熱塑性樹脂組合物以及含有該熱塑性樹脂組合物的地面磚的制作方法

            文檔序號:3639513閱讀:347來源:國知局

            專利名稱::熱塑性樹脂組合物以及含有該熱塑性樹脂組合物的地面磚的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及熱塑性樹脂組合物以及含有該熱塑性樹脂組合物的地面磚。更具體地說,涉及片材成型加工性、耐劃傷性、抗沖擊性(搬運或施工時的沖擊導致的破裂)、尺寸穩定性(溫度導致的尺寸變化)、低感溫性(夏季和冬季片材的柔軟性差異小)、蠟貼合性、與混凝土基材的粘合性(基材粘合性)和施工性(對混凝土基材的追隨性)優異,且不含有氯乙烯系樹脂等含卣素樹脂和鄰苯二曱酸酯等增塑劑的熱塑性樹脂組合物、以及含有它們的非氯乙烯系地面磚。
            背景技術
            :氯乙烯樹脂(PVC)成型性優異,可多彩著色,可實施各種創意,并且片材成型加工性、施工性、耐化學試劑性、防污性等優異,因此PVC地面磚可代替以往的油氈地面磚、含有石材的石磚等廣泛應用。但是,PVC地面磚在火災時產生有害的氯系氣體,因此人們研究了不產生氯系氣體的非氯乙烯系地面磚。近年來,對于在軟質PVC中使用、不含對于環境激素產生影響的鄰苯二曱酸酯等增塑劑的地面磚也得到研究,人們需求對環境良好的材料的開發。為解決上述課題,目前有很多提案,作為不含有卣素原子的組合物,例如人們研究了在具有極性基團的烯烴系樹脂、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯/丙烯酸曱酯共聚物(EMA)、乙烯/曱基丙烯酸曱酯共聚物(EMMA)等中配合填充材料所得到的材料,但是,由于它們的片材成型加工溫度區域狹窄、加工溫度區域內的片材強度等原因,作為PVC地面磚用樹脂組合物的替代品尚不足夠。另夕卜,以往的非氯乙烯地面磚在尺寸穩定性、蠟貼合性、基材粘合性方面比PVC地面磚差。以往的PVC地面磚和非氯乙烯地面磚的柔軟性容易因溫度而變化,具有感溫性非常大的缺點,在不同的季節需要調整配比。因此,人們希望能夠出現與以往的PVC地面磚用樹脂組合物同等乃至更好的、具有優異的片材成型加工性的非氯乙烯系地面磚用樹脂組合物,進一步希望能夠出現耐劃傷性、尺寸穩定性、基材粘合性、施工性和柔軟性優異,足以作為PVC地面磚的替代品使用的非氯乙烯系地面磚。在上述狀況下,例如專利文獻l中公開了一種聚烯烴系地面材料,該材料含有100重量份重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)在1.2-4的范圍內、Mn為10,000-2,000,000的有規立構性優異的聚烯烴(A)、10-50重量份與該聚烯烴(A)具有相容性的極性樹脂(B)、以及根據需要使用的500重量份以下的碳酸鈣、滑石粉、二氧化硅等填充材料(C)。專利文獻2中還公開了一種含有聚烯烴系樹脂組合物的地面材料,該聚烯烴系樹脂組合物含有在熱流速差示掃描量熱測定(DSC)中觀察到的熔解峰Tm為90-1l(TC的碳原子數4-8的a-烯烴與乙烯的共聚物(A)、上述熔解峰Tm為120-140。C的丙烯系樹脂(B)、軟化點在90-150°C的石油樹脂(C)、以及根據需要使用的填充材料等的填加劑。但是,它們在上述片材成型加工性、耐劃傷性、基材粘合性方面比PVC地面磚或可形成該地面磚的樹脂組合物差,抗沖擊性也需求進一步改善。專利文獻3中公開了一種地面磚,該地面磚中,相對于100重量份熱塑性聚合物成分,以900重量份以下的量含有填充材料,該聚合物成分以特定比例含有具有至少1個以乙烯基芳族化合物為主體的聚合物嵌段和至少1個以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段的嵌段共聚物和/或其氫化物(A)、聚烯烴樹脂(B)、含極性基團的乙烯系共聚物(c)和任意的增粘劑(D)、PTFE系樹脂(E)、丙烯酸酯系樹脂(F)。該地面材料與以往的非氯乙烯地面磚或地面材料中使用的樹脂組合物(例如參照專利文獻1和2)相比,成型加工性、形狀變化性(對于鋪地面磚的翹起的應力緩和性)、耐劃傷性、基材粘合性等方面得到改善,但尺寸穩定性差,并且抗沖擊性、感溫性(夏季與冬季的片材柔軟性不同)仍需改善。專利文獻1:日本特開平9-32258號公報專利文獻2:日本特開2000-53822號乂>凈艮專利文獻3:日本特開2003-327844號公報
            發明內容本發明的目的在于提供片材成型加工性、耐劃傷性、抗沖擊性、尺寸穩定性、低感溫性、蠟貼合性、基材粘合性和施工性優異,且不含有氯乙烯系樹脂等含卣素樹脂以及鄰苯二曱酸酯等增塑劑的熱塑性樹脂組合物以及含有該熱塑性樹脂組合物的非氯乙烯系地面磚。根據本發明,上述目的通過提供以下的熱塑性樹脂組合物以及含有該熱塑性樹脂組合物的地面磚實現,所述熱塑性樹脂組合物含有100質量份熱塑性樹脂成分(I)和1-900質量份填充材庫牛(II),其中,該熱塑性樹脂成分(I)含有5-90質量%選自具有主要由芳族乙烯基化合物單元構成的聚合物嵌段(al)和主要由共軛二烯單元構成的聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物及其氫化物的至少一種的嵌段共聚物(A)、5-90質量%聚烯烴樹脂(B)、5-90質量%具有包括含極性基團的重復單元的聚合物嵌段的嵌段共聚物(C)。根據本發明,可以提供片材成型加工性、耐劃傷性、抗沖擊性、尺寸穩定性、低感溫性、蠟貼合性、基材粘合性和施工性優異,且不含有氯乙烯系樹脂等含卣素樹脂以及鄰苯二曱酸酯等增塑劑的熱塑性樹脂組合物以及含有該熱塑性樹脂組合物的非氯乙烯系地面磚。具體實施例方式以下對本發明的熱塑性樹脂組合物以及含有該熱塑性樹脂組合物的地面石爭進4亍詳細i兌明。本發明的熱塑性樹脂組合物含有熱塑性樹脂成分(I)和填充材料(II),該熱塑性樹脂成分(I)含有嵌段共聚物(A)、聚烯烴樹脂(B)和嵌段共聚物(C)。上述嵌段共聚物(A)是選自下述嵌段共聚物及其氫化物的至少1種的嵌段共聚物具有主要由芳族乙烯基化合物單元構成的聚合物嵌段(al)[以下將其稱為"芳族乙烯基聚合物嵌段(al)"]和主要由共軛二烯單元構成的聚合物嵌段(a2)[以下將其稱為"共軛二烯聚合物嵌段(a2)"]。構成芳族乙烯基聚合物嵌段(al)的芳族乙蟑基化合物單元例如有由苯乙烯、a-甲基苯乙烯、2-曱基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-曱基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-環己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-千基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、l-乙烯基萘、2-乙烯基萘等衍生的單元。其中,優選由苯乙烯、a-甲基苯乙烯、4-曱基苯乙烯衍生的單元。芳族乙烯基聚合物嵌段(al)可以只由這些芳族乙烯基化合物單元的1種構成,也可以由2種以上構成。芳族乙烯基聚合物嵌段(al)只要不妨礙本發明的目標和效果即可,可以少量(優選為芳族乙烯基聚合物嵌段(al)全體質量的20質量%以下)含有其它聚合性單體,例如由1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等共軛二烯等衍生的單元。構成共軛二烯聚合物嵌段(a2)的共軛二烯單元例如有由1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等衍生的單元。其中優選由1,3-丁二烯、異戊二烯或1,3-丁二烯與異戊二烯的混合物衍生的單元。共軛二烯聚合物嵌段(a2)可以只由這些共軛二烯單元的1種構成,也可以由2種以上構成。共軛二烯聚合物嵌l殳(a2)由從2種以上共軛二烯(例如1,3-丁二烯和異戊二烯)混合物衍生的單元構成時,其混合比或聚合形態(嵌段、無規等)沒有特別限定。共軛二烯聚合物嵌段(a2)只要不妨礙本發明的目的和效果即可,可以少量(優選占共軛二烯聚合物嵌段(a2)全體質量的10質量%以下)含有其它聚合性單體,例如由苯乙烯、(x-曱基苯乙烯、4-甲基苯乙烯等芳族乙烯基化合物等衍生的單元。嵌段共聚物(A)中的芳族乙烯基聚合物嵌段(al)的比例優選為5-55質量%的范圍內,更優選5-50質量%的范圍內,進一步優選10-40質量%的范圍內。嵌段共聚物(A)中的芳族乙烯基聚合物嵌段(al)的比例超過55質量%時,所得熱塑性樹脂組合物的硬度容易增高,低于5質量%時,所得熱塑性樹脂組合物容易發生膠著。從所得熱塑性樹脂組合物的橡膠彈性和韌性的角度考慮,嵌段共聚物(A)的玻璃化轉變溫度優選-45。C以上,更優選-35至35。C的范圍內,進一步優選-20至25°C的范圍內。從所得熱塑性樹脂組合物的力學強度和加工性的角度考慮,嵌段共聚物(A)的重均分子量優選30000-800000的范圍內,更優選50000-400000的范圍內,進一步優選70000-200000的范圍內。本說明書中的重均分子量是指通過凝膠滲透色譜(GPC)測定求出的經聚苯乙烯換算的重均分子量。嵌段共聚物(A)中的芳族乙烯基聚合物嵌段(al)的重均分子量優選為2500-50000的范圍內,更優選3000-40000的范圍內,進一步優選3500-35000的范圍內。嵌段共聚物(A)中的芳族乙烯基聚合物嵌段(al)和共軛二烯聚合物嵌段(a2)的結合方式可以是線狀、分枝狀、放射狀或它們的任意組合,6例如,將芳族乙烯基聚合物嵌段(al)用A表示、將共軛二烯聚合物嵌段(a2)用B表示時,A-B表示的二嵌段共聚物,A-B-A、B-A-B表示的三嵌段共聚物、A-B-A-B表示的四嵌段共聚物、B-A-B-A-B、A-B-A-B-A表示的五嵌段共聚物、(A-B)nX型共聚物(X表示偶聯劑殘基,n表示2以上的整數)以及它們的混合物等。其中,嵌段共聚物(A)是使用A-B-A所示的三嵌段共聚物,這可以得到耐劃傷性、抗沖擊性、尺寸穩定性優異的熱塑性樹脂組合物,因此優選。嵌段共聚物(A)例如可通過陰離子聚合法制備。陰離子聚合法有(1)以烷基鋰化合物作為引發劑,使芳族乙烯基化合物、共軛二烯依次聚合的方法;(2)以烷基鋰化合物作為引發劑,使芳族乙烯基化合物、共軛二烯依次聚合,然后加入偶聯劑進行偶聯的方法;(3)以二鋰化合物作為引發劑,使共軛二烯、接著使芳族乙烯基化合物依次聚合的方法等。上述烷基鋰化合物例如有曱基鋰、乙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、戊基鋰等。偶聯劑有二氯甲烷、二溴甲烷、二氯乙烷、二溴乙烷、二氯苯等。二鋰化合物有亞萘基二鋰、己基苯基二鋰等。這些烷基鋰化合物、二鋰化合物等引發劑和偶聯劑的用量可根據所求出的嵌段共聚物(A)的重均分子量確定,通常每100質量份聚合中使用的芳族乙烯基化合物和共軛二烯的總量中,烷基鋰化合物、二鋰化合物等引發劑在0.01-0.2質量份的范圍內使用,使用偶聯劑時,在0.001-0.8質量份的范圍內使用。聚合優選在溶劑的存在下進行。溶劑只要是對引發劑為惰性、不會對反應產生不良影響即可,沒有特別限定,例如有己烷、庚烷、辛烷、癸烷、甲苯、苯、二曱苯等飽和脂族烴或芳族烴。通過上述的任意方法進行時聚合通常均在0-80。C的范圍內的溫度下進行0.5-50小時。具有-45。C以上(優選-35至35°C的范圍內,更優選-20至25°C的范圍內)的玻璃化轉變溫度的嵌段共聚物(A)可如下制備在聚合時添加作為共催化劑的路易斯堿、例如二曱醚、二乙醚、四氫呋喃等醚類;乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等二醇醚類;三乙胺、N,N,N,,N,-四甲基乙二胺、N-甲基嗎啉等胺類等,使嵌段共聚物(A)中構成共軛二烯聚合物嵌段(a2)的共軛二烯單元的結合方式、具體來說為1,2-4建合單元和3,4-4建合單元的含量控制為30%以上、優選45%以上、更優選55%以上。這些路易斯堿可以單獨添加1種,也可以添加2種以上。路易斯堿的添加量通過將上述構成共軛二烯聚合物嵌段(a2)的共軛二烯單元的結合方式控制在哪種程度來確定,在嚴格意義上并沒有限定,通常,作為引發劑使用的烷基鋰化合物或二鋰化合物中所含的每1克原子鋰中為0.1-1000mol的范圍內,更優選1-100mol的范圍內。根據需要,嵌段共聚物(A)可以在支鏈或末端具有官能團。制備具有官能團的嵌段共聚物(A)的方法是在通過上述方法制備嵌段共聚物之后,在導入羥基時例如使其與環氧乙烷反應、導入羧基時與二氧化碳反應的方法等。接著,可根據需要將上述所得的嵌段共聚物氳化來制備氫化的嵌段共聚物(A)。氫化反應可以在阮內鎳;將Pt、Pd、Ru、Rh、Ni等金屬擔載在碳、氧化鋁、硅藻土等單體上得到的多相催化劑;含有過渡金屬化合物與烷基鋁化合物、烷基鋰化合物等組合的齊格勒系催化劑;金屬茂系催化劑等氫化催化劑的存在下,使上述所得的嵌段共聚物溶解于對于反應和氫化催化劑為惰性的溶劑中與氫反應來進行。無需從含有上述得到的嵌段共聚物的聚合反應液中分離嵌段共聚物,可以將該聚合反應液直接進行氫化反應。氫化反應通常可在氳壓力0.1-20MPa、反應溫度20-250°C、反應時間0.1-100小時的條件下進行。上述得到的氳化反應液注入到曱醇等嵌段共聚物的貧溶劑中,使其固化,或者將氬化反應液與水蒸汽一起注入到熱水中,通過共沸除去溶劑(水蒸汽汽提),然后干燥,由此可分離氬化的嵌段共聚物(A)。相對于100質量。/。熱塑性樹脂成分(I),嵌段共聚物(A)以5-90質量%、優選5-80質量%、進一步優選5-70質量%的比例使用。嵌段共聚物(A)的比例低于5質量%時,所得地面磚的柔軟性降低,而超過90質量%時,所得地面磚的斷裂強度、與混凝土基材的粘合性、蠟貼合性、施工性降低。作為熱塑性樹脂成分(I)使用的聚烯烴樹脂(B)可以使用以往公知的任意聚烯烴樹脂,例如有聚乙烯、聚丙烯等。聚乙烯可以使用HDPE(高密度聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)、LLDPE(線性低密度聚乙烯)、V-LDPE(超低密度聚乙烯)的任意一種。其中,從與嵌段共聚物(A)的相容性良好的角度考慮,優選LLDPE、V-LDPE,使用金屬茂系烯烴聚合用催化劑使乙烯和a-烯烴共具得到的LLDPE、V-LDPE通過GPC求得的分子量分布(Mw/Mn)狹窄,阻礙流延加工中的塑性變形的過量的高熔點成分被除去,因此更為優選。上述a-烯烴例如有l-丁烯、l-戊蟑、3國曱基國1國丁烯、l國己烯、3-甲基-l腸戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十二碳烯、1-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等。上述金屬茂系烯烴聚合用催化劑沒有特別限定,可以使用以往公知的金屬茂系烯烴聚合用催化劑。聚丙烯有丙烯的均聚物、丙烯與乙烯的嵌段或無規共聚物、丙烯與a-烯烴的嵌段或無規共聚物。上述a-烯經例如有l-丁烯、l-戊烯、3-甲基-l-丁烯、l國己烯、3-曱基-l-戊烯、4國曱基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十二碳埽、l-十四碳蹄、l-十六碳烯、l-十八碳晞、l-二十碳烯等。聚丙烯可以在其構成單元中含有乙烯和/或上述a-烯烴的l種或2種以上。其中,可優選使用丙烯/乙烯共聚物、丙烯/l-丁烯共聚物、丙烯/乙烯/l-丁烯共聚物、丙烯/l-己烯共聚物等。聚烯烴樹脂(B)可以含有羥基、羧基、烷氧基、環氧基、縮水甘油基、氧基羰基、羰基、酰氨基、酯基、酸酐基等官能團。從片材成型加工性和尺寸穩定性的角度考慮,聚烯烴樹脂(B)的熔點優選80-15(TC的范圍內,更優選80-130。C的范圍內,進一步優選80-120'C的范圍。相對于100質量°/。熱塑性樹脂成分(1)的總質量,聚烯烴樹脂(B)以5-90質量%、優選10-70質量%、進一步優選20-50質量%的比例4吏用。以上述范圍內的比例使用聚烯烴樹脂(B),則可以得到具有類似PVC的感溫性、適合用于非氯乙烯系地面磚的樹脂組合物,由該組合物可得到在加工溫度區域內具有片材強度的地面磚。作為熱塑性樹脂成分(I)使用的嵌段共聚物(C)是具有包括含極性基團的重復單元的聚合物嵌段的嵌段共聚物。優選該聚合物嵌段為選自聚氨酯系聚合物嵌段、聚酯系聚合物嵌段、聚酰胺系聚合物嵌段、聚碳酸酯系聚合物嵌段和(甲基)丙烯酸酯系聚合物嵌段的至少1種的聚合物嵌段(cl),通過具有這些嵌段,可以使熱塑性樹脂成分(I)中聚合物之間的相容性良好,由熱塑性樹脂成分(I)和填充材料(II)得到的地面磚的力學特性優異,與混凝土基材的粘合性、蠟貼合性優異。上述聚氨酯系聚合物嵌段是由高分子二元醇、有機二異氰酸酯以及由鏈伸長劑的反應得到的熱塑性聚氨酯所衍生的聚合物嵌段。該聚合物嵌段的形成中使用的高分子二元醇的數均分子量為1,000-6,000,這使得力學特性、耐熱性、耐寒性、回彈性等良好,因此優選。這里,本說明書中所述的高分子二元醇的數均分子量是根據JISK1557、根據SITE特定的羥基值計算的數均分子量。上述高分子二元醇的例子有聚酯型二元醇、聚醚型二元醇、聚酯醚型二元醇、聚碳酸酯型二元醇、聚酯聚碳酸酯型二元醇等,聚氨酯系聚合物嵌段可以使用這些高分子二元醇的1種或2種以上形成。上述聚酯型二元醇有由選自脂族二羧酸、芳族二羧酸和它們的酯形成性衍生物的至少一種二羧酸成分與低分子二元醇反應得到的聚酯型二元醇,內酯開環聚合得到的聚酯型二元醇等。更具體地說,上述聚酯型二元醇例如有戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等碳原子數6-12的脂族二羧酸,對苯二甲酸、間苯二曱酸、鄰苯二甲酸等芳族二羧酸以及對它們的酯形成性衍生物的l種或2種以上與例如乙二醇、丙二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,9-壬烷二醇、3-曱基-l,5-戊烷二醇、2-甲基-l,8-辛烷二醇等碳原子數2-10的脂族二元醇的1種或2種以上縮聚得到的聚酯型二元醇、聚己內酯型二元醇、聚戊內酯型二元醇。上述聚醚型二元醇例如有聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞曱基二醇等。聚碳酸酯型二元醇例如有將l,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇等脂族二元醇的1種或2種以上與碳酸二苯酯、碳酸二烷基酯等碳酸酯或光氣反應得到的聚碳酸酯型二元醇。聚氨酯系聚合物嵌段的制備中所使用的有機二異氰酸酯的種類沒有特別限定,優選使用分子量500以下的芳族二異氰酸酯、脂環式二異氰酸酯和脂族二異氰酸酯中的l種或2種以上。上述有機二異氰酸酯的具體例子有4,4,-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、對苯撐二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、氫化4,4,-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4,-二環己基甲烷二異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等,這些有機二異氰酸酯中,優選使用4,4,-二苯基甲烷二異氰酸酯。可在聚氨酯系聚合物嵌段的制備中使用的鏈伸長劑可以使用以往在熱塑性聚氨酯彈性體的制備中使用的鏈伸長劑的任意一種,其種類沒有特別限定。其中,鏈伸長劑優選使用脂族二元醇、脂環式二元醇和芳族二元醇中的1種或2種以上。優選使用的鏈伸長劑的具體例子有乙二醇、二甘醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、2-曱基-l,3-丙烷二醇、1,6-己烷二醇、新戊二醇、1,9-壬烷二醇、環己烷二醇、1,4-雙②-羥基乙氧基)苯等二元醇。上述中,更優選使用碳原子數2-6的脂族二元醇作為鏈伸長劑,進一步優選使用1,4-丁烷二醇。聚氨酯系聚合物嵌段優選使用將高分子二元醇、鏈伸長劑和有機二異氰酸酯在高分子二元醇鏈伸長劑=1:0.2-8(摩爾比)的范圍內、且[高分子二元醇和鏈伸長劑的總摩爾數]:[有機二異氰酸酯的摩爾數]=1:0.98-1.04的范圍內的比例反應而得到的聚氨酯系聚合物嵌段。聚氨酯系聚合物嵌段的制備方法沒有特別限定,可以使用上述高分子二元醇、有機二異氰酸酯和鏈伸長劑,利用公知的氨基甲酸酯化反應,通過預聚法、一步法等任意方法制備。其中,優選在實質上溶劑不存在下進行熔融聚合,特別優選使用多螺桿式擠出機、通過連續熔融聚合制備。聚氨酯系聚合物嵌段可以使用市售的熱塑性聚氨酯彈性體,例如有抹式會社可樂麗制備的"夕,(口7U,,(商品名)、BASF聚氨酯彈性體抹式會社制備的"工,只卜,7"(商品名)、日本;、,夕卜,7株式會社制備的";、,夕卜,》"(商品名)、大日精化工業抹式會社制備的"kifS7P"(商品名)、旭硝子抹式會社制備的"工一77OP,,(商品名)等。上述聚酯系聚合物嵌段是由熱塑性聚酯衍生的聚合物嵌段,優選使用聚酯聚醚型熱塑性聚酯嵌段、聚酯.聚酯型熱塑性聚酯嵌段。上述聚酯聚醚型熱塑性聚酯嵌段可如下制備使用碳原子數2-12的脂族和/或脂環式二元醇、芳族二羧酸或其烷基脂、以及數均分子量400-6,000的聚亞烷基醚二醇作為原料,將它們進行酯化反應或酯交換化反應,制備低聚物,使該低聚物縮聚。上述碳原子數2-12的脂族和/或脂環式二醇只要是通常在熱塑性聚酯的制備中使用的即可,例如有乙二醇、丙二醇、亞丙基二醇、1,4-丁烷二醇、1,4-環己烷二醇、1,4-環己烷二甲醇等,可以使用這些二元醇的1種或2種以上。其中,脂族和/或脂環式二元醇優選使用以1,4-丁烷二醇和/或乙二醇、特別是1,4-丁烷二醇作為主要成分的二元醇。上述芳族二羧酸只要是以往作為熱塑性聚酯彈性體的原料使用的ii即可,例如有對苯二曱酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二曱酸等,可以使用這些芳族二羧酸的l種或2種以上。其中,芳族二羧酸優選使用以對苯二曱酸和/或2,6-萘二曱酸、特別是對苯二甲酸為主要成分的二羧酸。上述芳族二羧酸的烷基酯例如有對苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、間苯二曱酸二甲酯、2,6-萘二甲酸二甲酯等二曱酯等,可以使用它們的1種或2種以上。其中,優選使用對苯二甲酸二甲酯和/或2,6-萘二曱酸二甲酯、特別是以對苯二甲酸二甲酯為主要成分的芳族二羧酸的烷基酯。上述聚亞烷基醚二醇例如有聚乙二醇、聚(l,2-亞丙基醚)二醇、聚(1,3-亞丙基醚)二醇、聚亞丁基醚二醇、聚亞己基醚二醇、環氧乙烷與環氧丙烷的嵌段或無規共聚物、環氧乙烷和四氫呋喃的嵌段或無規共聚物等。其中,優選聚酯.聚醚型熱塑性聚酯嵌段使用聚亞丁基醚二醇形成。相對于聚酯.聚醚型熱塑性聚酯嵌段的質量,來自聚亞烷基醚二醇的結構部分的含量優選為5-95質量%,更優選10-85質量%,進一步優選為20-80質量%。來自聚亞烷基醚二醇的結構部分的含量超過95質量%,則難以通過縮聚獲得聚酯.聚醚型熱塑性聚酯。聚酯.聚醚型熱塑性聚酯嵌段除上述之外,可以少量共聚三官能的多元醇、其它二元醇或其它二羧酸、其酯等形成,并且還可以使用己二酸等脂族二羧酸、脂環式二羧酸或它們的烷基酯等作為共聚成分形成。上述聚酯.聚酯型熱塑性聚酯嵌段含有硬鏈段和軟鏈段,含有芳族系聚酯的硬鏈段,在聚酯.聚醚型熱塑性聚酯嵌段中,由與上述同樣的芳族二羧酸和脂族和/或脂環式二元醇得到的聚酯構成;而軟鏈段由脂族系聚酯構成。構成軟鏈段的脂族系聚酯有脂族二羧酸或脂環式二羧酸與脂族二醇縮合而成的聚酯低聚物;由脂族內酯或脂族一羥基羧酸合成的聚酯低聚物。構成聚酯聚酯型熱塑性聚酯嵌段的軟鏈段的、脂族二羧酸或脂環式二羧酸與脂族二醇縮合而成的聚酯低聚物的例子有1,4-環己烷二甲酸、1,2-環己烷二甲酸、二環己基-4,4,-二曱酸等脂環式二羧酸或者琥珀酸、草酸、己二酸、癸二酸等脂族二羧酸中的1種以上與乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇等二元醇中的1種以上縮合而成的聚酯低聚物。構成聚酯聚酯型熱塑性聚酯嵌段彈性體的軟鏈段的、由脂族內酯或脂族一羥氫羧酸合成的聚酯低聚物的例子有s-己內酯、co-氧基己二酸等合成的聚己內酯系聚酯低聚物。用于制備熱塑性聚酯嵌段的酯化反應、酯交換反應、縮聚反應等可按照常纟見方法進行。酯化反應或酯交換反應通常在120-250°C、優選150-230。C下進行。縮聚反應通常在1333Pa以下(10托以下)的減壓下、在200-280。C的溫度下進行2-6小時。這些反應中的催化劑可分別使用錫、鈦、鋅、錳等金屬的烷醇化合物、氯化物、氧化物等中的l種或2種以上,其中優選使用有機鈦系化合物,特別是鈦酸四丁酯。制備熱塑性聚酯嵌段時,助劑可以加入磷酸、亞磷酸、次磷酸或它們的金屬鹽等。特別是添加次磷酸堿金屬鹽進行反應,則末端羧基的含有率少,可得到耐水解性優異的熱塑性聚酯嵌段。此時的次磷酸堿金屬鹽有次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰等,特別優選使用次磷酸鈉。次磷酸堿金屬鹽的添加量相對于所生成的熱塑性聚酯嵌段優選1-1000ppm,更優選3-200ppm,進一步優選5-80ppm。本發明中,衍生聚酯系聚合物嵌段的熱塑性聚酯可以使用市售的熱塑性聚酯彈性體,例如有東洋紡績抹式會社制備的"、^"/k》P"或"《^7。k7S"(商品名)、東麗.杜邦抹式會社制備的"?、4卜k乂k,,(商品名)、日本^—4一y,只f、乂夕抹式會社制備的"口一乇少卜、",(商品名)、日本合成化學工業抹式會社制備的"二千:i、、一水ij工只夕一"(商品名)、帝人抹式會社制備的"帝人聚酯彈性體"(商品名)等。上述聚酰胺系聚合物嵌段是由熱塑性聚酰胺衍生的聚合物嵌段,優選使用以聚酰胺為硬鏈段、以聚醚或脂族聚酯作為軟鏈段的嵌段共聚物。構成上述硬鏈段的聚酰胺是具有酰胺鍵的熱塑性樹脂成分,例如有由六亞曱基二胺、十亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、1,3-或1,4-雙(胺基甲基)環己烷、雙(對氨基環己基甲烷)、間或對苯二甲胺等脂族、脂環式或芳族二胺和己二酸、辛二酸、癸二酸、環己烷二曱酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸等脂族、脂環式或芳族二羧酸制備的聚酰胺,由6-氨基己二酸、11-氨基十一碳酸、12-氨基十二碳酸等氨基羧酸制備的聚酰胺,由s-己內酰胺、co-十二烷基內酰胺等內酰胺制備的聚酰胺,以及含有這些成分的共聚聚酰胺,或這些聚酰胺的混合物等。硬鏈段的具體例子有尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍9、尼龍6/66、尼龍66/610、尼龍6A1、尼龍6A2、尼龍ll、尼龍12、尼龍46、非晶尼龍、芳族尼龍等。其中優選尼龍6、尼龍11和尼龍12。構成軟鏈段的聚醚有具有式-(012)11-0-(式中,n表示2-10的整數)所示的重復單元的化合物,其中優選具有n為4的重復單元的聚1,4-丁二醇(PTMG)。另夕卜,構成軟鏈段的脂族聚酯有具有式-CO(CH2)n-0-[式中,n表示與上述相同含意]所示的重復單元的化合物,其中優選具有n為4的重復單元的聚己內酯。從彈性體的性質、耐油性、耐熱性的角度考慮,硬鏈段和軟鏈段的比例優選前者對后者的重量比為95/5-5/95的范圍內,更優選90/10-10/90的范圍內。聚酰胺系聚合物嵌段可通過公知的方法制備,例如l)通過末端具有羧基的聚酰胺低聚物與末端具有羥基的聚醚或聚酯的酯化進行的熔融縮聚;2)末端具有羧基的聚酰胺低聚物與末端具有胺基的聚醚或聚酯、或者末端具有氨基的聚酰胺低聚物與末端具有羧基的聚醚或聚酯的經由尼龍鹽的熔融縮聚等。本發明中,衍生聚酰胺系聚合物嵌段的熱塑性聚酰胺可以使用市售的商品,例如有7卜74大.^^C^抹式會社制備的夕7"(商品名)、夕、、4七A.匕二A只社的"夕'、47;、卜、、一PAE,,(商品名)、宇部興產抹式會社制備的"UBE聚酰胺彈性體,,(商品名)、三菱化學抹式會社制備的"乂W;、少卜、、PAE,,(商品名)、大日本油墨化學工業抹式會社制備的"夕、、卩,、;/夕只A"(商品名)、工厶只-《^>林式會社制備的卩口》ELX、ELY"(商品名)等。上述聚碳酸酯系聚合物嵌段是由熱塑性聚碳酸酯衍生的聚合物嵌段,以往公知的熱塑性聚碳酸酯的任意一種均可使用,沒有特別限定,優選使用由雙酚A、氬醌、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,4-二羥基二苯基曱烷、雙(2-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)甲烷等二元酚類,和光氣、卣代曱酸酯、碳酸酯等碳酸酯前體制備的熱塑性聚碳酸酯,從容易獲得、耐沖擊性的改善效果等角度考慮,更優選使用雙酚A作為二元酚類、光氣作為碳酸酯前體制備的熱塑性聚碳酸酯。熱塑性聚碳酸酯可以根據需要使用分子量調節劑、支鏈劑、催化劑等制備的熱塑性聚碳酸酯。從耐沖擊性的角度考慮,熱塑性聚碳酸酯的數均分子量優選5000-300000的范圍內。本發明中,衍生聚碳酸酯系聚合物嵌段的熱塑性聚碳酸酯可以使用市售商品,例如有三菱工程塑料抹式會社制備的"工一匕°口>""乂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>"17夕7"(商品名)、帝人化成抹式會社制備的,4卜"(商名)、出光石油化學抹式會社制備的"夕7口>"(商品名)等。上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物嵌段是含有丙烯酸酯單元和/或曱基丙烯酸酯單元的聚合物嵌段。該丙烯酸酯單元例如有由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸異水片基酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸節酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸烯丙酯等衍生的結構單元,曱基丙烯酸酯單元例如有曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸戊酯、曱基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、曱基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸異水片基酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸千酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、曱基丙烯酸2-曱氧基乙酯等,可以使用它們的l種或2種以上。從可以使本發明的熱塑性樹脂組合物的橡膠物性良好來看,選自上述聚氨酯系聚合物嵌段、聚酯系聚合物嵌段、聚酰胺系聚合物嵌段、聚碳酸酯系聚合物嵌段和(曱基)丙烯酸酯系聚合物嵌段的聚合物嵌段(cl)優選其重均分子量為10,000-400,000,更優選20,000-300,000。物,也可以i由聚二物嵌段(ci)與其它(合物嵌段(Y)構成的嵌段i(物。其它的聚合物嵌段(Y)例如可以使用由聚乙烯、聚丙烯、乙烯和/或丙烯與a-烯烴的共聚物、聚丁烯-1、苯乙烯均聚物、丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、乙烯/丙烯共聚物(EPM)、乙烯/丙烯/非共軛二烯共聚物(EPDM);苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/異戊二烯共聚物、它們的氫化物或其改性物;聚異戊二烯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚異丁烯、丙烯腈/丁二烯共聚物、聚表氯醇、聚硅氧烷等衍生的聚合物該聚合:嵌i優選聚合物嵌J(c2),該聚合物S^(c2)含有^自具有主要由芳族乙烯基化合物單元構成的聚合物嵌段和主要由共軛二烯單元構成的聚合物嵌段的嵌段共聚物及其氫化物的至少一種嵌段共聚物。聚合物嵌段(c2)可通過與上述嵌段共聚物(A)同樣的方法制備,芳族乙烯基化合物單元、共軛二烯單元、分子量、鍵合方式的內容也與嵌段共聚物(A)的情形同樣,具體有苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯/(異戊二烯/丁二烯)/苯乙烯嵌段共聚物、它們的氫化物(SEPS、SEBS、SEEPS)等苯乙烯系嵌段共聚物等。狀、放射狀或它們的任意組合。例如,聚合物嵌段(cl)用A表示、其它聚合物嵌段(Y)用B表示時,有A-B表示的二嵌段共聚物、A-B-A、B-A-B表示的三嵌段共聚物、A-B-A-B表示的四嵌段共聚物、B-A-B-A-B、A-B-A-B-A表示的五嵌段共聚物、(A-B)nX型共聚物(X表示偶聯劑殘基,n表示2以上的整數)、以及它們的混合物等。其中,嵌段共聚物(C)使用A-B所表示的二嵌段共聚物,這從嵌段共聚物(A)和聚烯烴樹脂(B)的相容性的角度考慮優選。含有聚合物嵌段(cl)和其它聚合物嵌段(Y)的嵌段共聚物(C)可按照公知的方法制備,例如以有機堿金屬化合物作為聚合引發劑,在堿金屬或堿土金屬的無機鹽或有機鋁化合物的存在下,使構成上述其它聚合物嵌段(Y)的單體陰離子聚合,形成其它聚合物嵌段(Y),然后加成構成聚合物嵌段(cl)的聚合物來制備。含有聚合物嵌段(cl)和聚合物嵌段(c2)的嵌段共聚物(C)可按照公知的方法制備,例如,聚合物嵌段(cl)為由聚碳酸酯系聚合物嵌段、聚合物嵌段(c2)為由聚苯乙烯/聚(異戊二烯/丁二烯)/聚苯乙烯三嵌段共聚物的氪化物(SEEPS)衍生的聚合物嵌段時,將聚碳酸酯系聚合物與單側末端具有羥基的聚苯乙烯/聚(異戊二烯/丁二烯)/聚苯乙烯嵌段共聚物的氫化物(SEEPS-OH)和有機金屬化合物預混合,使用雙軸擠出機進行熔融混煉來制備。上述單側末端具有羥基的聚苯乙烯/聚(異戊二烯/丁二烯)/聚苯乙烯嵌段共聚物的氫化物(SEEPS-OH)可如下制備將苯乙烯、丁二烯和異戊二烯的混合液、苯乙烯依次進行陰離子聚合,在嵌段共聚物達到所需分子結構和分子量時加成環氧乙烷或環氧丙烷,然后添加醇類、羧酸類、水等活性氫化合物,中止聚合反應,接著進行氫化(例如參照日本特開平7-331057說明書等)。上述有機金屬化合物例如有有機鈦化合物、有機銻化合物、有機鍺化合物、有機錳化合物、有機錫化合物、有機鋅化合物、有機45化合物、有機鉛化合物、有機釤化合物、有機鑭化合物、有機鐿化合物、有機鈷化合物、有機鎘化合物、有機鎂化合物等,可以使用它們的l種或2種以上。其中,優選有機鈦化合物、有機錫化合物、有機釤化合物。嵌段共聚物(C)是由1個聚合物嵌段(cl)和1個聚合物嵌段(c2)構成的二嵌段共聚物,聚合物嵌段(cl)和聚合物嵌段(c2)可以是共有3個以上鍵合而成的多嵌段共聚物,但從所得熱塑性樹脂組合物的相容性、力學物性和成型性的角度考慮,優選為1個聚合物嵌段(cl)和1個聚合物嵌段(c2)鍵合而成的二嵌段共聚物。嵌段共聚物(C)具有聚合物嵌段(c2)、且具有(甲基)丙烯酸酯系聚合物嵌段作為聚合物嵌段(cl)時,該(曱基)丙烯酸酯系聚合物嵌段主要由來自(曱基)丙烯酸的碳原子數6以上的烷基酯、即,形成酯的烷基的碳原子數為6以上的(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元構成,這可使得與聚合物嵌段(c2)的接合性和相容性提高,對本發明的熱塑性樹脂組合物的拉裂強度和對極性溶劑或化學試劑的耐性良好,同時透明性優異,因此優選。此時的(曱基)丙烯酸酯有(曱基)丙烯酸正己酯、(曱基)丙烯酸正庚酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等,(甲基)丙烯酸酯系聚合物嵌段可以由來自這些嵌段的結構單元的1種或2種以上形成。嵌段共聚物(C)為包括2種以上的聚合物嵌段(cl)的嵌段共聚物時,優選包括2種以上(甲基)丙烯酸酯系聚合物嵌段。此時,從力學強度的觀點考慮,至少一種(甲基)丙烯酸酯系聚合物嵌段優選含有來自選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯和(甲基)丙烯酸異冰片基酯的至少1種(甲基)丙烯酸酯的結構單元,更優選含有來自(甲基)丙烯酸曱酯和/或(甲基)丙烯酸異水片基酯的結構單元。嵌段共聚物(C)具有(甲基)丙烯酸酯系聚合物嵌段作為聚合物嵌段(cl)時,該(甲基)丙烯酸酯系聚合物嵌段可以是有規立構性的微結構或非有規立構性的微結構的任意一種,間規立構性為80%以下、特別是60-75%,這使所得熱塑性樹脂組合物的透明性、拉裂強度等更為優異,并且從嵌段共聚物(C)制備的容易性、制備成本等角度考慮優選。本發明優選使用的具有(曱基)丙烯酸酯系聚合物嵌段的嵌段共聚物(C)的具體例子有聚丙烯酸正丁酯/聚甲基丙烯酸曱酯、聚乙烯/聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯/聚丙烯酸正丁酯、聚(乙烯/丙烯)/聚丙烯酸正丁酯、聚丁二烯/聚丙烯酸正丁酯、聚異戊二烯/聚丙烯酸正丁酯、聚(丁二烯/異戊二烯)/聚丙烯酸正丁酯、氫化聚丁二烯/聚丙烯酸正丁酯、氬化聚異戊二烯/聚丙烯酸正丁酯、氫化聚(丁二烯/異戊二烯)/聚丙烯酸正丁酯、聚苯乙烯/聚丙烯酸正丁酯、聚(苯乙烯/丁二烯)/聚丙烯酸正丁酯、聚(苯乙烯/異戊二烯)/聚丙烯酸正丁酯、氳化聚(苯乙烯/丁二烯)/聚丙烯酸正丁酯、氫化聚(苯乙烯/異戊二烯)/聚丙烯酸正丁酯、SIS/聚丙烯酸正丁酯、SBS/聚丙烯酸正丁酯、SIBS/聚丙烯酸正丁酯、SEPS/聚曱基丙烯酸甲酉旨、SEBS/聚丙烯酸正丁酯、SEEPS/聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酉旨/聚曱基丙烯酸甲酯、聚乙烯/聚丙烯酸2-乙基己酯、聚丙烯/聚丙烯酸2-乙基己酯、聚(乙烯/丙烯)/聚丙烯酸2-乙基己酯、聚丁二烯/聚丙烯酸2-乙基己酯、聚異戊二烯/聚丙烯酸2-乙基己酯、聚(丁二烯/異戊二烯)/聚丙烯酸2-乙基己酯、氬化聚丁二烯/聚丙烯酸2-乙基己酯、氬化聚異戊二烯/聚丙烯酸2-乙基己酯、氬化聚(丁二烯/異戊二烯)/聚丙烯酸2-乙基己酯、聚苯乙烯/聚丙烯酸2-乙基己酯、聚(苯乙烯/丁二烯)/聚丙烯酸2-乙基己酯、聚(苯乙烯/異戊二烯)/聚丙烯酸2-乙基己酯、氫化聚(苯乙烯/丁二烯)/聚丙烯酸2-乙基己酯、氬化聚(苯乙烯/異戊二烯)/聚丙烯酸2-乙基己酯、SIS/聚丙烯酸2-乙基己酯、SBS/聚丙烯酸2-乙基己酯、SIBS/聚丙烯酸2-乙基己酯、SEPS/聚丙烯酸2-乙基己酯、SEBS/聚丙烯酸2-乙基己酯、SEEPS/聚丙烯酸2-乙基己酯、聚苯乙烯/聚曱基丙烯酸曱酯、聚丙烯/聚曱基丙烯酸甲酯、聚(乙烯/丙烯)/聚曱基丙烯酸甲酯、聚丁二烯/聚曱基丙烯酸曱酯、聚異戊二烯/聚曱基丙烯酸曱酯、聚(丁二烯/異戊二烯)/聚甲基丙烯酸甲酯、氬化聚丁二烯/聚曱基丙烯酸甲酯、氬化聚異戊二烯/聚曱基丙烯酸甲酯、氫化聚(丁二烯/異戊二烯)/聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯/聚曱基丙烯酸曱酯、聚(苯乙烯/丁二烯)/聚甲基丙烯酸曱酯、聚(苯乙烯/異戊二烯)/聚曱基丙烯酸甲酯、氫化聚(苯乙烯/丁二烯)/聚甲基丙烯酸曱酯、氫化聚(苯乙烯/異戊二烯)/聚甲基丙烯酸甲酯、SIS/聚甲基丙烯酸曱酯、SBS/聚甲基丙烯酸曱酯、SIBS/聚曱基丙烯酸甲酯、SEPS/聚甲基丙烯酸甲酯、SEBS/聚甲基丙烯酸曱酯、SEEPS/聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯/聚丙烯酸正丁酯/聚曱基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸曱酯/聚丙烯酸2-乙基己酯/聚曱基丙烯酸甲酯、聚曱基丙烯酸曱酯/聚丙烯酸乙酯/聚曱基丙烯酸甲酯、聚曱基丙烯酸甲酯/聚丙烯酸正丁酯/聚甲基丙烯酸甲酯、聚曱基丙烯酸甲酯/聚丙烯酸2-乙基己酯/聚曱基丙烯酸曱酯、氫化聚丁二烯/聚丙烯酸乙酯/氬化聚丁二烯、氬化聚丁二烯/聚丙烯酸正丁酯/氫化聚丁二烯、氫化聚丁二烯/聚丙烯酸2-乙基己酯/氬化聚丁二烯、聚苯乙烯/聚丙烯酸乙酯/聚苯乙烯、聚苯乙烯/聚丙烯酸正丁酯/聚苯乙烯、聚苯乙烯/聚丙烯酸2-乙基己酯/聚苯乙烯等。其中,從耐熱性角度考慮,更優選使用聚曱基丙烯酸甲酯/聚丙烯酸正丁酯/聚甲基丙烯酸曱酯和聚曱基丙烯酸甲酯/聚丙烯酸2-乙基己酯/聚甲基丙烯酸甲酯。具有本發明所使用的(甲基)丙烯酸酯系聚合物嵌段的嵌段共聚物(C)的制備方法沒有特別限定,可采用按照已知方法的制備方法制備。例如,聚合i例如有二下r;;以有機堿金屬化合物作為^合引發劑,在堿金屬或堿土金屬的無機鹽的存在下進行陰離子聚合的方法;2)以有機堿金屬化合物作為聚合引發劑,在有機鋁化合物的存在下進行陰離子聚合的方法;3)以有機稀土金屬絡合物作為聚合引發劑進行聚合的方法;4)以a-卣代酯化合物作為引發劑,在銅化合物的存在下進行自由基聚合的方法等。上述制備方法中,具有(曱基)丙烯酸酯系聚合物嵌段的嵌段共聚物(C)可以以高純度獲得、并且容易控制分子量和組成比、且較為經濟,因此優選使用上述2)的方法。通過上述2)的方法制備嵌段共聚物(C)時,在多元胺、特別是N,N,N,,N,,,N,,-五曱基二亞乙基三胺的存在下、在甲苯、環己烷等有機溶劑中進行聚合反應,這可以使(甲基)丙烯酸酯系聚合物嵌l殳的間^見立構性為80%以下,優選60-75%以下。相對于100質量%熱塑性樹脂成分(1)的總質量,嵌段共聚物(C)以5-90質量%、優選5-80質量%、進一步優選5-70質量%的比例使用。嵌段共聚物(C)的比例低于5質量%時,所得地面磚的斷裂強度低,超過90質量%時,所得地面磚的施工性降低。本發明的熱塑性樹脂成分(I)除上述嵌段共聚物(A)、聚烯烴樹脂(B)和嵌段共聚物(C)之外,還可以根據需要含有賦予粘合性的樹脂(D)。賦予粘合性的樹脂(D)可以使用在膠帶、涂料、熱熔粘合劑領域中使用的賦予粘合性的樹脂的任意一種,優選固體非晶性聚合物系賦予粘合性的樹脂。本發明中使用的賦予粘合性的樹脂(D)通過GPC求出的重均分子量(Mw)通常為1,000-3,000,優選1,200-2,500。上述賦予粘合性的樹脂(D)例如有通過石油、石腦油等的分解得到的C4餾份、C5餾份、它們的混合物以它們的任意餾份例如C5餾份中的以異戊二烯和1,3-戊二烯等為主要成分的脂族系烴樹脂;通過石油、石腦油等分解得到的C9餾份中的以苯乙烯衍生物和茚類為主要原料的芳族系烴樹脂;C4餾份和C5餾份的任意鎦份與C9餾份共聚得到的脂族.芳族共聚烴樹脂;將芳族烴樹脂氫化得到的脂環式烴樹脂;具有含脂族、脂環式和芳族烴樹脂的結構的合成的萜烯系烴樹脂;以辟品油中的ap-蒗烯作為原料的辟烯系烴樹脂;以煤焦油系石腦油中的茚和苯乙烯類為原料的苯并吹喃-茚系爛樹脂;低分子量苯乙烯系樹脂;松香系烴樹脂等。這些賦予粘合性的樹脂(D)中,將脂族系烴樹脂和芳族系烴樹脂氬化得到的脂環式烴樹脂在嵌段共聚物(A)中的分散性良好,因此優選使用。特別優選使用軟化點(環球法)為105-150°C、優選110-140。C,對芳族核的氪化率為80%以上、優選85%以上的脂環式烴樹脂。上述賦予粘合性的樹脂(D)可以單使用1種,或將2種以上組合使用。賦予粘合性的樹脂(D)的比例相對于熱塑性樹脂成分(I)的總質量,以1-20質量%、優選3-17質量%的比例使用。賦予粘合性的樹脂(D)在上述范圍的比例內使用,則可以得到可制備片材成型性(壓延加工性)提高的非氯乙烯系地面磚的熱塑性樹脂組合物。本發明的熱塑性樹脂成分(I)可以根據需要含有石蠟系油。可在本發明中使用的石蠟系油的種類沒有特別限定,只要是被稱為石蠟油的均可使用。通常作為操作油使用的油是具有苯環或萘環等芳族環的成分與石蠟成分(鏈狀烴)等混合而成的,構成石蠟鏈的碳原子數占油的總碳原子數的50質量%以上的稱為"石蠟油"。石蠟系油優選使用具有芳族環成分的含量在5質量%以下的石蠟油。本發明的熱塑性樹脂組合物中,石蠟系油優選使用40°C的運動粘度為20-800mmV秒、流動溫度為0至-40。C和閃點為200-40(TC的石蠟系油,更優選40。C下的運動粘度為50-600mmV秒、流動溫度為0至-30。C、以及閃點為250-350。C石蠟系油。本說明書中的石蠟系油(E)在40。C下的運動粘度(mm々秒)是使用B型粘度計、在溫度4(TC下測試的粘度除以40°C下的石蠟系油的密度所得的商的值。上述石蠟系油可以單獨使用1種或將2種以上組合使用。石蠟系油可以根據需要、相對于熱塑性樹脂成分(I)的總質量以10質量%以下、優選5質量%以下的比例使用。在上述范圍的比例內使用石蠟系油,則可得到可制備柔軟性、片材成型性(壓延加工性)提高的非氯乙烯系地面磚的熱塑性樹脂組合物。熱塑性樹脂成分(I)可以根據需要含有聚苯乙烯、ABS等其它熱塑性樹脂。其它熱塑性樹脂的含量相對于熱塑性樹脂成分(I)的總質量優選為5質量%以下。本發明的熱塑性樹脂組合物相對于100質量份上述熱塑性樹脂成分(I)含有1-900質量份填充材料(II)。填充材料(II)可以使用市售填充材料,例如可使用碳酸釣、滑石粉、粘土、合成硅、氧化鈦、炭黑、硫酸鋇、氫氧化鎂、氬氧化鋁、鋅白等無機填充材料的l種或2種以上。這些填充材料(n)可以用脂肪酸或其酯、硅烷偶聯劑、石油樹脂、樹脂酸、香豆酸、ABS樹脂、石蠟等進行表面處理。從成本方面考慮,填充材料(n)優選使用碳酸鈣。填充材料的比例相對于IOO質量份熱塑性樹脂成分(I)優選200-900質量份的范圍內,更優選500-900質量個分的范圍內。本發明的熱塑性樹脂組合物可以根據需要含有碳纖維、玻璃纖維等增強劑、潤滑劑、硅油、光穩定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、顏料、阻燃劑、抗靜電劑、防粘連劑、脫模劑、交聯劑、交聯助劑、發泡劑、香料等各種添加物。這些成分的含量只要不損害本發明的宗旨即可,沒有特別限定,通常,相對于100質量份熱塑性樹脂成分(I)的合計為50質量份以下。本發明的熱塑性樹脂組合物可以通過各種以往公知的方法,將嵌段共聚物(A)、聚烯烴樹脂(B)和嵌段共聚物(C)、填充材料(n)、以及根據需要使用的具有粘性的樹脂(D)、石蠟油、其它熱塑性樹脂、添加劑混合來制備。熔融混合的方法沒有特別限定,只要是可將上述成分均勻混合的方法即可,可以采用任何方法,通常將上述各成分同時或依次、例如加入到亨歇爾高速捏合機、V型混合機、轉鼓混合機、螺帶混合機等中混合,然后使用單軸擠出機、多軸擠出機、捏合機、輥、班伯里密煉機等進行熔融混煉的方法,通常,在約170-250。C溫度下熔融混煉約30秒-15分鐘左右,由此可以制備本發明的熱塑性樹脂組合物。本發明的熱塑性樹脂組合物熔融粘度低、富于熔融流動性、成型加工性優異,因此可以單獨使用制備各種成型品,這種情況下,可以獲得柔軟性、彈性、力學特性、耐油性優異的各種成型品。此時的成型方法可以采用熱塑性樹脂通常所采用的各種成型方法,例如可采用注射成型、擠出成型、加壓成型、吹塑成型、壓延成型等任意的成型方法,從生產性的角度考慮,優選壓延成型。本發明的地面磚可通過通常的PVC加工設備制備,可將上述熱塑性樹脂組合物以顆粒或粉末狀態使用,使用以往地片或地面磚制備裝置的壓延成型機、擠出機、熱壓機、層合機等,成型為片狀或磚狀來制備。本發明中,可以應用制備單色型、多色片型、薄膜層合型等氯乙烯樹脂制地面磚的方法制備具有各種創意的地面磚。本發明的地面磚的構成可以是單層或2層以上的多層,可以在表面的透明層下設置印刷層。實施例以下通過參考例、實施例、比較例等更具體地說明本發明,本發明并不受以下例子的任何限定。參考例和實施例中的各種測定值通過以下方法求出。(1)玻璃化轉變溫度的測定使用加壓成型機,對以下參考例1-3中制備的嵌段共聚物(A)進行加壓成型,制備厚度2mm的片材[成型溫度20(TC、預熱時間1分鐘、加壓壓力10MPa、加壓時間l分鐘、冷卻時間1分鐘(溫度30。C)]。從所得片中采集約10mg的樣品,使用精工電子工業抹式會社制造的差示掃描量熱儀"DSC200",在溫度范圍-100至100°C、升溫速度10。C/分鐘的測定條件下、在氮氣氛下讀取測定曲線的拐點溫度,作為玻璃化轉變溫度。(2)熱塑性樹脂組合物和成型片的制備將以下實施例和比較例中使用的材料一并加入到班伯里密煉機中(抹式會社神戶制鋼所制造),以轉子溫度200。C和轉子轉速76.6rpm熔融混煉5分鐘,然后使用壓延輥機(關西輥機株式會社),在輥筒溫度170。C下成型,制備厚度2mm的熱塑性樹脂組合物的成型片。(3)壓延成型加工性的評價上述(2)中,根據以下基準評價壓延加工性。◎:加入到壓延輥中后低于1分鐘即可得到表面平滑的片材。〇加入到壓延輥中后l-3分鐘內可得到表面平滑的片材。△:加入壓延輥中經過3分鐘片材的一部分上仍殘留有裂隙。x:加入壓延輥中即使經過3分鐘也不巻繞在輥筒上,或者與輥的劇烈膠著,無法成型。(4)硬度的測定使用上述(2)中的制備的成型片,按照IS07619(D型)測定硬度。優選本評價的測定值在65-75的范圍內。(5)拉伸斷裂強度、拉伸斷裂伸長率的測定使用上述(2)中制備的成型片,鉆取5號啞鈴型試驗片,按照IS037測定拉伸斷裂強度、拉伸斷裂伸長率。(6)尺寸穩定的測定使用上述(2)中的制備的成型片,鉆取縱x寬x厚度=30.3x30.3x0.2cm的試驗片,在齒輪烘箱70。C的氣氛下靜置100小時,測定此時試驗片一邊長度,求出測定前后的變化率,按以下基準進行評價。〇變化率低于0.7%△:變化率為0.7%以上、低于1.2%x:變化率為1.2%以上(7)抗沖擊性(由于沖擊導致片材的破裂)的測定使用上述(2)中的制備的成型片,鉆取縱x寬x厚度=30.3x30.3x0.2cm的試驗片,使片材的側面相對混凝土面,從高度1m處垂直跌落,按照以下基準評價跌落時的破損程度。〇完全未破損△:稍有變形(凹陷)x:破損(8)撓曲角的測定使用上述(2)中的制備的成型片(試驗片),鉆取縱x寬x厚度=30.3x30.3x0.2cm的片,在25。C、4(TC的氣氛下,將距片的一個邊的端部5cm寬的面水平固定在臺上,放置30秒鐘,測定撓曲角度(撓曲角)。該角度大則施工困難,如果溫度導致的差異大,則不同季節的操作性不同。(9)與混凝土基材的粘合性的評價使用上述(2)中制備的成型片(試驗片),鉆取縱x寬x厚度=30.3x30.3x0.2cm的片,通過才危狀刷毛在混凝土基材上均勻地涂布環氧基系粘合劑,在其上面放置片材,用輥筒按壓,然后使粘合劑干燥固化,按照以下基準進行評價。O:片材與基材完全粘合△:片材與混凝土基材稍有縫隙x:粘合力低、片材邊緣翹起(10)與片材的蠟貼合性的評價使用上述(2)中制備的成型片(試驗片),鉆取縱x寬><厚度=30.3x30.3x0.2cm的片,涂布已有的維護用蠟并干燥,然后采用棋盤格膠帶剝離法(十字劃格法100個格中有多少格剝離),按以下標準評價。每格是2mm的正方形。〇完全未剝離A:剝離的格數低于15個x:剝離的格數為15個以上參考例1(1)在氮置換并干燥的耐壓容器中加入60L作為溶劑的環己烷、0.21L作為聚合引發劑的叔丁基鋰,升溫至5(TC,然后加入2.4L苯乙烯,聚合2小時,接著加入16.6L異戊二烯與丁二烯的混合單體(50:50,質量比),進行3小時聚合,然后加入2.4L苯乙烯,聚合2小時。所得聚合反應液加入到80L曱醇中,進行再沉淀操作,濾取析出的固體,在50。C下干燥20小時,得到聚苯乙烯/聚(異戊二烯/丁二烯)/聚苯乙烯三嵌段共聚物。(2)接著,將11kg上述(l)中得到三嵌段共聚物溶解于100L環己烷中,相對于該三嵌段共聚物按照5質量%的比例添加作為氫化催化劑的Pd-C(Pd擔載量5質量%),在氬壓2MPa、150。C的溫度條件下進行10小時氬化反應。放置冷卻、釋放壓力后過濾除去Pd-C催化劑,濃縮濾液,再通過真空干燥得到氬化聚苯乙烯/聚(異戊二烯/丁二烯)/聚苯乙烯三嵌段共聚物[以下將其稱為"嵌段共聚物(A)-r]。(3)通過上述方法測定上述(2)所得嵌段共聚物(A)-1的玻璃化轉變溫度,為-56。C,該嵌段共聚物(A)-1的苯乙烯含量為30質量%,氫化率為97%,重均分子量為80000。參考例2(1)參考例1的(l)中,使用60L作為溶劑的環己烷、0.14L作為聚合引發劑的仲丁基鋰、0.12L作為路易斯堿的N,N,N,,N,-四甲基乙二胺,依次加入2.7L苯乙烯、17.2L異戊二烯和2.7L苯乙烯作為聚合的單體,與參考例l(l)同樣地進行聚合反應,得到非氬化的聚苯乙烯/聚異戊二烯/聚苯乙烯三嵌段共聚物[以下將其稱為"嵌段共聚物(A)-2"]。(2)通過上述方法測定上述(l)所得嵌段共聚物(A)-2的玻璃化轉變溫度,為8°C,該嵌段共聚物(A)-2的苯乙烯含量為30質量%,重均分子量為130000(氳化率為0%)。參考例3(1)參考例1的(l)中,使用60L作為溶劑的環己烷、0.09L作為聚合引發劑的仲丁基鋰、0.37L作為路易斯堿的四氫呋喃,依次加入0.5L苯乙烯、20.0L異戊二烯和丁二烯混合單體(50:50,質量比)和1.5L苯乙烯作為要聚合的單體,除此以外與參考例l(l)同樣地進行聚合反應,得到聚苯乙烯/聚(異戊二烯/丁二烯)/聚苯乙烯三嵌段共聚物。(2)將上述(l)所得的三嵌段共聚物與參考例1(2)同樣地進行氫化,得到氫化聚苯乙烯/聚(異戊二烯/丁二烯)/聚苯乙烯三嵌段共聚物[以下將其稱為"嵌段共聚物(A)-3"]。(3)通過上述方法測定上述(2)所得嵌段共聚物(A)-3的玻璃化轉變溫度,為-30。C,該嵌段共聚物(A)-3的苯乙烯含量為12質量%,氫化率為90%,重均分子量為150000。參考例4[聚烯烴樹脂(B)]"工水"J工一SP1540,,(商品名,三井化學株式會社制備,LLDPE,MFR:3.8g/10分鐘)參考例5將100質量份含有聚苯乙烯/聚(異戊二烯/丁二烯)/聚苯乙烯的、分子的一個末端具有輕基的三嵌段共聚物的氫化物(SEEPS-OH)[重均分子量115,000,苯乙烯含量=28質量%,聚(異戊二烯/丁二烯)嵌段中的氬化率=98%,玻璃化轉變溫度;15。C,平均羥基數=0.9個/分子]和IOO質量份熱塑性聚氨酯(抹式會社可樂麗制備"夕,;、口71180")進行干混,使用雙軸擠出機(抹式會社日本制鋼制造"TEX-44XCT"),在料筒溫度220。C和螺桿轉數150rpm的條件下進行熔融混煉,然后擠出成條狀,切斷,得到顆粒,使用二甲基曱酰胺從所得顆粒中萃取除去未反應的聚氨酯,接著使用環己烷萃取除去未反應的SEEPS-OH,將殘留的固形物質進行干燥,制備聚合物嵌段(SEEPS)與熱塑性聚氨酯("夕,;、口^1180")結合而成的聚氨酯系嵌段共聚物[以上將其稱為"嵌段共聚物(c)-r]。參考例6將ioo質量份含有聚苯乙烯/聚(異戊二烯/丁二烯y聚苯乙烯的、分子的一個末端具有羥基的三嵌段共聚物的氫化物(SEEPS-OH)[重均分子量115,000,苯乙烯含量=28質量%,聚(異戊二烯/丁二烯)嵌段中的氫化率=98%,玻璃化轉變溫度^15。C,平均羥基數=0.9個/分子]和IOO質量份聚碳酸酯樹脂(帝人化成林式會社制備"Z^,4卜L122S,,)、和0.0025重量份Bii3SnO"二丁基氧化錫"進行預混,使用雙軸擠出機(抹式會社曰本制鋼制造,TEX44C),在料筒溫度275。C和螺桿轉數150rpm的條件下進行熔融混煉,然后擠出成條狀,切斷,制備聚碳酸酯系嵌段共聚物[以上將其稱為"嵌段共聚物(C)-2"]的顆粒。參考例7[具有(甲基)丙烯酸酯系聚合物嵌段和與其不同的(甲基)丙烯酸酯系聚^物嵌段的(曱基)丙烯酸酯共聚物(C)-3的制備](1)在進行了氮置換并干燥的耐壓容器中加入800ml作為溶劑的曱苯、2.5ml作為路易斯堿的N,N,N,,N,,,N,,-五甲基二亞乙基三胺、34ml作為路易斯酸的0.6mol/L的異丁基雙(2,6-二叔丁基-4-曱基苯氧基)鋁的甲苯溶液,再加入3.5ml作為聚合引發劑的1.3mol/L的仲丁基鋰。向其中加入32ml甲基丙烯酸甲酯單體,在室溫下反應3小時。接著將聚合液的內部溫度冷卻至-15。C,用7小時滴加150ml丙烯酸正丁酯單體。接著加入32ml甲基丙烯酸甲酯單體,將反應液升溫至室溫,攪拌約10小時。將該反應液注入到大量的曱醇中,回收析出的沉淀物,制備(甲基)丙烯酸酯系嵌段共聚物[以下將其稱為"(曱基)丙烯酸酯系嵌段共聚物(C)-3"]。(2)上述(l)所得到的(曱基)丙烯酸酯系嵌段共聚物(C)-3的聚甲基丙烯酸曱酯嵌段的間規立構性68%;重均分子量77,000;甲基丙烯酸曱酯單元含量30重量%。下述實施例和比較例中使用的其它成分如下。乙烯/乙酸乙烯酯共聚^:(商品名)工^7k7夕7210[三井杜邦才朱式會社制備,乙酸乙烯酯含量=28%]馬來酸酐改性VLDPE:(商品名)7卜、、7—XEO70[三井化學抹式會社制備]聚碳酸酯樹脂^>,4卜L-1225[帝人化成抹式會社制備]聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(商品名),、7卜G[林式會社可樂麗制備]賦予粘合性的樹脂(D)'.(商品名)夕ij7口>P125[^r久",少;、力/14朱式會社制備,氫化萜烯樹脂]填充材料(II)重質碳酸4丐(商品名)水74卜7SB紅[白石鈣抹式會社制備]滑石粉(商品名)滑石粉FFR[淺田制粉抹式會社制備,含水硅酸鎂鹽]抗氧化劑(商品名)J夕、、方、乂7夕X1010[f乂《.滅、夕4少;、力AX抹式會社制備,受阻酚系抗氧化劑]實施例l-7和比較例1-7如下述表l所示,將作為熱塑性樹脂成分(I)的、使用上述嵌段共聚物(C)-1的熱塑性樹脂組合物(實施例1、2)、使用嵌段共聚物(C)-2的熱塑性樹脂組合物(實施例3、4)、使用嵌段共聚物(C)-3的熱塑性樹脂組合物(實施例5-7)和不添加嵌段共聚物(C)的熱塑性樹脂組合物(比較例1-7)的成分一并加入到班伯里密煉機(株式會社神戶制鋼所制造)中,在轉子溫度20(TC和轉子轉數76.6rpm下熔融混煉,然后使用壓延輥機(關西輥機抹式會社)、在輥溫度17(TC下成型,制備厚度2mm的熱塑性樹脂組合物的成型片,評價壓延成型時的加工性。另外,使用所得片材制備試驗片,進行拉伸試驗、斷裂伸長率、尺寸穩定性的試驗。進一步評價施工時的抗沖擊性、撓曲角(25、4(TC的氣氛下)、與混凝土基材的粘合性、蠟貼合性。配比組成和結果如表1所示。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>由表1的結果可知,使用滿足本發明規定要件的嵌段共聚物(C)-1的實施例1-2、使用嵌段共聚物(C)-2的實施例3-4、以及使用嵌段共聚物(C)-3的實施例5-7的熱塑性樹脂組合物與未添加嵌段共聚物(C)的比較例1-7的熱塑性樹脂組合物比較,壓延成型加工性、力學物性、尺寸穩定性、施工性、抗沖擊性、撓曲角(25、40。C的氣氛下)、與混凝土基材的粘合性、蠟貼合性的平衡優異。產業實用性本發明的熱塑性樹脂組合物的片材成型加工性、耐劃傷性、抗沖擊性、尺寸穩定性、低感溫性、蠟貼合性、基材粘合性和施工性優異,且不含有氯乙烯系樹脂等含卣素的樹脂和鄰苯二甲酸等增塑劑,因此適合用于非氯乙烯系地面磚的用途。權利要求1.熱塑性樹脂組合物,該熱塑性樹脂組合物含有100質量份熱塑性樹脂成分(I)和1-900質量份填充材料(II),該熱塑性樹脂成分(I)含有5-90質量%嵌段共聚物(A)、5-90質量%聚烯烴樹脂(B)、5-90質量%嵌段共聚物(C),其中,所述嵌段共聚物(A)選自具有主要由芳族乙烯基化合物單元構成的聚合物嵌段(a1)和主要由共軛二烯單元構成的聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物及其氫化物的至少一種;嵌段共聚物(C)具有包括含極性基團的重復單元的聚合物嵌段。2.權利要求1的熱塑性樹脂組合物,其特征在于嵌段共聚物(A)的玻璃化轉變溫度為-45°C以上,且嵌段共聚物(A)中的聚合物嵌段(al)的含有率為5-55質量%。3.權利要求1或2的熱塑性樹脂組合物,其特征在于嵌段共聚物(C)中,包括含極性基團的重復單元的聚合物嵌段是選自聚氨酯系聚合物嵌段、聚酯系聚合物嵌段、聚酰胺系聚合物嵌段、聚碳酸酯系聚合物嵌段以及(甲基)丙烯酸酯系聚合物嵌段的至少一種的聚合物嵌段(c1)。4.權利要求3的熱塑性樹脂組合物,其特征在于嵌段共聚物(C)含有聚合物嵌段(cl)和聚合物嵌段(c2),其中,所述聚合物嵌段(c2)包含選自具有主要由芳族乙烯基化合物單元構成的聚合物嵌段和主要由共軛二烯單元構成的聚合物嵌段的嵌段共聚物及其氬化物的至少一種嵌段共聚物。5.權利要求1或2的熱塑性樹脂組合物,其特征在于嵌段共聚物(C)是具有(曱基)丙烯酸酯系聚合物嵌段、和與其不同的(曱基)丙烯酸酯系聚合物嵌段的(曱基)丙烯酸酯系嵌段共聚物。6.權利要求1-5中任一項的熱塑性樹脂組合物,其特征在于熱塑性樹脂成分(I)還含有1-20質量。/。的賦予粘合性的樹脂(D)。7.地面磚,該地面磚含有權利要求1-6中任一項的熱塑性樹脂組合物。全文摘要本發明提供含有100質量份熱塑性樹脂成分(I)和1-900質量份填充材料(II)的熱塑性樹脂組合物,該熱塑性樹脂成分(I)含有5-90質量%嵌段共聚物(A)、5-90質量%聚烯烴樹脂(B)、5-90質量%嵌段共聚物(C);其中所述嵌段共聚物(A)選自具有主要由芳族乙烯基化合物單元構成的聚合物嵌段(a1)和主要由共軛二烯單元構成的聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物及其氫化物的至少一種,所述嵌段共聚物(C)具有包括含極性基團的重復單元的聚合物嵌段。文檔編號C08L23/00GK101426854SQ20078001384公開日2009年5月6日申請日期2007年4月4日優先權日2006年4月18日發明者佐佐木啟光,小西大輔,社地賢治申請人:可樂麗股份有限公司
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