制品的制備方法

            文檔序號:3639735閱讀:422來源:國知局

            專利名稱::制品的制備方法
            技術領域
            :本發明涉及以溶液方法制備熱塑性硫化橡膠(TPV),和在其中形成的TPV。
            背景技術
            :包含分散在第一聚合物的基體中的第二聚合物的聚合物共混物是非常有用的,并且根據第一和第二聚合物的性能和相對量,可以制備各種這樣的聚合物共混物。具有特殊興趣的是也稱為熱塑性彈性體的聚合物共混物,其中第一聚合物是熱塑性材料,如聚丙烯,第二聚合物是彈性體材料,如乙烯-丙烯彈性體或乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)橡膠。此類熱塑性彈性體的實例包括聚丙烯抗沖共聚物、熱塑性烯經和熱塑性硫化橡膠。與常規硫化橡膠不同,熱塑性彈性體像熱塑性材料那樣可以加工和循環,但在使用溫度下仍具有與硫化橡膠相似的性能和表現。因此,熱塑性彈性體可用于制備各種制品如耐候密封件、軟管、帶子、墊片、模制品、接受器(boot)、彈性纖維和類似的制品。它們還尤其可用于通過吹塑、擠出、注塑、熱成形、彈性焊接(elasto-welding)和壓塑技術制造制品。此外,熱塑性彈性體通常用于制造車輛部件,例如但不限于,耐候密封件,制動部件,包括但不限于杯、耦合盤、隔膜杯,接受器如等速萬向節和齒條齒輪接頭,配管,密封墊,液壓或氣動設備的部件,o-形環,活塞,閥門,閥門座和閥門導管。熱塑性彈性體的一種尤其有用的形式是熱塑性疏化橡膠("TPV"),它包含熱塑性樹脂基體,如聚丙烯,在該基體內是固化彈性體材料,如EPDM橡膠的分散顆粒。TPV通常由"動態硫化"的方法制備,該方法是在高剪切下和大于熱塑性塑料的熔點的溫度下在將該熱塑性樹脂連同增塑劑(例如加工油)、填料、穩定劑、交聯體系及其它添加劑緊密熔融混合過程中將該彈性體組分硫化或交聯的方法。通常在雙螺桿擠出機中進行混合,以產生該彈性體材料在該熱塑性樹脂內的細分散體,同時使該彈性體材料固化。可以調節熱塑性樹脂和增塑劑(油)的含量以制備具有不同硬度、流變性和機械性能分布的等級,但是一般難以通過動態硫化制備其中彈性體相含量大于總聚合物共混物的50wto/o的TPV。然而,雖然動態硫化在制備具有獨特性能分布的TPV方面是有效的,但是它是昂貴的并且具有許多缺點。反應性擠出不但是昂貴的;而且熱塑性樹脂和彈性體兩者的后處理、包裝、輸送和處理也增加生產成本,這限制了價值增加的產物的開發。因此,質量產物的制備是技術上的挑戰并且需要專用設備。此外,該方法涉及許多步驟,每個步驟對最終產物的最終質量有影響。聚合物共混物的形成通常涉及單獨地粉碎彈性體聚合物的捆束(這通常是商業上如何分布EPDM橡膠),在適合的高剪切混合設備中機械地將它與熱塑性樹脂以及加工油、固化劑和其它成分混合以將該橡膠顆粒粉碎和將它們固化以產生嵌入連續熱塑性樹脂基體中的固化橡膠顆粒。成品中的固化橡膠顆粒具有1-10微米的平均粒度。加工油的小心的注入幫助操縱流體在反應性擠出機中的流變特性(以使壓力增加減到最少)以及產物性能如硬度。尋求對交聯的彈性體顆粒的尺寸和分布加以精確控制,因為它影響性能如彈性回復(經由壓縮變形測量)。雖然采用現有技術制備的產物具有許多合乎需要的性能,但是在總體性能分布方面存在差距。其中一些是對塑料基體內分散橡膠的更小粒度、更高的使用溫度、改進的彈性回復、更軟的產物、更高的拉伸強度、更容易的可加工性和/或無油組合物的需要。因此,TPV工業具有超細形態的TPV和與此同時維持或優選超過在上述擠出機中的動態硫化的希望性能將是有利的。TPV制備和彈性體制備一起進行而不必后處理和再溶解該彈性體也將是有利的。本發明解決這些需要。GB專利1,599,164論述了聚丙烯(PP)和EPDM在溶液中的共混。那里沒有提及添加固化劑來提高物理性能。TPV的制備方法在美國專利6,388,016中進行了公開,其中通過在采用金屬茂催化劑的系列反應器中通過溶液聚合制備聚合物共混物并對所得共混物進行動態硫化。具體來說,該方法包括將選自乙烯和更高級ot-烯烴的第一組單體、和溶劑進料入第一連續流動攪拌釜式反應器,按添加到所有反應器的催化劑的總量的50-100wt。/o將金屬茂催化劑添加到該第一反應器中,操作該第一反應器以使該單體聚合而產生含第一聚合物的排出物,將該排出物從第一反應器進料入第二連續流動攪拌釜式反應器,將選自乙烯、更高級cc-烯烴和非共軛二烯的第二組單體、和任選地附加的溶劑進料入該第二反應器,操作該第二反應器以使第二單體聚合而產生含二烯的第二聚合物,回收所得的第一和第二聚合物和在加熱和剪切條件下將它們與固化劑共混,該加熱和剪切足以引起該共混物流動和至少部分地使該含二烯的聚合物部分地交聯和形成固化的含二烯顆粒在該第一聚合物的基體中的分散體。然而,將看出這種改進的方法仍然依靠動態硫化來固化彈性體組分。結果,該固化的含二烯顆粒具有l-10微米的平均粒度。美國專利6,245,856描述了在PP/EPDM熱塑性烯烴(TPO)中使用增容劑。在沒有增容劑的情況下,該彈性體分散體是不均勻的,其中一些顆粒的尺寸大于5微米。在增容劑存在下,該分散體顯示大約1微米的粒度。美國專利6,579,944公開了基于PP/EPDM的TPV組合物,其中大部分顆粒的尺寸小于5微米,一些大到10微米,其它小于O.1微米。美國專利4,311,628提供了具有85wt。/。的EPDM含量的基于PP/EPDM的TPV的實例。該公開內容提出該TPV可作為熱塑性聚合物加工。美國專利6,498,214公開了可用于軟觸覺TPO應用的熱塑性聚烯烴共混物組合物,其以基于組分重量的重量百分率包含A和B。A是大約99-大約1%至少一種聚丙烯均聚物或共聚物;B是大約99-大約1。/。至少一種均勻支化的乙烯/cc-烯烴共聚物,其中該ct-烯烴包含至少4個碳原子并且該均勻支化的共聚物具有小于大約3%的結晶度。2005年6月22日提交的USSN60/693,030公開了多相聚合物共混物,其包含(a)包含結晶度為至少30%的熱塑性第一聚合物的連續相;和(b)包含分散在所述連續相中的不同于該第一聚合物的第二聚合物的顆粒的分散相,該第二聚合物具有小于20%的結晶度并且是至少部分交聯的,和該第二聚合物的顆粒的平均粒度小于l微米;和USSN60/693,030還公開了多相聚合物共混物的制備方法,該多相聚合物共混物包含(a)包含至少部分結晶的熱塑性第一聚合物的連續相;和(b)包含分散在所述連續相中的不同于該第一聚合物的第二聚合物的顆粒的分散相,結晶度比第一聚合物小且是至少部分交聯的第二聚合物,該方法包括(i)使至少一種第一單體聚合以產生至少部分結晶的熱塑性第一聚合物;和(ii)使所述第一聚合物的至少一部分與至少一種第二單體和至少一種多烯接觸,且在足以使所述第二單體聚合產生所述第二聚合物且同時使所述第二聚合物交聯的條件下接觸,使得通過所述接觸(ii)產生的分散相至少包含不溶于二曱苯的級分。所考慮的其它參考文獻包括US3,629,212、US4,016,342、US4,306,041、US6,245,856、US6,207,756、US6,319,998、US6,770,714、US4,130,535、US4,311,628、US6,388,016和Wu,Souheng:PhaseStructureinPolymerBlends:aCriterionforRubberToughening,POLYMER,(1985)26(12),1855-63。此外,本發明涉及2005年6月22日提交的USSN60/693,030,2005年12月7日提交的USSN11/296,842,2005年12月7日提交的USSN11/296,830,2005年12月7日提交的USSN11/295,927,2005年12月7日提交的USSN11/295,930,2005年7月15日提交的USSN60/699,663。
            發明內容本發明涉及熱塑性硫化橡膠(TPV)的制備方法,包括使熱塑性聚合物、可交聯彈性體聚合物、至少一種固化劑和至少一種固化活化劑與溶劑接觸,此后除去溶劑,和此后將該可交聯彈性體聚合物固化。發明詳述本文所使用的"部分交聯的"限定為反應器中的橡膠的小于95wt。/。(優選10-95wt。/。)發生交聯的時候,由下面實施例中描述的二曱苯萃取試驗測定。本文所使用的"完全交聯的"定義為反應器中的橡膠的95wt。/。或更多發生交聯的時候,由下面實施例中描述的二甲苯萃取試驗測定。本文所使用的術語"固化劑(curative)"(也稱為"固化試劑(curingagent)")是指通常添加到聚合物共混物中以在聚合后動態硫化步驟期間引起該共混物的一種或多種組分交聯的任何添加劑。本文所使用的術語"固化活化劑"限定為幫助激活固化劑的任何材料。本文所使用的術語"多相共混物"是指在同一狀態中具有兩個或更多個形態相的組合物。例如,其中一種聚合物形成分散在另一種聚合物的基體中的離散小束(packet)的兩種聚合物的共混物說成在固態下是多相的。多相共混物還被限定包括共連續共混物,其中共混物組分分別地可見,但是分不清哪一種組分是連續相和哪一種組分是不連續相。此種形態使用掃描電子顯微鏡方法(SEM)或原子力顯微鏡方法(AFM)進行測定。如果SEM和AFM提供不同的數據,則使用AFM數據。所謂"連續相"指多相共混物中的基體相。所謂"不連續相"是指多相共混物中的分散相。本文所使用的術語"均相共混物"是指具有以分子水平混合的兩種或更多種聚合物的組合物。此種均相共混物通常在聚合物混合物的溶液中獲得,其中即使組分在固態和熔融狀態下不可混容。"均相共混物"也是在同一狀態中基本上具有一個形態相的組合物。例如,其中一種聚合物可與另一種聚合物混容的兩種聚合物的共混物說成在固態下是均相的。此種形態使用掃描電子顯微鏡方法進行測定。所謂的可混容是指兩種或更多種聚合物的共混物對于玻璃化轉變溫度(Tg)顯示單一相行為,例如Tg將作為單一的尖銳轉變溫度存在于tan5(即,損耗模量對儲能模量的比率)對溫度的動態機械熱分析儀(DMTA)軌跡上。相反,對于不可混容的共混物來說,將觀察到兩個獨立的轉變溫度,通常對應于共混物各種組分中的每一種的溫度。因此,當在DMTA軌跡上顯示一個Tg時,聚合物共混物是可混容的。可混容的共混物是均相的,而不可混容的共混物是多相的。術語"均相溶液共混物"是指至少兩種聚合物在溶劑,優選烴溶劑中的混合物。該聚合物完全地溶解并以分子水平混合。該溶劑可以是單一烴或兩種或更多種烴的混合物。對本發明及其權利要求來說,術語"熱塑性聚合物"限定為具有由本文描述的DSC測量的至少7(TC的熔點的任何聚合物。對本發明及其權利要求來說,術語"彈性體"定義為所有天然和合成橡膠,包括ASTMD-1566中限定的那些。對本發明及其權利要求來說,術語"彈性體聚合物"限定是指具有由本文描述的DSC測量的45J/g或更小的熔化熱的任何聚合物。對本發明及其權利要求來說,術語"溶劑"限定是指其中聚合物溶解而形成均相溶液的任何烴或烴混合物。對本發明及其權利要求來說,術語"熱塑性硫化橡膠"或"TPV"限定是指熱塑性聚合物和交聯或部分交聯的橡膠的聚合物共混物,其中存在連續相和不連續相并且該熱塑性聚合物是連續相。對本發明及其權利要求來說,術語"可交聯彈性體聚合物"限定為具有由質子NMR測量的大于0.5摩爾%游離二烯含量的任何彈性體,該質子NMR用來在120C下并使用1,1,2,2-四氯乙烷-(12作為溶劑測定不飽和烯屬基團。當術語彈性體聚合物在本文中使用時,認為彈性體聚合物是可交聯彈性體聚合物。術語"動態硫化"是指包含在具有熱塑性樹脂的共混物中的橡膠的硫化或固化過程,其中所述橡膠在高剪切條件下在大于所述熱塑性聚合物的熔點的溫度下交聯或硫化。動態硫化可以在加工油存在下進行,或者可以在動態硫化之后添加所述油,或者兩種情形都有(即,一些可以在動態石危化之前添加,一些可以在動態硫化之后添加)。術語"溶液硫化"是指包含在具有熱塑性樹脂的均相溶液共混物中的橡膠的硫化或固化過程,其中該橡膠在促進交聯反應的條件下在溶液中交聯或硫化。溶液石克化可以在加工油存在下進行,或者可以在硫化后添加所述油,或者兩種情形都有(即,一些可以在動態硫化之前添加,一些可以在動態硫化之后添加)。該交聯橡膠可能作為單獨的相從該均相溶液中分離出。'峰值熔點(Tm)、結晶溫度(Tc)、熔化熱和結晶度使用以下程序測定。使用TAInstruments型號2920機器獲得差示掃描量熱(DSC)數據。將重量為大約7-10mg的樣品密封入鋁樣品盤。通過首先將樣品冷卻到-50C,然后以10X:/分鐘的速度逐漸將其加熱到200"C來記錄DSC數據。在200X:下保持樣品5分鐘,然后實施第二次冷卻-加熱循環。記錄第一和第二次循環的熱事件。測量該曲線下面的面積并將該面積用來測定熔化熱和結晶度。189J/g的值用作100%結晶聚丙烯的熔化熱。百分率結晶度使用以下公式計算,[曲線下面的面積(焦耳/克)/B(焦耳/克)]xlOO,其中B是主要單體組分的均聚物的熔化熱。B的值將從由JohnWileyandSons出版的"PolymerHandbook",第四版,NewYork1999中獲得。(189J/g的值將用作100%結晶聚丙烯的熔化熱,290J7g的值將用作100%結晶聚乙烯的熔化熱。)除非另有說明,在此報道的熔融溫度是得自第二次熔融的峰值熔融溫度。對于顯示多峰熔融特性的聚合物,較高的熔融峰作為主熔點。通過ASTME-1356測量Tg。將用于"C-NMR光語學的聚合物樣品溶于d2-1,1,2,2-四氯乙烷并使用75或100MHz的醒R光譜分析儀在125t:下記錄該光譜。聚合物共振峰對于聚丙烯參照mmmm=21.8ppm。通過NMR表征聚合物中涉及的計算遵循F.A.Bovey的著作"PolymerConfohna—tionandConfiguration"AcademicPress,NewYork1969和J.Randall的"PolymerSequenceDetermination,Carbon-13NMRMethod",AcademicPress,NewYork,1977。長度為兩個的亞甲基序列的百分率%(CH》2如下計算在14-18ppm間的甲基碳的積分(其在濃度方面與長度為兩個的序列中的亞甲基數目等同)除以在45-49ppm間長度為一個的亞甲基序列的積分和在14-18ppm間的甲基碳的積分之和,再乘以100。這是包含在長度為兩個或更多個的序列中的亞甲基的量的最小計算值,因為已經排除了大于兩個的亞甲基序列。賦值基于H.N.Cheng和J.A.Ewen,Makromol.Chem.1989,190,1931。將用于'H-NMR光鐠學的聚合物樣品溶于d2-1,1,2,2-四氯乙烷并使用500或700MHz的NMR光譜分析儀在125t:下記錄該光譜。在0-8ppm繪制光傳,并在0ppm處參照四甲基硅烷。在4.1和5.9pp邁之間的積分信號用來計算不飽和的量。它然后用作可交聯彈性體中的游離二烯含量。支化指數(g')使用具有在線粘度計的SEC(SEC-VIS)測量并且在SEC軌跡中的每個分子量處報道為g'。支化指數(g')定義為其中tu是支化聚合物的特性粘度,ru是與該支化聚合物具有相同粘均分子量(Mv)的線性聚合物的特性粘度。ti^KM/,K和ct是線性聚合物的測量值并且應該在與用于支化指數測量的相同SEC-DRI-LS-VIS儀器上獲得,對于本發明給出的聚丙烯樣品,使用K=0.0002288,ot-0.705。SEC-DRI-LS-VIS方法避免了對多分散度進行校正的需要,因為在各個洗脫體積下測量特性粘度和分子量,該洗脫體積可論證地包含窄分散的聚合物。作為用于對比的標準樣品而選擇的線性聚合物應該具有相同的粘均分子量、單體含量和組成分布。含C2-d。單體的聚合物的線性性質通過13C-NMR使用Randall方法(Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3),p.285-297)進4亍證實。C"和以上的單體的線性性質通過GPC分析使用MALLS檢測器進行證實。例如,對于丙烯的共聚物,NMR不應該顯示其支化大于共聚單體的支化15(即如果該共聚單體是丁烯,則不應該存在大于兩個碳的分支)。對于丙烯的均聚物來說,GPC不應該顯示大于一個碳原子的分支。當對于其中共聚單體是C,或更高的聚合物需要線性標準樣品時,關于確定用于那些聚合物的標準樣品的規程,可以參見T.Sun,P.Brant,R.R.Chance,和W.W.Graessley,Macromolecules,Volume34,Number19,6812-6820,(2001)。在間規立構聚合物的情況下,該標準樣品應該具有類似程度的由13C-NMR測量的間規立構規整度。使用以下公式計算粘均g。其中d是聚合物峰的片i中的聚合物濃度,[Tl丄是聚合物峰的片i中支化聚合物的粘度,Mi是通過光散射測量的聚合物峰的片i中的重均分子量,K和a如上面所限定。流體的雷諾數(Re)是慣性力與粘滯力的無量綱比率并且用來描述流體在容器內的流動。該雷諾數使用下列公式確定"義其中Us是平均流體速度,L是反應器的管子直徑(cm)(如果容器是圃形的,則等于橫截面的直徑),v是在反應器溫度下通過ASTMD-445測量的運動粘度(cmVsec)。Us(平均流體速度)等于(r)(3.14159)(混合器的每秒轉數),其中r是容器的半徑。如果不用混合器進行混合,例如使用兩個流動的物流產生混合,則進入流體的速度應該平均化并用作平均流體速度。當雷諾數的值較小(通常小于2000)時,這指示層流,或平滑流。當雷諾數的值較大(通常大于4000)時,這指示湍流。通常,這當存在無規eddie流時出現,該無規eddie流是流體的渦流并且當流體流過障礙、旋渦及其它流動波動時產生反向流。本文所使用的術語"混合"限定為組合物的雷諾數是至少1000,優選至少2000,優選至少3000,優選至少IO,OOO的時候。對本發明及其權利要求來說,當聚合物或低聚物被稱為包含烯烴時,存在于該聚合物或低聚物中的烯烴分別是該烯烴的聚合或低聚形式。同樣地,術語"聚合物"的使用是指涵蓋均聚物和共聚物。此外,術語"共聚物"包括具有兩種或更多種化學上相異的單體的任何聚合物,并且涵蓋兩種或更多種化學上相異單體類型的互聚物和嵌段共聚物。本文所使用的術語"聚丙烯"是指由至少50摩爾%(優選至少60摩爾%,更優選至少70摩爾%,更優選至少80摩爾%,甚至更優選至少90摩爾%,甚至更優選至少95摩爾%或100摩爾%)丙烯單元制成并且具有小于20wt%乙烯單元的聚合物。本文所使用的術語"聚乙烯"是指由至少50摩爾%(優選至少60摩爾%,更優選至少70摩爾%,更優選至少80摩爾%,甚至更優選至少90摩爾%,甚至更優選至少95摩爾%或IOO摩爾%)乙烯單元制成并且具有小于20wt%丙烯單元的聚合物。對于本發明和權利要求而言,EP橡膠限定為乙烯和丙烯,和任選的二烯單體(一種或多種)的共聚物,其中乙烯含量為35-80wt%,二烯含量為0-15wt%,其余的部分是丙烯,其中最小丙烯含量為20wt%;和其中該共聚物具有15-100的門尼粘度ML(1+4)S)(根據ASTMD-1646測量)。TPV組合物本發明涉及包含一種或多種熱塑性聚合物、一種或多種可交聯彈性體、固化劑和固化活化劑的共混物,該共混物具有熱塑性聚合物和彈性體聚合物的基本上均勻的分散體。本文所使用的熱塑性聚合物的基本上均勻的分散體是指不連續相熱塑性顆粒都是幾乎相同的尺寸,即使它們可能具有不同的形狀也如此。本發明進一步涉及包含連續相和不連續相的聚合物共混物,該連續相包含熔化熱至少30J/g的半結晶熱塑性聚合物,該不連續相包含分散在該連續相內的第二聚合物的顆粒,該第二聚合物不同于該第一聚合物并直更少結晶和具有小于30J/g的熔化熱。該第二聚合物優選是彈性體聚合物。該分散顆粒優選具有小于IO微米,優選小于7微米,優選小于5微米,優選小于3微米,優選小于2微米,更優選小于l微米,最優選大約50納米-大約0.5微米的平均粒度。在另一個實施方案中,該顆粒的平均粒度分布是窄的,意味著至少50%(優選至少60%,優選至少70%,優選至少80%)的顆粒在平均粒度的±30%(優選±25%,優選±20%)的范圍之內,由AFM測定。本文所使用的"平均粒度"經限定是指由實施例部分中論述的原子力顯微鏡方法(AFM)測量的平均粒度。在另一個實施方案中,熱塑性聚合物與可交聯彈性體的比率為大約20:80-大約80:20,或者大約30:70-大約70:30,或者大約60:40-大約40:60。在另一個實施方案中,該組合物包含大約20-大約75wt。/。可交聯彈性體,優選大約30-大約75wt%,優選大約40-大約65wt%,基于彈性體和熱塑性聚合物的重量,該共混物的其余部分由熱塑性聚合物制成。熱塑性聚合物優選的熱塑性聚合物是可以通過加熱熔融和然后冷卻而性能不會明顯改變的聚合物。有用的熱塑性聚合物通常包括,但不限于,聚乙烯、聚烯烴、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚縮醛、聚內酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、聚苯醚、聚苯硫醚、苯乙烯-丙烯腈樹脂、苯乙烯馬來酸酐、聚酰亞胺、芳族聚酮或上述兩種或更多種的混合物。優選的聚烯烴包括但不限于,包含一種或多種線性、支化或環狀C2-C4。烯爛的聚合物,優選包舍與一種或多種C3-C4。烯烴,優選C3-C"ot-烯烴,更優選C3-d。oc-烯烴共聚合的丙烯的聚合物。更優選的聚烯烴包括但不限于,包含乙烯(包括但不限于與C「C4。烯烴,優選C廣C2。ot-烯烴,更優選丙烯和/或丁烯共聚合的乙烯)的聚合物。本發明有用的共混物包括含10-80wt。/。熱塑性聚合物,優選20-70wt。/。,更優選30-70wt。/。熱塑性聚合物的那些共混物,基于該組合物的重量。優選的熱塑性聚合物是聚丙烯和聚乙烯以及它們的a-烯烴共聚物。尤其適合的是全同立構聚丙烯。其它優選的塑料包括但不限于聚酰胺樹脂(出于說明,而沒有限制尼龍6(N6)、尼龍66(N66)、尼龍46(N46)、尼龍ll(Nll)、尼龍12(N12)、尼龍610(N610)、尼龍612(N612)、尼龍6/66共聚物(N6/66)、尼龍6/66/610(N6/66/610)、尼龍MXD6(MXD6)、尼龍6T(N6T)、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物),聚酯樹脂(出于說明,而沒有限制聚對苯二曱酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚間苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚丙烯酸酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸/聚丁酸酯對苯二曱酸酯共聚物及其它芳族聚酯),聚腈樹脂(出于說明,而沒有限制聚丙烯腈(PAN)、聚曱基丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物),和聚乙烯基樹脂(出于說明,而沒有限制乙酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOA)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯基/聚亞乙烯基共聚物、聚偏二氯乙烯/曱基丙烯酸酯共聚物)。可用作本發明熱塑性聚合物的優選的烯烴均聚物和共聚物通常具有以下性能中的一種或多種1.由W02004/01499873頁中^〉開的SEC測量的30,000-2,000,OOOg/mol,優選50,000-1,000,000,更優選90,000-500,000的Mw;和/或2.由GPC測量的l-40,優選1.6-20,更優選1.8-IO,更優選1.8-3的Mw/Mn;和/或3.由本文描述的DSC方法測量的100-250匸,優選110-200C優選115-185X:,優選120X:-175X:,更優選130C-170r:的Tm(第二次熔融);和/或4.由本文描述的DMTA方法測量的-40X:至200X:,優選-20X:至180'C,更優選-IO匸至160'C的玻璃化轉變溫度(Tg);和/或5.由本文描述的DSC方法測量的180J/g或更小,優選20-150J/g,更優選40-120J/g的熔化熱(AHf);和/或6.由本文的方法測量的15-120匸,優選20-115X:,更優選25-110°C,優選60-145r的結晶溫度(Tc);和/或7.由D-648測量的45-150匸,優選60-145匸,更優選75-140匸的熱撓曲溫度;和/或8.由本文描述的DSC測量的至少30%,優選至少40%,或者至少50%的百分率結晶度;和/或9.由本文描述的方法測量的大約0.5-大約0.99,優選大約0.5-大約0.98,更優選大約0.6-大約0.97的支化指數(gO。在一個優選的實施方案中,熱塑性聚合物是熔點為IOO匸或更高,優選110"C或更高,更優選120'C或更高,更優選130X:或更高,最優選lt)ox:-i80ic的烯烴聚合物(優選c2-C2。均聚物或共聚物,更優選c2-c8均聚物或共聚物)。此外,適合的熱塑性聚合物可以包括含苯乙烯的聚烯烴的共聚物,例如苯乙烯-乙烯共聚物。在一個或多個實施方案中,熱塑性樹脂是通過使乙烯或oc-烯烴如丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、2-曱基-l-丙烯、3-曱基-1-戊烯、4-曱基-l-戊烯、5-曱基-1-己烯和它們的混合物聚合而形成的。乙烯和丙烯的共聚物以及乙烯和丙烯與其它oc-烯烴如l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、2-甲基-l-丙烯、3-甲基-l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、5-曱基-l-己烯或其混合物的共聚物也加以考慮。特別包括的是均聚聚丙烯,丙烯與乙烯或上述高級oc-烯烴、或與d。-C2。二烯烴的抗沖和無規共聚物。優選地,均聚聚丙烯具有至少130。C,例如至少140X:,優選小于或等于160。C的熔點,由DSC分析測定的至少75J/g,或者至少80J/g的熔化熱,和至少50,000,或者至少100,000,或者至少500,000的重均分子量(Mw)。這些丙烯共聚物的共聚單體含量通常將為該聚合物的1-大約30wt%,例如,參見美國專利號6,268,438、6,288,171和6,245,856。特別包括可以商品名稱VISTAMAXXTM(ExxonMobil)獲得的共聚物。例如本文描述的兩種或更多種聚烯爛熱塑性聚合物,或與其它聚合物改性劑的共混物或混合物根據本發明也是適合的。這些均聚物和共聚物可以通過使用本領域中已知的合適聚合技術合成,例如但不限于,常規齊格勒-納塔型聚合,和采用單點有機金屬催化劑(包括但不限于金屬茂催化劑)的催化。優選的熱塑性聚合物包括丙烯均聚物和共聚物,乙烯聚合物和共聚物。在一個優選的實施方案中,熱塑性聚合物不包含含雜原子的單體單元,或如果包含的話,含雜原子的單體單元以小于0.5wt%,優選地小于0.1wt%,更優選小于0.05wt。/。存在,基于該聚合物的重在本發明的一個方面中,熱塑性聚合物選自聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物和它們的共混物。該均聚物可以是無規立構聚丙烯、全同立構聚丙烯、間規立構聚丙烯或它們的共混物。該共聚物可以是無規共聚物、統計共聚物、嵌段共聚物和它們的共混物。聚丙烯的制造方法不是決定性的,因為它可以通過淤漿、溶液、氣相或其它適合的方法制備,和通過使用適合于聚烯烴聚合的催化劑體系,例如齊格勒-納塔型催化劑、金屬茂型催化劑、其它合適的催化劑體系或它們的結合物制備。在一個優選的實施方案中,通過US6,342,566、US6,384,142、WO03/040201、WO97/19991和US5741563中描述的催化劑、活化劑和方法制備丙烯聚合物和/或丁烯聚合物。此類催化劑是本領域中熟知的,并且例如,在ZieglerCatalysts(GerhardFink,RolfMiilhaupt和HansH.Brintzinger,eds.,Springer-Verlag1995);Resconi等人的SelectivityinPropenePolymerizationwithMetalloceneCatalysts,100Chem.Rev.1253-1345(2000)和I,IIMetallocene-basedPolyolefins(Wiley&Sons2000)中進行了描述。熱塑性聚合物可以是丙烯均聚物。在一個實施方案中,丙烯均聚物具有至多40,優選1.5-10,在另一個實施方案中1.8-7,在又一個實施方案中1.9-5,在又一個實施方案中2.0-4的分子量分布(Mw/Mn)。在另一個實施方案中,丙烯均聚物具有可以在一個實施方案中為20in-lb-1000in-lb(大約0.14-大約6.8MPa),在另一個實施方案中為30in-lb-500in-lb(大約0.3:45MPa),在又一個實施方案中為40in-lb-400in-lb(大約0.28-大約2.76MPa)的Gardner沖擊強度,該沖擊強度如WO2004/01499849頁所述在23C下在0.125英寸(大約0,32cm)圓盤上試驗那樣測量。在又一個實施方案中,1%正割撓曲模量(如WO2004/01499878頁所述測定)可以為100MPa-2300MPa,在另一個實施方案中為200MPa-2100MPa,在又一個實施方案中為300MPa-2000MPa,其中合乎需要的聚烯烴可以顯示任何撓曲模量上限與任何撓曲模量下限的任何組合。優選的丙烯聚合物的熔體流動速率(MFR)(ASTMD-1238,230*€,2.16kg)在一個實施方案中為0.ldg/min-2500dg/min,在另一個實施方案中為0.3-500dg/min。可在本發明中用作熱塑性聚合物的聚丙烯均聚物或丙烯共聚物可以具有一定水平的全同立構規整度。因此,在一個實施方案中,含全同立構聚丙烯的聚烯烴是本發明中有用的聚合物,并且類似地,高度全同立構聚丙烯可用于另一個實施方案。本文所使用的"全同立構"定義為根據通過本文描述的"C-NMR的分析具有至少10%全同立構五單元組。本文所使用的"高度全同立構"定義為根據通過13C-NMR的分析具有至少60%全同立構五單元組。在一個合乎需要的實施方案中,具有至少85%全同立構規整度的聚丙烯均聚物是所述聚烯烴,在又一個實施方案中,至少90%全同立構規整度。在另一個合乎需要的實施方案中,具有至少85%間規立構規整度的聚丙烯均聚物是所述熱塑性聚合物,在又一個實施方案中,至少90%間規立構規整度。本文所使用的"間規立構"定義為根據通過本文描述的13C-NMR的分析具有至少10%間規立構五單元組。本文所使用的"高度間規立構"定義為根據通過13C-NMR的分析具有至少60%間規立構五單元組。可在本發明中用作熱塑性聚合物的優選的丙烯聚合物包括由Houston,Texas的ExxonMobilChemicalCompany以商品名稱ACHIEVETm和ESCORENETM銷售的那些。在本發明的另一個實施方案中,熱塑性聚合物是丙烯衍生的單元和選自以下單元的丙烯共聚物(無規或嵌段共聚物)乙烯和C4-C2。oc-烯烴衍生的單元,在另一個實施方案中,典型地選自乙烯和C廣d。oc-烯烴衍生的單元。乙烯或C廣d。ot-烯烴衍生的單元在該共聚物中的存在量在一個實施方案中,為0.lwt%-50wt%,在另一個實施方案中,0.5-30wt%,在又一個實施方案中,l-15wt%,在又一個實施方案中,Q.l-5wt%,其中合乎需要的共聚物按本文描述的任何wt。/。上限與任何wt。/。下限的任何組合包含乙烯和C4-C2。oc-烯烴衍生的單元。該丙烯共聚物將具有在一個實施方案中大于8,000g/mol,在另一個實施方案中大于10,000g/mol,在又一個實施方案中大于12,000g/mol,在又一個實施方案中大于20,000g/mol,在又一個實施方案中小于1,000,000g/mol,在又一個實施方案中小于800,000的重均分子量,其中合乎需要的共聚物可以包括本文描述的任何分子量上限與任何分子量下限。本文有用的尤其合乎需要的丙烯共聚物具有1.5-10,在另一個實施方案中1.6-7,在又一個實施方案中1.7-5,在又一個實施方案中1.8-4的分子量分布(Mw/Mn)。該丙烯共聚物的Gardner沖擊強度(在23t:下在0.125英寸(大約0.32cffl)圓盤上試驗)可以在一個實施方案中為20in-lb-1000in-lb(大約0.14-大約6.8MPa),在另一個實施方案中為30in-lb-500in-lb(大約0.21-大約3.45MPa),在又一個實施方案中為40in-lb-400in-lb(大約0.28-大約2.76MPa)。在又一個實施方案中,丙烯共聚物的1%正割撓曲模量為100MPa-2300MPa,在另一個實施方案中為200MPa-2100MPa,在又一個實施方案中為300MPa-2000MPa,其中合乎需要的聚烯烴可以顯示任何撓曲模量上限與任何撓曲模量下限的任何組合。丙烯共聚物的熔體流動速率(MFR)在一個實施方案中為0.ldg/min-2500dg/min,在另一個實施方案中為0.3-500dg/min。在另一個實施方案中,熱塑性聚合物可以是包含丙烯和一種或多種其它單體的丙烯共聚物,該其它單體選自乙烯和C,-C2。線性、支化或環狀單體,在一些實施方案中,選自C廣Cu線性或支化ct-烯烴,優選丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、千二碳烯、4-甲基-戊烯-1、3-甲基戊烯-l、3,5,5-三曱基-己烯-1等。該單體可以存在至多50wt。/。,優選0-40wt。/。,更優選O.5-30wt%,更優選2-30wt%,更優選5-20wt%。在一個優選的實施方案中,含0.01-5wt。/。共聚單體,優選100-170'C的熔點和200dg/min或更小的MFR的任何丙烯聚合物可以在本發明實踐中用作熱塑性聚合物。適合的實例包括由齊格勒-納塔催化劑體系、金屬茂體系等制備的聚合物。可以通過任何手段制備聚合物,包括溶液、淤漿、氣相、超臨界或高壓。在一個尤其優選的實施方案中,本文可用的丙烯聚合物具有5或更小,優選1.5-4,優選1.5-3的分子量分布(Mw/Mn)。在另一個優選的實施方案中,在此可用作熱塑性聚合物的優選的丙烯聚合物包括通過金屬茂催化劑體系制備的那些。在另一個實施方案中,在此可用的優選的丙烯聚合物包括組成分布寬度指數(CDBI)為60%或更高,優選70%或更高,優選80%或更高,優選90%或更高的那些。(CDBI如WO93/03093中所述測量,作出的修改是將重均分子量(Mw)小于25,000g/mol的任何級分忽略不計)。可以在本發明實踐中用作熱塑性聚合物的優選的丙烯聚合物包括由ExxonMobilChemicalCompany以商品名稱ACHIEVETM銷售的那些丙烯聚合物。尤其有用的等級包括可以從Houston,Texas的ExxonMobilChemicalCompany獲得的ACHIEVE3854、ACHIEVE1654E1、ACHIEVETM3825、ACHIEVE1605。在本發明實踐中可用作熱塑性聚合物的其它優選的丙烯聚合物包括可以從ExxonMobilChemicalCompany按以下等級名稱獲得的那些丙烯均聚物和無規共聚物PP1024E4、PP1042、PP1032、PP1044、PP1052、PP1105E1、PP3155和PP9852E1、PP9272、PP9513、PP9544、PP9562。彈性體聚合物'優選的可交聯彈性體是EPDM、丁基橡膠、卣化丁基橡膠、含乙叉基降水片烯(ENB)的乙烯-丙烯共聚物、含乙烯基降冰片烯(VNB)的乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、聚異戊二烯(IR)、天然橡殷(NR)、丁丁腈橡膠(NBR)、聚丁二烯或聚氯丁二烯。尤其適合的彈性體/橡膠是EPDM。本發明有用的共混物包括含20-90wt。/。部分交聯的彈性體聚合物,優選30-80wt。/。,更優選40-70wt。/。的那些,基于總聚合物的重量。有用的彈性體聚合物包括具有由DSC測量測得的小于術/g,優選小于30J/g,更優選小于20J/g,更優選小于10J/g,更優選0.01J/g,更優選0.01-35J/g的熔化熱的任何聚合物。可用作本發明彈性體聚合物的優選的烯烴均聚物和共聚物通常具有以下性能中的一種或多種1.由GPC測量的30,000-2,000,OOOg/mol,優選50,000-1,000,000,更優選90,000-500,000的Mw;和/或2.由GPC測量的1-40,優選1.6-20,更優選1.8-10,更優選1.8-3的Mw/Mn;和/或3.由本文描述的DSC方法測量的小于90n,優選小于50X:,優選小于30r:,更優選觀察不到熔融溫度的Tm;和/或4.由本文描述的DMTA方法測量的-150'C至0"C,優選-100t!至0°C,更優選-70'C至(TC的玻璃化轉變溫度(Tg);和/或5.由本文描述的DSC方法測量的50J/g或更小,優選0-40J/g,更優選0-30J/g的熔化熱(AH》;和/或6.由ASTMD-1646測量的10-120,優選20-100,更優選30-80的門尼粘度(ML(l+4),125。。優選的彈性體聚合物的實例包括但不限于,乙烯丙烯橡膠、乙烯丙烯二烯單體橡膠、苯乙烯類嵌段共聚物橡膠(包括SI、SIS、SB、SBS、SIBS等,其中S-苯乙烯、I-異丁烯和B-丁二烯)、丁基橡膠、卣化丁基橡膠、異丁烯和對烷基苯乙烯的共聚物、異丁烯和對烷基苯乙烯的囟化共聚物、天然橡膠、聚異戊二烯、丁二烯與丙烯腈的共聚物、聚氯丁二烯、丙烯酸烷基酯橡膠、氯化異戊二烯橡膠、丙烯腈氯化異戊二烯橡膠、聚丁二烯橡膠(順式和反式)。有用的彈性體聚合物包括乙烯、ct-烯烴、二烯單體(優選5-乙叉基-2-降水片烯、1,4-己二烯、1,6-辛二烯、5-甲基-l,4-己二烯、3,7-二曱基-1,6-辛二烯、乙烯基降水片烯或它們的結合物)的彈性體聚合物,其包含大約50-大約90摩爾%乙烯,優選大約50-大約70摩爾%,更優選大約50-大約65摩爾%乙烯,基于該聚合物的總摩爾數。乙烯、ex-烯烴,二烯單體的彈性體聚合物包含大約0.2-大約5.0摩爾%二烯,優選大約0.3-大約3.0摩爾%,更優選大約0.4-大約2.5摩爾%,最優選大約0.4-大約1.0摩爾%。該乙烯、cc-烯烴、二烯單體的其余部分通常由oc-烯烴組成,其選自丙烯、丁烯-1、己烯-l、4-曱基-l-戊烯、辛烯-1、癸烯-1等。優選的cc-烯烴是丙烯、己烯-l和辛烯-1,最優選的是丙烯。該a-烯烴將以大約10-大約50,優選大約30-50,更優選大約35-大約50摩爾%存在于該彈性體聚合物中。該彈性體聚合物優選將具有大于大約6,優選大于大約8,更優選大于大約10,最優選大于大約15的(Mwgpc,廳)/(MnGPC,DR1)。該彈性體聚合物優選將具有通常在大約20-大約120MU,優選大約30-大約100MU,更優選大約50-大約100MU,最優選大約65-大約100MU范圍內的門尼粘度ML(1+4)扭125。C。在另一個實施方案中,還用不飽和酸或酸酐基團將彈性體官能化。例如,馬來酸化EPR或馬來酸化EPDM可以用作彈性體聚合物。在一個優選的實施方案中,可交聯彈性體具有根據ASTMD-1646測量的優選至少大約40MU,更優選至少大約60MU,更優選至少大約70MU,更優選至少大約80MU的門尼粘度ML(1+4)Q125。這一實施方案的優選的可交聯彈性體的實例將是Vistalon3666和Vistalon7500,兩者都可以從ExxonMobilChemicalCompany,Baytown,Texas,USA獲得。關于各種彈性體的性能和它們的制造的更多信息,參見Morton,RubberTechnology,VanNostrandReinhold,London,England1987。在另一個實施方案中,可交聯彈性體聚合物是無規丙烯聚合物。可用于本發明的優選的無規丙烯聚合物具有大約68-95mol%,優選70mol。/。-大約92mol%,更優選大約72mol%-大約89mol%,最優選大約75mol。/。-大約87mol。/。的基于摩爾的平均丙烯含量。無規丙烯聚合物的其余部分可以是一種或多種上面規定的含4-8個碳原子的ct-烯烴,優選乙烯,和/或一種或多種二烯單體。優選地,無規丙烯聚合物包含大約5-32mol%,C2和/或CrC2。烯烴,更優選8-30mol%,更優選大約11-大約28mol%,其中大約13-25mol。/。是更加優選的。無規丙烯聚合物可以具有5,000,000或更低的重均分子量(Mw),大約3,000,000或更低的數均分子量(Mn),大約5,000,000或更低的z均分子量(Mz),和使用全同立構聚丙烯作為基準以聚合物的重均分子量(Mw)測量的0.5-0.99的g'指數,它們都可以通過尺寸排阻色譜,例如3DSEC,也稱為本文所述的GPC-3D測定。在另一個實施方案中,無規丙烯聚合物可以具有5,000,000或更低的重均分子量(Mw),大約3,000,000或更低的數均分子量(Mn),大約5,000,000或更低的z均分子量(Mz),和使用全同立構聚丙烯作為基準以聚合物的重均分子量(Mw)測量的0.99或更低的g'指數,它們都可以通過尺寸排阻色譜,例如3DSEC,也稱為本文所述的GPC-3D測定。在一個優選的實施方案中,所述無規丙烯聚合物可以具有大約5,000-大約5,000,OOOg/mol的Mw,更優選大約10,000-大約l,OOO,OOO的Mw,更優選大約20,000-大約500,000,更優選30,000-500,000的Mw,更優選大約50,000-大約300,000的Mw,其中Mw按本文所述測定。在一個優選的實施方案中,所述無規丙烯聚合物可以具有大約5,000-大約3,000,OOOg/mol的Mn,更優選大約10,000-大約1,000,000的Mn,更優選大約20,000-大約500,000,更優選30,000-500,000的Mn,更優選大約50,000-大約200,000的Mn,其中Mn按本文所述測定。在一個優選的實施方案中,所述無規丙烯聚合物可以具有大約lO,OOO-大約5,000,OOOg/mol的Mz,更優選大約50,000-大約1,000,000的Mz,更優選大約80,000-大約500,000的Mz,更優選大約100,000-大約300,000的Mz,其中Mz如本文所述測定。所述無規丙烯聚合物的分子量分布指數(1^0=(Mw/Mn))可以為大約1.5-40.0,更優選大約1.8-5,最優選大約1.8-3。測定分子量(Mn和Mw)和分子量分布(MWD)的技術可以參見美國專利號4,540,753(Cozewith,Ju和Verstrate)和其中引用的參考文獻和Macromolecules,1988,21巻,p3360(Verstrate等人)。在一個優選的實施方案中,當如本文所描述的那樣使用全同立構聚丙烯的特性粘度作為基準在該無規丙烯聚合物的Mw下測量時,該聚合物可以具有0.5-0.99的g'指數值。在另一個優選的實施方案中,當如本文所描述的那樣使用全同立構聚丙烯的特性粘度作為基準在該無規丙烯聚合物的Mw下測量時,該聚合物可以具有0.99或更低的g'指數值。在一個優選的實施方案中,該無規丙烯聚合物可以具有用差示掃描量熱法(DSC)測量的大約200匸或更低,更優選150"C或更低的結晶溫度(Tc)。在一個優選的實施方案中,該無規丙烯聚合物可以具有根據ASTMD-1505試驗方法在室溫下(大約23'C)測量的大約0.85-大約0.92,更優選大約0.87-0.90g/ml,更優選大約0.88-大約0.89g/ml的密度。在一個優選的實施方案中,該無規丙烯聚合物可以具有根據ASTMD-1238試驗方法測量的大于或等于0.2g/10min,優選2-500g/10min,更優選20-200g/10min,優選20-200g/10min的熔體流動速率(MFR)。在一個優選的實施方案中,該無規丙烯聚合物可以具有大于或等于大約0.0-大約0.5焦耳/克(J/g),且小于或等于大約70J/g,優選小于或等于大約50J/g,優選小于或等于大約35J/g,更優選小于或等于大約25J/g的根據ASTME-794-85中描述的程序測定的熔化熱(Hf)。優選地,該無規丙烯聚合物還具有大于或等于大約1J/g,優選大于或等于大約2.5J/g,更優選大于或等于大約5J/g的根據ASTME-794-85中描述的程序測得的溶化熱。對于這里的使用,該無規丙烯聚合物的結晶度也可以按照根據本文描述的DSC程序測定的結晶度的百分率表示。聚丙烯的最高等級熱能估算為189J/g(即,100%結晶度等于189J/g)。在一個優選的實施方案中,該丙烯聚合物具有大約0.0%-大約40%,優選大約0.5%-大約40%,更優選大約1%-大約30%,最優選大約5%-大約25%的%結晶度,其中%結晶度根據本文描述的DSC程序測定。對于這里的使用,該無規丙烯聚合物的結晶度也可以按照結晶度的百分率表示。聚丙烯的最高等級熱能估算為189J/g(即,100%結晶度等于189J/g)。在另一個實施方案中,本發明的無規丙烯聚合物優選具有小于40%,優選大約0.25%-大約25%,更優選大約0.5%-大約22%,最優選大約0.5%-大約20%的結晶度。除了這種結晶度水平之外,無規丙烯聚合物優選還具有單一的寬熔融轉變。然而,無規丙烯聚合物可能顯示與主峰相鄰的次級熔融峰,但是對于本文的目的,此類次級熔融峰一同被視作單一熔點,其中這些峰的最高峰認為是該無規丙烯聚合物的熔點。該無規丙烯聚合物優選具有大約25匸-大約105匸,優選大約251C-大約85X:,更優選大約3(TC-大約70X:的熔點。或者,該無規丙烯聚合物可以具有大約25-105t:,優選25X:-大約85'C,優選25匸-大約75匸,優選大約25。C-大約65匸,更優選大約30匸-大約80X:,更優選大約30X>大約6crc的熔點。優選的無規丙烯聚合物可以具有根據ASTMD-1646測定的小于IOOMU,更優選小于75MU,甚至更優選小于60MU,最優選小于30MU的門尼粘度ML(1+4)扭125匸。有用的無規丙烯聚:合物優選具有0.5-200,優選1-100或29更優選1-大約50的MFR(熔體流動速率)(由ASTMD-1238測量,2.16kg,230°C,對樣品預加熱l分鐘以在實驗持續期間提供穩定溫度)。本發明實施方案中使用的優選的無規丙烯聚合物具有大于1的m與r的比率(m/r)。在此表示為"m/r"的丙烯立構規整度指數通過13C-NMR測定。丙烯立構規整度指數m/r的計算方法如H.N.Cheng,Macromolecules,17,1950(1984)中所定義。符號"m"或"r"描述了鄰接亞丙基對的立體化學性,"m"是指內消旋而"r"是指外消旋。m/r的比值為0到小于1.0通常描述間規立構聚合物,而m/r的比值為1.0,則通常描述無規立構材料,m/r的比值大于1.0,則通常描述全同立構材料。理論上全同立構材料可以具有接近無窮大的比值,并且許多無規立構聚合物副產物具有足夠的全同立構含量,從而導致了大于50的比值。在一個優選的實施方案中,優選的無規丙烯聚合物具有全同立構有規立構的丙烯結晶度。在此使用的術語"有規立構"是指在聚丙烯(不算任何其它單體例如乙烯)中主要數量(即大于80%)的丙烯殘基具有相同的1,2-插入并且側掛的曱基的立體化學取向是相同的(內消旋或外消旋)。可用于本發明的優選的無規丙烯聚合物具有由13C-NMR測量的75%或更大,80%或更大,82%或更大,85%或更大或90%或更大的三個亞丙基單元的mm三單元組立構規整度指數。聚合物的mm三單元組立構規整度指數是三個相鄰的亞丙基單元序列(由頭尾鍵合組成的鏈)表示為m和r序列的二元結合的相對立構規整度。對于本發明的半-無定形共聚物,它通常表示為特定立構規整度的單元數目與共聚物中全部亞丙基三單元組數目的比率。丙烯共聚物的mm三單元組立構規整度指數(mm分數)可以通過丙烯共聚物的13C-NMR光譜及以下公式測定mm分數—-------PPP(nun)+PPP(mr)+PPP(rr)其中PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)表示以下由頭-尾鍵合組成的三個亞丙基單元鏈中由第二個單先的'甲基衍生的峰面積CHaCHjCH3PPP(mm):-^CH~CH2HcH-CH2J"^CH-CH2)-ppp(mr):-(ch-CH2HCH-CHjHch-CMa)-CH3ppp(rr):-^cH-CH^HcH""0"3)""^--丙烯共聚物的13C-NMR光謙測定方法描述在美國專利號5,504,172和美國專利6'642,316(第6欄38行至第9欄18行)中。與曱基碳區域(百萬分之19-23(ppm))有關的光譜可以分成第一區域(21.2-21.9ppm),第二區域(20.3-21.Oppm)和第三區域(19.5-20.3ppm)。在光鐠中的每一峰參照雜志Polymer,第30巻(1989),第1350頁中的文章或雜志Macromolecules,17(1984),1950中的文章分酉己(:i口果i亥Polymer文章和Macromolecules文章之間發生沖突,則應該遵循該Polymer文章)。在第一區域中,由PPP(mm)代表的三個亞丙基單元鏈中第二個單元的甲基共振。在第二區域中,由PPP(mr)代表的三個亞丙基單元鏈中第二個單元的甲基共振,以及相鄰單元是亞丙基單元和亞乙基單元的亞丙基單元的甲基(PPE-甲基)共振(在20.7ppm附近)。在第三區域中,由PPP(rr)代表的三個亞丙基單元鏈中第二個單元的甲基共振,以及相鄰單元是亞乙基單元的亞丙基單元的甲基(EPE-甲基)共振(在19.8ppm附近)。mm三單元組立構規整度指數的計算方法概括在美國專利號5,504,172所示的技術中。從第二區域和第三區域的總峰面積中扣除丙烯插入(2,1-和1,3-插入兩種)誤差峰面積,則獲得基于由頭-尾鍵合組成的三個亞丙基單元-鏈(PPP(mr)和PPP(rr))的峰面積。因此,可以估算PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)的峰面積,由此可以測定由頭-尾鍵合組成的亞丙基單元鏈的mm三單元組立構規整度指數。關于如何由聚合物的"C-NMR光譜測定mm三單元組立構規整度的更多信息,如J.A.Ewen,"CatalyticPolymerizationofOlefins",(Ewen方法);和Eds.T.Keii,K.Soga;KodanskaElsevierPub.;Tokyo,1986,P271所述,和如2004年3月18日提交的美國專利申請US2004/054086第8頁編號-的段落所述,所有文獻在此引入作為參考資料。在另一個實施方案中,可在本發明中用作無規丙烯聚合物的聚合物包括丙烯的均聚物和無規共聚物,它們具有由差示掃描量熱法(DSC)測定的小于70J/g的熔化熱,50dg/min或更低的MFR,并且包含有規立構丙烯結晶度,優選全同立構有規立構丙烯結晶度。在另一個實施方案中,該聚合物是丙烯和至少一種選自乙烯、C4-C12ot-烯烴和其結合物的共聚單體的無規共聚物。優選地,丙烯的無規共聚物包含10wt。/。-25wt。/。聚合的乙烯單元,基于該聚合物的總重量;具有窄的分子間組成分布(例如75%或更高);具有251C-120匸,或35X>80。C的熔點(Tm);具有在上限為70J/g-25J/g和下限為大約0-大約5J/g,優選大約1-大約3J/g的范圍內的熔化熱;具有1.8-4.5的分子量分布Mw/Mn;并且具有小于40dg/min,或小于20dg/min的熔體流動速率(在23(TC,和2.16kg下測量,ASTMD-1238)。本發明中使用的優選的無規丙烯聚合物在1999年5月13日提交的共同待審美國申請USSN號60/133,966中作為"第二聚合物組分(SPC)"進行了詳細描述。丙烯的無規共聚物可以商品名VistamaxxTM(ExxonMobil,BaytownTX)商購。適合的實例包括Vistamaxx6100、VistamaxxTM6200和Vistamaxx3000。在一個實施方案中,該無規丙烯聚合物包括具有窄組成分布的無規丙烯共聚物。在另一個實施方案中,該聚合物是無規丙烯共聚物,它具有窄組成分布和25C-110r;的由DSC測定的熔點。所述共聚物被描述為無規的,因為對于包含丙烯、共聚單體和任選的二烯的聚合物,共聚單體殘基的數目和分布與單體的無規統計學聚合一致。在立構嵌段結構中,彼此相鄰的任何一種類型的嵌段單體殘基的數目大于由具有類似組成的無規共聚物中的統計學分布所預期的數目。共聚物的分子內組成分布(即,嵌段度(blockiness))可以通過"C-NMR測定,其根據相鄰的亞丙基殘基定位共聚單體殘基。共聚物的分子間組成分布通過在溶劑中的熱分級來測定。典型的溶劑是飽和烴例如己烷或庚烷。熱分級程序描述如下。通常,大約75wt。/。,優選85wt。/o的共聚物作為一個或兩個相鄰的可溶性級分分離,該共聚物的其余部分在緊接的先前或后續的級分中。這些級分的每一個具有與共聚物的平均wt。/。共聚單體相差不高于20%(相對),優選不高于10%(相對)的組成(wt%共聚單體例如乙烯或其它oc-烯烴)。如果共聚物滿足上述分級試驗,則該共聚物具有窄組成分布。為了制備具有所需無規度和窄組成的共聚物,如果(l)使用單點金屬茂催化劑,該催化劑僅允許第一和第二單體序列的單一統計學加成模式和(2)該共聚物在連續流動攪拌釜聚合反應器中充分混合,該反應器對于共聚物的基本上所有的聚合物鏈僅提供單一聚合環境,那么是有利的。在另一個實施方案中,無規丙烯聚合物可以是分立的(discrete)聚合物和/或共聚物的共混物。此種共混物可以包括兩種或更多種聚乙烯共聚物,兩種或更多種聚丙烯共聚物或每種此類聚乙烯共聚物和聚丙烯共聚物中的至少一種。優選地,所述無規丙烯聚合物中的每一種如上所述并且在一個優選的實施方案中,無規丙烯聚合物的數目可以是三種或更少,更優選兩種或更少。在本發明的一個實施方案中,所述無規丙烯聚合物可以包括烯烴含量不同的兩種無規丙烯聚合物的共混物。優選地,一種無規丙烯聚合物可以包含大約7-13mol。/。烯烴,而另一種無規丙烯聚合物可以包含大約14-22鵬1%烯烴。在一個實施方案中,所述無規丙烯聚合物中的優選的烯烴是乙烯。無規丙烯聚合物還可以與加工油及其它常用的添加劑例如成核劑、抗氧化劑、填料、納米組合物等共混,并且可以制造成用于各種應用的物品。包含本發明無規丙烯聚合物及其它ot-烯烴聚合物和共聚物,例如聚丙烯的共混物也可以制造成用于各種應用的物品。在一個優選的實施方案中,該丙烯聚合物可以包括通過無33規聚合方法制備的基于丙烯的彈性體聚合物,這導致聚合物在有規立構丙烯增長方面具有無規分布的不規則性。這與嵌段共聚物相反,其中同一聚合物鏈的構成部分被單獨地和順序地聚合。優選的可交聯彈性體聚合物也可以通過W002/34795中描述的連續溶液聚合方法,有利地,在單個反應器中制備,并且通過液相分離與烷烴溶劑分離。優選的半-無定形聚合物也可以通過EP1003814Bl的第6頁第24-57行描述的聚合方法制備。關于如何制備此類優選的半-無定形聚合物的更詳細的指導可以參見WO02/083754。優選的半-無定形聚合物包括可以從Houston,Texas的ExxonMobilChemicalCompany獲得的VM6100、VMTM6200和VM3000。在另一個實施方案中,彈性體聚合物是塑性體。可用于本發明的塑性體可以被描述為具有0.85-0.915g/cm3的密度(ASTMD-4703方法B和ASTMD-1505-這些方法的第一種是在15*C/min的冷卻速率下壓塑,和第二種是用于密度測定的梯度密度柱方法)和0.10-30dg/min(ASTMD-1238;2.lkg)的熔體指數(MI)的聚烯烴共聚物。在一個實施方案中,有用的塑性體是乙烯衍生的單元和至少一種C3-C19ot-烯烴衍生的單元的共聚物,該共聚物具有低于0.915g/cm3的密度。存在于塑性體中的共聚單體(C廠d。oc-烯烴衍生的單元)的量在一個實施方案中是2-35wt%,在另一個實施方案中是5-30wt%,在又一個實施方案中是15-25wt%,以及在再一個實施方案中是20-30wt%。可在本發明中用作彈性體聚合物的塑性體通常具有在一個實施方案中0.10-20dg/min,在另一個實施方案中0.2-10dg/inin,和在又一個實施方案中0,3-8dg/min的熔體指數(MI)(ASTMD-1238;190°C,2.1kg)。有用的塑性體的平均分子量在一個實施方案中為10,000-800,000,在另一個實施方案中為20,000-700,000。有用的塑性體的1。/。正割撓曲模量(如WO2004/014998第28頁所述測量)在一個實施方案中是10MPa到150MPa,而在另一個實施方案中是20MPa到IO(M。血外,可用于本發明的組合物的塑性體通常具有在一個實施方案中30-80。C(第一熔融峰)和50-125"C(第二熔融峰),以及在另一個實施方案中40一70°c(第一熔融峰)和50-ioox:(第二熔融峰)的熔融溫度(Tm)。可在本發明中用作彈性體聚合物的優選的塑性體是乙烯衍生的單元和高級a-烯烴衍生的單元(比如丙烯,l-丁烯,1-己烯和l-辛烯)的金屬茂催化的共聚物,并且它在一個實施方案中含有足夠的一種或多種這些共聚單體單元,以便獲得0.860-0.900g/cm3的密度。合乎需要的塑性體的分子量分布(Mw/Mn)在一個實施方案中為1.5-5,在另一個實施方案中為2.0-4。可商購塑性體的實例是EXACT4150,乙烯和1-己烯的共聚物,1-己烯衍生的單元占塑性體的18-22wt%,并具有0.895g/cm3的密度和3.5dg/min的MI(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX);和EXACT8201,乙烯和1-辛烯的共聚物,l-辛烯衍生的單元占塑性體的26-30wt%,并具有0.882g/cm3的密度和1.Odg/min的MI(ExxonMobi1ChemicalCompany,Houston,TX)。對這里的使用優選的溶劑包括甲苯、二曱苯、丙烷、丁烷、異丁烯、戊烷、己烷、環己烷、環戊烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷。優選地,所述橡膠具有其中該橡膠的不超過15wt。/。可萃取,優選該橡膠的不超過10wt。/。可萃取,更優選該橡膠的不超過5wt%可萃取的固化度。術語完全硫化可以是指使得交聯密度是至少大約4xl(T5,更優選至少7x10—5摩爾/毫升彈性體或使得該彈性體在23X:下小于大約3%可被環己烷萃取的固化狀態。通過彈性體聚合物和交聯試劑或固化劑之間的反應形成部分交聯的聚合物。此種交聯聚合物在共混物中的存在和量可以通過多步溶劑萃取法測定。在這一方法中,將10克聚合物與200cc環己烷結合并在環境溫度下攪拌24小時以將該共混物的未固化的和輕微支化的彈性體組分溶解。然后過濾(O.3微米孔隙尺寸的玻璃纖維過濾器)該環己烷溶液以獲得上層清液和固體。然后在大約80匸下真空干燥該上層清液12小時。剩余的材料是未交聯的彈性體。然后將該固體放入燒杯中并考,00cc二甲苯接觸。然后將該結合物加熱到二曱苯的彿點;溫度,攪拌,回流24小時,并過濾。用50cc二甲苯洗滌該固體一次,然后在ioox:下用真空干燥8小時。稱量剩余的不溶性固體并且代表完全交聯的彈性體。對于本公開內容的目的,可交聯彈性體被限定包括完全交聯的彈性體和部分交聯的彈性體,如上面試驗中所測得的那樣。固化劑在另一個實施方案中,本發明的組合物可以使用輻射,例如紫外線和/或電子束固化。本發明有用的固化劑是引發溫度為90r或更高的那些。優選的固化劑是硫,硫給體,金屬氧化物,樹脂體系,例如酚醛樹脂,基于過氧化物的體系,用鉬或過氧化物等的硅氫化(hydrosilation),它們有和沒有促進劑和助劑。此外,固化活化劑或固化促進劑可以與固化劑一起使用。適合的固化活化劑包括,例如,硫化合物、金屬氧化物化合物和它們的任何結合物。固化促進劑包括胺、胍、硫脲、噻唑、秋蘭姆、亞磺酰胺、亞磺酰亞胺、硫代氨基甲酸酯、黃原酸酯等。可以通過向組合物中添加一定量促進劑達到固化過程的加速。橡膠的加速硫化的機理包括固化劑、促進劑、活化劑和聚合物之間的復雜的相互作用。理想地,在將各個聚合物鏈彼此連在一起并且提高聚合物基體的總強度的有效交聯的形成中,全部可利用的固化劑被消耗掉。許多促進劑是本領域中已知的并且包括,但不限于以下硬脂酸、二苯胍(DPG)、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、4,4'-二硫代二嗎啉(DTDM)、二硫化四丁基秋蘭姆(TBTD)、2,2'-苯并逸唑基二硫化物(MBTS)、六亞曱基-1,6-雙硫代硫酸二鈉鹽二水合物、2-(嗎啉基硫代)苯并噻唑(MBS或MOR)、90。/。M0R和10%MBTS的組合物(MOR90)、N-叔丁基-2-苯并塞唑亞磺酰胺(TBBS)和N-氧基二亞乙基硫代氨基甲酰基-N-氧基二亞乙基磺酰胺(OTOS)、2-乙基己酸鋅(ZEH)和N,『-二乙基硫脲。固化劑、促進劑和其中它們是可與一種或多種可交聯聚合物一起使用的一部分的固化體系是本領域申熟悉的。可以如下按適合的濃度將固化體系分散到橡、膠組分的所需部分中例如在將含橡膠的組合物添加到熱塑性聚合物之前使用橡膠工業中常用于此種目的的任何混合設備例如兩輥橡膠磨、Banbury混和機、混合擠出機等在某步驟中將該橡膠和固化體系組分混合,該橡膠組分任選地包含一種或多種填料、增量劑和/或增塑劑。此種混合通常稱為使橡膠組合物"加速"。或者,可以在混合擠出機的階段中在進行動態硫化之前使該橡膠組合物加速。在將橡膠添加到其中旨在進行動態疏化的混合設備中的熱塑性樹脂(一種或多種)中之前,將固化體系分散在橡膠相中,或分散在還任選地包括一種或多種填料、增量劑及其它對預期的終端應用常用的成分的橡膠組合物中是尤其優選的。在本發明的一個實施方案中,至少一種固化劑通常以大約0.1-大約15phr;或者以大約0.25-大約10phr存在。方法本發明還涉及本文描述的TPV組合物的各種制備方法。通常,將熱塑性聚合物(例如上述那些中的任一種)、彈性體聚合物(例如上述那些中的任一種)、固化劑(例如上迷那些中的任一種)、固化促進劑(例如上述那些中的任一種)和溶劑(例如上述那些中的任一種)結合以致這兩種聚合物溶于溶液,并且進行加熱以致該固化劑和/或固化促進劑部分或完全地使該彈性體聚合物固化。可以按任何順序或一次全部地將各組分結合。該升高的溫度優選是230C在一個實施方案中更優選180X:-200C;在另一個實施方案中80r-140X:,更優選100。C-120。C。在一個實施方案中,將熱塑性聚合物(一種或多種)和可交聯彈性體聚合物(一種或多種)溶于溶劑以形成均相溶液。在升高的溫度下將固化劑添加到該混合物中,伴隨混合以引起該可交聯彈性體聚合物的交聯。在另一個實施方案中,將熱塑性聚合物(一種或多種)溶于溶劑,并單獨地將彈性體聚合物(一種或多種)溶于相同或不同的溶劑,然后將溶液結合。在升高的溫度下將固化劑添加到該混合物中,伴隨混合以引起該可交聯彈性體聚合物的交聯。在另一個實施方案中,將熱塑性聚合物(一種或多種)(例如聚丙烯)從反應器作為溶液(例如該反應器排出物是聚合物、單體和/或溶劑的溶液)的一部分排出,將彈性體聚合物(一種或多種)溶解到這一溶液(例如反應器排出物)中。在升高的溫度下將固化劑添加到該混合物中,伴隨混合以引起該可交聯彈性體聚合物的交聯。在另一個實施方案中,將熱塑性聚合物(一種或多種)(例如聚丙烯)從反應器作為溶液(例如該反應器排出物是聚合物、單體和/或溶劑的溶液)的一部分排出,將彈性體聚合物(一種或多種)的溶液與該第一溶液(例如反應器排出物)結合。在升高的溫度下將固化劑添加到該混合物中,伴隨混合以引起該可交聯彈性體聚合物的交聯。在另一個實施方案中,將彈性體聚合物(一種或多種)(例如乙烯丙烯二烯單體橡膠)從反應器作為溶液(例如該反應器排出物是聚合物、單體和/或溶劑的溶液)的一部分排出,將熱塑性聚合物(一種或多種)溶解到這一溶液中(例如反應器排出物)。在升高的溫度下將固化劑添加到該混合物中,伴隨混合以引起該可交聯彈性體聚合物的交聯。在另一個實施方案中,將彈性體聚合物(一種或多種)(例如乙烯丙烯二烯單體)從反應器作為溶液(例如該反應器排出物是聚合物、單體和/或溶劑的溶液)的一部分排出,將熱塑性聚合物(一種或多種)的溶液與該第一溶液(例如反應器排出物)結合。在升高的溫度下將固化劑添加到該混合物中,伴隨混合以51起該可交聯彈性體聚合物的交聯。在另一個實施方案中,將彈性體聚合物(一種或多種)(例如乙烯丙烯二烯單體橡膠)從反應器作為溶液(例如該反應器排出物是彈性體聚合物、單體和/或溶劑的溶液)的一部分排出。同樣地,將熱塑性聚合物(一種或多種)(例如聚丙烯)從反應器作為溶液(例如該反應器排出物是熱塑性聚合物、單體和/或溶劑的溶液)的一部分排出。將這兩種溶液(例如兩種反應器排出物)結合。在升高的溫度下將固化38劑添加到該混合物中,伴隨混合以引起該可交聯彈性體聚合物的交聯。在另一個實施方案中,就地制造聚合物共混物。例如,在第一反應器中在溶液中制造第一聚合物(熱塑性聚合物或彈性體聚合物)。然后將這一反應器的排出物進料入其中制造另一種聚合物(該彈性體聚合物或熱塑性聚合物)的第二反應器,然后讓含這兩種聚合物的溶液與固化劑在升高的溫度下接觸,伴隨混合以引起該可交聯彈性體聚合物的交聯。本發明的組分可以在允許制備溶液的任何容器中結合,包括但不限于間歇式反應器、環管反應器、連續攪拌釜式反應器(CSTR)和接觸器反應器。在本發明的一個實施方案中,同時在該反應器中,該組合物的雷諾數優選大于2000,更優選大于2500,更優選大于3000,最優選大于4000。在另一個實施方案中,上述方法用來制備存在固化劑的聚合物共混物,但是該固化劑沒有經歷充分的加熱以使該可交聯彈性體聚合物固化。作為替代,將這一聚合物后處理(即除去溶劑)并任選地儲存或輸送。此后,將該聚合物共混物形成所需形材(例如模制品或薄膜)并加熱以進行固化。在另一個實施方案中,稍后將部分交聯的反應器內TPV固化。在一個優選的實施方案中,稍后用氫化硅烷(hydrosilane)將它固化。本發明的有用的溶劑包括由ASTMD-86測量的具有至少大約100'C,更優選至少大約120C更優選至少大約150t:的沸點的那些。適合的溶劑包括烴例如己烷、庚烷、甲苯、二曱苯、環己烷、戊烷、環戊烷、癸烯、苯、辛烷和壬烷。在一個實施方案中,適合的溶'劑是四氫呋喃(THF)。在一個實施方案中,優選經由混合程序將所述彈性體交聯。優選的混合程序包括聚合物共混物在烴溶劑中的均相溶液的連續攪拌釜式反應器混合和高剪切反應器混合。這種新型溶液固化將產生塑料和彈性體的更均勻的分散體,以及彈性體的更均勻交聯。聚合物后處理步驟在聚合之后,可以進一步將聚合物后處理。后處理可以包括進一步固化,添加添加劑,包裝和通過本領域中已知的任何合適的方法成形成合乎需要的最終使用制品。添力口劑根據本發明的均相聚合物共混物可以任選地包含增強和非增強填料,增塑劑,抗氧化劑,穩定劑,橡膠加工油,增量油,潤滑劑,防粘連劑,抗靜電劑,硅灰石,滑石,炭黑,二氧化硅,蠟,發泡劑,顏料,阻燃劑和橡膠配混技術中已知的其它加工助劑。這些添加劑可以占總組合物的至多大約70wt%,更優選至多大約65wt%,更優選大約1-大約40wt。/。。可以使用的填料和增量劑包括常規無機物如碳酸鈣、粘土、二氧化硅、滑石、二氧化鈦、炭黑等。橡膠加工油通常是衍生自石油餾分的鏈烷烴油、環烷烴油或芳族油。這些油選自通常與組合物中存在的特定橡膠或橡膠組分結合使用的那些。可以將添加劑如填料和油引入均相聚合物共混物中。可以物共混物中。也可以在固化之前或之后將附加的聚合物添加到TPV中以形成共混物。在一個或多個實施方案中,該附加的聚合物包括熱塑性樹脂。示例性熱塑性樹脂包括結晶和可結晶聚烯烴。TPV產物本發明的TPV產物通常具有大約150-大約1000%,更優選大約200-大約800%,更優選大約210-大約550%的伸長率。本發明的TPV產物通常具有大約2.O-大約25MPa,更優選大約2.5-大約20MPa,更優選大約3.O-大約15MPa的100%模量。本發明的TPV產物通常具有大約5-大約75%,更優選大約10-大約60%,更優選大約10-大約50%的拉伸變形。本發明的TPV產物通常具有大約150%或更高,更優選大約200%或更高,更優選大約300。/。或更高的油溶脹(oilswell)。在另一個實施方案中,本發明的TPV產物通常具有大約300%或更低,更優選大約200%或更低,更優選大約150%或更低的油溶脹。本發明的TPV產物還通常具有不連續相的更均勻分散。本發明的TPV產物還通常具有更窄的粒度分布。本發明的TPV產物還通常吸收更多油,這是產品例如用于汽車下的墊片在商業上所需的。在本發明的一個實施方案中該方法還包括回收二甲苯沉淀物、二甲苯不溶物、環己烷可溶物和二曱苯可溶物。在另一個實施方案中,本發明涉及1.熱塑性硫化橡膠(TPV)的制備方法,包括a.使Mw為30,000或更高的熱塑性聚合物、Mw為30,000或更高的可交聯彈性體、至少一種固化劑和至少一種固化活化劑在溶劑中接觸以形成纟且合物A;b.將組合物A混合;此后除去溶劑,和此后將該可交聯彈性體至少部分地固化,其中在除去溶劑之后該可交聯彈性體的平均粒度是10微米或更小。2.段1的方法,其中該熱塑性聚合物選自聚丙烯、丙烯乙烯共聚物、尼龍、聚苯乙烯、聚烯烴、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚縮醛、聚內酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、聚苯醚、聚苯疏醚、苯乙烯-丙烯腈樹脂、苯乙烯馬來酸酐、聚酰亞胺、芳族聚酮和它們的結合物。3.段1和2的方法,其中組合物A中該熱塑性聚合物與該可交聯彈性體的比率為大約20:80-大約80:20。4.段1-3中任一段的方法,其中在至少大約80X:的溫度下將組合物A混合。5.段1-4中任一段的方法,其中在至少大約8or的溫度下將該可交聯彈性體固化。6.段1-5中任一段的方法,其中組合物A包含10-80wt。/。熱塑性聚合物,基于該組合物的重量。7.段1-6中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有50,000-1,000,000g/mol的Mw。8.段1-7中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有1-40的Mw/Mn。9.段1-8中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有100-200匸的Tm(第二次熔融)。10.段1-9中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有-40X:至200。C的玻璃化轉變溫度(Tg)。11.段1-10中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約180J/g或更小的熔化熱(AHf)。12.段1-11中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約20J/g-大約150J/g的熔化熱(AHf)。13.段1-12中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約40-大約120J/g的熔化熱(AHf)。14.段1-13中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約15-大約120。C的結晶溫度(Tc)。15.段1-14中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約45-150。C的熱撓曲溫度。16.段1-15中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有至少大約30%的百分率結晶度。17.段1-16中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約0.5-大約0,99的支化指數(gO。18.段1-17中任一段的方法,其中該熱塑性聚合物是丙烯和大約0.01-大約5wt。/。共聚單體的共聚物,具有大約100-大約170X:的熔點和大約200dg/min或更小的熔體流動速率。19.段1-18中任一段的方法,其中該組合物包含大約20-大約75wt%可交聯彈性體,基于該彈性體和該熱塑性聚合物的重量,該共混物的其余部分由熱塑性聚合物制成。20.段1-19中任一段的方法,還包括回收TPV。21.段1-20中任一段的方法,其中該TPV具有大約150%或更高的油溶脹。22.段1-21中任一段的方法,其中該TPV具有大約200%或更高的油溶脹。23.段1-22中任一段的方法,其中該TPV具有大約300%或更高的油溶脹。24.段1-23中任一段的方法,其中該TPV具有大約5-大約75%的拉伸變形。25.段1-24中任一段的方法,其中該TPV具有大約10-大約1%的拉伸變形。26.段1-25中任一段的方法,其中該TPV具有大約10-大約50%的拉伸變形。27.段1-26中任一段的方法,其中該TPV具有大約2.0-大約2SMPa的100%模量。28.段1-27中任一段的方法,其中該TPV具有大約2.S-大約^MPa的100%模量。29.段1-28中任一段的方法,其中該TPV具有大約3.0-大約"MPa的100%模量。30.段1-29中任一段的方法,其中該TPV具有大約150-大約1000%的伸長率。31.段1-30中任一段的方法,其中該TPV具有大約200-大約800%的伸長率。32.段1-31中任一段的方法,其中該TPV具有大約210-大約"0%的伸長率。33.段1-32中任一段的方法,其中該TPV包括部分交聯的TPV和完全交聯的TPV。34.段33的方法,其中稍后將該部分交聯的TPV固化。35.段33和34的方法,其中稍后用氫化硅烷將該部分交聯的TPV固化。36,段1-35中任一段的方法,其中該可交聯彈性體選自EPR、乙烯丙烯共聚物、乙烯基降冰片烯(VNB)、乙叉基降水片烯(ENB)、丁基、無規丙烯聚合物、EPDM、丁基橡膠、面化丁基橡膠、含乙叉基降水片烯(ENB)的乙烯-丙烯共聚物、含乙烯基降冰片烯(VNB)的乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、聚異戊二烯(IR)、天然橡膠(NR)、丁腈橡膠(NBR)、聚丁二烯、聚氯丁二烯和它們的結合物。37.段1-36中任一段的方法,其中該可交聯彈性體包含20-90wt%部分交聯的彈性體聚合物,基于總聚合物的重量。38.段1-37中任一段的方法,其中該可交聯彈性體具有小于40J/g的熔化熱。39.段1-38中任一段的方法,其中該固化劑選自硫,硫給體,金屬氧化物,樹脂體系,例如酚醛樹脂,基于過氧化物的體系,用鉑或過氧化物等的硅氫化(hydrosilation),它們有和沒有促進劑和助劑。40.段1-39中任一段的方法,其中該固化劑具有大約^x:或更高的引發溫度。41.段1-40中任一段的方法,其中該固化劑以大約0.1-大約Uphr存在。42.段1-41中任一段的方法,其中該固化劑以大約0.25-大約10phr存在。43,段1-42中任一段的方法,其中該固化活化劑選自硫化合物、金屬氧化物化合物和它們的任何結合物。44.段1-43中任一段的方法,其中該溶劑選自甲苯、二甲苯、丙烷、丁烷、異丁烯、戊烷、己烷、環己烷、環戊烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷和它們的任何結合物。45.段1-44中任一段的方法,其中在至少大約90匸的溫度下將該可交聯彈性體固化。46.段1-45中任一段的方法,其中在至少大約IOOC的溫度下將該可交聯彈性體固化。47.權利要求33的方法,其中部分交聯的彈性體與完全交聯的彈性體的比率是至少大約30:70-大約70:30。48.段1-47中任一段的方法,還包括回收分散在該熱塑性聚合物中的具有均勻尺寸的75nm尺寸的初級彈性體顆粒;所述均勻尺寸顆粒的尺寸范圍為大約1-大約10,OOOnm。49.段1-48中任一段的方法,其中該彈性體顆粒進一步附聚而產生大約0.5pm的簇合物。50.段1-49中任一段的方法,其中該可交聯彈性體是經由混合程序交聯的。51.段1-50中任一段的方法,其中在第一反應器中的第一溶液中制造包含熱塑性聚合物或可交聯彈性體的第一聚合物;然后將該第一反應器的排出物進料入其中制造包含熱塑性聚合物或可交聯彈性體的第二聚合物的第二反應器;然后讓既包含該第一聚合物又包含該第二聚合物的溶液與一種或多種固化劑在升高的溫度下接觸,伴隨混合以引起該可交聯彈性體聚合物的交聯,其中至少一種熱塑性聚合物和至少一種可交聯彈性體存在于包含該第一聚合物和該第二聚合物的溶液中。52.段1-51中任一段的方法,其中將該可交聯彈性體從反應器作為第一溶液的一部分排出;將該熱塑性聚合物從反應器作為第二溶液的一部分排出;和將這兩種溶液結合。53.段1-52中任一段的方法,其中將該可交聯彈性體從反應器作為第一溶液的一部分排出,然后將該熱塑性聚合物的第二溶液與該第一溶液結合。54.段1-53中任一段的方法,其中將該可交聯彈性體從反應器作為第一溶液的一部分排出,然后將該熱塑性聚合物溶解到該第一溶液中。55.段,54中任一段的方法,其中將該熱塑性聚合物從反應器作為第一溶液的一部分排出,然后將該可交聯彈性體的第二溶液與該笫一溶液結合。56.段1-55中任一段的方法,其中將該熱塑性聚合物從反應器作為第一溶液的一部分排出,然后將該可交聯彈性體溶解到該第一溶液中。57.段1-56中任一段的方法,其中將該熱塑性聚合物和可交聯彈性體溶于溶劑以形成均相溶液。58.段1-57中任一段的方法,其中將該熱塑性聚合物溶于溶劑;單獨地將該可交聯彈性體溶于相同或不同的溶劑,然后將這兩種溶液結合。59.段1-58中任一段的方法,其中將該TPV形成制品,和此后至少部分地固化。60.段1-58中任一段的方法,其中將該TPV注入模具,和此后至少部分地固化。61.段1-58中任一段的方法,其中將該TPV形成薄膜或片材,和此后至少部分地固化。62.段59的方法,其中將該制品擠出。63.段59或62的方法,其中將該制品熱成型。64.段59或62-63中任一段的方法,其中將該制品吹塑。65.段59或62-64中任一段的方法,其中將該制品注塑。66.段59或62-65中任一段的方法,其中該制品選自烹飪用具、儲存用具、玩具、醫療衛生器材、消毒容器、片材、板條箱、容器、包裝物、電線與電纜外殼、導管、地質處理用膜、運動裝備、椅子墊、管道、型材、儀器樣品架、采樣窗口、室外器具、運動場裝備、汽車、船和水上艇我組件。67.段59或63-66中任一段的方法,其中該制品選自緩沖器、格柵、裝飾部件、操縱盤、儀表板、外門和軍組件、阻流板、擋風板、輪轂蓋、反射鏡外軍、車身鑲板和保護性側面模制品。68.段20-32或59-67的方法,進一步讓該TPV經歷注塑、壓塑、46壓鑄(transfermolding)、鑄塑(casting)、擠出、熱成型、吹塑、熔噴、層壓、擠拉成型、拉伸縮減(drawreduction)、滾塑或它們的組合中的一種或多種,和此后將該彈性體至少部分地固化。實施例將所述熱塑性聚合物和可交聯彈性體聚合物溶于烴溶劑以形成均相溶液。在升高的溫度下添加固化劑同時混合以引起彈性體的交聯。所使用的材料<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>試驗方法使用以下程序測定峰值熔點(Tffl)、結晶溫度(Tc)、熔化熱和結晶度。使用TAInstruments型號2920機器獲得差示掃描量熱(DSC)數據。將重量為大約7-10mg的樣品密封入鋁樣品盤。首先將樣品冷卻到-50。C然后以101C/分鐘的速度逐漸地加熱到200t:來記錄DSC數據。在200。C下保持樣品5分鐘,然后進行第二次冷卻-加熱循環。記錄第一和第二次循環的熱事件。測量熔化曲線下面的面積并將該面積用來測定熔化熱和結晶度。189J/g的值用作100%結晶聚丙烯的熔化熱。百分率結晶度使用以下公式計算,[曲線下面的面積(焦耳/克)/B(焦耳/克)]x100,其中B是主要單體組分的均聚物的熔化熱。B的這些值將從由JohnWileyandSons出版的"PolymerHandbook",第四版,NewYork1999中獲得。(189J/g的值用作100%結晶聚丙烯的熔化熱,290J/g的值用于100%結晶聚乙烯的熔化熱。)測試共混物的形態。采用輕敲模式(tappingphase)使用原子力顯微鏡(AFM)獲得形態數據。在低溫表面化(cryofacing)之后8小時內分析所有試樣以防試樣松弛。在低溫表面化期間,將試樣冷卻到-130C并用Reichert低溫切片機中的金剛石刀切割。然后將它們儲存在流動干燥氮氣下的dissector中以回暖到環境溫度而沒有形成凝聚。最后,將該面向的試樣裝在微型鋼老虎鉗上用于AFM分析。在空氣中在使用矩形225mmSi懸臂的NanoScopeDimension3000掃描探針顯孩史鏡(DigitalInstrument)上進行AFM測量。在大約70kHz的共振頻率下該懸臂的剛度為大約4N/m。在3.8伏特的RMS設置下,自由振動振幅是高的,為80nm-100nm。當維持設定點比率在等于或低于0.5的值時,時常地調節接觸設定點以確保在正相偏移下的排斥接觸。在其共振頻率或稍低于其共振頻率下運行該懸臂。將所有試樣的AFM相位圖象轉化成TIFF形式并使用PHOTOSHOP(AdobeSystems,Inc.)處理。將圖像處理工具包(ReindeerGames,Inc.)用于圖像測量。將圖像測量的結果寫成文本文件用于后續寸吏用EXCEL(Microsoft)或MATLAB(MathWorks,Inc.)的數據處理,以便計算分散相的尺寸/形狀,共連續相的共連續性因子或最鄰近顆粒間距離。使用動態機械熱分析(DMTA)計算組合物的玻璃化轉變溫度。使用配備有雙懸臂試驗夾具的RheometricsSolidsAnalyzer測量固態線性粘彈性能。讓試樣在0.1%應變和1弧度/秒的頻率下經歷振蕩變形。由在-10*€下測量的同相材料響應計算彈性模量。性能單位試驗方法硬度肖爾A,DASTMD-2240極限拉伸強度MPaASTMD-412Kingston極限伸長率%TestingMachine(實施例5100%模量MPa和6)和InstronTestingMachine在23匸(實施例1-4)壓縮變形%,22小時a70'CISO815A拉伸變形%ISO2285根據ASTMD-471,將從壓塑板上模切的樣品在125X:下浸泡在IRMNo.3流體中24小時之后測定油溶脹(油增益)。根據ASTMD-3835-02使用LCR(實驗室毛細管流變儀)測量產物粘度。在30:1的L/D(長度/直徑)比、12001/s的剪切速率和204。C的溫度下使用Dynisco毛細管流變儀測量粘度。該實驗室毛細管流變4義的入口角是180度,機筒直徑是9.55mm。暖機時間(heatsoaktime)是6分鐘。為了測量聚合物共混物的物理性能,首先在具有大約45mL混和頭的Brabender熔融混合器中將樣品混合。在Brabender中的混合過程中用抗氧化劑使聚合物穩定。在100rpm和1801C的溫度下操作該Brabender。在該溫度下混合5-10分鐘,之后從該混合室中排出樣品。在Carver液壓才幾(可從Carver,Inc.,Wabash,IN,USA商購)上在壓縮條件下將該均化的樣品模塑成薄膜用于分析。在襯有TeflonTM涂覆的鋁箔的黃銅壓板之間將大約7克均化的聚合物模塑。使用具有4英寸x4英寸(10.2x10.2cm)方孔的0.033英寸(0.08cm)厚版框來控制樣品厚度。在大約17ox:-大約18ox:下預熱之后,將液壓栽荷增加到大約4500-大約6800千克(大約10,000-15,000lb)并保持30秒。隨后從該壓縮機中取出該樣品和模塑板并冷卻。在物理性能試驗之前,使該板材在室溫下(大約23C)平衡至少24小時。實施例1在這一實施例中,將100gEPDM溶于1500mL曱苯以制備EPDM的原料溶液。向高壓釜反應器(O.5L)中加入300mL上述EPDM溶液,10g全同立構聚丙烯,0.4g氧化鋅(ZnO)和0.4g氯化亞錫(SnCl2)。用氮氣吹掃該反應器并用0.55MPa(大約80psi)氮氣加壓。在攪拌下將該反應器加熱到180"。在180X:下5分鐘之后,將2.5g酚醛樹脂在IOmL甲苯中的甲苯溶液注入該反應器中。將該反應器溫度提升到200X:,并在200X:下繼續反應15分鐘。在15分鐘之后,將該反應器冷卻到環境溫度并排氣。通過添加500mL異丙醇使所得的聚合物沉淀,用200mL異丙醇洗滌,在真空烘箱中在60'C下干燥16小時。實施例2在這一實施例中,將100gEPDM溶于1500mL己烷以制備EPDM的原料溶液。向高壓釜反應器(0.5L)中加入300mL上述EPDM溶液,15g全同立構聚丙烯,0.4g氧化鋅(ZnO)和0.5g氯化亞錫二水合物(SnCl2.2H20)。用氮氣吹掃該反應器并用0.55MPa(大約80psi)氮氣加壓。在攪拌下將該反應器加熱到180'C。在180匸下5分鐘之后,將2.5g酚醛樹脂在7.5mL己烷中的甲苯溶液注入該反應器中。將該反應器溫度提升到200'C,并在200'C下繼續反應20分鐘。在20分鐘之后,將該反應器冷卻到環境溫度并排氣。通過添加500mL異丙醇使所得的聚合物沉淀,用200mL異丙醇洗滌,在真空烘箱中在80X:下干燥16小時。實施例3在這一實施例中,將100gEPDM溶于1500mL己烷以制備EPDM的原料溶液。向高壓釜反應器(0.5L)中加入300mL上述EPDM溶液,15g全同立構聚丙烯,0.4g氧化鋅(ZnO)和0.5g氯化亞錫二水合物(SnCl22H20)。用氮氣吹掃該反應器并用0.55MPa(大約80psi)氮氣加壓。在攪拌下將該反應器加熱到180x:。在180t:下5分鐘之后,將4.Og酚醛樹脂在6.OmL己烷中的甲苯溶液注入該反應器,并在180X:下繼續反應15分鐘。在15分鐘之后,將該反應器冷卻到環境溫度并50排氣。通過添加500mL異丙醇使所得的聚合物沉淀,用200mL異丙醇洗滌,在真空烘箱中在60匸下千燥16小時。通過在Brabender上在180T和100rpm下熔融混合43g將實施例1-3的樣品均化而分別獲得樣品1A、2A&3A。在獨立的實驗中,在Brabender上在180t;和100rpm下將30.07g樣品1、2、3與12.93g鏈烷烴油配混而分別荻得樣品1B、2B&3B。通過標準TPV試驗方法表征物理和機械性能并將結果列在下表上。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>實施例4聚合物共混物A的制備通過在115C下將EPDM橡膠和聚丙烯溶解在二甲苯的溶劑中制備這兩種組分的均相共混物。因此,在115t:下在圓底燒瓶中將IOO份EPDM橡膠(得自ExxonMobilChemicalCo.,Houston,TX,USA的V7500)和223,9份聚丙烯(EquistarF008F,Lyondel1ChemicalCompany,Houston,TX)溶于1500mL二甲苯(得自FisherScientificInc.,Hampton,NH,USA)。使用機械攪拌器攪拌該混合物大約24小時直到這兩種組分完全地溶解而形成均相溶液。然后將該聚合物共混物的溶液緩慢地倒入大約2000mL乙醇以使該聚合物共混物沉淀。過濾該沉淀的共混物并在真空烘箱中干燥大約48小時。將該干燥的溶液共混物壓塑成板材以測試物理性能并將數據列于表2(實施例4)中。實施例5和6聚合物共混物B的制備通過在115。C下將EPDM橡膠、聚丙烯、橡膠固化劑和促進劑溶解和混合在二甲苯的溶劑中制備這些組分的均相共混物。因此,在115'C下在圓底燒瓶中將100份EPDM橡膠(得自ExxonMobilChemicalCo.,Houston,TX,USA的V7500)和223.9份聚丙烯(EquistarF008F,LyondellChemicalCompany,Houston,TX)溶于1500mL二曱苯。使用機械攪拌器攪拌該混合物大約24小時直到這兩種組分完全地溶解而形成均相溶液。然后添加固化劑酚醛樹脂(6份,得自SchenectadyInternational,Schenectady,NewYork的SP1045)和固化加速劑無7JC氯化亞錫(1.2份)和氧化鋅(2份),并攪拌大約15分鐘。然后將該含固化體系的聚合物溶液緩慢地倒入大約2000mL乙醇以使該聚合物共混物沉淀。過濾該沉淀的共混物并在真空烘箱中干燥大約48小時。聚合物共混物C的制備通過在115X:下將EPDM橡膠、聚丙烯、橡膠固化劑和促進劑溶解和混合在二曱苯的溶劑中制備這些組分的均相共混物。因此,在115t:下在圓底燒瓶中將100份EPDM橡膠(得自ExxonMobilChemicalCo.,Houston,TX,USA的V7500)和223.9份聚丙烯(EquistarF008F,LyondellChemicalCompany,Houston,TX)溶于1500mL二甲苯。使用機械攪拌器攪拌該混合物大約24小時直到這兩種組分完全地溶于該溶劑二曱苯中而形成均相溶液。然后添加固化劑溴化酚醛樹脂(6份,得自SchenectadyInternational.Schenectady,NewYork,USA的SP1056F)和固化加速劑鋅給體(2份,得自SchenectadyInternational.Schenectady,NewYork,USA的HRJ15184)并攪拌大約15分鐘。然后將該含固化體系的聚合物共混物的溶液緩慢地倒入大約2000mL乙醇以使該聚合物共混物沉淀。過濾該沉淀的共混物并在真空烘箱中干燥大約48小時。通過含分散的固化劑的EPDM-PP共混物的靜態固化制備熱塑性硫化橡膠通過在Wabash熱壓機上壓塑干燥的聚合物共混物使聚合物共混物B和C靜態固化。將該干燥的聚合物共混物放入12.7cmx12.7cm(大約5英寸x5英寸)模具中,并在180X:下在Wabash壓機上壓入兩個金屬板之間15分鐘。在180X:下激活該分散的固化劑并使該共混物的橡膠相交聯。測試固化模塑板材的物理性能。共混物B的樣品標記為實施例5,共混物C的樣品標記為實施例6。實施例7通過使用SCl2蒸氣使EPDM-PP共混物室溫固化制備熱塑性硫化橡膠將大約18mLSC12的溶液(在CH2C12中,1M)放入玻璃皿中。然后將該含SCl2溶液的玻璃皿放入干燥器的底部。將多孔瓷制圓盤放置在該含SCl2溶液的皿上方。將大約42g干燥聚合物共混物A放置在該干燥器內部的多孔瓷制圓盤上。關閉該干燥器的蓋子并通過將該干燥器與實驗室真空裝置連接而施加真空過夜。將該含聚合物共混物和SC12的干燥器放置在實驗室軍中。在與實驗室真空裝置斷開之后再在干燥器中保留該聚合物4小時。然后在190TC下將固化的聚合物共混物熔融壓制而形成板材并測試性能。將該樣品標記為實施例7。實施例8在Brabender上通過動態石克化制備對比熱塑性石危化橡膠。通過常規技術進行硫化。在Brabender中將100份EPDM橡膠(得自ExxonMobilChemicalCo.,Houston,TX,USA的V7500)和223.9份聚丙烯(EquistarF008F,LyondellChemicalCompany,Houston,TX)連同固化劑酚醛樹脂(6份,得自SchenectadyInternational.Schenectady,NewYork,USA的SP1045)和固化加速劑無水氯化亞錫(1.2份,得自MasonCorp.,U.S.Route41,Scherervilie,IN,USA的SnCl2)和氧化鋅(2份)一起熔融混合。將該硫化的共混物壓塑成板材并測試物理性能。該樣品標記為實施例8。與標準熔融共混物TPV性能相比,觀察到一定改進(即,極限拉伸強度(MPa/psi)、極限伸長率(%))。硬度、壓縮變形(CS)(%)值與熔融共混物制備方法相當。在溶液中制備的未固化的共混物顯示改進的彈性體性能。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>實施例9-13描述了用于溶液固化的PP/EPDM共混物的就地合成。一般合成聚合等級的乙烯和丙烯直接地由ExxonMobilChemicalPlant供應并通過經過激活的堿性氧化鋁和分子篩加以純化。在2-升高壓釜反應器中進行聚合。向該反應器中加入甲苯(500mL)、丙烯(400mL)和三叔丁基鋁(3.OmL在己烷中的1M溶液)。將該反應器加熱到70。C,并在200RPM下攪拌內容物。將催化劑(通過預裝入催化劑管中的四(全氟萘基)硼酸二甲基苯胺(0.35mg)激活的rac-二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯'二曱基)與丙烯(300mL)—起注射。保持聚合在70X:下5min。將空氣(4mL)和曱苯(120mL)注入反應器。在10min之后,向反應器中加入乙烯(400psig)和乙烯基降冰片烯(4mL)。將該催化劑(由四(全氟萘基)硼酸二甲基苯胺(O.Smg,預裝入催化劑管)激活)與甲苯(100mL)—起注射,用乙烯將反應器加壓到510psig。在70。C下保持聚合25min,然后通過將反應器冷卻到中止。將反應器排氣,并通過添加曱醇使聚合物沉淀,通過過濾收集,并在真空烘箱中在80。C下干燥12小時。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>本文描述的所有文獻,包括任何優先權文獻和/或試驗程序都在與本發明不矛盾的所有權限下引入供參考。從上述概述和特定實施方案顯而易見的是,雖然已經說明和描述了本發明的形式,但是在不脫離本發明精神和范圍的情況下可以作出各種修改。因此,不希望本發明受此限制。權利要求1.熱塑性硫化橡膠(TPV)的制備方法,包括a.使Mw為30,000或更高的熱塑性聚合物、Mw為30,000或更高的可交聯彈性體、至少一種固化劑和至少一種固化活化劑在溶劑中接觸以形成組合物A;b.混合組合物A;此后除去溶劑,和此后將該可交聯彈性體至少部分地固化,其中在除去溶劑之后該可交聯彈性體的平均粒度是10微米或更小。2.權利要求1的方法,其中該熱塑性聚合物選自聚丙烯、丙烯乙烯共聚物、尼龍、聚苯乙烯、聚烯烴、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚縮醛、聚內酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、聚苯醚、聚苯硫醚、苯乙烯-丙烯腈樹脂、苯乙烯馬來酸酐、聚酰亞胺、芳族聚酮和它們的結合物。3.權利要求1或權利要求2的方法,其中組合物A中熱塑性聚合物與可交聯彈性體的比率為大約20:80-大約80:20。4.權利要求1-3中任一項的方法,其中在至少大約80X:的溫度下將組合物A混合。5.權利要求1-4中任一項的方法,其中在至少大約80X:的溫度下將該可交聯彈性體固化。6.權利要求1-5中任一項的方法,其中組合物A包含10-80wt%熱塑性聚合物,基于該組合物的重量。7.權利要求1-6中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有50,000-1,000,OOOg/mol的Mw。8.權利要求1-7中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有1-40的Mw/Mn。9.權利要求l-8中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有100-200t:的Tm(第二次熔融)。10.權利要求1-9中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有-40。C至200。C的玻璃化轉變溫度(Tg)。11.權利要求1-10中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約180J/g或更小的熔化熱(AHf)。12.權利要求1-11中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約40-大約120J/g的熔化熱(AHf)。13.權利要求1-12中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約15-大約120"C的結晶溫度(Tc)。14.權利要求1-13中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約45-15(TC的熱撓曲溫度。15.權利要求1-14中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有至少大約30%的百分率結晶度。16.權利要求1-15中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物具有大約0.5-大約0.99的支化指數(g')。17.權利要求1-16中任一項的方法,其中該熱塑性聚合物是丙烯和大約0.01-大約5wt。/。共聚單體的共聚物,具有大約100-大約170。C的熔點和大約200dg/min或更小的熔體流動速率。18.權利要求1-17中任一項的方法,其中該組合物包含大約20-大約75wt。/。可交聯彈性體,基于該彈性體和該熱塑性聚合物的重量,該共混物的其余部分由熱塑性聚合物制成。19.權利要求1-18中任一項的方法,還包括回收TPV。20.權利要求1-19中任一項的方法,其中該TPV具有大約300%或更高的油溶脹。21.權利要求1-20中任一項的方法,其中該TPV具有大約IO-大約50%的拉伸變形。22.權利要求1-21中任一項的方法,其中該TPV具有大約3.O-大約15MPa的100%模量。23.權利要求1-22中任一項的方法,其中該TPV具有大約150-大約1000%的伸長率。24.權利要求1-23中任一項的方法,其中該TPV包括部分交聯的TPV和完全交聯的TPV。25.權利要求1-24中任一項的方法,其中稍后將該部分交聯的TPV固化。26.權利要求24或25的方法,其中稍后用氫化硅烷將該部分交聯的TPV固化。27.權利要求1-26中任一項的方法,其中該可交聯彈性體選自EPR、乙烯丙烯共聚物、乙烯基降水片烯(VNB)、乙叉基降冰片烯(ENB)、丁基、無規丙烯聚合物、EPDM、丁基橡膠、卣化丁基橡膠、含乙叉基降水片烯(ENB)的乙烯-丙烯共聚物、含乙烯基降冰片烯(VNB)的乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、聚異戊二烯(IR)、天然橡膠(NR)、丁腈橡膠(NBR)、聚丁二烯、聚氯丁二烯和它們的結合物。28.權利要求1-27中任一項的方法,其中該可交聯彈性體包含20-9Owt%部分交聯的彈性體聚合物,基于總聚合物的重量。29.權利要求l-28中任一項的方法,其中該可交聯彈性體具有小于40J/g的熔化熱。30.權利要求1-29中任一項的方法,其中該固化劑選自硫,疏給體,金屬氧化物,樹脂體系,例如酚醛樹脂,基于過氧化物的體系,用柏或過氧化物等的硅氬化,它們有和沒有促進劑和助劑。31.權利要求1-30中任一項的方法,其中該固化劑具有大約901C或更高的引發溫度。32.權利要求l-31中任一項的方法,其中該固化劑以大約0.1-大約15phr存在。33.權利要求1-32中任一項的方法,其中該固化劑以大約0.25-大約10phr存在。34.權利要求1-33中任一項的方法,其中該固化活化劑選自硫化合物、金屬氧化物化合物和它們的任何結合物。35.權利要求1-34中任一項的方法,其中該溶劑選自甲苯、二甲苯、丙烷、丁烷、異丁烯、戊烷、己烷、環己烷、環戊烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷和它們的任何結合物。36.權利要求1-35中任一項的方法,其中在至少大約90C的溫度下將該可交聯彈性體固化。37.權利要求1-36中任一項的方法,其中在至少大約IOO匸的溫度下將該可交聯彈性體固化。38.權利要求l-37中任一項的方法,其中該部分交聯的彈性體與該完全交聯的彈性體的比率是至少大約30:70-大約70:30。39.權利要求1-38中任一項的方法,還包括回收分散在該熱塑性聚合物中的具有均勻尺寸的75nm尺寸的初級彈性體顆粒;所述均勻尺寸顆粒的尺寸范圍為大約1-大約10,OOOmn。40.權利要求1-39中任一項的方法,其中該彈性體顆粒進一步附聚而產生大約0.5nm的簇合物。41.權利要求1-40中任一項的方法,其中該可交聯彈性體是經由混合程序交聯的。42.權利要求l-41中任一項的方法,其中在第一反應器中的第一溶液中制造包含熱塑性聚合物或可交聯彈性體的第一聚合物;然后將該第一反應器的排出物進料入其中制造包含熱塑性聚合物或可交聯彈性體的第二聚合物的第二反應器;然后讓既包含該第一聚合物又包含該第二聚合物的溶液與一種或多種固化劑在升高的溫度下接觸,伴隨混合以引起該可交聯彈性體聚合物的交聯,其中至少一種熱塑性聚合物和至少一種可交聯彈性體存在于包含該第一聚合物和該第二聚合物的溶液中。43.權利要求l-42中任一項的方法,其中將該可交聯彈性體從反應器作為第一溶液的一部分排出;將該熱塑性聚合物從反應器作為第二溶液的一部分排出;和將這兩種溶液結合。44.權利要求1-43中任一項的方法,其中將該可交聯彈性體從反應器作為第一溶液的一部分排出,然后將該熱塑性聚合物的第二溶液與該笫一溶液相結合。45.權利要求l-44中任一項的方法,其中將該可交聯彈性體從反應器作為第一溶液的一部分排出,然后將該熱塑性聚合物溶解到該第一溶液中。46.權利要求l-45中任一項的方法,其中將該熱塑性聚合物從反應器作為第一溶液的一部分排出,然后將該可交聯彈性體的第二溶液與該第一溶液結合。47.權利要求l-46中任一項的方法,其中將該熱塑性聚合物從反應器作為第一溶液的一部分排出,然后將該可交聯彈性體溶解到該第一溶液中。48.權利要求1-47中任一項的方法,其中將該熱塑性聚合物和該可交聯彈性體溶于溶劑以形成均相溶液。49.權利要求1-48中任一項的方法,其中將該熱塑性聚合物溶于溶劑;單獨地將該可交聯彈性體溶于相同或不同的溶劑,然后將這兩種溶液結合。50.權利要求19的方法,其中將該TPV形成制品,和此后至少部分地固化。51.權利要求19的方法,其中將該TPV引入模具,和此后至少部分地固化。52.權利要求19的方法,其中將該TPV形成薄膜或片材,和此后至少部分地固化。53.權利要求50的方法,其中將該制品擠出。54.權利要求50的方法,其中將該制品熱成型。55.權利要求50的方法,其中將該制品吹塑。56.權利要求50的方法,其中將該制品注塑。57.權利要求50的方法,其中該制品選自烹飪用具、儲存用具、玩具、醫療衛生器材、消毒容器、片材、板條箱、容器、包裝物、電線與電纜外殼、導管、地質處理用膜、運動裝備、椅子墊、管道、型材、儀器樣品架、釆樣窗口、室外器具、運動場裝備、汽車、船和水上艇筏組件。58.權利要求50的方法,其中該制品選自緩沖器、格柵、裝飾部件、操縱盤、儀表板、外門和罩組件、阻流板、擋風板、輪轂蓋、反射鏡外罩、車身鑲板和保護性側面模制品。59.權利要求19的方法,進一步讓該TPV經歷注塑、壓塑、壓鑄、鑄塑、擠出、熱成型、吹塑、熔噴、層壓、擠拉成型、拉伸縮減、滾塑或它們的組合中的一種或多種,和此后將該可交聯彈性體至少部分地固化。全文摘要本發明涉及熱塑性硫化橡膠(TPV)的制備方法,包括使熱塑性聚合物、可交聯彈性體、至少一種固化劑和至少一種固化活化劑在溶劑中接觸以形成組合物A。然后除去溶劑,此后至少部分地固化該可交聯彈性體。在除去溶劑之后該可交聯彈性體的平均粒度是10微米或更小。文檔編號C08K5/00GK101495555SQ200780021056公開日2009年7月29日申請日期2007年4月18日優先權日2006年6月8日發明者A·H·德科梅奇安,A·K·梅達,P·P·舍羅德卡爾,P·W·曼德爾斯,P·阿爾瓊南,S·雅各布,江培軍,翁衛青申請人:埃克森美孚化學專利公司
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