基于聚偏氟乙烯的擠出助劑的制作方法

專利名稱：基于聚偏氟乙烯的擠出助劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及加工助劑，即可減少或消除在4齊出熱塑性扭j"脂，尤其是聚烯 烴時出現的表面缺陷的添加劑。該加工助劑(或本申請其它部分中的擠出劑)
包含至少一種含氟聚合物(A)、至少一種界面活性劑(B)和至少一種穩定劑 (C)，任選地用聚烯烴(D)稀釋以形成母料。本發明還涉及該擠出劑的用途以 及擠出方法。
背景技術：
在熱塑性樹脂，特別是聚烯烴的擠出尤其是以膜的形式的擠出過程中， 擠出機模頭的出口處可能出現流動不規則性，導致表面缺陷并且有時導致機 械和/或光學性能的降低。特別是在超出臨界剪切速率時出現該現象。低于該 臨界速率，擠出物是平滑的，而超過該速率則觀察到表面缺陷。這些被稱作 "熔體破裂，，的缺陷以幾種形式存在。在略高于臨界速率的剪切速率下，通 過擠出吹塑獲得的膜失去它們的透明性和光澤。對于明顯較高的速率(即在 較高的生產率下)，在粗糙表面中出現具有平滑區域的均勻性缺陷。這些缺 陷顯著地降低膜的光學和/或機械性能。在擠出的棒上可觀察到相同的現象。 當棒的表面失去其光澤并且變得暗淡和粗糙時，通常將其比喻為"桔皮"。
擠出劑可在擠出熱塑性樹脂時加入，這可減少表面缺陷。然而，必需的 是，擠出劑的添加不導致擠出樹脂的黃色指數的惡化。
本發明人已經令人驚訝地發現，可減少或消除擠出缺陷而不導致擠出樹 脂的黃色指數的惡化。
美國專利US 6,294,604B1描述了包括含氟聚合物、聚氧化乙烯(PEG)、 氧化鎂并且任選地包括穩定劑的擠出劑。該穩定劑可為苯酚或含磷衍生物或 內酯。實施例描述了 B-225的用途，該B-225是Irgafos 168和Irganox 1010
的混合物。
美國專利US 6,214,469和US 6,355,3 59描述了借助于Irganox 1010(四[亞曱基3-(3，5-二叔丁基4-羥基-苯基丙酸酯)])、PEP-Q(四[2,4-二叔丁基苯 基]-4,4，二苯基亞膦酸酯)或Ultranox 626(雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞 磷酸酯)或627A(Ultmnox 626+ MgAlC03)穩定PE膜的。
美國申請US 2003/0225194 A1描述了通過穩定劑的混合物穩定聚烯烴， 該穩定劑的混合物由苯酚衍生物和兩種亞磷酸酯組成，所述磷酸酯之一可為 Ultranox 626或Ultranox 627。
申請US 2005/0113494 Al描述了借助于兩種亞磷酸酯的混合物穩定聚 烯烴，所述亞磷酸酯之一據說是高活性的。
申請EP 1616907 Al描述了基于含氟聚合物和用作聚烯烴擠出劑的界面 活性劑的母料。
申請US 2005/0010644描述了擠出劑，其為不含有含氟聚合物的PEG。 該擠出劑用于可包含至少一種穩定劑的聚烯烴的沖齊出。該穩定劑結合到聚烯 烴中而不是擠出劑中。
這些文獻都沒有描述如權利要求1所定義的組合物。
圖1說明了造粒機的操作。待造粒的產物或產物混合物形成被輥2恒定 輾壓的層1，即預壓縮和擠壓進入多孔模頭4的壓縮通道3。然后圓柱形粒 料5離開模頭4的下方。位于模頭4下方的切割裝置6使得能夠獲得具有所 需長度的粒料。



發明內容
本發明涉及組合物，其包含 至少一種含氟聚合物(A)， 至少一種界面活性劑(B), 至少一種式(I)的穩定劑(C)
<formula>formula see original document page 6</formula>
其中Ar,和Ai"2表示芳基。 優選地，穩定劑(C)具有式(II):<formula>formula see original document page 7</formula>其中R2、 R3、 R4、 R5、 R^、 R7、 Rs、 R9和Rio(彼此獨立地)表示氫
原子、具有Q-C2。優選具有C4-do的線型或支化的烷基、或者表示芳基。
且更具體地說該穩定劑(C)具有式(m):
<formula>formula see original document page 7</formula>(III)
其中R,、 R3、 R6和R8各自表示具有C，-C2o優選具有C4-C,o的烷基，或 者表示芳基。
該組合物用作聚烯烴或熱塑性樹脂的擠出劑。 本發明還涉及由下列組成的擠出方法
(i) 使如權利要求1-13中任一項所定義的組合物以固態與聚烯烴或熱塑 性樹脂接觸；
(ii) 然后將(i)中獲得的混合物以膜、管、型材或空心體的形式擠出。
具體實施例方式
關于含氟聚合物(A)，其表示在其鏈中具有至少一種選自這樣的化合物 的單體的任意聚合物，該化合物含有能夠打開以進行聚合的乙烯基，且該化 合物含有與該乙烯基直接連接的至少一個氟原子、氟代烷基或氟代烷氧基。
作為單體的實例，可提及氟乙烯、偏氟乙烯(VDF,CH尸CF2)、三氟乙烯 (VF3)、氯三氟乙烯(CTFE)、 1,2-二氟乙烯、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP) 和全氟(烷基乙烯基)醚。
含氟聚合物可為均聚物或共聚物，且其還可包含非氟化單體例如乙烯或 丙蜂。
例如，該含氟聚合物選自 偏氟乙烯(VDF)的均聚物和共聚物，其優選含有至少50重量％ 的VDF，所述共聚單體選自氯三氟乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、 三氟乙烯(VF》和四氟乙烯(TFE);
三氟乙烯(VF3)的均聚物和共聚物；
共聚物并且尤其是三元共聚物，其涉及氯三氟乙烯(CTFE)、四 氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)和/或乙烯單元殘基以及任選的 VDF和/或VF3單元；
TFE、 HFP和VDF的三元共聚物；
TFE、丙烯和任選的VDF的共聚物。
如US6,734,252B1中所述，含氟聚合物可例如為包含30-70重量％的 TFE、 10-30重量％的HFP和5-50重量％ VDF的三元共聚物或者包含45-65 重量。/。的TFE、 10-20重量。/。的HFP和15-35重量。/。的VDF。其還可由描述 于US 6,380,313 Bl中的含氟聚合物組成，尤其是包含全氟乙烯基醚、VDF 和HFP的三元共聚物。在US 6,277,919 Bl的第6欄l-42行中給出了含氟聚 合物的其它實例。
有利地，含氟聚合物是聚偏氟乙烯(PVDF)均聚物或共聚物。實際上，其 在許多熱塑性樹脂的轉變范圍內具有合適的粘度。優選地，當該PVDF含有 至少50重量％，更優選至少75重量％且更好地至少85重量。/。VDF時，獲 得擠出劑的更好效率。優選地，當該PVDF為熱塑性類型時獲得擠出劑的更 好效率。該共聚單體有利地為HFP。甚至更優選該共聚物將僅包含VDF和 HPF作為單體。
有利地，該PVDF具有100 Pa.s ~ 4000 Pa.s的粘度，該粘度在230°C下 在100 s"的剪切梯度借助于毛細管流變儀測量。該PVDF優選具有1000 Pa.s~2500 Pa.s的粘度，該粘度在230。C下在100 s"的剪切梯度借助于毛細 管流變儀測量。
因此，以名稱Kynarflex⑤上市的PVDF完美地適合于該配方和該方法。 關于界面活性劑(B),其表示當與(A)混合時作為擠出劑改善母料的效果 的任何產品。作為界面活性劑(B)的實例，可提及
a) 有機硅；
b) 硅氧烷-聚醚共聚物；
c) 脂肪族聚酯，例如聚己二酸亞丁酯、聚乳酸和聚己內酯；d) 芳香族聚酯，例如鄰苯二曱酸二異丁酯；
e) 聚醚，例如在US 4,855,360中所限定的，例如聚醚多元醇和聚環氧 坑(alkylene poly oxide);
f) 胺氧化物，例如辛基二曱基氧化胺；
g) 羧酸，例如羥基丁二酸；
h) 脂肪酸酯，例如脫水山梨糖醇單十二酸酯。
不受任何一種解釋約束，界面活性劑(B)的作用可為穩定含氟聚合物(A)。 其與含氟聚合物(A)以物理方式和/或化學方式相互作用。
有利地，(B)是優選地選自具有氧化烯烴官能團(例如氧化乙烯或氧化丙 烯)的低聚物或聚合物的聚醚或者為聚己內酯。例如，可提及通常稱為聚乙 二醇(PEG)的聚氧化亞乙基二醇。有利地，數均分子量^為400 ~ 15000克/ 摩爾(其可例如通過粘度測量而確定)且熔點為50~ 8(TC。作為PEG的實例， 可提及來自BASF的Pluriol E②或來自Clariant的Polyglykol 。兩種或更多種 聚醚的共混物的使用未超出本發明的范圍。
在專利US 5,587,429和US 5,015,693中描述了這些PEG和PEG的其它 實例。因此，可提及
-式H(OC2H4)nOH的聚乙二醇，其中n是在76附近(在70和80之間) 的整數；
-H(OC2H4)d[OCH(CH3)CH2]e(OC2H4)fOH,其中d、 e和f表示整數，d+f 在108附近(在100和110之間)，并且e在35附近(在30和40之間)； -Carbowax 3350,其數均分子量約為3500克/摩爾； -Carbowax 8000，其數均分子量約為8000克/摩爾； -來自Clariant的Polyglyko1②8000，其數均分子量為7000 ~ 9000克/摩爾。
聚己內酯的數均分子量優選為1000 ~ 32000克/摩爾，優選2000 ~ 10000 克/摩爾，并且甚至更優選2000-4000克/摩爾。 關于穩定劑(C)，其對應于式(I)的化合物
<formula>formula see original document page 9</formula>
其中An和Ar2表示芳基。優選地，(C)具有式(II):
<formula>formula see original document page 10</formula>
其中R。 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、尺9和R!o(彼此獨立地)表示氫
原子，具有d-C2。、優選具有C4-do的線型或支化的烷基，或者表示芳基。
優選地，(c)具有式(m):
(III)
其中R,、 R3、 R6和Rs各自表示具有CrC2()、優選具有CrQo的烷基， 或者表示芳基。
作為穩定劑的實例，可提及來自GE Specialty Chemicals的CAS號 26741-53-7的Ultranox 626(雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇)、來自Dover Chemical的CAS號154862-43-8的Doverphos S-9228(雙(2,4-二枯基苯基)季 戊四醇)和來自Amfme Chemical Corporation的CAS號80693-00-1的PEP-36 (雙(2,6-二叔丁基，4-曱基苯基)季戊四醇)。如下列實施例所示，已經成功地評 價了衡肌ox626。
為增強其效果，穩定劑(C)可與其它穩定劑，例如苯酚衍生物或內酯相 聯合。也可聯合幾種穩定劑(C)。
關于在擠出劑的存在下擠出的聚烯烴，其可為
聚乙烯，特別是低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、中密 度聚乙烯、線型低密度聚乙烯(LLDPE)或超高密度聚乙烯(UHDPE)。其可由 借助于茂金屬型催化劑或更通常的被稱為"單位點"催化劑的催化劑或者菲 利普斯型催化劑或齊格勒-納塔型催化劑而獲得的聚乙烯組成；
聚丙烯，特別是等規或間規聚丙烯；
雙軸if又向聚丙烯；
聚丁烯(由l-丁烯獲得)；
聚(3-曱基丁烯)或者聚(4-曱基戊烯)。在擠出兩種或更多種聚烯烴的混合物(例如LLDPE和LDPE的混合物) 的情況下不偏離本發明的范圍。
對于高分子量聚乙烯和/或具有窄分子量分布(通常使得多分散指數小于 3、優選小于2.5且更優選小于2.2)的聚乙烯，該擠出劑是特別有價值的。其 對于聚烯烴尤其是聚乙烯以膜形式的擠出特別有用。
在含有酸捕捉劑如水滑石的聚烯烴情況下，該擠出劑也是完全適合的。 實際上，本發明人已經發現，在基于具有或不具有界面活性劑的含氟聚合物 的擠出劑的存在下，聚烯烴中水滑石的存在導致顯著的變黃。本發明的穩定 劑(C)可防止顯著的變黃。
該擠出劑還可用于其它熱塑性樹脂(例如苯乙烯樹脂、聚酯或PVC)的擠 出。苯乙烯樹脂指均聚苯乙烯或者含有至少50重量％苯乙烯的苯乙烯共聚 物。其可由結晶聚苯乙烯、高沖擊聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS) 共聚物或有序共聚物(例如包含苯乙烯和二烯的共聚物)組成。該聚酯可例如 是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚對苯二曱酸丁二醇酯(PBT)。
聚烯烴或熱塑性樹脂還可含有分散的有機或無機顆粒。無機填料可例如 為硅石、氧化鋁、沸石、氧化鈦、碳酸鹽(例如碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣)、 水滑石、滑石、氧化鋅、氧化鎂或氧化鈣、硅藻土、炭黑等。其還可由無機 顏料組成。有機顆粒可例如為有機顏料、抗氧化劑或硬脂酸鹽(S旨)的那些。
關于擠出劑，其包含至少一種含氟聚合物(A)、至少一種界面活性劑(B) 和至少一種穩定劑(C)。 (A)、 (B)和(C)任選地以母料的形式用聚烯烴(D)稀釋。 優選地，為保持其良好的效率，該擠出劑不包含任何無機填料，尤其不包含 氧化鎂和聚烯烴。
(A)和(B)的各自重量比可為(A)/(B)為10/90-90/10,優選30/70 ~ 70/30, 且更好地為30/70-60/40。 (C)相對于(A)和(B)的重量比為0.1-20份的(C) /80 99.9份的(A)和(B)。
當(A)、 (B)和(C)用聚烯烴(D)稀釋以得到母料時，相對于70到99%、優 選90到99%、更優選90到98.5%、并且甚至更優選90到98。/。的(D), (A)、 (B)和(C)的重量比分別為0.1到30%、優選為1到10%、更優選為1.5到10%， 并且甚至更優選為2到10%。
通過混合(A)、 (B)和(C)制備該擠出劑。該混合物然后可直接使用或者以 母料的形式用聚烯烴(D)稀釋。該擠出劑為粉末或粒料的形式。因此用于獲得擠出劑的方法包括
混合(A)、 (B)和(C)的步驟(i);
用聚烯烴(D)稀釋步驟(i)的混合物的任選步驟(ii)。
混合步驟(i)可借助于適合用于熱塑性材料的任意混合方法(例如擠出機 或混合機)進行。還可以粉末的形式混合這三種組分。還可有利地使用壓制 技術。這包括將待混合的產品以粉末的形式引入造粒機中，然后強迫該混合 物通過^^莫頭。圖1示意性地顯示了造粒機的操作原理。該裝置通常在食品加 工工業中使用，用于從粉末物質制備動物鉤料粒料。造粒機的實例將在例如 EP 0 489 046中發現。
造粒機包括壓縮/混合粉末的旋轉滾筒，然后將形成的混合物壓入多孔 ;漠頭的壓縮通道中以形成圓柱狀粒料，該圓柱狀粒3阡隨后通過位于模頭下方 的切割設備切碎。粉末在造粒機中混合時所產生的內摩擦使得可超過界面活 性劑(B)的熔點。
優選并且令人驚訝的是，當生產混合物使得(A)為固態且(B)完全熔融或 在其表面處熔融時，獲得了良好的效果。優選地，選擇(A)和(B)混合的溫度 使得(B)不具有太低的粘度。選擇該溫度使得
界面活性劑(B)完全處于熔融狀態或在其表面處于熔融狀態
和
含氟聚合物(A)處于固態。
當界面活性劑為完全液態時，認為其為完全熔融的。當界面活性劑的顆 粒被熔融表面層所覆蓋并且在它們的核中為固態時，認為其在表面處熔融。 壓制技術非常適合于此，但是也可使用在審慎選定和受控的區域溫度下操作 的擠出機。
步驟(i)優選地在10~120°C、有利地20- 100。C、優選40 10(TC并且 甚至更優選60- 100。C的溫度下進行。通過以這種方式操作，已經發現與在 使得(A)和(B)均為熔融態的溫度下操作時相比，獲得了更好的效果。低于120 。C的溫度可避免使界面活性劑(B)熱降解，所述熱降解可影響界面活性劑(B) 在混合物中的效果或者導致變黃。為促進均勻混合，優選含氟聚合物(A)為 粉末形式，即為分散形式。
不受任何特定理論約束，該加工助劑與其它方案相比的較好效果可能與 以下事實有關在步驟(i)期間(A)和(B)以物理方式和/或以化學方式相互作用。這種操作方式比例如向熱塑性樹脂中添力o(A)的母料和(B)的母料所組成 的操作方式更加有效，因為，在與熱塑性樹脂接觸之前，(A)和(B)之間的接 觸不是那么好。其也比由單獨引入(A)和(B)組成的方法更加有效。
可在本領域技術人員已知的任何用于混合塑料的設備中進行步驟(ii)。 其可由例如擠出機或混合機組成。其優選地由擠出機組成。
對于聚烯烴的擠出，有利的是，選擇具有相同性質的聚烯烴(D)，也就 是說，其由例如兩種聚乙烯或兩種聚丙烯組成，所述兩種聚乙烯或兩種聚丙 烯優選地具有相差不是很大的粘度。
用途
擠出劑用于減少或消除在熱塑性樹脂的擠出過程中出現的表面缺陷。其 顯著減少了在其中通常呈現出顯著擠出不穩定性的擠出參數范圍內獲得穩 定的無缺陷擠出所用的時間。由于本發明的擠出劑比已上市的其它擠出劑更 加有效，因而本發明的擠出劑可減少相對于待擠出樹脂的加入量同時防止其變黃。
擠出后造成的泛黃可與擠出樹脂和/或含氟聚合物和/或界面活性劑的降 解有關。當然已知使用本發明的穩定劑(C)的一種用于穩定待擠出的樹脂， 但是由于含氟聚合物和/或界面活性劑的降解，這不能避免在某些擠出條件下 的泛黃。實際上，即使穩定了擠出樹脂，在擠出機的第一混合區域中擠出劑 也未以均勻的方式結合進樹脂中，且擠出樹脂的穩定劑對于穩定含氟聚合物 和/或界面活性劑不是有效的。
擠出劑對于擠出膜或者以管、型材、空心體等形式的擠出是特別有用的。 除了已經提及的優點之外，其使得獲得光滑和無缺陷的表面更容易，這在其 中應獲得良好的光學性能的膜的情況下是特別重要的。擠出劑還可降低模頭 縫隙區域中的壓力以及凝膠的含量。其還可在一定程度上減少在模頭出口處 的沉積物。擠出劑以粒料或粉末的形式使用。
擠出劑和聚烯烴或熱塑性樹脂在擠出前以固態接觸。它們可在固態下預 混或者簡單地加入到擠出機的料斗中。擠出劑還可在熔融狀態下在用于擠出 熱塑性樹脂的擠出機(例如使用側向擠出機)的任一位置處引入。本發明還涉 及擠出方法，其包括
(i)使本發明的擠出劑以固態與聚烯烴或熱塑性樹脂接觸；(ii)然后將(i)中獲得的混合物以膜、管、型材或空心體的形式擠出。 該方法可減少擠出缺陷而不損害所擠出的聚合物的YI。
待引入到聚烯烴或熱塑性樹脂中的擠出劑的比例有利地使得(A)+(B)相 對于聚烯烴或熱塑性樹脂的量約為30ppm ~ 100000ppm，優選50-5000ppm,更優選100 ~ 1000ppm。
實施例
產品
使用下列產品
HDPE:密度0.948 g/cc，熔體流動0.6 g/10 min (190°C ， 2.16kg)且添加 2000ppm的Irgafos 168和400ppm的水滑石DHT-4A。
LLDPE: Innovex LL0209AA:其由以丁烯作為共聚單體的線型4氐密度 PE組成，密度0.920 g/cc，熔體流動0.9g/10min(l卯。C, 2.16 kg)。
PPA-1: VDF-HFP(ll重量％的HFP)均勻PVDF，具有140-145。C的熔點 和1600Pa,s的粘度(230。C, 100 s")。
PPA-2:通過壓制獲得的混合物，并且由如下物質組成
55重量％的VDF-HFP(IO重量。/。HFP)PVDF,其具有166。C的熔點和 2350Pa.s的粘度(23(TC, 100 s")。
: 45重量％的PEG，其具有接近8000g/mol的分子量，由Clariant以名
稱Polyglykol 8000P出售。 PPA-3:通過壓制獲得的混合物，并且由如下物質組成
49.5重量％的VDF-HFP(IO重量。/。HFP)PVDF，其具有166。C的熔點和 2350Pa.s的粘度(230。C， 100 s")。
40.5重量％的PEG,其具有接近8000g/mol的分子量，由Clariant以 名稱Polyglykol 8000P出售。
10重量％的抗氧化劑，由GE Specialty Chemicals以名稱Ultranox626 出售。
PPA-4: Viton Z100,由Dupont-Dow出售的才齊出劑。 PPA-5: Viton Z200,由Dupont-Dow出售的擠出劑。 MB-1到MB-5:將上述各PPA加入到標記為MB-i(i為l-5)且含有5重 量％的PPA-i和95重量％的LLDPE的母料中。這些母料在Haake-2雙螺桿擠出機上使用200-220-190-1卯。C的溫度分布和170rpm的螺桿速度制備。。 實施例
各測試在Haake-2雙螺桿擠出機上進行，用氮氣沖洗料斗。 實施例-l(對比):在上述條件下單獨擠出HDPE并產生YI測得為7.6的粒料。
實施例-2(對比):98重量％HDPE和2重量％MB-1的混合物通過干混 制備，然后在上述條件下擠出并產生YI測得為14.6的粒料。
實施例-3(對比):98重量％HDPE和2重量％ MB-2的混合物通過千混制 備，然后在上述條件下擠出并產生YI測得為10.3的粒料。
實施例-4(根據本發明):98重量％HDPE和2重量％MB-3的混合物通過 干混制備，然后在上述條件下擠出并產生YI測得為8.6的粒料。
實施例-5(對比):98重量％HDPE和2重量％MB-4的混合物通過干混制 備，然后在上述條件下擠出并產生YI測得為10.8的粒料。
實施例-6(對比):98重量％ HDPE和2重量％ MB-5的混合物通過干混制 備，然后在上述條件下擠出并產生YI測得為9.3的粒料。
表1
實施例MB-iPPA含量(ppm)YI
l(對比)無07.6
2(對比)1100014.6
3(對比)2100010.3
4(根據本發明)10008.6
5(對比)4100010.8
6(對比)5100093
發現包含Ultranox 626的MB-3可獲得8.6的YI而不穩定的擠出劑給出 14,6的YI。
權利要求
1. 一種組合物，包含·至少一種含氟聚合物(A)，·至少一種界面活性劑(B)，·至少一種式(I)的穩定劑(C)其中Ar1和Ar2表示芳基。
2. 權利要求l的組合物，特征在于所述穩定劑(C)具有式(II): /R| /0——ch2 ,ch2——o R、e ,R7<formula>formula see original document page 2</formula>其中R,、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 119和1110(彼此獨立地)表示氫原子、具有d-C20優選具有C4-dQ的線型或支化的烷基，或者表示芳基。
3.權利要求1或2的組合物，特征在于所述穩定劑(C)具有式(III):<formula>formula see original document page 2</formula>其中R!、 R3、 R^和R8各自表示具有C廣C2。優選具有C4-C,。的烷基，或者表示芳基。
4. 權利要求1-2中任一項的組合物，特征在于所述穩定劑(C)為雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇、雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇或雙(2,6-二叔丁基,4-曱基苯基)季戊四醇。
5. 權利要求1-4中任一項的組合物，特征在于所迷含氟聚合物(A)選自 偏氟乙烯(VDF)的均聚物和共聚物，其優選含有至少50重量％的VDF，共聚單體選自氯三氟乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟乙 烯(VF3 )和四氟乙烯(TFE); 三氟乙烯(VF3)的均聚物和共聚物； 共聚物并且尤其是三元共聚物，其涉及氯三氟乙烯(CTFE)、四氟 乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)和/或乙烯單元殘基以及任選的VDF和 /或VF3單元； TFE、 HFP和VDF的三元共聚物； TFE、丙烯和任選的VDF的共聚物。
6. 權利要求1-5中任一項的組合物，特征在于所述界面活性劑(B)選自a) 有機硅；b) 硅氧烷-聚醚共聚物；c) 脂肪族聚酯，例如聚己二酸亞丁酯、聚乳酸和聚己內酯；d) 芳香族聚酯，例如鄰苯二曱酸二異丁酯；e) 聚醚，例如在US 4,855,360中所限定的，例如聚醚多元醇和聚環 氧烷；f) 胺氧化物，例如辛基二曱基氧化胺；g) 羧酸，例如羥基丁二酸；h) 脂肪酸酯，例如脫水山梨糖醇單十二酸酯。
7. 前述權利要求中任一項的組合物，特征在于所述界面活性劑(B)為聚 乙二醇(PEG)或聚己內酯。
8. 權利要求7的組合物，特征在于所述PEG的數均分子量^7為 400-15000克/摩爾。
9. 權利要求7的組合物，特征在于所述聚己內酯的數均分子量為 1000-32000克/摩爾，優選2000-10000克/摩爾，并且甚至更優選2000-4000 克/摩爾。
10. 權利要求1-9中任一項的組合物，特征在于(A)和(B)的各自重量比 例使得(A)/(B)為10/90-90/10,優選30/70-70/30且更優選為30/70-60/40。
11. 權利要求1-10中任一項的組合物，特征在于(C)相對于(A)和(B)的重 量比為0.1-20份的(C)/80-99.9份的(A)和(B)。
12. 權利要求1-11中任一項的組合物，特征在于(A)、 (B)和(C)用聚烯烴 (D)稀釋。
13. 權利要求12的組合物，特征在于相對于70~99%、優選90~99%、 更優選90-98.5%、并且甚至更優選90 98。/。的(D)， (A)、 (B)和(C)的重量比例為1 ~ 30%、優選為1 ~ 10%、更優選為1.5 ~ 10%、并且甚至更優選為2 ~ 10%。
14. 權利要求1-13中任一項的組合物，特征在于所述(A)、 (B)和(C)的混 合物在壓實機中制備。
15. 權利要求1-14中任一項的組合物作為聚烯烴或熱塑性樹脂的加工助 劑的用途。
16. 權利要求15的用途，特征在于所述熱塑性樹脂為苯乙烯樹脂、聚酯 或PVC。
17. 權利要求15的用途，特征在于所述聚烯烴含有酸捕捉劑。
18. —種擠出方法，包括(i) 使如權利要求1-13中任一項所限定的組合物以固態與聚烯烴或熱塑 性樹脂接觸；(ii) 然后將在(i)中獲得的混合物以膜、管、型材或空心體的形式擠出。
全文摘要
本發明涉及一種組合物，包含至少一種氟化聚合物(A)、至少一種界面活性劑(B)、至少一種式(I)的穩定劑(C)，其中Ar₁和Ar₂表示芳基。所述組合物用作用于擠出熱塑性聚烯烴或樹脂的試劑。本發明還涉及擠出方法，包括(i)在固相中使權利要求1-13中任一項限定的組合物與熱塑性聚烯烴或熱塑性樹脂接觸；(ii)然后將在(i)中獲得的混合物以膜、管、型材部件或空心體的形式擠出。
文檔編號C08K5/526GK101460563SQ200780020080
公開日2009年6月17日 申請日期2007年3月20日 優先權日2006年4月5日
發明者卡林·特里巴里爾, 安東尼·邦尼特, 弗朗索瓦·博梅, 約翰·拉法古 申請人:阿克馬法國公司