專利名稱：：用于消光聚丙烯酸酯模制品的模塑組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及用于消光模制品的模塑組合物，以及相應的模制品和它們的用途。
背景技術：
：基于聚曱基丙烯酸甲酯(P畫A)的模塑組合物用于多種多樣的應用。為此，通常將這種組合物擠出或注塑成模制件。這些模制品顯示P醒A的典型性能，例如高的耐刮擦性、耐候性、耐熱性和優異的機械參數，例如拉伸模量，和良好的抗應力開裂性。擠出或共擠出的P畫A模制品的應用領域非常多樣例如，擠出或共擠出片材不但用于外部區域，尤其是用于汽車附件、構造元件、運動制品表面和燈罩，而且用于內部區域，尤其是用于家具工業，用于汽車的燈罩和內部裝備。除了具有透明、光滑表面的擠出或共擠出P醒A模制品以外，對于這些應用經常還希望消光的，優選粗糙的表面，原因是它們的更加令人愉快的觸感和光學效果。這類表面主要通過使用其中引入了有機或無機顆粒的模塑組合物來實現。然而，當使用有機消光劑時，這樣改性的模塑組合物不顯示良好的機械性能，尤其是不顯示令人滿意的耐磨性。而且相應模制品的良好耐候性經常也只可通過大量光穩定劑的使用才能保證。常用的無機消光劑，例如滑石的加工中的缺點是向P醒A模塑組合物中復雜且昂貴地引入。例如，在配混期間必須使用非常高的剪切能量，以將這種無機消光劑均勻地引入模塑組合物中。如果沒有確保該散射劑在模塑組合物中的均勻分布，則這可在由此制備的擠出或共擠出PMMA模制品的表面處覺察到(缺陷或不勻度，例如疙瘩)。另夕卜，此類模制品的其它材料性能也是有待改進的。W002/068519描述了由基體，例如P醒A和分散在其中的陶瓷珠粒，例如W-410Zeeospheres^構成的固體表面材料。所述陶瓷珠粒配有功能性涂層，該功能性涂層與所述基體的樹脂反應并將所述珠粒與所述基體共價連接。W002/068519的表面材料的突出之處是高耐燃性。W003/054099涉及膠帶，它的最上層包含透明樹脂和消光劑，例如陶資珠粒。W097/21536公開了可以用來將消光劑，例如陶瓷珠粒引入到熱塑性聚合物中的擠出方法。US5，787，655描述了由熱塑性聚合物構成的防滑膜，其中已經引入了無4幾珠粒，例如陶瓷珠粒。US5，562，981涉及載貨汽車掛車的構造。該掛車的側壁包含纖維增強的塑料，其中混合了用來附加增強該壁的陶t:珠粒。W02005/105377公開了由熱塑性塑料、超耐磨顆粒和填料，例如陶資珠粒構成的組合物，該熱塑性塑料的加工溫度是至少28(TC。該組合物用于磨具的制備。
發明內容目的和解決方案這樣，本發明的目的是找到可以用來制備具有精細消光表面的模制品的模塑組合物。在此這種模塑組合物應可按盡可能簡單的方式，尤其是以較低的能量花費制備和加工。此外，可以由所述模塑組合物制備的制品應具有盡可能良好的光學和機械性能，盡可能高的長期穩定性和耐候性，以及盡可能均勻的具有盡可能低光澤的天鵝絨般消光的表面。此外，可以由所述模塑組合物制備的制品還應具有盡可能粗糙的表面。通過具有本發明權利要求1的所有特征的模塑組合物達到了這些目的以及由上述論述可必然推論出的或者直接得出的其它目的。從屬于所述權利要求的從屬權利要求描述了所述模塑組合物的尤其適宜的實施方案，并且其它權利要求涉及所述模塑組合物的尤其有利的應用。通過提供一種如下的組合物，以不可毫無困難地預見的方式成功獲得突出地適合于制備具有精細消光表面的模制品的模塑組合物，所述組合物在每種情況下基于所述組合物的總重量計包含A)49.5重量％-99.5重量％聚合物基體，該聚合物基體由(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物或由(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物構成的混合物組成，B)0.5重量％-15.0重量％陶瓷珠粒，其中該模塑組合物的根據ISO1133在23(TC和3.8kg下測量的體積熔體指數MVR為0.lcm3/10min-5.0cm7l0min。在此所述模塑組合物可按可比地簡單的方式，尤其是在較低能量花費下制備和加工，此外還使實現苛刻的組件幾何結構成為可能。同時，可以由所述模塑組合物制備的制品顯示有利性能的組合厶它們具有非常好的光學性能，尤其是具有非常低光澤的比較均勻的天鵝絨般消光的表面。這種效果通過模制品的引人注目的表面粗糙度進一步增強。A它們顯示優異的機械性能，尤其是非常好的耐磨性、抗沖擊性和缺口抗沖擊性、高的彈性模量和高的抗拉強度、高的劃痕硬度和高的維卡軟化溫度，以及低的熱膨脹系數。△所述模制品的長期穩定性和耐候性同樣是優異的。發明詳述聚合物基體A)聚合物基體A)由(曱基)丙烯酸酯(共)聚合物或(曱基)丙烯酸酯(共)聚合物的混合物組成。(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物在本發明第一個尤其優選的實施方案的范圍內，基體的(曱基)丙烯酸酯(共)聚合物包括由至少80.0重量％甲基丙烯酸甲酯和非必要的最多至20.0重量％可與曱基丙烯酸甲酯共聚的其它單體形成的均聚物或共聚物。(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物有利地由80.0-100.0重量％，優選90.0-99.5重量％自由基聚合的甲基丙烯酸曱酯單元和非必要的0.0-20.0重量％，優選0.5-10,0重量°/。能夠自由基聚合的其它共聚單體，如(甲基)丙烯酸-Cl-C4-烷基酯，尤其是丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯組成。基體的平均分子量Mw優選為90000g/mo卜200000g/mo1，尤其是95000g/mol-180000g/mol。聚合物基體優選由組成為96.0-100.0重量％，優選97.0-100.0重量％,尤其優選98.0-100.0重量°/。甲基丙烯酸甲酯，和0.0-4.0重量%，優選0.0-3.0重量％，尤其是0.0-2.0重量％丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸丁酯的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物構成。(曱基)丙烯酸酯(共)聚合物在25'C下在氯仿中的溶液粘度(ISO1628-第6部分)優選為45.Oml/g-80.0ml/g，優選50.Oml/g-75.0ml/g。這可對應于80000-200000(g/mol)，優選100000-170000的分子量Mw(重均)。分子量Mw可以例如通過凝膠滲透色譜法或通過光散射方法測定(參見，例如H.F.Mark等人的EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering(聚合物科學與工程大全)，第二版，第10巻，第1頁及后續頁，J.Wiley,1989)。維卡軟化溫度VET(ISO306-B50)優選是至少IO(TC，尤其優選至少104。C，更加優選104°C-114°C，尤其是105°C-110°C。聚合物的體積熔體指數MVR(ISO1133,230°C/3.8kg)有利地為0.5cm7l0min-5.0cm7l0min，尤其優選1.0cm7l0min-2.9cm7l0min。含馬來酸酐的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物在本發明第二個尤其優選的實施方案的范圍內，基體的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包括由曱基丙烯酸曱酯、苯乙烯和馬來酸酐構成的共聚物。在25'C下在氯仿中的溶液粘度(ISO1628-第6部分)優選大于或等于65ml/g，優選68ml/g-75ml/g。這可對應于130000g/mol的分子量Mw(重均)(Mw是利用凝膠滲透色譜法相對于聚曱基丙烯酸甲酯作為校準標準物測定的)。分子量Mw可以例如通過凝膠滲透色譜法或通過光散射方法測定(參見，例如H.F.Mark等人的EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering(聚合物科學與工程大全)，第二版，第10巻，第l頁及后續頁，J.Wiley,1989)。維卡軟化溫度VET(ISO306-B50)有利地是至少112°C，尤其優選114°C-124°C，尤其是118°C-122°C。聚合物的體積熔體指數MVR(ISO1133,230°C/3.8kg)有利地為0.5cm7l0min-5.0cm7l0min,尤其優選1.OcmVlOmin-2.9cmVl0min。尤其合適的數量比例是50-90重量％,優選70-80重量％甲基丙烯酸甲酯，10-20重量％，優選12-18重量％苯乙烯，和5-15重量％，優選8-12重量％馬來酸酐。另外，聚合物混合物的使用也證明是非常尤其合適的。它們優選包括d)至少一種低分子量(曱基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征在于在25'C下在氯仿中的溶液粘度(ISO1628-第6部分)小于或等于55ml/g，優選小于或等于50ral/g,尤其是45ml/g-55ml/g(這可以對應于95000g/mol的分子量Mw(重均)(M是利用凝膠滲透色鐠法相對于聚曱基丙烯酸曱酯作為校準標準物測定的))，其與如下物質混合e)較高分子量(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征在于在25X:下在氯仿中的溶液粘度(ISO1628-第6部分)大于或等于65ml/g，優選68ml/g-75ml/g和/或f)不同于d)的另一種(曱基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征在于在25'C下在氯仿中的溶液粘度(ISO1628-第6部分)為50ml/g-55ml/g，優選52ral/g-54ml/g(這可以對應于80000-200000(g/mol)，優選100000-150000的分子量Mw(重均))，其中組分d)、e)和/或f)各自就自身而言既可以是指單一聚合物，也可以是指聚合物的混合物，其中d)、e)和/或f)的總和優選是IOO.0重量％，并且其中d)、e)和/或f)的聚合物混合物還可包含常規添加劑、助劑和/或填料。以下比例是尤其優選的組分d):優選25.0-75.0重量％，優選40.0-60.0重量％，尤其是45.0-55.0重量％。組分e)和/或f):10.0-50.0重量％，優選12.0-40.0重量％。組分d)和e)各自有利地是由曱基丙烯酸甲酯、苯乙烯和馬來酸酐構成的共聚物。尤其合適的數量比例是50-90重量％，優選70-80重量％曱基丙烯酸甲酯，10-20重量％,優選12-18重量°/。苯乙烯和5-15重量°/。，優選8-12重量％馬來酸酐。組分f)優選是由至少80重量％甲基丙烯酸甲酯和非必要的最多至20重量％可與甲基丙烯酸甲酯共聚合的其它單體構成的均聚物或共聚物。組分f)有利地由80.0-100.0重量％，優選90.0-99.5重量％自由基聚合的甲基丙烯酸甲酯單元和非必要的0.0-20.0重量％，優選0.5-10重量％能夠自由基聚合的其它共聚單體，如(甲基)丙烯酸-C1-(M-烷基酯，尤其是丙烯酸曱酯，丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯組成。基體的平均分子量M優選為90000g/mol-200000g/mol，尤其是100000g/mol-150000g/mol。組分f)優選是由95.0-99.5重量％甲基丙烯酸甲酯和0.5-5.0重量％,優選1.0-4.0重量°/。丙烯酸甲酯構成的共聚物。組分f)的維卡軟化溫度VET(ISO306-B50)有利地是至少107"C，尤其優選108。C-114。C。體積熔體指數MVR(ISO1133，230°C/3.8kg)優選大于或等于2.5cm7l0min。上述共聚物可按照本身已知的方式通過自由基聚合而得到。EP-A264590例如描述了模塑組合物的制備方法，該模塑組合物由甲基丙烯酸甲酯、乙烯基芳族化合物、馬來酸酐，以及非必要的丙烯酸低級烷基酯構成的單體混合物組成，該方法中在存在或不存在非可聚合有機溶劑的情況下進行聚合直至50%的轉化率，和在"。C-150。C的溫度范圍內在有機溶劑的存在下從至少50%的轉化率繼續聚合反應直到至少80%的轉化率，然后蒸發低分子量揮發性成分。JP-A60-147417描述了高度耐熱的聚甲基丙烯酸酯模塑組合物的制備方法，其中在100-180。C溫度下將由甲基丙烯酸甲酯、馬來酸酐和至少一種乙烯基芳族化合物組成的單體混合物加料到適用于溶液聚合或本體聚合的聚合反應器中，并使其聚合。DE-OS4440219描述了另一種制備方法。例如，組分A)可以如下制備將由3000g甲基丙烯酸曱酯、600g苯乙烯和400g馬來酸酐組成的單體混合物與1.68g過氧化二月桂酰和0.4g過異壬酸叔丁酯(作為聚合引發劑)、6.7g2-巰基乙醇(作為分子量調節劑)以及4g2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑(作為UV吸收劑)和4g棕櫚酸(作為脫模助劑)摻混。將所得混合物裝入聚合隔槽并脫揮發分10分鐘。然后在水浴中在60。C下聚合該混合物6小時，并在50。C水浴溫度下聚合25小時。在大約25小時后，聚合混合物達到144°C，即其最高溫度。在除去聚合隔槽后，在空氣烘箱中在120"C下進一步熱調理聚合物12小時。所得共聚物是透明的，并且對于8mm厚度的壓制片材而言具有1.4的根據DIN6167(D65/10。)的泛黃指數并具有90.9%的根據DIN5033/5036的TD65透光率。該共聚物根據ISO306-B50的維卡軟化溫度VET是121。C，比濃粘度nsp/c是65ml/g，這對應于大約130000道爾頓(基于聚曱基丙烯酸甲酯標準物)的平均分子量M。例如，組分d)可以如下制備將由例如6355g甲基丙烯酸曱酉旨，1271g苯乙烯和847g馬來酸酐構成的單體混合物與1.9g過新癸酸叔丁酯和0.85g過-3，5，5-三曱基己酸叔丁酯(作為聚合反應引發劑)和19.6g2-巰基乙醇(作為分子量調節劑)以及4.3g棕櫚酸摻混。可以將所得混合物裝入聚合隔槽中，并例如脫揮發分10分鐘。然后可以在水浴中，例如在60'C下聚合6小時，然后在55'C水浴溫度下聚合30小時。在大約30小時后，聚合混合物達到約126°C，即其最高溫度。在聚合反應隔槽已從水浴中取出后，相應于聚合反應隔槽中的組分a)，將聚合物例如在117。C下在空氣烘箱中進一步熱調理大約7小時。消光劑B):陶瓷珠粒本發明模塑組合物還包含0.5-15.Q重量°/。陶瓷珠粒。陶瓷是基本上由無機、細粒原材料組成并在室溫下在添加水的情況下成型并然后干燥的制品，其在后續燒制過程中在大于900r下燒結而產生硬性耐久制品。該術語還包括基于金屬氧化物的材料。根據本發明可以使用的這類陶瓷還包括纖維增強的陶瓷材料，例如碳化硅陶瓷，它們可以例如由含硅有機聚合物(聚碳硅烷)作為起始材料制備。陶瓷珠粒有利地與聚合物基體沒有共價鍵合并且原則上可以通過物理分離方法，例如使用適合溶劑如四氫吹喃(THF)的提取方法，與聚合物基體分離。陶瓷珠粒還優選具有球形形狀，在此發生與完美球形的低的偏差自然是可能的。陶瓷珠粒的直徑有利地是l-200iam。陶瓷珠粒的中值直徑(中值D5。)優選是1.Onm-15.Ojam。095值優選小于或等于35pm,尤其優選小于或等于13um。這種珠粒的最大直徑優選小于或等于40jara，尤其優選小于或等于13jum。這些珠粒的顆粒尺寸優選經由篩析測定。所述陶瓷珠粒的密度有利地為2.lg/cm3-2.5g/cm3。陶瓷珠粒的具體組成對本發明具有次要的重要性。優選的珠粒包含，在每種情況下基于它們的總重量計，55.0-62.0重量％Si02，尤其優選非結晶型Si02，21.0-35.0重量°/。A1203,最多至7.0重量％Fe203，最多至11.0重量％Na20，和最多至6.0重量％K20。所述陶瓷珠粒的通過BET氮氣吸附法測量的表面積優選為0.8m2/g-2.5m2/g。對于本發明的目的還證明尤其合適的是使用內部中空的那些陶瓷珠粒。在此所述陶瓷珠粒優選具有這樣的耐壓強度，從而由410MPa的壓力施加不能破壞多于90%的珠粒。在本發明的范圍內，非常尤其適合的陶瓷珠粒尤其是，得自3MDeutschlandGmbH/>司的Zeeospheres尤其是型號W-210、W-410、G-200和G-400。抗沖改性劑C)本發明模塑組合物優選包含抗沖改性劑，尤其優選基于交聯聚(甲基)丙埽酸酯的抗沖改性劑。在此該抗沖改性劑優選與聚合物基體A)沒有共價鍵合。組分C)優選具有兩或三殼結構。尤其優選的抗沖改性劑是具有雙層，尤其優選三層核-殼結構并可通過乳液聚合而獲得的聚合物顆粒(參見，例如，EP-A0113924、EP-A0522351、EP-A0465049和EP-A0683028)。這些乳液聚合物的典型的顆粒尺寸為100nm-500nm，優選200nm-450nm。具有一個核和兩個殼的三層或三相結構尤其可以呈如下形式。最內(硬)殼可以，例如基本上由甲基丙烯酸甲酯，低比例的共聚單體，例如丙埽酸乙酯，和一定比例的交聯劑，例如甲基丙烯酸烯丙酯組成。中間(軟)殼可例如由丙烯酸丁酯和非必要的苯乙烯，以及一定比例的交聯劑，例如甲基丙烯酸烯丙基酯構成，而最外(硬)殼基本上大多數與基體聚合物相應，結果是導致與基體的相容性和良好結合(Anbindung)。這種抗沖改性劑中的聚丙烯酸丁酯比例對于抗沖擊效果是決定性的并優選為20.0-40.0重量％，尤其優選25.0-40.0重量％。尤其適合于本發明目的的其它抗沖改性的聚甲基丙烯酸酯模塑組合物例如在EP-A0113924、EP-A0522351、EP-A0465049、EP-A0683028和US3，793，402中有描述。非常尤其適合的可商購產品是例如得自MitsubishiRayon公司的METABLENIR441。才莫塑組合物中有利地包含5.0-50.0重量％,優選10.0-20.0重量％，尤其優選10.0-15.0重量％抗沖改性劑，它是由交聯聚合物顆粒構成的彈性體相。抗沖改性劑按本身已知的方式經由成珠聚合或經由乳液聚合獲得。在本發明另一個尤其優選的實施方案的范圍內，抗沖改性劑是可通過成珠聚合獲得的并且具有50ym-500jum，優選80jum-120Mm的平均顆粒尺寸的交聯顆粒。它們通常由以下物質組成至少40.0重量%，優選50.0-70.0重量％甲基丙烯酸甲酯，20.0-40.0重量％，優選25.0-35.0重量％丙烯酸丁酯，以及0.1-2.0重量％,優選0.5-1.0重量％交聯單體，例如多官能(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸烯丙酯，和非必要的其它單體，例如0.0-10.0重量％，優選0.5-8.0重量％(曱基)丙烯酸d-C廣烷基酯，例如丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯，優選丙烯酸甲酯，或其它可通過乙烯基方式聚合的單體，例如苯乙烯。常規添加劑、助劑和/或填料本發明模塑組合物還可以包含常規添加劑、助劑和/或填料，例如熱穩定劑、UV穩定劑、UV吸收劑、抗氧化劑，特別是可溶性或不溶性染料或著色劑。UV穩定劑和自由基清除劑任選存在的UV穩定劑是例如二苯甲酮的衍生物，其取代基，如羥基和/或烷氧基，大多數處于2-和/或4-位。其中包括2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮、2，4-二羥基二苯曱酮，2，2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，2，2、4,4'-四羥基二苯甲酮，2，2'-二羥基-4，4'-二甲氧基二苯甲酮，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮。取代的苯并三唑也非常適合作為UV穩定添加劑，其中特別包括2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3，5-二(a，a-二甲基千基)苯基]苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-5-丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-仲丁基-5-叔丁基苯基)苯并三唑和2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑。可以使用的其它UV穩定劑是2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯、2-乙氧基-2'-乙基-草酰苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基-草酰苯胺和取代的苯曱酸苯基酯。UV穩定劑可以如以上所述作為低分子量化合物在所要穩定化的聚曱基丙烯酸酯組合物中存在。然而，UV-吸收性基團也可在與可聚合UV-吸收化合物，例如二苯甲酮衍生物或苯并三唑衍生物的丙烯酸系、甲基丙烯酸系或烯丙基衍生物的共聚后共價地鍵合于基體聚合物分子內。也可以是化學上不同的UV穩定劑的混合物的UV穩定劑的比例一般是0.01-1.0重量％，特別是0.01-0.5重量％，特別是0.02-0.2重量%,基于本發明聚甲基丙烯酸酯樹脂的所有成分的總和。作為自由基清除劑/UV穩定劑的實例，這里可以提及空間位阻胺，其已知稱作HALS(旦indered^nine^ight旦tabilizer(受阻胺光穩、定劑))。它們可在涂料和塑料中，尤其在聚烯烴塑料中用于抑制老化過程(K畫tstoffe(塑料)，74(1984)10，第620-623頁；Farbe+Lack(色漆+清漆)，96年度，9/1990，第689-693頁)。存在于HALS化合物中的四甲基哌啶基團擔負起HALS化合物的穩定化作用。這類化合物可在哌啶氮上未被取代，也可在其上被烷基或酰基取代。所述空間位阻胺在UV范圍內不吸收。它們捕獲形成的自由基，UV吸收劑則不能發揮這種作用。起穩定化作用的HALS化合物(它們也可以混合物形式使用)的實例是癸二酸雙(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)酯、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四曱基-1，3，8-三氮雜螺(4,5)癸烷-2，5-二酮、琥珀酸雙(2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)酯，聚-(N-P-羥基乙基-2，2，6,6-四甲基-4-羥基哌啶琥珀酸酯)或癸二酸雙-(N-曱基-2，2，6，6-四甲基-4-哌咬基)酯。用于本發明模塑組合物中的自由基清除劑/uv穩定劑的量是0.01-1.5重量％，特別是0.02-1.0重量％，尤其是0.02-0.5重量％，基于所有成分的總和。潤滑劑或脫模劑潤滑劑或脫模劑對于注塑方法是尤其重要的，其可減少或完全阻止模塑組合物對注塑模具的可能的粘附。因此，作為助劑可以包含潤滑劑，其例如選自含少于C2。個，優選d6-ds個碳原子的飽和脂肪酸，或含少于C2。個，優選C16-Cu個碳原子的飽和脂肪醇。優選存在小的數量比例最多至0.25重量％,例如0.05-0.2重量％，基于模塑組合物。適合的是例如硬脂酸，棕櫚酸，由硬脂酸和椋櫚酸構成的工業混合物。還適合的是例如正十六烷醇，正十八烷醇，以及由正十六烷醇和正十八烷醇構成的工業混合物。硬脂醇是尤其優選的潤滑劑或脫模劑。模塑組合物的體積熔體指數MVR在本發明范圍內，所述模塑組合物的根據ISO1133在230。C和3.8kg下測量的體積熔體指數MVR為0.lcm7l0min-5.0cm7l0min。在此根據ISO11"在2^。C和18kg下測量的MVR優選是至少0.2cm7l0min，尤其優選至少0.3cm7l0min,有利地至少0.4cm7l0min,尤其是至少0.5cm7l0min。另外，根據ISO1133在230。C和3.8kg下測量的MVR優選小于3.5cm7lOmin，尤其優選小于3.OcmVlOmin，有利地小于1.5cm7lOmin，非常尤其優選小于1.4cmVl0min，尤其是小于1.lcmVlOmin，最優選小于0.9cm7lOmin。在含抗沖改性劑的^^莫塑組合物的情況下，根據ISO1133在230。C和3.8kg下測量的MVR優選為0.lcm3/10min-3.Ocm7lOmin。在不含抗沖改性劑的模塑組合物的情況下，根據ISO1133在230'C和3.8kg下測量的MVR優選為0.5cm7lOmin-5，Ocm7lOmin。本發明模塑組合物的制備可以經由組分的干共混制備本發明模塑組合物，所述組分可以粉末、顆粒或優選粒料形式存在。它們還可以經由聚合物基體和非必要的抗沖改性劑的熔融和在熔融狀態下的混合，或經由單個組分的干燥預混合物的熔融，并添加陶瓷珠粒來制備。這可以例如，在單或雙螺桿擠出機中進行。然后可以將所獲得的擠出物造粒。可以直接地混入或隨后由最終用戶根據需要加入常規的添加劑、助劑和/或填料。加工以獲得模制品本發明模塑組合物適合作為起始材料用于制備具有天鵝絨般消光的，優選粗糙的表面的模制品。模塑組合物的成型過程可以按本身已知的方式進行，例如通過經由粘彈性狀態的加工，即通過捏合、輥壓、壓延、擠出或注塑進行，在此本發明優選擠出和注塑，尤其是擠出。模塑組合物的注塑可以按本身已知的方式在220°C-260°C(體相(Masse)溫度)的溫度下和在優選60°C-90°C的模具溫度下進行。當使用模具空腔具有光滑或拋光內表面(型腔)的模具時，獲得消光模制品。當使用模具空腔具有粗糙內表面(型腔)的模具時，所獲得的模制品是更深度消光的。擠出優選在220。C-26(TC的溫度下進行。模制品由此方式可獲得的模制品優選顯示以下性能根據DIN4768的粗糙度值Rz有利地大于或等于0.3mm,優選至少0.7ium，尤其優選2.5-20.Ojjm。根據DIN67530(01/1982)的光澤度(R60。)優選是最多至45。/。，尤其優選最多至38%。根據DIN5036的透光率優選是40°/-93%，尤其優選55%-93%,尤其是55%-85%。根據DIN5036的半強度角優選是1°-55°，尤其優選2°-40°，尤其是8°-37。。在本發明第一個尤其優選的實施方案的范圍內，模制品的維卡軟化溫度VET(ISO306-B50)優選是至少90°C，尤其優選至少95°C，非常尤其優選至少IOO'C，有利地90°C-170°C,尤其是102'C-130°C。模制品此外優選具有以下性能中的一種或多種，尤其優選盡可能多種I.至少50MPa，尤其是65MPa-90MPa的根據ISO527(5mffl/min)的斷裂應力，II.大于3200MPa的根據ISO527的彈性模量，III.大于20kJ/m"的根據ISO179/leU的抗沖擊性，和IV.小于8x1(T7。K，尤其優選小于7.1x1(T7。K的根據ISO11359的線膨脹系數。這些模制品通常由不包含抗沖改性劑的模塑組合物獲得。在本發明第二個尤其優選的實施方案的范圍內，模制品的維卡軟化溫度VET(ISO306-B50)優選是至少90°C，尤其優選至少95°C，有利地90。C-170。C，尤其是95°C-110°C。模制品此外優選具有以下性能中的一種或多種，尤其優選盡可能多種I.至少30MPa，尤其是34MPa-50MPa的根據ISO527(50mm/min)的屈服應力，II.大于1400MPa的才艮據ISO527的彈性才莫量，III.大于4kJ/n^的根據ISO179/leU的缺口抗沖擊性，和IV.小于12x10—7°K的根據ISO11359的線膨脹系數。這些模制品通常由包含至少一種抗沖改性劑的模塑組合物獲得。用途本發明模制品尤其可以用作家用設備、通訊設備、業余愛好設備或運動設備的部件，用作汽車構造、船舶構造或飛機構造中的機身部件或機身部件的一部分，用作發光體、標志或符號、零售市場或化妝品拒臺、容器、家用裝飾物品或辦公室裝飾物品、家具應用、浴室門和辦公室門的部件，以及用作建筑工業中的部件，尤其是片材，用作壁，尤其是用作隔音板，用作窗框、長條座椅、燈罩、漫射片和用于汽車裝玻璃。典型的汽車外部部件是例如阻流板、遮光板、頂部模件或外視鏡外殼。具體實施方式實施例以下借助實施例進一步說明本發明，但是并非要由此對本發明構思進行限制。得自RoehmGmbH司的PLEXIGLAS7H、PLEXIGLAS8N、PLEXIGLASzk6BR和PLEX③8908F用作聚合物基體。得自3MDeutschlandGmbH/>司的產品ZeeospheresW-210、W-410、G-200和G-400用作陶資珠粒。通過單螺桿擠出機共混各組分。各個實施例的組成記錄在表1中。測定模塑組合物的體積流動指數MVR(測試標準ISO1133:1997)和密度。由共混的模塑組合物通過注塑和條帶擠出來制備試件。在條帶擠出的情況下或在注塑的情況下，在加工期間都沒有觀察到金屬磨損。按以下方法測試相應的試件注塑模制品維卡(16h/80°C):維卡軟化溫度的測定(測試標準DINISO306:1994年8月)KSZ(Charpy179/leU):Charpy缺口抗沖擊性的測定(測試標準ISO179:1993)SZ(Charpy179/leU):Charpy抗沖擊性的測定(測試標準ISO179:1993)彈性模量彈性模量的測定(測試標準ISO527-2)抗拉強度斷裂應力(測試標準ISO527;5mm/min)，屈月良應力(測試標準IS0527;50mm/min)和/或屈服拉伸應變(測試標準ISO527;50mm/min)的測定透光率(T):才艮據DIN5036半強度角(IHW):使用得自LMT公司的LMT測角器測量裝置GO-T-1500才艮據DIN5036測量線膨脹系數ISO11359((TC至50°C)劃痕硬度才艮據Erichsen413條帶表面粗糙度根據DIN4768的粗糙度參數Ra、Rz和Rt。使用0.8mm的切除長度(cutoff)測定Ra值〈2jam，并且如果Ra》2iam，則采用2.5mm的切除長度測定。由RankTaylorHobsonGmbH制造的FormTalysurf50用來進行粗糙度測量。光澤才艮據DIN67530(01/1982):"ReflektometeralsHilfsmittelzurGlanzbeurteilunganebenenAnstrich-undKunststoff-OberflSchen"測量光澤。對共混物和相應的模制品的測試結果見于表2。通過本發明達到的改進明顯可見通過使用陶資珠粒作為消光劑，可以由相應的模塑組合物擠出具有較低光澤和均勻精細消光的表面，和吸引人的表面粗糙度的條帶。還觀察到改進的散射效果，以及膨脹系數的降低和機械性能，例如抗沖擊性、缺口抗沖擊性、彈性模量和耐刮擦性的改進。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表2(續)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表2(第三續)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權利要求1.模塑組合物，其包含在每種情況下基于該模塑組合物的總重量計的如下物質A)49.5重量％-99.5重量％聚合物基體，該聚合物基體由(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物或由(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物構成的混合物組成，B)0.5重量％-15.0重量％陶瓷珠粒，其特征在于該模塑組合物的根據ISO1133在230℃和3.8kg下測量的體積熔體指數MVR為0.1cm3/10min-5.0cm3/10min。2.根據權利要求1的模塑組合物，其特征在于所述陶瓷珠粒與所述聚合物基體沒有共價鍵合。3.根據權利要求1或2的模塑組合物，其特征在于所述陶瓷珠粒的中值直徑，作為Ds。值測量，是1.Onim-15.Onm。4.根據上述權利要求中至少一項的模塑組合物，其特征在于所述陶瓷珠粒的中值直徑，作為D95值測量，是3jim-35jum。5.根據上述權利要求中至少一項的模塑組合物，其特征在于所述陶瓷珠粒的密度為2.lg/cm3-2.5g/cm3。6.根據上述權利要求中至少一項的模塑組合物，其特征在于所述陶瓷珠粒包含在每種情況下基于它們的總重量計的如下物質55.0-62.0重量y。Si02,21.0%-35.0重量0"1203，最多至7.0重量％Fe203，最多至11.0重量％Na20，和最多至6.0重量％K20。7.根據上述權利要求中至少一項的模塑組合物，其特征在于所述陶瓷珠粒的按BET氮氣吸附法測量的表面積為0.8m7g-2.5m7g。8.根據上述權利要求中至少一項的模塑組合物，其特征在于所述陶瓷珠粒是內部中空的。9.根據上述權利要求中至少一項的模塑組合物，其特征在于所述模塑組合物包含，基于其總重量，0.1-50.0重量°/。至少一種抗沖改性劑C),該抗沖改性劑與所述聚合物基體沒有共價鍵合。10.根據權利要求9的模塑組合物，其特征在于所述抗沖改性劑C)含有聚(甲基)丙烯酸酯單元。11.根據權利要求9或IO的模塑組合物，其特征在于所述抗沖改性劑C)具有兩或三殼結構。12.根據上述權利要求中至少一項的模塑組合物，其特征在于所述聚合物基體A)包含由96.0-100.0重量°/曱基丙烯酸甲酯和0.0-4.0重量％丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸丁酯構成的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。13.根據上述權利要求中至少一項的模塑組合物，其特征在于所述聚合物基體A)包含由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和馬來酸酐構成的共聚物。14.根據權利要求13的模塑組合物，其特征在于所述聚合物基體A)包含由如下物質構成的共聚物50-90重量°/。甲基丙烯酸甲酯，10-20重量％苯乙烯和5-15重量％馬來酸酐。15.根據上述權利要求中至少一項的模塑組合物，其特征在于所述模塑組合物包含以下組分d)低分子量(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征在于在25。C下在氯仿中的溶液粘度(ISO1628-第6部分)小于或等于55ml/g;e)較高分子量(曱基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征在于在25。C下在氯仿中的溶液粘度(ISO1628-第6部分)大于或等于65ml/g和/或f)不同于d)的另一種(曱基)丙烯酸酯(共)聚合物，其特征在于在25'C下在氯仿中的溶液粘度(ISO1628-第6部分)為50ml/g-55ml/g,其中組分d)、e)和/或f)各自就其自身而言既可以是指單一聚合物，也可以是指聚合物的混合物。16.根據上述權利要求中一項或多項的模塑組合物，其特征在于所述模塑組合物的根據ISO1133在23(TC和3.8kg下測量的體積熔體指數MVR為0.lcm3/10min-3.OcmVlOmin。17.根據權利要求1-15中一項或多項的模塑組合物，其特征在于所述模塑組合物的根據ISO1133在23(TC和3.8kg下測量的體積熔體指數MVR為0.5cm7l0min-5.Ocm7lOmin。18.根據上述權利要求中一項或多項的模塑組合物，其特征在于包含潤滑劑作為助劑。19.根據權利要求18的模塑組合物，其特征在于包含硬脂醇作為潤滑劑。20.根據上述權利要求中一項或多項的模塑組合物，其特征在于它呈模塑組合物粒料形式。21.制備模制品的方法，其特征在于使根據上述權利要求中一項或多項的模塑組合物成型。22.根據權利要求21的方法，其特征在于將所述模塑組合物擠出或注塑。23.能夠按照根據權利要求21或22的方法制備的模制品。24.根據權利要求23的模制品，其特征在于其根據DIN4768的粗糙度值Rz是至少0.3nim和其根據DIN67530的光澤度(R60°)是最多至45。25.根據權利要求23的模制品，其特征在于其根據DIN5036的透光率是40°/。-93%和其根據DIN5036的半強度角是1°-55°。26.根據權利要求23、24或25的模制品，其特征在于它具有以下性能中的一種或多種a.至少90。C的根據ISO306-B50的維卡軟化溫度，b.至少50MPa的根據ISO527在5mm/min下的斷裂應力，c.大于3200MPa的根據ISO527的彈性模量，d.大于20kJ/i^的根據ISO179/leU的抗沖擊性，和e.小于8x10_7°K的根據ISO11359的線膨脹系數。27.根據權利要求23、24或25的模制品，其特征在于它具有以下性能中的一種或多種a.至少90。C的根據ISO306-B50的維卡軟化溫度，b.至少30MPa的根據ISO527在50mm/fflin下的屈服應力，c.大于1400MPa的根據ISO527的彈性模量，d.大于4kJ/n^的根據ISO179/leU的缺口抗沖擊性，和e.小于12x10—7°K的根據ISO11359的線膨脹系數。28.根據權利要求23-27中一項或多項的模制品作為家用設備、通訊設備、業余愛好設備或運動設備的部件，作為汽車構造、船舶構造或飛機構造中的機身部件或機身部件的一部分，作為發光體、標志或符號、零售市場或化妝品拒臺、容器、家用裝飾物品或辦公室裝飾物品、家具應用、浴室門和辦公室門的部件，以及作為建筑工業中的部件，作為壁，作為窗框、長條座椅、燈罩、漫射片和用于汽車裝玻璃的用途。全文摘要本發明涉及模塑組合物，其包含在每種情況下基于該模塑組合物的總重量計的如下物質A)49.5-99.5重量％聚合物基體，該聚合物基體由(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物或由(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物構成的混合物組成，B)0.5-15.0重量％陶瓷珠粒，其中該模塑組合物的根據ISO1133在230℃和3.8kg下測量的體積熔體指數MVR為0.1cm<sup>3</sup>/10min-5.0cm<sup>3</sup>/10min。所述模塑組合物可以用于制備具有天鵝絨般消光的，優選粗糙的表面的模制品。這些模制品尤其適合作為家用設備、通訊設備、業余愛好設備或運動設備的部件，作為汽車構造、船舶構造或飛機構造中的機身部件或機身部件的一部分，作為發光體、標志或符號、零售市場或化妝品柜臺、容器、家用裝飾物品或辦公室裝飾物品、家具應用、浴室門和辦公室門的部件，以及作為建筑工業中的部件，作為壁，作為窗框、長條座椅、燈罩、漫射片和用于汽車裝玻璃。文檔編號C08L33/06GK101578333SQ200780049586公開日2009年11月11日申請日期2007年10月30日優先權日2007年1月30日發明者K·舒爾特斯,S·瑙,U·戈爾切特申請人:贏創羅姆有限責任公司