用于管道系統和片材的聚烯烴組合物的制作方法

專利名稱：用于管道系統和片材的聚烯烴組合物的制作方法
統和片材的聚烯烴組合物。管(pipes)，管狀材樹tubing)和配併fittings)在術語管道系統范圍內。術語片材(sheets)包括用于熱成型的片材和將在制備半成品中使用的板材 (plates)如化學工業中使用的那些。片材或板材主要用于制備制品如家用器皿和食品的容器，例如汁容器，酸 奶酪(yogurt)杯，Ait黃油桶等。所述片材或板材也可用于制造汽車部件。本發明所述的管道系統特別適于在室外和室內運輸高壓流體和/或重力排 水系統并且它們在安裝過程中的操作十分簡單。在壓力管應用中，聚丙烯在建筑物內部和外部的熱和冷水分配系統中和/ 或要求高耐化學性的時候得到重用。迄今為止，其中使用聚丙烯塑料材料代替目前使用的塑料材料的管還不被 通常地使用，這是因為機械性能不足夠平衡，尤其是聚丙烯材料在抗爆破壓力 性(burst pressure resistance)和抗沖擊性之間不足夠平衡，尤其是在低溫的時候。專利申請W02006/002778公開了單層或多層魏系統，具有至少一個包含 丙烯和l-己烯以及任選地衍生自選自乙烯和C4-Cu) a-烯烴的烯烴的其它重復單 元的半結晶共聚物的層，其中所述共聚物包含0.2至5wt%，優選0.5至5wt。/。衍 生自1-己烯的重復單元。戰發明的魏系鄉示非常高的抗爆艦力性，其 賦予管高耐久性。與所述系統相關的缺點是由EOD須賦的低數值標的低抗沖 擊性，特別是在低溫的時候。此方面是關鍵的，因為此性能與管道在安裝過程 中的可加工性和操作性相關。基于具剤氐抗沖擊性值的材料的管材在溫度低于 l(TC時變得不可加工和它們的操作是困難的，而此皿在大多數國家在寒冷季 節是很普遍的。專利申請W02005/014713公開了用于室內用途和ite室外用途的適用于 無壓管應用，如廢水管的多相(heterophasic)聚丙烯組合物。所述組合物提供具有 優體的 系統。本發明的目的是提供在抗耐性之間具有最佳平衡的聚纟希烴管道 系統，尤其是在低溫時具有優良的抗沖擊性而沒有降低剛性，以及優良的抗爆 破壓力性。本發明的另一個目的是提供具有改進的耐久性、可加工性和操作性 的M系統。特別地，本發明的管道系統特別可用于寒冷氣候地區的室內和室外管道安裝。本發明的聚合物組合物包含(重量百分比)1) 10-60%丙烯和1-己烯的共聚物，其中所述共聚物包含0.2-10%衍生自1-己烯的重復單元，，0.5至8%，更 1至6%;禾口2) 10-85%的丙烯聚合物，該丙烯聚合物選自丙烯均聚物和丙烯與0.1-10%選 自乙烯，CrdoCi-烯烴，l-己烯除外，以及它們的混合物的ct-烯烴的聚合物，所 述丙烯聚合物在環境溫度不溶于二甲苯的量大于85%禾哆分散指數為3至20; 和3) 5-30%乙烯與CrC10 a-烯烴和任選的二烯的共聚物，其具有15至60%的 乙烯含量和至少1 g/ml的特性粘度值。(1)， (2)和(3)的百分比是基于(1)， (2)和(3)之和。所述聚合物組合物顯示0.05至10dg/min的熔融指數，優選O.l至3dg/min， 根據ISO方法1133。所述聚合物組合物和由其制備的制品具有最佳的機械性能平衡；它們顯示 的彎曲模量高于lOOOMPa，優選高于1200MPa，在-2(TC的IZOD抗沖擊性在5 至20KJ/m2，和抗爆TO力性高于1000小時，tt^高于3000小時，更^^在 4000至40000小時。組併l)可以顯示5至15的寬分子量分布，以重均分子量與數均分子量的 比傲Mw/I7n)標，以及單峰艦峰型的分子量分布， 單峰型。"單峰型^T量分布"是指由GPC得到的分子量分布曲線具有單一的最大 值。"雙峰型分子量分布"是指由GPC得到的^量分布曲線具有多于一個最 大值，或者單一的最大值和一個或多個拐點。1-己烯在聚合物鏈中和在聚合物鏈之間的分布可以變化。特別地，可以是 這種情況，相對于其在劍氐分子量鏈中的含量，其在具有高分子量的聚合物鏈 中的含量更高。5然而，所述丙烯-l-己烯共聚物雌顯示在特性粘度大于或等于3.3dl/g的級 分中l-己烯含量小于特性粘度小于3.3dl/g的級分中的l-己烯含量。例如，所述 共聚物在特性粘度等于或大于3.3dl/g的級分中顯示1-己烯含量為1.5wt%， 低，在特性粘度小于3.3dl/g的級分中顯示l-己烯含量大于1.5wt0/。。更具體地， 特性粘度小于3.3dl/g的級分中1-己烯含量為1.5至6wty。和特性粘度等于或大于 3.3dl/g的級分中1-己烯含量為0.1至1.5wt%，條件是共聚物中1-己烯總含量為 0.2至10wt%。
聚合物分級通過溶劑梯度洗脫分級在如下所示的條件下進行；按如下所述 測定特性粘度。
翻鵬度洗脫分級艦將大約2g聚合物在145"C在180ml溶靴非翻樹 萘滿/卡必醇的混合物中溶解1小時來實施。然后將聚合物溶液，用0.1g/LIrganox 1010穩定，m填充玻璃珠的柱內并逐漸由145i:冷卻至26。C。在此步驟中聚 合物從溶液中沉淀出來和沉積在柱填充材料上。在26。C得到第一級分，而在使
柱溫升至145 。C之后并通過以增加其溶解能力的方式(增加混合物翻o/非翻吡
率)改變洗脫混合物的組成收集其它級分。M31用丙酮沉淀得至驟合物級分，通 過在0.5拜不辦岡過濾器上過濾回收，在約7(TC在真空下干燥，并最后稱重。 在135。C在四氫化萘中測定特性粘度。 多分散指數(RI.)的H^約可在3至10之間。 多分散指數尉旨按如下所述觀懂的分子量分布的流變測量。 本發明中使用的丙烯-l-己烯共聚物具有全同立構型的丙烯序列的立構規 整性，表現為高二甲苯不溶性值。
如果存在，第三共聚單體魏自乙烯和直鏈駭化CH2=CHR ot-烯烴，1-己烯除外的烯烴，其中R是2至6個碳原子的烷基。tt^烯烴是乙烯和l-丁烯。 第三烯烴單體的數量可以為大于0至9mol%，優選0.5至9mol%，更優選1至 7mol%。
丙烯-1-己烯共聚物4，選自丙烯和1-己烯的共聚物和丙烯、1-己烯和乙烯 的三元共聚物。
典型地，所述丙烯-l-己烯共聚物還顯示至少一種下列特征
-熔鬲敝，等于或高于135°〇，im等于或高于14(TC，如140至155。C;禾口 -相對于丙烯-l-己烯共聚物的總重量，在環境^J^(即約25"C)在二甲苯中的溶解
6性小于12wt。/。，優選小于9wtc/。。
，共聚物典型地具有0.01至2.5dg/min的熔融指數，優選0.01至ldg/min，根據ISO方法1133。
本發明中使用的丙烯-1 -己烯共聚物通常具有低數量的己烷可溶的聚合物級分，根據方法FDA177， 1520測量。典型地，所述己烷可溶級分的數量是5.5重*%或更少，皿4重1%，少。
本發明使用的丙烯-l-己烯共聚物通過在一個或多個聚合步驟中的聚合制備。戶;f述聚合可以在齊格勒-納i荅催化劑存在下進fi1。所述催化劑的必要組分是
固體催化劑組分，包含均負載于活性形式的卣化li上的具有至少一^li:-齒素鍵
的鈦化合物和電子-給體化合物。另一個必要組併助催化齊O)是有機鋁化合物，如烷基鋁化合物。
任選加入外部給體。
通常用于制備本發明丙烯-l-己烯共聚物的催化劑能夠提供在環境溫度的二甲莉溶性值大于90%， 大于95%的聚丙烯。
具有，特性的催化齊臟專利文獻中是眾所周知的；特別有利的是在US專利No.4,399,054，歐洲專利No.45977和395083中描述的催化劑中使用的固體催化劑組分。
在所述催化劑中使用的固體催化劑組分作為電子-給體化合物(內部電子-給體化合鄉包括選自由醚、酮、內酯、含N、 P禾n/或S原子的化合物、以及單和二羧酸的酯組成的組中的化合物。特別適合的電子-給體化合物是鄰苯二甲酸酯，如鄰苯二甲酸二異丁酯、二辛酯、二苯酯和芐基酯丁基酯，和琥珀酸的酯。在
鄰苯二甲酸酯中特別雌鄰苯二甲酸二異丁酯。
特別適合的內部電子給體化合物選自國際專利申請W000/63261中公開的
琥珀酸酯。1繼地，琥珀酸酯具有下式(I):<formula>formula see original document page 7</formula>其中R和R2基團彼此相同或不同，是Q-C2o直鏈或支化烷基、烯基、環驢、芳基、芳烷基鄉芳基，任選含有雜原子；R3至R6基團彼此相同或不同，是氫或者CrC2o直f誠支化烷基、烯基、環烷基、芳基芳烷基鄉芳基任選含有雜原子，并且連接于相同碳原子的R3至R6基團可以連接在一起成環；斜牛是當R3至R5基團同時是氫時，R6 自以下的基團3至20個碳原子的伯支化的、仲或叔烷基、環烷基、芳基芳烷基或烷芳基或者具有至少四個碳原子的任選含有雜原子的直 基。
特別適合的其它電子-給體是下式的1,3-二醚
<formula>formula see original document page 8</formula>
其中W和Rn基團相同或不同，并且是d-ds烷基，C3-ds環烷基或者C7-C化芳
基；R^和RW基斷瞷或不同，并且是C^4烷基；或者是其中位置2的碳原子
屬于由5， 6或7個碳原子組成并含有兩個或三個不飽和度的環狀或多環結構的U-二醚。
這種，的醚記載在公開的歐洲專利申請No.361493和728769中。所述二醚的fW性實例如下2-甲蟇2-異丙晷l,3-二甲氧基丙烷，2,2-二異丁基-l，3-二甲氧基丙烷，2-異丙基-2-環戊基-l,3-二甲氧基丙烷，2-異丙蟇2-異戊基l,3-二甲氧基丙烷禾口 9,9-雙(甲氧基甲基)芴。
±3^催化劑組分的制備根據不同的方法進行。例如，MgCVnROH加合物(特別是以球，粒形式)與過量的含電子-給體化合物的TiCU反應，其中n通常是l至6和ROH是乙醇，丁醇或者異丁醇。反應^^通常是80至12(TC。然后分離固體和再一次與TiCl4反應，在存在或不存在電子-給體化合物的情況下，之后分離和用等分量的烴洗滌直至所有的氯離子消失。在固體催化劑組分中鈦化合物，表示為Ti，通常以0.5至10重量％的量存在。相對于二鹵化鎂，保持固定在固體催化齊跑分上的電子-給體化合物的量通常是5至20moP/。。可以用于制備固體催化劑組分的鈦化合物是鈦的劍七物和鹵醇化物(halogen alcoholates)。四
氯化鈦是im的化合物。用作助催化劑的垸基A1化合物包括三烷基鋁，如三乙基鋁、三異丁基鋁、三丁基鋁，和包含經過O或N原子、或S04或S03基團相互鍵合的兩個或更多個Al原子的線型或環狀烷基鋁化合物。烷基Al化合物通常以使Al/Ti的比率為1至1000的量使用。
可以用作外部給體的電子-給體化合物包括芳酸酯如苯甲酸烷基酯和特別是包含至少一個SpOR鍵的硅化合物，其中R是烴基。雌的硅化，的實例
是(叔丁基)2Sl(OCH3)2，(環戊基》Si(OCH3)2，(環己基X甲萄Si(OCH3)2和(異丙
基諷0嗎。
在聚合過程之前，催化劑可以與少量烯烴預先接觸(預聚合)，從而改進催化齊啲性能和聚合物的縣，保持催化齊腸浮在烴溶劑(例如己^^烷)中進行
聚合物預聚合，以及在環境溫度至6crc的溫度聚合足夠的時間以制備為固體催
化劑組分重量0.5至3倍數量的聚合物。也可以在液體丙烯內在上述^^斜牛進行，產生可以高達每克催化劑組分1000g的聚合物量。特別地，即使前述催化
齊U組分的許多其它組合也允許得到本發明的丙烯-i-己烯共聚物組合物，然而優
淑頓含鄰苯二甲酸酯作為內部給體和(環戊基)2Si(OCH3)2作為外部給體的催化劑制備的共聚物。
所述丙烯-l-己烯共聚物典型iWl公知的聚合方法制備，如在液相(本體或淤漿)中或在氣相中。根據 的聚合方法，此類共聚物通過在至少兩個互相連接的聚合區中進行的氣相聚合方法制備。
tt^方法的方法示于EP申請782587中。
詳細而言，所述方 i^括在反應^^牛下在存在催化劑的情況下向所述聚合
區進料單體和從所述聚合區收集聚合物產物。在所述方法中，生長中的聚合物顆粒在快速流化條件下向上流過所述聚合區之^(第一)(上升管(nser))，離開上升
管并進入另一^(第二)聚合區(下降管)，在重力作用下它們以致密的形式向下流動通過下降管，離開下降管，并被再次引iti升管，由此在上升管和下降管之
間te:聚合物循環。
在下降管中達到固體的高密度值，其接近于聚合物的堆積密度。因此沿著流動的方向可以得到壓力正增加，因此在沒有特殊機械裝置的幫助下，可以將聚合物再次引入上升管中。按照這種方法，建立起"環管"循環，其通過兩個反應區之間的壓力平衡和M弓l入系統中的壓頭損失來限定。
通常，上升管中快速流化條件^1過向所述上升管中進料包含相關單體的氣體混合物建立。{ 在聚合物被再次弓l入所述上升管的點之下實施氣體混合物的進料，如果合適，通過使用氣體分布器裝置。氣體輸^itA上升管中的速
9度大于操作條件下的輸;^iM，優選2至15m/s。
通常地，離開上升管的聚合物和氣#^昆合物被傳送至固術氣體分離區。可以Sil^ffi通常的分離裝置進4亍固^/氣體分離。聚合物從分離區iSA下降管。離開分離區的氣體混合物被壓縮，7賴卩和轉銜如果合適添加補充單體和/或^T量調節齊O)至上升管。所述轉移可以iIM用于所述氣體混合物的循環管線進行。
ilil使用適于控制固體流動的裝置如機械閥定量離幵下降管的聚合物的數量，可以控制兩個聚合區之間的聚合物循環。
操作參數如、鵬是烯烴聚合物方法中通常4細的那些，如50至12(TC。
該第一階段方法可以在0.5至10MPa， ■ 1.5至6MPa的操作壓力下進行。
有利地，將一種或多種惰性氣體保持在聚合區內，數量為使惰性氣體的分壓的總和 在氣體總壓的5至80%之間。惰性氣體可以是例如氮氣或者丙烷。
^!f肚升管的任意位置將各種催化劑進料肚升管中。然而，它們也可以在下降管的任意位置加入。
本發明的聚合物組合物的丙烯聚合物(2)選自丙烯均聚物和丙烯與0.1-10%選自乙烯，Crdoa-烯烴，l-己烯除外，以及它們的混合物的a-烯烴的聚合物，所述丙烯聚合物在環境溫度不溶于二甲苯的量大于85%和多分散指數為3至20，〈繼4.5至12，更 5至9，以及ifc^f寺性粘度值大于2dl/g， 4腿2.2至4.5dl/g。
所述丙烯聚合物(2)的立構規整性 是全同立構型，如高二甲苯不、溶度值所示出的那樣。具體地，丙烯聚合物(2)在環境^^在二甲苯中不溶的量 大于90wtYo，更，大于95wt"5/0。
當丙烯聚合物(2)是丙烯與CrC化a-烯烴的共聚物時，CrC-烯烴的含翻常是O.l至小于2wt。/。。當丙烯聚合物(2)是丙烯與乙烯和GrC犯a-烯烴的三元共聚物時，乙烯和Crdoa-烯烴的含量通常是0.5至小于2wt%。
當聚合物(2)中的共聚單體是Crdoa-烯烴時，它是直,連的^5:化的和 選自l-丁烯，l-傲希，4-甲基-l-傲希和l-辛烯，或它們的組合。
丙烯聚合物(2)可以通過在以上關于組分(l)描述的齊格勒-納塔催化齊啲存在下聚合單體而得到。
乙烯共聚物(3)可以包含二烯，共軛的或非共軛的，如丁二烯，1,4-己二烯，1,5-己二烯和亞乙S"l-降冰片烯。當存在時，相對于乙烯共聚物(3)的總重量，二乙烯共聚物(3)通常具有20至60wf/。的乙烯含量，雌35至55wt。/。， 4繼特性粘度H^于1.4dl/g和更，為2至5dl/g。
所述乙烯共聚物(3)可以通過在以上關于組分(l)和(2)描述的齊格勒-納塔催化劑的存在下聚合單體得到。
本發明的聚合物組合物可以通過共混組併l)、(2)和(3)或者MMi^列聚合方^(sequential polymerization process)得到。餅列聚合方法中聚合階段的順序不是關鍵的方纟封寺征，然而fM在制備乙烯共聚物(3)之前，制備具有較高二甲苯不溶性的聚合物，如組併1)和(2)。
根據一個4爐的實施方式，可以通過合并組併"與多相組合物(B:)以形成下歹U〗爐的組合物來得到本發明的組合物，該雌的組合物包含(重量百分比)
A) 10-60。/。丙烯和l-己烯的共聚物，其中所述共聚物包含0.2至10%衍生自1-己烯的重復單元，優選0.5至8%，更優選1至6%;和
B) 40-90y。多相聚丙烯，包含
Bl)65-95。/。的丙烯聚合物，選自丙烯均聚物和丙烯與0.1-10%選自乙烯，C4-do(x-烯烴以及它們的混合物的a-烯烴的聚合物，所述丙烯聚合物在環境^H不溶于二甲苯的量大于85%和多分散指數為3至20;
B2)5-35。/。乙烯與C3-doa-烯烴和任選的二烯的共聚物，其具有15至60%的乙烯含量和至少1^ml的特性粘度值。
在所述{，組合物中，組分(A)與Ji^組併l)相同。
所述多相聚烯烴組合物(B)的MFR值通常為0.01至100g/10min，并且其特征在于丙烯聚合物(B1)的特性粘度值與乙烯共聚物(B2)的特性粘度值的比值為0.45至1.6。
可以根據公知的聚合方法制備所述的多相聚烯烴組合物(B)。ffl^列聚合實施制備多相聚烯烴組^)(B)的方法，所述序列聚合物包括至少兩個序列步驟，其中在獨立的后續步驟中制備組分(B1)和(B2)，在每一步驟中，除了第一步驟外，在前述步驟中形成的聚合物和使用的催化劑的存在下操作。優選，僅僅在第一步驟中加入催化劑，然而其活性是其對于所有的后續步驟仍然是活性的。組^(Bl)im在單一的聚合P介段中制備。
聚合階段的順序不是關鍵的方 封寺征；然而 在組，2)之前制備組分(Bl)。聚合可以在液相，氣相或液-氣相中進行。例如，可以使用液體丙烯作為
稀釋劑實施丙烯聚合階段，和在氣相中進行之后的共聚階段，除了丙烯的部分脫氣以外沒有中間階段。合適的反應器的實例是連續操作的攪拌反應器，環管
反應器，流化床反應器或水平地或垂直地攪拌的粉末床反應器(powder bedreactor)。當然，反應也可以在多個串聯連接的反應器中進行。
可以在串聯連接的攪拌氣相反應器的級聯中進行聚合，并且其中利用垂直攪拌器使粉狀反應床保持運動。所述反應床通常包含在各反應器中聚合的聚合物。
形成組分(B1)的丙烯聚合，組分(B1)具有與組併2)的那些相同的特征，可以在存在乙烯和/或一種或多種CrCu) a-烯烴，如l-丁烯，l-^j:希，4-甲基l-戊烯禾口 l-辛烯，或它們的組合的^f牛下進行。
如前所述，形成組分(B2)的乙烯與丙烯和/或其它一種或多種CrCK) a-烯烴的共聚，組，2)具有與組併3)的那些相同的特征，可以在存在，二烯的條件下進行。與聚合步驟相關的反應時間，壓力和《鵬不是關鍵的，然而，如果^j^在20至15(TC，特別是50至10(TC，則是較好的。壓力可以是大氣壓或更咼0
S31使用已知的調節劑，特別是氫氣來實施調節分子量。可選擇地，多相聚烯烴組合物(B)可以3I31在至少兩個相互連接的聚合區中進行的并且在以上詳細說明的氣相聚合方法制備。
本發明的聚合物組合物可以進一步包含無機填料i式劑，相對于100重量份所述聚合物混合物數量為0.5至60重量份。所述i辯斗試齊啲少數實例是碳,，硫酸鋇，二氧化鈦和滑石。 滑石和碳酸藥。許多填料試劑還可具有成核作用，如滑石，其也是^t亥劑。相對于聚合物的量，成核劑的數量通常是0.5至5wt0/0c!
本發明的管道系統和片材可以是單層或多層，其中所述層可以具有相同的或不同的厚度。通常片材的厚度可以在0.25mm和10mm之間變化，優選在0.3mm和7mm之間。在多層管中，所有的層可以由相同的聚烯烴組合物審喊。另外地，至少一層由上述聚烯烴組合物制成而其它的一個或多個層由R-CH=CH2的無定形或結晶聚合物，其中R基團是氫或C^6烷基，或它們的混合物，或氟化聚合物，如聚二氟乙烯(polyvinyldifluoride)制成。所述聚合物的實例是全同立構或主要是全同立構的丙烯均聚物，聚乙烯，聚烯烴共聚物或者其它多相聚烯烴組合物。
本發明的 系統和片材以本身已知的方式制備，如通過聚烯烴組合物的
擠出或者注塑。多層管通ii共擠出或者與其它方法制備。
制品的擠出可以使用不同類型的用于聚烯烴的擠出機，如單螺桿或雙螺桿擠出機進行。
給出下歹贖施例用于說明本發明而不限制本發明。關于實施例的魏系統和片材的翻艦下述方法測量。觀賦結果列于表l中。
-二甲苯可溶級分:按如下所述測量。
將2.5g聚合物和250ml 二甲苯放A^有冷凝器和磁力攪拌器的玻璃燒瓶中。在30併中內將i^升至溶劑的沸點。然后將如此得到的清液保持回流和繼續攪拌30射中。然后封閉的燒瓶在冰7]C浴中保持30併中和在25。C恒溫7K浴中保持30併中。在快速濾紙上過濾由此形成的固體。將100ml濾液倒入預先稱重的鋁容器中，其在氮氣流下在加熱盤上加熱，以fflil蒸發除去溶劑。然后將容器在真空下保持在8CTC烘箱中直到得到恒重。然后計算室溫下可溶解在二甲苯中的聚合物的重量百分比。
-多分散指數:使用RHEOMETRICS(美國)出售的RMS-800型平行板流變儀在20(TC溫度測量，在從O.lrad/sec增至100rad/sec的振動頻率下操作。M:以下方程式可由交叉點模量(crossovermodulus)得出PI.:
PI.=105/GC
其中Ge是交叉點模量，定義為在G'^G"時的數值(以Pa ^)，其中G'是儲能模量，G"是損耗模量。
-熔艦動速率(MFR):根據ISO方法1133(5Kg, 23(TC)測量-l-己烯的含量:由I.R.光譜測量-乙烯的含量由I.R.光譜測量
畫抗爆鵬力性根據ISO方法1167，測試在95。C、鵬并且在3.5MPa的周向應力下進4亍。
畫彎曲彈性模量根據ISO方法178。-IZOD抗沖擊性，缺口根據ISO方法180/1A。
13實施例1
M擠出包含20重量e/。組浙A)和80重量％組，)的組合物得到管。所述
擠出管的外徑為32mm，壁厚5mm。
組併A)根據專利申請WO2006/002778中公開的方法制備，該組^(A)是丙 烯禾口l-己烯的共聚物，相對于共聚物的總量，1-己烯的含量等于2重*%，多分 謝旨數為4.4和二甲苯可溶級分為3重量％。
組併B)是總乙烯含量為7.5%和MFR值為1.3g/10min的多相共聚物，其通 過用齊格勒-納塔催化齊贓一系列三個反應器中聚合丙烯和乙烯制備，其中所述 反應器裝有將產物從一個反應器轉移至下一個反應器的^S。前兩個反應器是 液相反應器，第三個是流4M氣體反應器。所述多相組她)包含85%的二甲苯 不溶性高于85。/o的丙烯均聚物(Bl)和15%的特性粘度值為3.5dl/g的乙烯-丙烯共 聚物(B2)。 對比實施例2
擠出和測試完全由組^(A)制備的管，外徑為32mm和壁厚為5mm。 對比實施例3
擠出和測試完全由組併B)制備的管，外徑為32mm和壁厚為5mm。
表l
實施例實施例1對比實施例2對比實施例3
彎曲模量[MPa]142711201400
23"C的IZOD抗沖擊性[KJ/m2]878.260
(TC的IZOD抗沖擊性[KJ/m2]184.324
-2(TC的IZOD抗沖擊性[KJ/m2]7.092.812
在95 °C/3.5MPa的抗爆^BE力性[小時]565317000374
1權利要求
1.聚烯烴組合物，其包含(重量百分比)1)10-60％丙烯和1-己烯的共聚物，其中所述共聚物包含0.2-10％衍生自1-己烯的重復單元；和2)10-85％的丙烯聚合物，該丙烯聚合物選自丙烯均聚物和丙烯與0.1-10％選自乙烯，C4-C10α-烯烴，1-己烯除外，以及它們的混合物的α-烯烴的聚合物，所述丙烯聚合物在環境溫度不溶于二甲苯的量大于85％和多分散指數為3至20；和3)5-30％乙烯與C3-C10α-烯烴和任選的二烯的共聚物，其具有15至60％的乙烯含量和至少1dl/g的特性粘度值。
2. 權利要求1所述的聚烯烴組合物，其彎曲模量高于lOOOMPa，在-2(TC 的IZOD抗沖擊性為5至20KJ/m2，并且抗爆破壓力性高于1000小時。
3. 權利要求1和2所述的聚烯烴組合物，其包含(重量百分比)A) 10-60。/q丙稀和1-己烯的共聚物，其中所述共聚物包含0.2-10%衍生自1-己烯的重復單元；和B) 40-90y。多相聚丙烯，包含Bl)65-95。/。的丙烯聚合物，選自丙烯均聚物和丙烯與0.1-10%選自乙 烯，CrQo(x-烯烴，l-己烯除外，以及它們的混合物的a-烯烴的聚合物，所述聚 合物在環境鵬不溶于二甲苯的量大于85%和多分散指數為3至20;禾口B2)5-35。/。乙烯與C3"Qoa-烯烴和任選的二烯的共聚物，其具有15至 60%的乙烯含量和至少ldl/g的特性粘度值。
4. 權利要求1所述的聚烯烴組合物，其中組併l)顯示5至15的寬分子量分布，以重均分子量與數均分子量的比值(Mw/Mn)表示。
5. 權利要求1所述的聚烯烴組合物，其中組併l)顯示在特性粘度等于或大 于3.3dl/g的級分中1-己烯含量小于恃性粘度小于3.3dl/g的級分中的1-己烯含
6. 權利要求1所述的聚烯烴組合物，其中所述組浙l)包含0.5-8重*%的1-己烯衍生的重復單元的含量。
7. 權利要求3所述的聚烯烴組合物，其中所述丙烯聚合物(B1)的特性粘度值與所述乙烯共聚物(B2)的特性粘度值的比值為0.45至1.6。
8. 包含聚烯烴組合物的管道系統和片沐所述聚烯烴組合物包含(重量百分比)1) 10-60%丙烯和1-己烯的共聚物，其中所述共聚物包含0.2-10%衍生自1-己烯的重復單元；和2) 10-85%的丙烯聚合物，該丙烯聚合物選自丙烯均聚物和丙烯與0.1-10%選 自乙烯，Grdoa-烯烴，l-己烯除外，以及它們的混合物的a-烯烴的聚合物，所 述丙烯聚合物在環境、at不溶于二甲苯的量大于85%和多分散指數為3至20; 和3) 5-30%乙烯與C3《1G a-烯烴和任選的二烯的共聚物，其具有15至60%的 乙烯含量和至少1 dl/g的特性粘度值。
9. 包含權利要求3所述的聚烯烴組合物的fSK統和片材。
10. 單或多層管和片材，其中至少一層包含權利要求1所述的聚;l:希烴組合物。
全文摘要
本發明的聚合物組合物是聚烯烴組合物，其包含(重量百分比)1)10-60％丙烯和1-己烯的共聚物，其中所述共聚物包含0.2-10％衍生自1-己烯的重復單元；和2)10-85％的丙烯聚合物，該丙烯聚合物選自丙烯均聚物和丙烯與0.1-10％選自乙烯，C₄-C₁₀α-烯烴，1-己烯除外，以及它們的混合物的α-烯烴的聚合物，所述丙烯聚合物在環境溫度不溶于二甲苯的量大于85％和多分散指數為3至20；和3)5-30％乙烯與C₃-C₁₀α-烯烴和任選的二烯的共聚物，其具有15至60％的乙烯含量和至少1dl/g的特性粘度值。由所述組合物制成的管道系統和片材顯示了機械性能的最佳平衡。
文檔編號C08L23/08GK101675104SQ200780047454
公開日2010年3月17日 申請日期2007年12月11日 優先權日2006年12月22日
發明者R·德帕洛, R·馬佐拉 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司