR和低順式的BR)、丁腈橡膠(NBR)、氫化NBR、氫化SBR、烯烴橡膠(例如乙丙橡膠(包括EPDM和EPM)，馬來酸改性的乙丙橡膠(M-EPM)、丁基橡膠(IIR)、異丁烯和芳族乙烯基或二烯烴單體共聚物、丙烯酸類橡膠(ACM)、離聚物、其他含鹵素的橡膠(例如，氯丁橡膠(CR)、hydrin(氯醚)橡膠(CHR)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氯化聚乙烯(CM)、馬來酸改性的氯化聚乙烯(M-CM))、硅橡膠(例如甲基乙烯基硅橡膠、二甲基硅橡膠、甲基苯基乙烯基硅橡膠)、含硫橡膠(例如聚硫醚橡膠)、氟橡膠(例如，偏二氟乙烯橡膠、含氟的乙烯基醚基橡膠、四氟乙烯-丙烯橡膠、含氟硅橡膠、含氟磷酸原(phosphagen)橡膠)、熱塑性彈性體(例如，含苯乙烯的彈性體、烯烴彈性體、酯彈性體、聚氨酯彈性體或聚酰胺彈性體)及其混合物。高二烯烴單體橡膠的優選實例包括聚異戊二烯、聚丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、天然橡膠、氯丁橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠和類似物，它們可單獨或以組合的混合物形式使用。由于熱塑性樹脂和含鹵化異丁烯的橡膠在溶解度上顯著不同，因此進一步任選的增容成分可用于提高這些聚合物的相容性的目的。此外，在不希望束縛于理論的情況下，在本發明組合物內獲得的微細橡膠分散體可以部分地是在混合過程中和潛在地通過改性，尤其降低橡膠與樹脂組分之間表面張力形成的在分散的橡膠粒子與熱塑性材料之間的相界面處，例如存在于BIMS內的芐型溴或在鹵化丁基內的烯丙基鹵素，與聚酰胺內的末端胺之間化學反應的結果。在共混過程中發生的界面反應和兩種不可溶混的聚合物的同時反應可有助于避免小粒子尺寸分散的橡膠相聚結，由此導致橡膠相的特別精細的分散。這種界面反應的發生被稱為“反應性增容”且公開于例如美國專利號5571864和6469087中，在此通過參考引入所述文獻。同時，由于在這些反應性增容的不可溶混體系內的界面穩定性，界面增容的穩定化效果的結果是，抑制了較高濃度、較低粘度的聚合物共混物組分，即橡膠相的相反轉。此外，使用輔助橡膠組分(即不同于第一(鹵化)橡膠組分的第二橡膠，例如BIMS)，其比BIMS更加有效地降低低溫模量，可有利地用于改進總體組合物的低溫性能。優選地，輔助橡膠基于顯示出低玻璃化轉變溫度Tg，優選小于-30°C的官能化橡膠。在含這種橡膠的產品，例如輪胎內襯層的約-20°C或更低的操作或使用溫度下，低Tg有助于降低的輔助橡膠的模量或柔軟度。合適的官能度包括馬來酸酐、酰基內酰胺或可容易地與存在于聚酰胺內的胺官能度反應的其他官能度。在這種橡膠內存在化學反應性官能度進一步促進輔助橡膠和聚酰胺之間的反應性增容，從而導致在聚酰胺基體內橡膠的小粒子尺寸的分散，該粒子的平均粒子尺寸為小于或等于約1微米，優選小于約0.5微米。在2006年3月24日提交的PCT/US2006/011002中公開了這種輔助橡膠的使用，在此通過參考引入該文獻。如所示，在聚酰胺基體內以小粒子形式分散的所述輔助橡膠可任選地被部分、基本上或完全固化、交聯或硫化，如針對鹵化或BIMS彈性體所述的那樣。這種交聯可在聚酰胺基體內分散輔助橡膠的過程中，通過使用應用到鹵化彈性體組分上的相同的動態硫化方法來實現。若使用動態硫化，則還需要在輔助橡膠內分散合適的固化劑或固化體系，以便在橡膠的混合和分散過程中進行硫化。或者，若輔助橡膠易于熱交聯，則其可在混合和分散過程中以與動態硫化相應的方式通過施加充足的熱能來硫化，或者在其以小粒子形式分散之后，通過提供充足的熱能，以在分散之后實現這種交聯來硫化。在任何一種情況下，優選輔助橡膠以平均粒子尺寸為約0.1微米-約1微米，例如約0.1微米-約0.75微米，或約0.1微米-約0.5微米的小粒子形式分散在聚酰胺基體內。充當增容劑的輔助聚合物可包括烯鍵式不飽和腈_共軛二烯烴基高飽和度共聚物橡膠(HNBR)，環氧化天然橡膠(ENR)，NBR，hydrin橡膠，丙烯酸類橡膠及其混合物。其他增容劑包括諸如下述的共聚物具有熱塑性樹脂和橡膠聚合物二者或之一的結構的那些，和具有能與熱塑性樹脂或橡膠聚合物反應的環氧基、羰基、鹵素基團、胺基、馬來酸化基團、噁唑啉基、羥基等的共聚物結構的那些。輔助橡膠可基于待混合的熱塑性樹脂聚合物和橡膠聚合物的類型來選擇。有用的輔助橡膠選自馬來酸酐接枝的橡膠，例如馬來酸酐接枝的ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、EPDM(乙烯-丙烯-二烯烴橡膠)、SEBS(苯乙烯-乙烯/丁二烯_苯乙烯)和類似物，與馬來酸化乙烯共聚物橡膠，例如馬來酸化的乙烯_丙烯(EPM)、乙烯-丁烯、乙烯-己烯、乙烯-辛烯、乙烯-癸烯、乙烯-丙烯-二烯烴(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯_丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸和類似物及其混合物。潛在有用的橡膠還包括EPDM/苯乙烯、EPDM/丙烯腈接枝共聚物，及其馬來酸改性形式；苯乙烯/馬來酸共聚物；反應性苯氧基熱塑性樹脂；及其混合物。存在于輔助橡膠內的有用的優選官能團的實例包括含羰基鍵的化合物，例如羧酸，羧酸酯，酸酐，二酯，鹽，酰胺和酰亞胺。也可使用芳族乙烯基化合物，可水解的不飽和硅烷化合物，飽和鹵化烴，和不飽和鹵化烴。尤其優選的官能團的實例包括，但不限于，馬來酸酐、檸康酸酐、2-甲基馬來酸酐、2-氯馬來酸酐、2，3_二甲基馬來酸酐、雙環[2，2，1]-5_庚烯-2，3-二羧酸酐和4-甲基-4-環己烯-1，2-二羧酸酐，丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸，富馬酸，衣康酸，檸康酸，中康酸，巴豆酸，雙環(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸酐，1，2，3，4，5，8，9，10-八氫萘-2，3-二羧酸酐，2-氧雜-1，3-二酮基螺(4.4)壬_7_烯，雙環(2.2.1)庚-5-烯-2，3-二羧酸酐，馬來海松酸(maleopimaricacid)，四氫鄰苯二甲酸酐，降冰片-5-烯-2，3-二羧酸酐，NA酸酐，甲基NA酸酐，納迪克酸酐(himicanhydride)，甲基納迪克酸酐，和χ-甲基_雙環(2.2.1)庚-5-烯-2，3-二羧酸酐(XMNA)。在優選的實施方案中，待官能化的聚合物用馬來酸酐接枝，以便馬來酸酐共價鍵合到聚合物的聚合物主鏈上。接枝到聚合物上的酸酐官能度可以酸酐形式保留，可氧化成酸官能團，和/或可通過本領域已知的方法進一步反應，以引入其他官能團，例如酰胺、胺、醇和類似官能團。適合于制備此處有用的官能化聚合物的聚合物包括乙烯聚合物和丙烯聚合物。尤其優選的聚合物包括與丙烯、丁烯、戊烯、己烷、庚烯、辛烷、壬烯-癸烯、十一碳烯、十二碳烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁基丙烯酸或乙酸乙烯酯中一種或多種共聚的乙烯的聚合物。優選這種乙烯聚合物用馬來酸或馬來酸酐改性。另一類尤其優選的聚合物包括與乙烯、丁烯、戊烯、己烷、庚烯、辛烷、壬烯-癸烯、十一碳烯、十二碳烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁基丙烯酸或乙酸乙烯酯中一種或多種共聚的丙烯的聚合物。優選這種丙烯聚合物用馬來酸或馬來酸酐改性。另一類尤其優選的聚合物包括與異戊二烯、異丁烯中一種或多種共聚的C4-C7異烯烴(例如異丁烯)的聚合物。優選這種異丁烯聚合物用馬來酸或馬來酸酐改性。尤其優選的官能化聚合物包括異丁烯和異戊二烯的馬來酸化共聚物，異丁烯與對甲基苯乙烯的馬來酸化共聚物，馬來酸化鹵代丁基型共聚物，馬來酸化SBB型共聚物和馬來酸化BIMS型共聚物。可用于聚合物官能化的各種方法是本領域已知的。這些包括，但不限于，選擇性氧化、自由基接枝、臭氧分解、環氧化和類似方法。優選地，官能化聚合物包含以選自下述的濃度存在的馬來酸酐少于約50wt%、45wt%,40wt%,35wt%,30wt%,25wt%,20wt%U5wt%U0wt%,9wt%,8wt%,7wt6wt%、5wt%、4wt%、3wt%*2wt%的馬來酸酐。此外，優選在聚合物_g_MA內的馬來酸酐(MA)含量可以大于約0.，優選大于約0.5wt%，或者大于約Iwt%的馬來酸酐。在優選的實施方案中，官能化聚合物可包含約0.1-約IOwt%馬來酸酐，優選約0.25-約5wt%，更優選約0.5-約4wt%，再更優選約0.75-約3.5wt%，例如約1.5-約2.5wt%馬來酸酐。可使用各種技術表征官能化聚合物，其中的一些公開于G.VerStrate的“StructureCharacterization,TheScienceandTechnologyofElastomers",F.Eirich,編者，AcademicPress1978，第3章中，在此通過參考引入該文獻。可通過傅里葉變換紅外(FTIR)光譜法，基于用已經測定過其絕對官能團含量的標準物的校正，測定接枝聚合物中的官能團含量。通過具有另一橡膠，在熱塑性彈性體組合物內總的橡膠含量(將BIMS橡膠和至少一種輔助橡膠二者計算在內)可增加，同時維持所需的形態，包括在聚酰胺基體內橡膠組分的小粒子尺寸分散。當存在不可溶混的輔助橡膠時，可尤其鑒于BIMS粒子的受限聚結，實現最大橡膠含量的增加。此外，通過控制輔助橡膠濃度在以上所述的低或次要水平下，可避免需要固化或硫化輔助橡膠，以便基本上避免或防止其聚結。這尤其是事實，因為輔助橡膠在聚酰胺存在下對聚酰胺具有反應性，且變得基本上被固定。在不需要添加固化劑到輔助橡膠內的情況下，則不需要將它與固化劑預混或預配混(盡管可任選地添加固化劑，和使用與針對BIMS相同的技術動態硫化輔助橡膠)，和在擠出混合過程中，直接添加輔助橡膠到擠出機混合器內是可行的；優選以粒料形式提供輔助橡膠。此外，由于大多數官能化橡膠，例如馬來酸化乙烯共聚物橡膠和馬來酸酐接枝的橡膠，可透過性相當大，因此期望將輔助橡膠濃度保持低，典型地基于總體組合物的總重量，小于約20wt%，優選為約-約20wt%，更優選約約10wt%或更低。共混的輔助官能化增容劑橡膠的用量典型地小于約20wt%，優選小于約IOwt%，通常為約0.5wt%-約20wt%，例如約5wt%-約15wt%,例如約7.5wt%-約12.5wt%。關于此處提到的聚合物和/或彈性體，術語“固化”、“硫化”或“交聯”是指包含成鍵的化學反應，正如在擴鏈過程中那樣，或者在含聚合物或彈性體的聚合物鏈之間的交聯，其程度使得經歷這一過程的彈性體可提供由固化反應導致的當輪胎付諸使用時所需的功能性能。對于本發明的目的來說，對于被視為經“固化”、“硫化”或“交聯”的含彈性體的組合物來說，不要求這一固化反應絕對完全。例如，對于本發明的目的來說，當在制備之中和之后，含有基于本發明的內襯層組合物作為組分的輪胎通過必須的產品規格試驗且當在車輛上使用時滿意地行使其功能時，含基于本發明的內襯層組合物的輪胎是充分固化的。此夕卜，當輪胎可付諸使用時，所述組合物是滿意地、充分地或基本上固化、硫化或交聯的，即使額外的固化時間可產生額外的交聯點。一般地，在成品輪胎產品中，聚合物組合物，例如用于生產輪胎的那些，是經交聯的。通過引入固化劑和/或促進劑，實現交聯或硫化；這種試劑的整個混合物典型地稱為固化“體系”。已知硫化橡膠膠料的物理性能、性能特征和耐久性直接與在硫化反應過程中形成的交聯點數量(交聯密度)和類型有關。(參見例如，Helt等人，ThePostVulcanizationStabilizationforNR,RubberWorld18-23(1991))。固化劑包括以上所述的有助于或影響彈性體固化的那些組分，且通常包括金屬、金屬氧化物、促進劑、硫、過氧化物和本領域常見且如上所述的其他試劑。交聯或固化劑包括例如硫、氧化鋅和脂肪酸中至少一種及其混合物。也可使用含過氧化物的固化體系。一般地，可通過添加固化劑，例如硫、金屬氧化物(即氧化鋅、ZnO)、有機金屬化合物、自由基引發劑等，并加熱該組合物或混合物，從而交聯聚合物組合物。當使用稱為“動態硫化”的方法時，如下文詳細描述的那樣，改性固化體系的分散方法。一般地，術語“動態硫化”用于表示其中在用于橡膠的固化劑或固化體系存在下，熱塑性或工程樹脂和至少一種可硫化橡膠在高剪切和升高的溫度的條件下混合的硫化工藝。結果，橡膠同時被交聯并以粒子形式，優選微凝膠形式分散在形成連續基體的樹脂內。所得組合物在本領域中被稱為“動態硫化合金”或dva。典型地，使用諸如開煉機、Banbury混合器、連續混合器、捏合機或混合擠出機(例如雙螺桿擠出機)之類的設備，通過在橡膠固化溫度下或高于該溫度，和在樹脂熔融溫度下或高于該溫度的溫度下混合各成分，進行動態硫化。動態硫化或固化的組合物的獨特特征是，盡管橡膠被固化的事實，但可通過常規的熱塑性加工技術，例如擠出、注塑、壓塑等加工和再加工所述組合物。也可回收加工和再加工廢膠和/或膠邊。在典型的動態硫化工藝中，改變固化劑的添加，以便將在含至少一種可硫化橡膠、彈性體或聚合物和至少一種不可硫化的聚合物或樹脂的組合物中的至少一種可硫化組分使用用于所述至少一種可硫化組分的硫化劑進行基本上同時混合和硫化或者交聯。(參見例如us6079465和在其內引證的參考文獻)。然而，在本發明中，如下所述進一步改進動態硫化工藝，以便實現由這種改進得到的特定優點。以下是可在本發明中起作用的常見固化劑ZnO、CaO、MgO,A1203、CrO3>FeO、Fe2O3和NiO。這些金屬氧化物可與相應的金屬硬脂酸鹽絡合物(例如，Zn、Ca、Mg和Al的硬脂酸鹽)或者與硬脂酸和硫化合物或者烷基過氧化物化合物結合使用。(還參見，FormulationDesignandCuringCharacteristicsofNBRMixesforSeals，RubberWorld25-30(1993))o向固化劑中常常添加用于彈性體組合物硫化的促進劑。固化劑在有或沒有使用至少一種促進劑的情況下在本領域中常常稱為彈性體的固化“體系”。使用固化體系，因為典型地應用多于一種固化劑，以便獲得有益的效果，尤其在使用高二烯烴橡膠和較少反應性彈性體的混合物的情況下。此外，固化體系的性能可適應于混合工藝，以便可滿足本發明的條件。例如，為了測定在組合物內存在的特定橡膠的固化響應，可通過本領域技術人員已知的方式，例如在雙輥開煉機、Banbury混合器或混合擠出機上合并橡膠和固化體系。可在靜態條件下，例如使用在壓機內經歷熱和壓力的模具，以薄的片材形式，將常常稱為“加速的”膠料的混合物樣品固化。然后測試以逐漸地更長的時間和/或在更高的溫度下固化的被加速的薄片材樣品的應力應變性能和/或交聯密度，以測定固化狀態(在美國測試與材料協會，標準ASTMD412中詳細描述)。或者，可使用圓盤振蕩硫化流變儀試驗(在美國測試與材料協會，標準ASTMD2084中詳細描述)，測試被加速的膠料的固化狀態。之后，可調節動態硫化工藝的總體的時間與溫度，以便在組合物內存在的可硫化橡膠充分地固化，以實現熱塑性組合物的所需性能，在其中它們是一部分，例如空氣或流體保留阻擋物，例如輪胎用內襯層。對于本發明的目的來說，這種固化狀態可稱為“基本上完全固化”。將意識到的是，可硫化的橡膠，典型地第一橡膠，例如鹵化異丁烯彈性體，例如BIMS(或這種橡膠的混合物)將被固化到基于固化體系、時間和溫度，它能達到的最大固化狀態的至少50%，和典型地，這種橡膠的固化狀態將超過最大固化的50%。由于第二橡膠也可包括可硫化的橡膠，其中這種第二橡膠例如根據本文所述的動態硫化技術而硫化，它也典型地將固化到基于其固化劑或固化體系以及它在其下加工的時間與溫度能達到的最大固化狀態的至少50%。或者，如此處所述，在使用或沒有使用固化劑的情況下，這種第二橡膠也可與聚酰胺樹脂接枝、連接和/或締合，以便其固化狀態不是限制，條件是它以足夠小的粒子尺寸充分地分散，以便提供組合物所付諸的使用所需的性能。相反，可期望固化橡膠粒子到小于橡膠能夠達到的最大固化狀態，以便對于組合物要付諸的最終用途，例如輪胎內襯層或軟管組件來說，例如通過橡膠組分的楊氏模量測量的撓性在合適的水平下。因此，可期望如上所述控制在組合物中所使用的橡膠的固化狀態到小于或等于它們能達到的最大固化程度的約95%。對于在工程樹脂存在下動態硫化以形成例如高度不可透過的層或膜的目的來說，可使用能硫化飽和或不飽和鹵化聚合物的任何常規的固化體系，以至少硫化C4-C7異單烯烴和對烷基苯乙烯的彈性體鹵化共聚物，例外的是當存在一種或多種熱塑性工程樹脂使得過氧化物會引起這種樹脂本身交聯時，特定地從本發明的實踐中排除過氧化物固化劑。在該情況下，若工程樹脂會本身硫化或交聯，則會導致過度固化非熱塑性組合物。用于本發明彈性體鹵化共聚物組分的合適的固化劑體系包括氧化鋅結合硬脂酸鋅或硬脂酸，和任選地一種或多種下述促進劑或硫化劑=Permalux,二兒茶酚硼酸酯的二-鄰甲苯基胍鹽；HVA-2，間苯雙馬來酰亞胺；ZiSnet，2，4，6-三巰基-5-三嗪；ZDEDC，二乙基二硫代氨基甲酸鋅，且對于本發明的目的來說，還包括其他二硫代氨基甲酸鹽；TetroneA，六硫化雙五亞甲基秋蘭姆；Vultac5，烷基化酚二硫化物，SP1045，酚醛樹脂；SP1056，溴化烷基苯酚甲醛樹脂；DPPD，二苯基苯二胺；水楊酸，鄰羥基苯甲酸；木松香，松香酸；和TMTDS，二硫化四甲基秋蘭姆，與硫結合使用。固化促進劑包括胺、胍、硫脲、噻唑、秋蘭姆、次磺酰胺、次磺酰亞胺、硫代氨基甲酸鹽、黃原酸鹽和類似物。可通過向所述組合物中添加一定量促進劑，實現固化工藝的加速。橡膠的加速硫化的機理涉及固化劑、促進劑、活化劑和聚合物之間的復雜相互作用。理想的是，所有可得的固化劑在有效交聯點形成中被消耗，所述有效交聯點將單個的聚合物鏈彼此連接并提高聚合物基體的總體強度。許多促進劑是本領域已知的且包括，但不限于下述硬脂酸、二苯胍(DPG)、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、4，4’-二硫代二嗎啉(DTDM)、二硫化四丁基秋蘭姆(TBTD)、2，2’-苯并噻唑基二硫化物(MBTS)、二水合六亞甲基-1，6-雙硫代硫酸二鈉鹽、2-(嗎啉硫代)苯并噻唑(MBS或M0R)，90%MOR和10%MBTS的組合物(M0R90)，N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(TBBS)，和N-氧二亞乙基硫代氨基甲酰基-N-氧基二亞乙基磺酰胺(OTOS)、2_乙基己酸鋅(ZEH)、N，N’-二乙基硫脲。可與一種或多種可交聯聚合物一起使用的固化劑、促進劑和包含它們作為一部分的固化體系是本領域眾所周知的。可通過例如在添加含橡膠的組合物到熱塑性材料中之前的工藝步驟中，使用橡膠工業中常用于這一目的的任何混合設備，例如雙輥橡膠開煉機、Banbury混合器、混合擠出機和類似物，混合橡膠和固化體系組分，以合適的濃度將固化體系分散在橡膠組分內，其中橡膠組分任選地含有一種或多種填料、增量劑和/或增塑劑。這種混合常常稱為“加速”橡膠組合物。或者，可在進行動態硫化之前，在混合擠出機的階段中加速橡膠組合物，但在商業、實際、整合工藝中，這難以控制且是較不理想的。尤其優選的是，在擬實施動態硫化的混合設備內，在添加橡膠到熱塑性樹脂內之前，固化體系分散在橡膠相內，或者還任選地包括一種或多種填料、增量劑和用于預計的最終用途應用的其他常見成分的橡膠組合物內。通過進行這一操作，可將預配混的橡膠組合物造粒以供如下所述更加高效和有效地喂入到動態硫化設備，優選混合擠出機內。在本發明的一個實施方案中，至少一種固化劑典型地以約0.1-約15phr，或者約0.5-約IOhr的用量存在。可如下舉例說明固化劑、固化改性劑和促進劑的有用的組合通常橡膠硫化劑，例如硫類硫化劑、粉化硫、沉淀硫、高分散硫、表面處理的硫、不溶性硫、二硫化二嗎啉、烷基酚二硫化物及其混合物。這種化合物的使用量可以是約0.5phr-約4phr(重量份/100重量份彈性體組分)。或者，在這種材料的使用可行的情形下，鑒于其他聚合物和樹脂組分，存在有機過氧化物硫化劑，過氧化苯甲酰，氫過氧化叔丁基，過氧化2，4-二氯苯甲酰，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷，2，5_二甲基己烷-2，5-二(過氧苯甲酸酯)及其混合物。當使用時，這種固化劑可以以約Iphr-約20phr的用量存在。其他有用的固化劑包括酚樹脂硫化劑，例如烷基酚樹脂的溴化物，或者含氯化亞錫、氯丁二烯或另一商素供體和烷基酚樹脂的混合的交聯劑體系，及其混合物。這種試劑的使用量可以是約Iphr-約20phr。或者，其他有用的固化劑、固化改性劑和有用的含量包括氧化鋅和/或硬脂酸鋅(約0.05phr-約5phr)，硬脂酸(約0.Iphr-約5phr)，氧化鎂(約0.5phr-約4phr)，lyserge(10-20phr左右)，對醌二肟，對二苯甲酰醌二肟，四氯對苯醌，聚對二亞硝基苯(約0.5phr-約IOhr)，亞甲基二苯胺(約0.05phr-約lOphr)，及其混合物。此外，若希望或必需，可與硫化劑結合添加一種或多種硫化促進劑，其中包括例如醛-氨、胍、噻唑、次磺酰胺、秋蘭姆、二硫代酸鹽、硫脲及其混合物，例如其用量為約0.Iphr-約5phr或更高。優選的聚合物組分包括含鹵化異丁烯的共聚物作為可硫化組分，例如鹵化丁基，例如氯化丁基或溴化丁基，和溴化異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物(BIMS共聚物)和熱塑性聚合物，例如尼龍或各種尼龍聚合物的共混物。尤其優選本發明的動態硫化的組合物包含在熱塑性材料的連續基體內的分散的、基本上完全固化的小粒子形式的鹵化橡膠組分。動態硫化的鹵化橡膠組分優選以平均粒子尺寸為約0.1微米-約1微米，例如約0.1微米-約0.75微米或約0.1微米-約0.5微米的小粒子形式分散在聚酰胺基體內。可通過本領域眾所周知的方法測定粒子尺寸，其中包括輕敲相(tappingphase)原子力顯微術(AFM)，如公布的專利申請US2006/0223941(2006年10月5日)中所述，在此通過參考引入該文獻。對于本發明的目的來說，BIMS組分也稱為低接枝效率的彈性體和輔助橡膠被稱為高接枝效率的橡膠。在每一情況下，接枝是指向在組合物內存在的聚酰胺上接枝。以下進一步描述了所述聚合物的效率區別和性能測量方法。此處所述的組合物可具有一種或多種填料組分，例如碳酸鈣、粘土、云母、二氧化硅和硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、淀粉和其他有機填料，例如木粉和炭黑。合適的填料材料包括炭黑，例如槽黑、爐黑、熱黑、乙炔黑、燈黑、改性炭黑，例如二氧化硅處理或二氧化硅涂布的炭黑(例如美國專利號5916934中所述，在此通過參考引入該文獻)和類似物。優選增強等級的炭黑。填料也可包括其他增強或非增強材料，例如二氧化硅、粘土、碳酸鈣、滑石、二氧化鈦和類似物。填料的存在水平可以是組合物內存在的橡膠重量的0-約30%。剝離、插層或分散的粘土也可存在于組合物內。這些粘土(也稱為“納米粘土”)是眾所周知的，且其特性、制備方法和與聚合物的共混公開于例如JP2000109635、JP2000109605、JP11310643；DE19726278；W098/53000；和美國專利號5,091,462、4，431，755,4,472，538和5，910，523中。適合于本發明目的的可溶脹的層狀粘土材料包括天然或合成頁硅酸鹽，尤其綠土粘土，例如蒙脫石、綠脫石、貝得石；鉻膨潤石、合成粘土(Iaponite)、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石、麥羥硅鈉石(magadite)、水羥硅鈉石(kenyaite)、富鎂蒙脫石和類似物，以及蛭石、埃洛石、鋁的氧化物、水滑石和類似物。這些層狀粘土通常包含含粘結在一起且含有在層間表面處存在的諸如Na+，、Ca+2、K+或Mg+2之類可交換陽離子的多個硅酸鹽薄片的粒子，所述薄片的厚度典型地在一個實施方案中為約4-約20埃，和在另一實施方案中為約8-約12埃。可通過用能與在層狀硅酸鹽的層間表面處存在的陽離子經歷離子交換反應的有機分子(溶脹劑)處理，使層狀粘土插層并剝離。合適的溶脹劑包括陽離子表面活性劑，例如銨、烷基胺或烷基銨(伯、仲、叔或季)，脂族、芳族或芳脂族胺的鱗或锍衍生物。所需的胺化合物(或相應的銨離子)是具有結構R1R2R3N的那些，其中R”R2和R3是可以相同或不同的C1-C3tl烷基或鏈烯烴。在一個實施方案中，剝離劑是所謂的長鏈叔胺，其中至少R1是C12-C20烷基或鏈烯烴。另一類溶脹劑包括可共價鍵合到層間表面上的那些。這些包括結構為-Si(RJ2R2的聚硅烷，其中R、在每次出現時是相同或不同的，且選自烷基、烷氧基或氧基硅烷，和R2是與復合材料中的基體聚合物相容的有機基團。其他合適的溶脹劑包括含2-30個碳原子的質子化氨基酸及其鹽，例如12-氨基十二烷酸、ε-己內酰胺和類似的材料。在US4，472，538,4,810,734,4,889，885和TO92/02582中公開了合適的溶脹劑和層狀硅酸鹽的插層方法。在本發明的優選實施方案中，剝離或溶脹劑與鹵化聚合物結合。在一個實施方案中，該試劑包括所有的伯、仲和叔胺與膦；烷基和芳基硫化物與硫醇，及其多官能形式。所需的添加劑包括長鏈叔胺，例如N，N-二甲基十八烷基胺、N，N-雙十八烷基-甲基胺、二氫化牛油烷基-甲基胺和類似物；和胺封端的聚四氫呋喃；長鏈硫醇和硫代硫酸鹽化合物，例如六亞甲基硫代硫酸鈉。在本發明的另一優選實施方案中，通過使用多官能固化劑，例如六亞甲基雙(硫代硫酸鈉)和六亞甲基雙(肉桂醛)，實現改進的共聚物不可透過性。在本發明組合物內引入的經剝離、插層或分散的粘土的用量是足以顯示組合物的機械性能或阻擋性能，例如拉伸強度或空氣/氧氣透過率改進的用量。基于組合物中的聚合物含量，在一個實施方案中，該用量典型地可以是約0.5-約15wt%，或者在另一實施方案中，為約I-約IOwt%，和在再一實施方案中，為約1-約5wt%。以份/100份橡膠表達，在一個實施方案中，經剝離、插層或分散的粘土的存在量可以是約1-約30phr，和在另一實施方案中，為約3-約20phr。在一個實施方案中，剝離性粘土是烷基胺剝離性粘土。此處所使用的術語“工藝用油”是指石油衍生的工藝用油和合成增塑劑二者。工藝用油或增塑劑油可存在于空氣阻擋組合物內。這種油主要用于改進層的制備過程中組合物的加工，例如混合、壓延等。合適的增塑劑油，尤其用于彈性體組分的增塑劑油，包括脂族酸酯或烴增塑劑油，例如鏈烷屬烴或環烷烴類石油。在含標準的非DVA、非工程樹脂的內襯層組合物中使用的優選的增塑劑油是鏈烷屬烴類石油；在這種內襯層中使用的合適的烴增塑劑油包括具有下述一般特征的油。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>一般地，工藝用油可選自鏈烷屬烴油、芳烴油、環烷烴油和聚丁烯油。聚丁烯工藝用油是低分子量(Mn小于15，000)的具有約3-約8個碳原子，更優選約4-約6個碳原子的烯烴衍生的單元的均聚物或共聚物。在另一實施方案中，聚丁烯油是C4殘液的均聚物或共聚物°在例如SyntheticLubricantsandHigh-PerformanceFunctionalFluids357-392(LeslieR.Rudnick&RonaldL.Shubkin編，MarcelDekker1999)中公開了低分子量“聚丁烯”聚合物(下文稱為“聚丁烯加工油”或“聚丁烯”)。聚丁烯油的有用的實例是PARAP0L系列加工油(ExxonMobilChemicalCompany,HoustonTX)，包括被識別為PARAP0L450、700、950、1300、2400和2500的等級。PARAP0L系列聚丁烯加工油典型地為具有一定分子量的合成液體聚丁烯。PARAPOLtmtm油的分子量為約420Mn(PARAP0L450)-約2700Mn(PARAP0L2500)。PARAP0L油的分子量分布(MWD)典型地為約1.8-約3，優選約2-約2.8。PARAP0L加工油的密度(g/ml)從約0.85(PARAP0L450)變化到約0.91(PARAP0L2500)。PARAP0L油的溴值(CG/G)范圍從對于450Mn工藝用油而言的約40變化到對于2700Mn工藝用油而言的約8。橡膠工藝用油還具有ASTM指示，其取決于它們是否歸屬入鏈烷屬烴、環烷烴或芳烴類工藝用油類。所使用的工藝用油的類型是與彈性體組分的類型常規結合使用的類型，且熟練的橡膠化學家會意識到在特定的應用中應當與特定橡膠一起采用哪一類油。對于熱塑性彈性體組合物來說，油的存在量可以是全部組合物的0-約20wt%；優選不包括油，以便最大化組合物的不可透過性。在混合和/或加工過程中，將橡膠或BIMS組分與熱塑性或尼龍組分的粘度差最小化增強均勻混合和微細的共混物形態，換句話說，小的分散的硫化橡膠粒子，其顯著提高良好的共混物機械性能以及所需的透過性能。然而，作為BIMS聚合物的典型的流動活化和剪切變稀特征的結果是，在混合過程中遇到的升高的溫度和剪切速率下BIMS聚合物的降低的粘度值比BIMS聚合物與其共混的熱塑性組分粘度的下降量更顯著得多。因此，鑒于在高剪切速率和溫度下BIMS的粘度較低，若要選擇尼龍組分的粘度，以便類似于橡膠的粘度，則需要使用或者具有較低粘度的低分子量等級的尼龍或者與增塑劑結合使用尼龍，或者這兩種方案的結合，以供進一步降低粘度。使尼龍樹脂相的粘度匹配或接近于BIMS聚合物相的粘度可改進分散的粒子尺寸和動態硫化的BIMS和尼龍共混物的總體形態，例如EP857761A1和EP969039A1中所公開的那樣。然而，取決于改性的性質，這些替代方案可導致非所需的機械性能，例如作為使用較低分子量尼龍的結果，和/或取決于所使用的增塑劑的用量和類型，導致較高的透過率，作為使用典型的尼龍增塑劑的結果。2007年5月3日公布的WO2007050076(在此通過參考引入)中所述的降低尼龍相的粘度的替代方案是基于使用低分子量聚酰胺聚合物作為增塑劑。按照這一方式，可使用中等和高分子量的尼龍，因此維持所得硫化BIMS和尼龍動態硫化的共混物的機械性能，此外，由于低分子量聚酰胺顯示出相對低的透過率，因此所得動態硫化的共混物沒有顯著降低其透過性能。合適的增塑劑包括以各種商標銷售的那些，包括"Simmide"(SanwaChemicalIndustryCo.，Ltd.)和Uni-Rez(ArizonaChemical)。這樣的材料的分子量典型地小于約20，000道爾頓，例如約1，000-約18，000道爾頓，優選約3，000-約17，000道爾頓，和閃點大于約250°C，脆化溫度小于約-20°C，和軟化溫度小于約180°C。此外，有用的低分子量酰胺在200°C下的粘度小于約15帕-秒(Pa-s)，或者約0.05-約12Pa_s，優選約0.2-約lOPa-s。合適的產品是可商購的，它覆蓋上述粘度的全部范圍，其中包括Sunmide產品編碼15、15K_5、52和72；300；500；550；HT-110；130Κ；180D；140Ε；140ΡΚ-20和100G，其在190°C下測量的粘度為約0.25Pa-s至約0.60Pa-s；和在200°C下測量的粘度為約0.4Pa-s至約15Pa-s，以及Uni-Rez等級2611-2722，且具體地包括粘度為約1.1的等級2614，粘度為約4.3的等級2633，和粘度為約7.5的等級2653，所有這些在200°C下測量。另外，可使用增塑劑，例如有機酯和其他合成增塑劑。用于在DVA組合物中使用的尤其優選的增塑劑是N-丁基磺酰胺或適合于聚酰胺的其他增塑劑。尼龍增塑劑包括，但不限于，內酰胺，例如己內酰胺和月桂基內酰胺；和磺酰胺，例如o，p-甲苯磺酰胺、η-乙基ο，P-甲苯磺酰胺、偏苯三酸酯、鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯和乙醇酸酯。其他增塑劑包括在U.S.4197379中公開的那些，在此通過參考引入所述文獻。例舉的增塑劑可選自鄰苯二甲酸酯增塑劑，己二酸酯增塑劑，磷酸酯增塑劑，乙醇酸酯增塑劑，磺酰胺增塑劑，偏苯三酸酯增塑劑和聚合物增塑劑，尤其低分子量尼龍。優選的增塑劑選自鄰苯二甲酸酯增塑劑，己二酸酯增塑劑和磺酰胺增塑劑。合適的增塑劑的實例包括鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二環己酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸雙十一烷基酯、鄰苯二甲酸的混合的C7-C11二烷基酯，鄰苯二甲酸丁基芐基酯，鄰苯二甲酸芐基酯，己二酸二(2-乙基己酯)、己二酸的混合的C7-C9二烷基酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸甲酚酯二苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸異癸基二苯酯、乙醇酸丁基鄰苯二甲酰基丁酯、乙醇酸甲基鄰苯二甲酰基乙酯和偏苯三酸的混合的C7-C9烷基酯。磺酰胺增塑劑包括用于聚酰胺的優選增塑劑類，其中包括例如N-丁基芐基磺酰胺、N-環己基對甲苯磺酰胺、ο,ρ-甲苯磺酰胺、N-乙基-ο，ρ-甲苯磺酰胺和N-乙基-鄰-甲苯磺酰胺。在另一實施方案中，橡膠工藝用油，例如環烷烴增量油、芳烴增量油或鏈烷屬烴增量油的存在量可以是約1-約5phr。在再一實施方案中，環烷烴、脂族、鏈烷屬烴和其他芳族油基本上不存在于組合物內。“基本上不存在”是指環烷烴、脂族、鏈烷屬烴和其他芳族油若存在的話，其在組合物內的可能存在量不大于2phr。硫化橡膠的固化程度可以用凝膠含量、交聯密度、可萃取組分的含量描述，或者它可基于它在不存在樹脂的情況下固化時在橡膠內將實現的固化狀態。例如，在本發明中，基于彈性體本身，優選鹵化彈性體實現完全固化的約50-約85%，如例如通過拉伸強度或者使用振蕩圓盤硫化儀試驗(ASTMD2084，橡膠性能的標準試驗方法-使用振蕩圓盤硫化儀的硫化)測量。在已經描述了在本發明的熱塑性彈性體組合物中有用的每一種組分的情況下，下述段落描述生產這種組合物的有效且新的方法。可在橡膠和塑料工業中通常可獲得的各種類型的商業設備，包括Banbury密煉機、開煉機和混合擠出機中進行動態硫化。優選的混合設備是具有嚙合螺桿的雙螺桿擠出機。通常在使得分散的橡膠粒子，尤其第一橡膠組分，含商化異丁烯的彈性體分散和固化和/或與聚酰胺相互作用的時間和溫度條件下，進行混合，達到維持其穩定性，即避免這種粒子在組合物混合完成時聚結的程度。合適的動態硫化溫度范圍典型地為約樹脂的熔融溫度到小于約300°c，例如溫度可以是約基體樹脂的熔融溫度到約275°c，優選約230°c-約2650c，或者約235°c-約260°c，例如約240°c-約260°c，例如約230°c-約250°c。或者，可在高于基體樹脂的熔融溫度約10°c-約50°c，更優選在高于聚酰胺或混合聚酰胺熱塑性基體的熔融溫度約20°c-約40°c的溫度范圍下進行動態硫化。混合擠出機典型地由多個機筒區段組成，其中每一區段可以控溫且每一區段的功能可以變化，例如作為喂料區段，混合區段，冷卻區段，熔融區段等。因此，可控制在每一區段內的溫度，以進行在每一區段上游或其內部喂入的各組分的最合適的熔融、混合、分散和固化條件。例如，在最上游區段內的溫度可以升高，以便促進典型地在擠出機的第一區段內，在例如約230°c-約250°c下喂入的聚酰胺、聚酰胺穩定劑和增塑劑的加熱、熔融和分散。緊接著可以是適合于含bims的組分的混合、分散和動態硫化的溫度，例如約200°c-約230°c，之后是適合于混合和分散第二彈性體并從混合擠出機中輸送混合組合物的溫度，例如約190°c-約220°c。這些溫度為的僅僅是例舉，因為可基于特定的聚酰胺類型和等級、用于將bims動態硫化的特定固化體系，或者其他含商化異丁烯的組分以及特定類型的第二橡膠，其活性和是否動態硫化還是在沒有動態硫化的情況下分散來選擇具體數值。在本發明的一個實施方案中，通過在不足以基本上活化固化體系的低到中等的溫度下，將交聯劑混合到彈性體組分內，其中所述交聯劑能交聯用于形成硫化的分散相所需的彈性體組分，從而將所需或合適量的交聯劑或固化體系分散在彈性體組分內，之后將如此配混或被加速的彈性體組分與樹脂組分接觸以供實施該混合物的動態硫化目的。通過這一方法，交聯劑沒有顯著與橡膠反應，也不具有機會與熱塑性樹脂發生部分反應以引起樹脂的分子量降解或交聯。此外，更容易地實現控制彈性體組分的交聯速率和交聯程度。因此，本發明的組合物顯示出改進的性能。使用例如，混合設備，例如Banbury混合器、雙輥橡膠開煉機等，以預混或預配混彈性體組分與預定量的交聯劑或“體系”，其中后者稱為固化劑的多組分混合物，尤其若使用交聯劑和促進劑的組合，直到獲得基本上均勻的分散體。此刻，可視需要將彈性體組分加入到適量的任選的填料，例如炭黑或改性炭黑、粘土或改性粘土油和/或增塑劑中。如上所指出的那樣，在這一混合階段中，控制溫度在對所選特定彈性體來說足夠低的水平，和在考慮固化體系的活性情況下，有效地分散橡膠相組分并避免彈性體過早交聯。在用于分散固化劑或固化體系的混合步驟過程中，有用的溫度可以小于約120°c。由于在熱塑性彈性體組合物內存在數種組分，其中包括一種或多種聚酰胺、可硫化的bims彈性體和至少一種輔助橡膠，因此在總的工藝中，通常會需要包括多個混合步驟或階段，以便提供充分的分布和分散性混合以及動態硫化。典型地，使用密煉機，例如Banbury或橡膠磨，將bims橡膠與固化劑預配混，并將其造粒。在現有技術的方法中，使用雙螺桿擠出機，將每一單個的聚酰胺組分與增塑劑和穩定劑預混并造粒。最后，計量或喂入預配混的bims橡膠粒料、預共混的聚酰胺粒料和輔助橡膠粒料到雙螺桿擠出機內以供擠出混合和動態硫化。這種多步混合和中間冷卻與造粒步驟昂貴，易于產生誤差并導致在生產過程中中間階段的顯著大庫存(inventory)。相反，本發明的動態硫化工藝從典型的現有技術工藝出發加以改進。在本發明的改進工藝中，提供用于生產對于用于例如輪胎內襯層之類的應用和使用阻擋膜的其他工業應用上具有優異形態的熱塑性彈性體組合物所要求的混合步驟數量的減少。特別地，混合優選使用雙螺桿擠出混合工藝，尤其一步雙螺桿混合工藝，以生產基于聚酰胺與反應性增容的彈性體，包括以上所述的BIMS彈性體和輔助彈性體的共混物的熱塑性彈性體組合物。尤其優選的一步雙螺桿擠出混合、動態硫化工藝涉及順序添加組分，其中一種或多種聚酰胺首先與其合適的穩定劑和增塑劑(若有的話)結合添加，接著添加一種或多種低接枝效率的彈性體(例如含其固化或交聯劑且為粒料形式的BIMS)，然后最后添加一種或多種高接枝效率的彈性體(以上所述的輔助彈性體)。通過使用多喂料端口，沿著雙螺桿擠出機機筒的長度方向將組成元素的添加間隔開，實現混合與加工效率。特別地，選擇在用于低接枝效率和高接枝效率的彈性體的喂料端口之間的間隔，以提供合適的機會以供與聚酰胺反應，以便獲得并穩定在連續聚酰胺基體內分散的小粒子尺寸的彈性體。在一個實施方案中，通過在L/D(擠出機螺桿的長度與擠出機螺桿直徑之比)大于約6下，沿著擠出機機筒的長度方向，彼此間隔開用于彈性體的喂料端口，實現這一結果。長度L典型地是指螺桿的螺紋長度，換句話說，含有螺紋的螺桿部分的長度。螺桿直徑是指在其螺紋部分內，換句話說，其中螺桿的螺紋存在的區域的螺桿的最大寬度，因為擠出機螺桿典型地具有變化寬度的截面，這取決于螺桿的特定部分的功能，例如輸送、分散、混合、熔融、加熱、冷卻等。若螺紋存在于沒有遇到組合物的組分，例如熱塑性樹脂和/或彈性體的部分內的螺桿上，則在測定螺桿長度或直徑中不包括這一部分。L/D的計算與雙螺桿擠出機相同且基于兩個螺桿之一，因為每一螺桿典型地具有相同的直徑和長度。在本發明的方法中，優選在雙螺桿混合擠出機內進行混合和動態硫化，其商業實例可容易獲得且是本領域眾所周知的。混合時的剪切速率典型地大于約500s—1，優選約500s"1-約7500s、或者約IOOOs"1-約7500s、例如約2000-約7500s"1僅僅需要配備這種擠出機，以確保對應于全部組合物的各種組分的多個喂料端口和在下文詳細地描述的限制。此外，僅僅需要適應性調節混合螺桿，以緊跟在每一喂料端口之后提供混合區域和在緊跟著引入所有成分之后提供合適的長度，以便可使用所選的聚合物組分和BIMS硫化劑或固化體系，實施并完成動態硫化到所需的程度。本領域的技術人員采用有限的實驗，基于此處的教導，容易地測定這些特征。或者，可在各種組分可在其內引入并混合以及動態硫化可在其內進行的任何合適的混合設備內進行混合和動態硫化。例如，可使用Banbury密煉機，以接收每一組分或各組分的混合物，以便它們可被混合并分散且可使用這一混合設備以在升高的溫度下實施動態硫化。為了方便和有效地加工，優選使用擠出機，更優選與此處的教導一致的含合適的喂料、混合、冷卻和輸送區的雙螺桿、同向旋轉的相互嚙合的混合擠出機。在優選的混合順序中，可將聚酰胺組分、其穩定劑和增塑劑引入到擠出機的上游喂料端口內，不需要預混或預共混這些組分。應當沿著螺桿提供充足的長度，以確保在聚酰胺相內穩定劑和增塑劑的混合和分散。混合變化是可得的，例如與尼龍或分散穩定劑一起，與尼龍增塑劑(若使用后者的話)一起添加穩定劑，并在其混合開始之后，向尼龍中添加穩定劑與增塑劑的混合物。視需要，可提供冷卻區，以便避免聚酰胺過度加熱，使得其粘度非所需地變低，之后將其與BIMS混合。換句話說，如上所論述，為了在聚酰胺內有效混合和分散bims，優選它們的聚酰胺及其穩定劑和增塑劑的粘度，以及bims及其固化劑和填料與增塑劑(如果有的話)的粘度在它們彼此混合的時候大致相同(基本上“匹配”)并開始動態硫化。如上所論述，典型地使用密煉機，例如banbury或橡膠磨，預配混bims橡膠與固化劑(也稱為“加速的”)，并為了便于喂料或計量，典型地對其造粒。如上所論述，應當控制溫度，以便避免太低的溫度和所得聚合物混合物的高粘度以及伴隨的功率要求。類似地，太高的溫度會導致過低的粘度，尤其聚酰胺混合物的過低的粘度，和可能的降解以及與bims組合物的不良混合。有用的溫度范圍為約230°c-約250°c，優選不低于約210°c或高于約275"c。在bims喂料端口的下游，提供粒料形式的輔助橡膠的喂料端口，該輔助橡膠也稱為高接枝效率橡膠。尤其優選兩種橡膠組分不一起喂入到混合擠出機內，以便避免在擠出機內形成的橡膠粒子無意中的聚結。此外，由于bims橡膠顯示出較低的接枝效率，因此它被首先喂入，以提供額外的時間接枝到聚酰胺上并同時發生動態硫化、分散和固化反應。相反，顯示出較高接枝效率的輔助橡膠可在進一步下游且更加接近于擠出機出口的位置喂入，因為它更加快速地反應和更加容易地接枝到聚酰胺上。另外，由于接枝典型地伴隨有接枝聚合物的粘度增加，且也可伴隨有粘性加熱，因此，視需要可在兩個橡膠喂料端口之間引入合適的冷卻區，以控制組合物的溫度和粘度，以及緊跟在第二橡膠喂料端口之后的冷卻區，視需要在該點處控制整個組合物的粘度和溫度，以便實現所需形態和分散橡膠組分的粒子尺寸。擠出機和螺桿的特定特征(螺桿設計或構型、直徑、體積對表面積等)將決定體系特定的總的l/d。然而，對于任何給定的擠出機來說，可通過取總的l/d并將其分成兩半，從而指定一般的機筒位置作為上游或下游位置。通過如此設計，優選較低接枝效率的彈性體在擠出機的第一或上游半部分內添加或喂料，和較高接枝效率的彈性體在擠出機的第二或下游半部分內添加或喂入到擠出機內。如所述，首先添加聚酰胺組分及其穩定劑和增塑劑(如果有的話)。典型地，適合于在本發明中使用的雙螺桿、相互嚙合的混合擠出機的l/d為至少約25-小于約60，更優選為約30-約55，或者約35-約50，例如約38-約48。用于動態硫化的總混合時間可以是約30秒-約8分鐘，例如約45秒-約6分鐘，例如約1分鐘-約4分鐘。然而，可以且優選應當視需要調節混合時間，以生產顯示出合適地小且穩定的彈性體粒子尺寸的動態硫化的組合物和基于所使用的第一和第二橡膠且還考慮第二橡膠是否如上所論述進行動態硫化顯示出目標物理和/或透過性能的總組合物。基于此處提供的原理和詳細信息，聚合物混合領域，尤其擠出混合領域的技術人員容易確定如上所述與添加各種組分有關的工藝的總體或者每一部分或階段內混合時間的選擇。采用彈性體組分結構化如此獲得的熱塑性彈性體組合物，所述彈性體組分在形成連續相的尼龍樹脂基體內形成以分散相(微區)形式分散的不連續相。動態硫化的結果是，組合物保持熱塑性，和可使用常規的模塑、擠出或壓延，形成組合物的膜、層或片狀結構。通過在單螺桿擠出機的末端，使用t型擠片模頭、直的或十字頭結構的管狀模頭、吹脹模塑圓柱形模頭等，或者通過壓延，將所得熱塑性彈性體組合物模塑成片材、膜或管材，可使用該組合物作為防止氣體透過層，例如充氣輪胎的內襯層和作為軟管的組件或層等。本發明的熱塑性彈性體組合物可一次卷取成線料，造粒，然后通過使用典型地用于樹脂的單螺桿擠出機模塑。如此獲得的片材或管狀模塑制品可有效地用于充氣輪胎的內襯層或者軟管管道或者低氣體透過性軟管的軟管覆蓋層。此外，組合物的低透過特性適合于與除了氣體以外的流體，例如液體，如水、液壓流體、剎車流體、傳熱流體等一起使用，條件是與流體直接接觸的層對被處理的流體具有合適的耐性。在以上說明書或者在以下段落和權利要求書中引述的涉及本發明各方面的任何數值范圍，例如代表特定的一組性能、測量單位、條件、物理狀態或百分數的數值范圍，意于在書面上通過引用或其它方式明確在此引入落在這一范圍內的任何數值，包括在如此引述的任何范圍內包含的任何亞組數值或范圍。此外，術語“約”當用作用于變量、特征或條件或者與變量、特征或條件結合的修飾詞時，意于表達在此處公開的數值、范圍、特征和條件是靈活的，且由本領域技術人員使用在該范圍以外或者不同于單一數值的溫度、時間、濃度、用量、含量、碳數、性能，例如粒子尺寸、表面積、堆積密度等實踐本發明將會實現所需的結果，亦即適合于例如在充氣輪胎或軟管中使用或者作為輪胎內襯層的包括至少一種含異丁烯的彈性體和至少一種熱塑性材料的動態硫化的高彈性體含量組合物。具體實施例方式實施例下述可商購的產品用作在實施例中應用的組分。1.樹脂組分Nll(尼龍11)=RilsanBMN0TL(Atochem)N6/66(尼龍6/66共聚物)Ube5033B(Ube)P增塑劑，BBSA,N-丁基磺酰胺S穩定劑包，其中包括Irganox、Tinuvin和CuI2.橡膠組分BIMS-I=Exxpro89-4(ExxonMobilChemical)ZnO氧化鋅固化劑St-acid硬脂酸固化劑ZnSt硬脂酸鋅固化劑AR201馬來酸化乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物(Mitsui-DuPont)ExxelorVA1840馬來酸化(0.2-0.5wt%)乙烯-辛烯共聚物(ExxonMobilChemical)為了研究彈性體對尼龍的接枝效率，使用Brabender密煉機，在220°C和60RPM下3分鐘，制備彈性體與N6/66的共混物。在添加40份彈性體之前，首先添加60份尼龍2分鐘；然后混合該組合1分鐘。在混合之后，用溶劑萃取尼龍_彈性體混合物，以便測定接枝到尼龍上的彈性體量。所使用的溶劑對于BIMS來說，是熱的甲苯和二甲苯，對于AR201來說是熱二甲苯，和對于Exxelor1840來說是熱的甲苯和二甲苯。萃取共混物12小時，且每4小時更新溶劑。在萃取之后，在真空烘箱內，在60°C下干燥共混物24小時。基于溶劑萃取結果，針對每一彈性體，測定在Brabender混合器內，在220°C下1分鐘之后接枝到尼龍上的彈性體的重量百分數；并在表1中列出了結果。在所研究的三種彈性體中，Exxelor1840顯示最多地接枝到N6/66上，并被稱為“高接枝效率”的彈性體。AR201對N6/66的接枝效率顯著較低且類似于BIMS；這些彈性體會表征為“低接枝效率”的彈性體。表1所評價的彈性體的接枝效率<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*未萃取橡膠的重量百分數。使用JSW-44(TEX44，JapanSteelWork)雙螺桿擠出機，根據替代方法，制備動態硫化的合金(DVA)共混物(指定為Fl)，表2中所示的組合物。表2:F1配方<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>在表3所示的對比例中，使用捏合機(密煉機)，在40RPM下，在90°C下預配混BIMS橡膠與固化劑3.5分鐘并造粒。關于對比例，使用JSW-44雙螺桿擠出機，在210°C下，在100RPM下預混每一單個的尼龍組分與增塑劑和穩定劑并造粒。因此，在對比例中，存在兩個額外的雙螺桿混合步驟(一個用于N6/66和一個用于mi)，以便制備尼龍母煉膠(包括增塑劑和穩定劑的尼龍組合物)，之后在雙螺桿擠出混合和動態硫化步驟中使用它們。在這種三步的對比混合實施例中，計量所有預配混的橡膠粒料，AR201彈性體粒料，和預共混的N6/66和Nll粒料并加入到第一機筒區段的第一喂料漏斗，換句話說在最上游位置。如上所論述，擠出機典型地由相連的機筒區段制成，每一區段的長度等同于約2-約3L/D且各自典型地具有獨立的冷卻區段，并任選地具有獨立的熱電偶和壓力傳感器。在此處報道的這一和其他雙螺桿混合實施例中所使用的JSW-44雙螺桿擠出機總計具有14個片段且總的L/D為49。根據熱電偶和金屬的反射溫度，設定沿著擠出機的長度在機筒片段內的溫度。溫度范圍為約190°C-約250°C，且典型的圖案如下所述(熱電偶溫度以。C計，從1區，喂料，到14區，出口；在擠出機出口處，14區段的聚合物組合物的實際溫度為約2600C-約270°C)250/250/250/250/230/200/200/200/200/200/200/195/190/220。典型地在5區中引入BIMS組分，和在10區中引入輔助橡膠；在4、9和12處存在混合區。如表3所示，使用替代性的一步雙螺桿混合工藝，制備指定為Fl的DVA組合物。液體尼龍增塑劑借助泵在擠出機上的位置編號2(相應于L/D=7的位置)處喂入。兩個額外的喂料位置進一步在下游在編號3，L/D=24.5，和編號4，L/D=35處。實施例1的所得結果表明，可通過首先喂入具有穩定劑的尼龍，接著尼龍增塑劑，和最后添加兩種彈性體組分，獲得具有良好橡膠分散形態(在連續尼龍基體內的微細橡膠分散)的良好質量的粒料。然而，若低接枝效率的彈性體(BIMS)在尼龍之前首先喂入，如實施例2所示，則獲得具有共連續形態的不良混合的粒料。為了實施一步混合工藝，需要在橡膠組分之前喂入尼龍，優選尼龍與穩定劑和增塑劑一起喂入，但不需要在相同的喂料點處喂入穩定劑和增塑劑，條件是在橡膠之前喂入這些組分。表3通過各種雙螺桿混合方法制備的FlDVA<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>*N尼龍，S穩定劑，P增塑劑，A:AR201,R橡膠(BIMS)**擠出機的添加位置1-2_3，其中沿著擠出機機筒的長度，1是在L/D=3.5處，2是在L/D=7處，和3是在L/D=24.5處。***通過擠出的聚合物線料的表面光滑度，判斷粒料質量。****使用輕敲相AFM(原子力顯微術)，評價形態。如表4所示，制備額外的配方。在Fl和F2中，在塑料相中使用兩種尼龍，和在配方F3、F4和F5中，使用僅僅一種尼龍，N6/66。因此，對應于組合物F3、F4和F5的對比例是兩步、雙螺桿擠出混合方法，因為要求僅僅一個額外的尼龍預共混制備步驟。關于配方F3、F4和F5以及Fl所使用的一步雙螺桿混合方法，使用四種不同的喂料位置，其中位置1是在L/D=3.5處，位置2是在L/D=7處，和位置3是在L/D=24.5處，和位置4是在L/D=35處，再次使用總的L/D=49的JSW-44擠出機。表4:F2-F5的DVA配方<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>如表5-8所示，優選一起添加兩種彈性體，或者首先添加具有較低接枝效率的彈性體(BIMS，如表1所示)。當最后添加BIMS時，獲得差的形態(參見方法4)。在方法5中，在引入尼龍增塑劑之前，與尼龍穩定劑一起添加BIMS橡膠。考慮到希望通過塑化降低尼龍粘度以供與彈性體組分進行粘度匹配，在引入增塑劑之前添加彈性體組分不是理想的。使用方法3，其中最后添加AR201或Exxelor1840，形態是優異的。在含AR201的Fl和F2配方中(與BIMS相比，其具有類似但略微較高的接枝效率)，當與方法1中一樣，與BIMS—起添加AR201時，可獲得良好的形態。然而，與BIMS相比，在針對Exxelor1840觀察到的高得多的接枝效率情況下，優選較晚添加較高接枝效率的聚合物，例如Exxelor1840，在方法3中它最后添加。表5通過各種雙螺桿混合方法制備的FlDVA<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>添加位置1-2-3-4，其中1在L/D=3.5處，2是在L/D=7處，3是在L/D=24.5處，和4在L/D=35處。N尼龍，S穩定劑，P增塑劑，A:AR201,R:BIMSM橡膠差的形態表明大的尼龍微區(晶粒)，彈性體分散體聚集，和/或偶爾共連續的尼龍與橡膠相。通過流延膜的均勻度和光滑度判斷流延膜質量。[ol80]NG一“不好”；P工一相反轉，這意味著橡膠相與尼龍共連續或者它是連續相。表6通過各種雙螺桿混合方法制備的P2DVA<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>添加位置1-2-3-4，其中1在L/D=3.5處，2是在L/D=7處，3是在L/D=24.5處，和4在L/D=35處。N尼龍，S穩定劑，P增塑劑，E=Exxelor1840，R=BIMS橡膠另外，可進一步減少BIMS和或者AR201或者Exxelor1840的添加位置之間的距離。如表9所示，可在含或者AR201或者Exxelor1840的熱塑性彈性體組合物內，采用在或者AR201或者Exxelor1840的上游僅僅7L/D處，添加BIMS，獲得優異的形態。因此，為了使用一步雙螺桿擠出混合，在這些DVA內傳送優異的分散形態，優選首先添加尼龍，最優選與用于尼龍的穩定劑和增塑劑一起添加。在彈性體當中，優選首先添加具有最低接枝效率的彈性體，和優選最后添加較高接枝效率的彈性體。優選在這些低和高接枝效率的彈性體添加位置之間充足的間距，以便實現良好的混合和形態。在這樣的彈性體的添加之間的間距優選大于約L/D=6。表9通過各種雙螺桿混合方法制備的F4DVA對比例5實施例19實施例20^配方F5F5F4預配混的BIMSIII預共混的尼龍是(N/P/S)^^兩步混合I^^一步混合^JWeJWe添加順序1-2-3*-4不可應用N/S-P-R-AN/S-P-R-E~粒料質量流延膜質量alalN尼龍，S穩定劑，P增塑劑，E=Exxelor1840，R=BIMS橡膠添加位置:1-2-3*-4，其中1在L/D=3.5處，2是在L/D=7處，3*是在L/D=28處，和4在L/D=35處。在以上的說明書和以下的段落與權利要求書中引述的涉及本發明各方面的任何數值范圍，例如代表特定組性能、測量單位、條件、物理狀態或百分數的數值范圍，意于在書面上通過引用或其它方式在此明確引入落在這一范圍內的任何數值，其中包括在如此引述的任何范圍內包含的任何亞組數值或范圍。此外，術語“約”當用作用于變量、特征或條件或者與變量、特征或條件結合的修飾詞時，意于表達在此處公開的數值、范圍、特征和條件是靈活的，且由本發明的本領域技術人員使用在該范圍以外或者不同于單一數值的溫度、濃度、用量、含量、碳數、性能實踐本發明將實現所需的結果，亦即優選以有效，更優選以一步擠出機混合工藝生產的在熱塑性基體內含一種或多種分散的彈性體的顯示出所需形態的熱塑性彈性體組合物。本文所述的所有文獻在此通過參考引入，其中包括任何優先權文獻和/或測試程序。在前述說明書中公開了本發明的原理，優選的實施方案，和操作模式。盡管此處參考特定實施方案描述了本發明，但應理解這些實施方案僅僅是本發明原理和應用的例舉。因此，應理解，可對例舉的實施方案作出許多改進，和可在沒有脫離所附權利要求書限定的本發明的主旨與范圍的情況下設計其他排布方式。權利要求在升高的溫度下在能施加剪切到聚合物組分上的混合器內進行的生產熱塑性彈性體組合物的動態硫化方法，所述組合物包含至少一種第一彈性體或橡膠的分散粒子和至少一種第二彈性體或橡膠的分散粒子，所述第一彈性體或橡膠包含含鹵化異丁烯的彈性體，所述第二彈性體或橡膠具有能與聚酰胺反應并接枝到其上的至少一個官能團，所述至少一種第一和至少一種第二彈性體的所述粒子分散在包含選自尼龍均聚物和尼龍共聚物的至少一種聚酰胺的連續熱塑性聚酰胺基體內，所述方法包括下述步驟(1)使用足以基本上均勻地分散適合于交聯所述鹵化彈性體的至少一種固化劑或固化體系，但不足以引起所述彈性體顯著交聯的剪切條件、混合時間和溫度，在所述鹵化彈性體內分散所述固化劑或固化體系，以獲得預配混的鹵化彈性體組合物，所述彈性體的顯著交聯會阻止所述彈性體隨后當在升高的溫度和剪切條件下加入到聚酰胺中時的流動和分散；(2)引入所述至少一種聚酰胺和任選地至少一種尼龍熱穩定劑或氧化穩定劑或光穩定劑或其組合到所述混合器內，并施加充足的剪切和熱量，以引起尼龍熔融和所述任選的穩定劑分散在所述聚酰胺內并形成聚酰胺混合物；(3)在所述混合器內存在的溫度和剪切條件下，引入用量足以引起所述尼龍混合物的粘度基本上匹配所述預配混鹵化彈性體的粘度的至少一種尼龍增塑劑；(4)引入所述預配混的鹵化彈性體到所述混合器內并施加熱量和剪切，其量足以引起所述鹵化彈性體的動態硫化；和(5)引入所述第二彈性體，并繼續加熱和剪切，以基本上分散所述第二彈性體和基本上完成所述鹵化彈性體的所述動態硫化；并且從所述混合器中輸送所述經動態硫化的熱塑性彈性體組合物。2.權利要求1的方法，其中所述混合器是帶有具有特征L/D值的至少一個擠出機螺桿的混合擠出機，其中L是所述至少一個擠出機螺桿的螺紋長度，和D是所述至少一個擠出機螺桿的螺紋部分內該至少一個擠出機螺桿的最大直徑。3.權利要求2的方法，其中所述擠出機是雙螺桿擠出機。4.權利要求3的方法，其中所述擠出機的L/D為約25-約60。5.權利要求4的方法，其中所述預配混的鹵化彈性體在等于或小于所述擠出機的總的L/D的一半的上游位置處喂入到所述擠出機內，和所述第二彈性體在等于或大于所述擠出機的總的L/D的一半的下游位置處喂入到所述擠出機內，條件是所述預配混的鹵化彈性體和所述第二彈性體的喂料位置通過至少約L/D=6的沿著所述擠出機的距離彼此隔開。6.權利要求1的方法，進一步包括造粒和冷卻步驟1中所述預配混的鹵化彈性體組合物形成的粒料。7.權利要求1的方法，其中所述鹵化彈性體以平均尺寸為約0.1微米-約1.0微米的粒子形式分散在所述聚酰胺基體內，和所述第二彈性體以平均尺寸為約0.1微米-約1.0微米的粒子形式分散在所述聚酰胺基體內。8.權利要求1的方法，其中所述第二彈性體或橡膠選自烯鍵式不飽和腈-共軛二烯烴基高飽和度共聚物橡膠(HNBR)，環氧化天然橡膠(ENR)，丁腈橡膠(NBR)，hydrin橡膠，丙烯酸類橡膠，馬來酸酐接枝的丙烯腈_丁二烯_苯乙烯橡膠(ABS)，馬來酸酐接枝的三元乙丙橡膠(EPDM)，馬來酸酐接枝的苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯橡膠(SEBS)，馬來酸化乙烯丙烯共聚物橡膠(EPM)，馬來酸化乙烯-丁烯橡膠，馬來酸化乙烯_己烯橡膠，馬來酸化乙烯_辛烯橡膠、馬來酸化乙烯_癸烯橡膠、馬來酸化乙烯_乙酸乙烯酯共聚物，馬來酸化乙烯_丙烯酸甲酯共聚物，馬來酸化乙烯_丙烯酸乙酯共聚物，馬來酸化乙烯_丙烯酸共聚物，EPDM/苯乙烯共聚物，馬來酸改性的EPDM/苯乙烯共聚物，EPDM/丙烯腈接枝共聚物，馬來酸改性的EPDM/丙烯腈接枝共聚物，苯乙烯/馬來酸共聚物，反應性苯氧基熱塑性樹脂，馬來酸化異丁烯-異戊二烯共聚物，馬來酸化異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物，馬來酸化鹵代異丁烯_異戊二烯共聚物，馬來酸化星形支化丁基(SBB)共聚物，馬來酸化BIMS共聚物，及其混合物。9.權利要求8的方法，其中所述第二彈性體或橡膠中包含的馬來酸酐的存在量選自小于約50wt%,45wt%,40wt%,35wt%,30wt%,25wt%,20wt%、15wt%、IOwt%,9wt%,8wt%,7wt%,6wt%,5wt%,4wt%,3wt%禾口2wt%馬來酸酐。10.權利要求1的方法，其中所述基本上完成動態硫化相當于固化程度選自約60%到大于約95%，約65%-約95%，約70%-約95%，約75%到大于約90%，約80%-約98%，約85%-約95%，和約85%-約99%。11.權利要求10的方法，其中所述固化程度為至少約80%。12.權利要求1的方法，其中含所述彈性體的組合物進一步包含選自填料和增塑劑的至少一種組分。13.權利要求1的方法，其中所述聚酰胺選自尼龍11、尼龍12、尼龍6/66共聚物及其混合物。14.權利要求1的方法，其中所述至少一種含鹵化異丁烯的彈性體或橡膠選自鹵化丁基橡膠、鹵化異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物、鹵化異丁烯_對甲基苯乙烯_異戊二烯共聚物、鹵化的支化丁基橡膠和鹵化星形支化的丁基橡膠。15.權利要求13的方法，其中所述鹵化丁基橡膠包含高含量的下述鹵化結構，其中X表示鹵素<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>16.權利要求14或15的方法，其中所述鹵素選自溴和氯。17.權利要求14的方法，其中所述鹵化異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物包含C4-C7異烯烴。18.權利要求17的方法，其中所述鹵化異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物包括鹵化聚(異丁烯-共-對甲基苯乙烯)共聚物。19.權利要求18的方法，其中所述鹵素是溴。20.在雙螺桿擠出機混合器內進行的動態硫化方法，所述雙螺桿擠出機混合器具有的螺桿的長度與直徑(L/D)之比為49且能施加剪切、熱量和冷卻到聚合物與其他組分上以供生產熱塑性彈性體組合物，所述組合物包含經動態硫化的溴化聚(異丁烯-共-對甲基苯乙烯)(BIMS)橡膠的粒子和馬來酸化乙烯-辛烯共聚物橡膠粒子，所述粒子中的每種分散在連續的熱塑性尼龍6/66共聚物樹脂基體內，所述方法包括下述步驟(1)在100重量份BIMS橡膠內分散固化體系，所述固化體系包含0.15份氧化鋅、0.60份硬脂酸和0.30份硬脂酸鋅的混合物，以由此獲得預配混的BIMS組合物，并在密煉機內，在40RPM、90°C下混合3.5分鐘，以基本上均勻地分散所述固化體系，但不足以引起所述BIMS的顯著交聯，所述BIMS的顯著交聯會阻止所述BIMS隨后在升高的溫度和剪切條件下的流動；和將所述預配混的BIMS造粒并冷卻；(2)將62.4份尼龍6/66共聚物，和0.47份尼龍熱、氧化、光穩定劑的混合物引入到在L/D=3.5下的所述擠出機內，并施加充足的剪切和熱量以引起所述尼龍熔融和穩定劑分散在所述尼龍內且形成尼龍混合物；(3)在L/D=7下引入26.8份尼龍增塑劑N-丁基磺酰胺；(4)在L/D=28下引入含所述預配混的鹵化彈性體的粒料到以上(1)中所示的組合物內，以及施加熱量和剪切，其量足以引發所述鹵化彈性體的動態硫化；(5)在L/D=35下引入10.0份馬來酸化乙烯-辛烯共聚物橡膠，并繼續加熱和剪切到基本上分散所述第二彈性體和基本上完成所述BIMS的所述動態硫化；和從所述混合器中輸送所述經動態硫化的熱塑性彈性體組合物。全文摘要使用在升高的溫度下，在高剪切混合器內進行的動態硫化工藝，生產耐久、撓性、不可透過的熱塑性彈性體組合物。該組合物包含第一含鹵化異丁烯的彈性體的固化粒子和具有能與聚酰胺反應并接枝到其上的至少一個官能團的第二彈性體的粒子，所述第一和第二彈性體的所述粒子分散在連續的熱塑性聚酰胺基體內，所述方法包括(1)在鹵化彈性體內分散固化劑并形成預配混的，優選造粒的組合物；(2)將聚酰胺樹脂和任選的穩定劑引入到混合器內并剪切和加熱，以熔融聚酰胺并形成混合物；(3)在混合條件下，引入尼龍增塑劑，以降低聚酰胺混合物的粘度到基本上匹配預配混的彈性體的粘度；(4)引入預配混的彈性體的粒料到混合器內并引起彈性體和聚酰胺組分的動態硫化；(5)引入第二彈性體并繼續加熱和剪切，以分散第二彈性體和基本上完成動態硫化；和從混合器中輸送熱塑性彈性體組合物。這些組合物尤其可用于例如輪胎內襯和阻擋膜或層之類的應用。文檔編號C08L23/28GK101821335SQ200780101035公開日2010年9月1日申請日期2007年10月11日優先權日2007年10月11日發明者A·H·周,M·K·里昂,原祐一,添田善弘申請人:埃克森美孚化學專利公司;橫濱橡膠株式會社